專(zhuān)利名稱(chēng)：：漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及主要用于洗衣漂白的漂白組合物。
背景技術(shù)：
：用于去除污漬的漂白催化劑的使用已發(fā)展了許多年。最近發(fā)現(xiàn)一些催化劑在過(guò)氧化氫種類(lèi)不存在或存在的情況下能夠有效的漂白，最近這已成為研究焦點(diǎn)，例如WO9965905;WO0012667;WO0012808;WO0029537,禾口W00060045。發(fā)明捐，本發(fā)明的漂白組合物還用作抗染料轉(zhuǎn)移劑。一方面本發(fā)明提供了一種漂白組合物，其含有0.001-50wt。/。鄰苯二酚部分的過(guò)渡金屬絡(luò)合物和2-60wt%的表面活性劑，以及至少2Wwt/wt過(guò)氧化漂白劑或其來(lái)源。另一方面本發(fā)明提供了一種處理織物的方法，該方法包括步驟(i)用鄰苯二酚部分的過(guò)渡金屬絡(luò)合物水溶液處理織物，該水溶液具有的pH至少為7并且含有1mM-50mM的鄰苯二酚過(guò)渡金屬絡(luò)合物、l-15mmol的過(guò)氧化氫和0.2g/L-3g/L的表面活性劑；禾口GO漂洗和干纟喿該織物。這里所用的單位劑量是用于該類(lèi)型洗漆的漂白組合物的特定量。該單位劑量可以以粉、顆粒或片劑的確定體積的形式或液,滌劑單位齊懂。發(fā)明詳述鄰苯二酚部分鄰苯二酚部分為具有如下所述的1，2-苯二醇核心結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>核心結(jié)構(gòu)大體上具有任何與其相關(guān)的取代基，包括與其它芳香基團(tuán)共軛，并仍能配位到過(guò)渡金屬中心。弓l伸的共軛芳香族化合物的實(shí)例為那些萘、剛哚、蒽(antharcene)禾口茚。但是，im的鄰苯二酚部分具有l(wèi)，2-苯二醇核心結(jié)構(gòu)，也就是說(shuō)它不與其它芳香族化合物共軛。進(jìn)一步優(yōu)選該鄰苯二酚部分僅有兩個(gè)羥基基團(tuán)。鄰苯二酚部分雌的溶于水至i侄少5mg/mL的禾號(hào)。在這點(diǎn)上，雌存在水溶性基團(tuán)。該水溶性基團(tuán)最優(yōu)選為帶電種類(lèi)陽(yáng)離子或陰離子。這樣水溶性基團(tuán)的實(shí)例為-S03，和"COOH。優(yōu)選的鄰苯二酚的實(shí)例為市售的Tiron⑧(4，5-二羥基間苯二磺酸二鈉鹽)。洗衣用洗滌劑產(chǎn)品中鄰苯二酚部分的過(guò)渡金屬絡(luò)合物含量為0.001-50wty。，最雌0.1-25wt%，更雌l-15wt%。鄰苯二酚的絡(luò)合物的過(guò)渡金屬優(yōu)選為Mn(nHmKiVHv)，F(xiàn)e(n)-(niMiv》(V),Cu(imh),Mo(ivkvmvi),w(rvMVKVi)，或v(m》(ivxv)。最優(yōu)選Mn(nKfflKIVKV)彌e(nHin)"aVKV)，特別;iMn(ffl)^Mn(IV)。過(guò)渡金屬鄰苯二酚絡(luò)合物的含量使得所用的含量為1一-50mM，而用于家用洗衣的最佳用量為1mM-100mM。雌的通過(guò)在漂白組合物中的預(yù)制絡(luò)合物提供。較高含量是工業(yè)漂白工藝，例如織物和，漂白工藝中所希望和所使用的。漂白組合物中活性物質(zhì)的含量通過(guò)如市售配方的包裝上所明示的確定的水體積中的洗衣漂白組合物的單位劑量提供。也1^含水溶液具有的離子強(qiáng)度為0,001-0.5，其M應(yīng)用單位劑量的洗衣漂白組合物來(lái)舒。最,單位劑量的漂白組合物給予含水洗滌環(huán)境至少為7的pH，最優(yōu)選8，更優(yōu)選9.5。第二種過(guò)渡金屬催化劑在優(yōu)選的具體實(shí)施方案中該漂白組合物含有除了鄰苯二酚部分之外的第二種催化劑例如在WO9965905;WO0012667;WO0012808;WO0029537,和WO0060045中所舉例說(shuō)明的。第二種催化劑用量范圍與鄰苯二,渡金屬催化劑相同。第二種過(guò)渡金屬催化劑優(yōu)選具有形式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中各R獨(dú)立選自氫、羥基、-NH-CO-H、-順《0<:1-04-烷基、-NH2、-NH《l"C4-烷基和-Cl^C4-烷基；Rl和R2^t^自于CK10-烷基，優(yōu)選Cl-C4-垸基、C6《10-芳基禾口含有f,配位過(guò)渡金屬的氮雜原子的基團(tuán)；R3和R4^l^自于氫、Cl-C8-烷基、Cl^C8-烷S"0"CK:8-烷基、C1^C8-烷基-O-C6"C10-芳基、C6-C10-芳基、Cl-C8-徑烷辭n-(CH2)nC(0)OR5，其中R5為Cl-C4-烷基，n為(M，及其混合物；并似選自于OO、-[C(R6)2y-其中Y為0-3，各R6獨(dú)述自于氫、羥基、-(^"04-烷氧凝卩《1"€4-烷基。含有雜原子的雌基團(tuán)可見(jiàn)于雜環(huán)烷基選自于吡f^^基、吡咯烷基、嗎啉基、哌啶基、哌嗪基、六亞甲基亞胺、1,4-哌嗪基、四鮮硫基、四氫呋喃基、四氫吡喃基和鳴唑烷基，其中的雜環(huán)烷基可通過(guò)所選雜環(huán)烷基環(huán)中的任何原子與配位體連接，《1<:6-烷基雜環(huán)烷基，其中-Cl"C6-雜環(huán)烷基的雜環(huán)'織選自于:哌啶基、哌啶、1,4-哌嗪、四氫噻吩、四氫呋喃、吡咯烷和四氫吡喃，其中的雜環(huán)烷基可通過(guò)所選雜環(huán)烷基環(huán)中的任何原子與"Cl"C6-烷基連接，"Cl《6-垸基雜芳基，其中〈l-C6-烷基雜芳基的雜芳基選自于吡啶基、噴啶基、吡嗪基、三唑基、噠嗪基;l,3，5-三嗪基、Bifl^基、異喹啉基、喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、喝唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲哚基和異剛哚基，其中的雜芳基可通過(guò)所選雜芳基環(huán)中的任何原子與"Cl"C6-烷基連接，并且所選的雜芳基任選的被"C^C4-烷魏代。的雜芳取代基是吡啶-2-基甲基。含有雜原子的最優(yōu)選的基團(tuán)的實(shí)例任選的被"C2"C4-烷基-NR7R8型的叔胺取代，其中R7禾吸Mtei^自于直鏈、支鏈或環(huán)狀C1"C12烷基、芐基，-C2>C4-烷基-NR7R8的《2"C4-烷基可被"^01"02-烷基取代或形成€3-C6烷基環(huán)的—部分，其中的R7和R8可一起構(gòu)成含有一個(gè)或多個(gè)其它雜原子的飽和的環(huán)。-C2"C4-烷基-NR7R8的實(shí)例為-CH2CH2-NR7R8,-CH2CMe2-NR7R8:-CMe2CH2-NR7R8,-CMeHCH2-NR7R8，〖MeHCMeH-NR7R8-CH2CMeH-NR7R8，-CH2CH2CH2-NR7R8,^CH2CH2CMe2-NR7R8:-CH2CMe2CH2-NR7R8，《H2CH2-NEt2，-CH2CH2-N(i-Pr)2,第二種過(guò)渡金屬it^的為iM(Al)的絡(luò)合物Y爪(Al)其中m代表選自于Mn(nMfflMiv>(v),Cu(iMD>(ni)，F(xiàn)e(n>(niMivMV),Co(ixn>(m),Ti(nMniMiv)，v(nMniMivHV),Mo(n)"(raxivKvxvi)和w(iv)-(vkvi)的金屬，1^^自Fe(nxniMrvHV);L代表此處定義的配位體或其質(zhì)子化或去質(zhì)子化的類(lèi)似物；x^(m選自于任何一、二或三價(jià)陰離子和任何肖灘以一、二或三齒配體形式與金屬配位的中性分子的配位物，微的選自于0"',RB022—，RCOO'，RCONR'，OH-,NO"NO，S2;RS;P043-，PO3OR3-,H20,CO,,HCO"ROHN(R)3，ROCT，O^,CV，RCN,CT，Br',OCN;SCN;CK,Nf,F，r,RCT,C1CV,和CF3SCV,更itiM自于O2-,RB022;RCOa,OH;NCV,S2—,RS;POA,H20,C032-，HC。3匿,ROHN(R》，,Br-,OCN;SCN;RCN,N3;F，I;RO;C1CV,和CF3S03';y4該任何非配位反離子，艦的選自于CIOT,BR/,[MX4]',[MX4]2'，PF6'，RCOO',NCV,RCT,N"(R)4,ROCT，022;Qf，Cl-,Bf，F(xiàn),r，CF3S03-，S2062-,OCN',SCN',H20，RB022-,BF/禾卩BP1V，更優(yōu)選選自于C1QT，BRf，[FeCLt]、PF"RCOO;NCV,RCT，*)4，Cl'，Br;F，I;CF3S(V，,OCN;SCN;H20和BF4—;a代表l-10的整數(shù)，，1~4;k代表l-IO的整數(shù)；n代表l-10的整數(shù)，優(yōu)選14;m代表0或1—20的整數(shù)，,l-8;禾口各R獨(dú)立選自氫、羥基、-R鄰力R'，其中R'-烷基、烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基或羰基衍生基團(tuán)，R'任選的被一個(gè)或多個(gè)官能基團(tuán)E取代，其中E《妓的f^^自于-F，-Cl，-Br，-I,AH,-OR'，-NH2，-NHR',-N(R')2,-N(R)j+,-C(O)R'，-OC(O)R',《OOH,"COa(Na+,K、>COOR',"C(0)NH2,《(0)NHR',-C(O)N(R')2,雜芳基,-R',.SR',-SIi-P(R')2,-P(O)(R')i，-P(O)(OH^-P(O)(OR*)2,-N02,-S03H，-S03—(Na+,K",^(O^R',-NHC(O)R'，和-N(R')C(O)R'的官能基團(tuán)，其中R'{樣環(huán)烷基、芳基、芳烷基鵬基，任選的被-F，《1，-Br，-I,-NH3+，-S03H，-S(V(Na+,K"),-COOH，"COCT(Na+,K"，-P(OXOH)2，或-P(O)(CT(Na+,K"》取代并且雌的各R分別代表氫、任選的取代的烷基或任選的取代的芳基更鶴氫或任選取代的苯基、萘基或CM-烷基。通式(A1)的反離子Y平衡了由配位體L、金屬M(fèi)和配位物X形成的絡(luò)合物上的電荷z。因此，如果電荷z是正電荷，Y可以是陰離子例如RCOO',BPh4，Cl(V，BF;PF6—,RSCV,RSQT,S042'，NCV,F,Cr，Br',或I-，并孤錢(qián)、fti^取代的烷基或任選取代的芳基。如馭是負(fù)電荷，Y可以為普通陽(yáng)離子例如驗(yàn)屬、堿土金屬或(烷基)銨陽(yáng)離子。用于漂白組合物的優(yōu)選介質(zhì)是水介質(zhì)。但是，也可使用有機(jī)自IJ，例如，甲醇或乙醇。過(guò)氧化漂白劑或其來(lái)源在過(guò)氧化氫漂白模式中，本發(fā)明的組合物用過(guò)氧化氫種類(lèi)漂白基質(zhì)。該過(guò)氧化氫漂白物可為肖巨夠在水溶液中生成過(guò)氧化氫的化合物。過(guò)氧化氫源是本領(lǐng)域眾所周知的。其包括堿金屬過(guò)氧化物、例如過(guò)氧化脲的有機(jī)過(guò)氧化物和無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽，例如堿金屬過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳,、過(guò)磷,、過(guò)硅酸鹽和過(guò)硫酸鹽。兩種或多種這樣的化合物的混合物也適用。特別優(yōu)選的是過(guò)硼酸鈉四水合物，以及特別優(yōu)選的過(guò)硼酸鈉一水合物。優(yōu)選過(guò)硼酸鈉一水合物是因?yàn)槠漭^高的活性氧含量?？紤]到環(huán)保的因素，也皿過(guò)碳勝內(nèi)。其在本發(fā)明組合物中的含量通常為大約2-35重量％，優(yōu)選5-25重量%。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)意識(shí)到當(dāng)存在漂白前體，例如N，N,N，,N，-四乙酰乙二胺(TAED)時(shí)，可以降低其用量。另一種適用的過(guò)氧化氫生成體系為CK4垸醇氧化酶和CI"C4烷醇的組合，特別是甲醇氡化酶(MOX)和乙醇的組合。這樣的組合公開(kāi)在國(guó)際申ifPCT/EP94/03003(UniJever),其并A^文作為參考。烷基羥基過(guò)氧化物是另一種過(guò)氧漂白化合物。這種物質(zhì)的實(shí)例包括氫過(guò)氧化枯烯和叔丁基氫過(guò)氧化物。有機(jī)過(guò)氧酸也適于用作過(guò)氧化漂白化合物。這種物質(zhì)通常具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R為含有1-大約20個(gè)碳原子的亞烷基或被取代的亞烷基，其任選的具有內(nèi),安鍵；或亞苯基或被取代的亞苯基；Y是氫、鹵素、烷基、芳基、亞氨基芳香基團(tuán)或非芳香基團(tuán)、COOH或或季銨基團(tuán)。本文常用的典型的單過(guò)氧酸包括，例如(i)過(guò)氧苯甲酸和環(huán)取代過(guò)氧苯甲酸，例如過(guò)氧化-a-萘甲酸；(u)脂肪族、取代柳旨肪族和芳烷基單過(guò)氧酸，例如過(guò)氧化月桂酸、過(guò)氧化硬脂酸禾O(píng)N,N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧化己酸(PAP);和(ui)6-辛基氨基-6-氧代-過(guò)氧化己酸。本文常用的典型的氧酸包括，例如(iv)l，12-,氧化十二烷二酸(DPDA);(v)l，9-艦氧化壬二酸；(Vi)M氧化十三烷二酸、Mt氧化癸二酸和TOt氧化異苯二甲酸；(vii)2-癸基雙過(guò)氧化-l，4-丁二酸；禾口(viii)4,4'-磺?；p過(guò)氧化苯甲酸。無(wú)豐腿氧酸化合物也適用，例如單過(guò)硫,(MPs)。如果有i賊無(wú)i/ui氧酸用作過(guò)氧化化合物，其用量通常為大約2-10重量％,優(yōu)選4-8重#%。過(guò)氧酸漂白前體是已知的并被詳細(xì)地公開(kāi)在文獻(xiàn)中，例如英國(guó)專(zhuān)利836988;864,798;907,356;1,003，310和1，519，351、德國(guó)專(zhuān)利3,337,921、EP-A-085522、EP-A-0174132、EP-A-0120591和US1,246,339、3,332,882、4,128,494、4,412,934和4，675，393。另一種適用的過(guò)氧酸漂白前體是陽(yáng)離子性的，例如公開(kāi)在US4,75，015和4,397,757、EP-A-0284292禾口EP-A-331，229中的^f安取代的過(guò)氧酸前體。這種過(guò)氧酸漂白前體的實(shí)例為,-2-(N，N，N-三甲基銨)乙基4-磺代苯基碳酸氯化鈉(SPCC)、N-辛基-N，N-二甲基-NlO-羰基苯縫癸基氯化銨(ODC)、3-(N,N，N-三甲基銨)丙S-4-磺代苯基羧酸鈉禾nN,N，N-三甲基甲苯酰氧基苯磺勝安。另一種特別的漂白前體為如公開(kāi)在EP-A-303,520和歐洲專(zhuān)利458,396和464,880中的通過(guò)陽(yáng)離子腈形成的。任意一種這些過(guò)氧酸漂白前體能用在本發(fā)明中，盡管其中的一些比另一些較為伏選。在上述的漂白前體中，最優(yōu)選的是酯類(lèi)，包括?；踊撬狨ズ王；榛踊撬狨?；酰基-醐安和辨安取代的過(guò)氧酸前體，包括陽(yáng)離子腈。所述的優(yōu)選的過(guò)氧酸漂白前體或活化劑的實(shí)例為4-苯甲酰氧基苯磺酸鈉(SBOBS);N，N，N，,N，-四乙酰乙二胺(TAED);l-甲基-2-苯甲酰氧基苯4-磺酸納；4-甲基-3-苯氧基苯甲,內(nèi)；SPCC;三甲基甲苯酰氧基苯磺勝安；壬酰氧基苯磺酸鈉(SNOBS);3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(STHOBS)和取代的陽(yáng)離子腈。本發(fā)明使用的其他種類(lèi)的漂白前體發(fā)現(xiàn)于W00015750中，例如6-(壬,安己?；?氧基苯磺,。該前體的用量至多為組合物的12%,優(yōu)選2-10重量％。平衡量載體和輔料除了含有過(guò)渡金屬鄰苯二酚絡(luò)合物/鄰苯二酚外，該漂白組^l^有平衡量載體和輔料使組合物至100wt%。這可以是，例如表面活性劑、助洗劑、起泡劑、消泡劑、鋭l」、熒光增白劑、漂白劑、香料和酶。這些組分的使用及其使用量是使得組合物的性能取決于經(jīng)濟(jì)、環(huán)境因素和該組合物的使用。該組合物可含有表面活性劑和任選的其它常用的洗滌劑組分。該組合物還可包括含有占洗漆劑組合物總重的0,1-50wt。/。的一種或多種表面活性劑的,洗滌劑組合物。這種表面活性劑體系進(jìn)而可以含有0-95wty。的一種或多種陰離子表面活性劑和5-訓(xùn)wtQ/。的一種或多種非離子表面活性劑。該表面活性劑體系還額外的含有兩性或兩性離子洗滌劑化合物，但由于其相對(duì)較高的花費(fèi)，皿常不期望。符合本發(fā)明的酶促洗滌劑組合物通常以大約0,05-2wtQ/。在水中的稀釋、、雌的該組合物含有2"60wt。/。的表面活性劑，最雌10-30wtc/。。一般而言，表面活性劑體系的非離子和陰離子表面活性劑可選自于由Interecience1949出版Schwartz&Perry編輯的"SurfaceActiveAgents"第1巻、Interscience1958出版Schwartz,Perry&Berch編輯的第2巻、ManufacturingConfectionersCompany出版的最新版的"McCutcheon，sEmulsifiersandDetergents"或1981年CarlHauserVerlag出細(xì).Stache編輯的'Tenside-Taschenbuch"第2版中所公開(kāi)的表面活性齊U。可以使用的適宜的非離子洗漆劑化合物包括，特別是，具有疏水基團(tuán)和活潑氫原子(例如脂肪族醇、酸、鵬基酚)的化合物與環(huán)氧烷烴，特別是僅環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。特定的非離子洗滌劑化合物為C6-Q2烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，通常5-25EO，例如^分子5-25個(gè)單元的環(huán)氧乙烷，和脂肪族CVQ8伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙垸的縮合產(chǎn)物，通常540EO?？梢允褂玫倪m宜的陰離子洗滌齊ij化合物通常為具有大約8-大約22個(gè)碳原子的烷基的有機(jī)硫酸和磺酸的水溶性堿金屬鹽，所用的術(shù)語(yǔ)烷基包括高級(jí)?；耐榛糠?。適用的合成陰離子洗滌劑化合物的實(shí)例為烷基硫鵬內(nèi)鹽和鉀鹽，特別是艦硫酸化鵬例如從牛油子油制得的Cs-C18髙級(jí)醇所得的那些，烷SCrQ。苯磺,內(nèi)和鉀，特別超鏈仲'^SQ(rQ5苯磺鵬內(nèi)；和烷基甘油酸鈉，特別是那些源自牛油或椰子油的高級(jí)醇和源自石油的合成醇的那些醚。優(yōu)選的陰離子洗滌劑化合物為Cn《15烷基苯磺,內(nèi)和Cu-(V烷基硫勝內(nèi)。還可應(yīng)用的表面活性劑是像公開(kāi)ffiP-A-328177(Unilever)中的那些表面活性抓其顯示了抗鹽析，公開(kāi)彼P-A-070074中的烷，葡表面活性齊,烷基單葡的表面活性劑體系為陰離子與非離子洗滌劑活性物質(zhì)的混合物，特別是fflP-A-346995(Unilwer)中指出的陰離子和非離子表面活性劑分組和實(shí)例。特別優(yōu)選的表面活性劑體系是C,rC,8伯酉繊酸皿屬鹽與C,rQ5伯醇3-7EO乙氧化物的混合物。非離子洗滌齊i脫選的含量高于10%,例如表面活性劑體系的25-90wt%。陰離子表面活性齊啲含量例如為表面活性劑體系的大約5%>大約40wt%。塵本發(fā)明的漂白組合物優(yōu)選含有一種或多種酶，其提供了清潔性能、織物護(hù)理和/或環(huán)境衛(wèi)生益處。參考W003/104378，其中討論了適用和優(yōu)選的酶。其中脂肪亂ipex⑧;m^的酶。熒光增白劑該洗衣處理組合物優(yōu)選的含有熒光劑(熒光增白劑)。熒光增白劑是已知的并且許多這樣的熒光增白劑有市售。通常，這些熒光增白劑以其堿金屬鹽，例如鈉鹽的形式提供和使用。洗衣處理組合物中使用的一種或多種熒光增白劑總含量通常為0,005-2wt%，更優(yōu)選0.01-0.1wt%。熒光增白劑的優(yōu)選種類(lèi)為雙苯乙烯基聯(lián)苯化合物，例如Tinopal(商標(biāo))CBS-X，二胺芪(stilbene)二磺酸化合物，例如TinopalDMSpureXtra和Blankophor(商標(biāo))HRH，和吡唑啉化合物，例如BlankophorSN。雌的熒光增白劑為2<4-苯乙烯基_3-磺苯萄-加-萘酚(napthol)卩,2Ki]三,、4，4'-雙((4-苯胺,-(N甲蟇N-2羥乙基)氨基1，3,5-三眷2-基)氨基}芪-2-2'雙磺酸二鈉、4,4'-雙{[(4-苯胺蟇6-嗎啉代-1,3，5_三膝2_萄〗氨基}芪-2-2'雙磺酸二鈉和4,4'-雙(2-suifoslyiyl)麟二鈉。翻優(yōu)選的該漂白組^t)含有香料。香料優(yōu)選含量為0.001-3wt%，最優(yōu)選0.1-1wt%。許多適宜的香料的實(shí)例在由CFTAPublications出版的CTFA(化妝品、盥洗用品和香料協(xié)會(huì))1992InternationalBuyersGuide和由SchnellPublishingCo.出版的OPD1993ChemicalsBuyersDirectoiy80thAnnualEdition中提供。實(shí)驗(yàn)MnOOl的合成(H2bispictn)[Mn,(Cl4Cat)4PMF)2]的合成公開(kāi)在PradyotBanejjee的InorganjcChemistry2004,43(9),5908-5918;該化合物由作者提供。Fe001的合成[Fe111(b邵icen)(Cl4Cat)(CI4SQ)'DMF的合成公幵在PmdyotBane。ee的InorganicChemistry2004，43(19),5908-5918;該化^t/由作者提供。Mn002的合成(Bu4N)[Mn(Cl4Cat)2(H20)(EtOH)]和Mn003:(Bu4N)2[Mn(CLjCat)3的合成公開(kāi)在TippuS.Sheriff的InorganicaChimicaActa2004，357,2494-2502;該化合物由作者提供。Mn004的合成(Tiron⑧衍生物)[Na〗5[Mn(3,5-(SO^CaOz].10(H20)(EtOH)]的合成公開(kāi)婦ippuS.SheriffBtllnorganicaChimicaActa2003，348，115-122;該化合物由作者提供。在下面的說(shuō)明中，Cl4Cat-l，2-二羥募3,4,5,6-四鮮，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可以意識(shí)到當(dāng)呈絡(luò)合物形式時(shí)鄰苯二酚部分會(huì)失去兩個(gè)酚式氫。鵬洗滌之后，用水漂洗織物，并在45。C下干燥3小時(shí)之后立即測(cè)試色變。為了表達(dá)漂白效果使用一個(gè)稱(chēng)為AE的值，其定義為白色的織物及被染污漬的被洗滌之后的織物之間的差別。數(shù)學(xué)上，AE的定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中AL是洗滌過(guò)的和白色織物之間的暗色差別的測(cè)量值；和Ab分別是兩者之間紅色和黃色的差別的測(cè)量值。從這個(gè)等式，很明顯AE的傲i低，織物會(huì)越白。至于這種顏色測(cè)量技術(shù)，可以參考CommissionInternationaldel'Eclairage(C正)、RecommendationonUniformColourSpaces,colourdifferenceequations,psychometriccolourterms,supplementno2toC正Publication,no15，Colormetry,BureauCentraldelaC正，Pans1978。結(jié)果如下表所示。在下面的表中以去污指數(shù)(SRI)的形式給出漂白結(jié)果，其中SRI-100-AE。在pH10用過(guò)氧化物并且沒(méi)有表面活性劑情況下用Mn-鄰苯二酚(MnOOO針對(duì)茶漬進(jìn)行漂白<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在pHIO的用過(guò)氧化物并且沒(méi)有表面活性劑用Mn-鄰苯二酚(Mn001)針對(duì)姜黃素污漬進(jìn)行漂白在H2Cb中用Mn-鄰苯二酚絡(luò)合物(MnOOl)針對(duì)油膩的姜黃素污漬進(jìn)行漂白i式驗(yàn)。殘留的污漬被測(cè)試，包括污漬本身和周?chē)膲狠d物，將其作為抗染料轉(zhuǎn)移的程度衡量。壓載物的SRI值越大，越能抗染料轉(zhuǎn)移。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在過(guò)氧化氫存在的條件下用Fe-鄰苯二酚絡(luò)合物(FeOOl)針對(duì)家制茶漬(PGTips)進(jìn)行漂白試驗(yàn)。在t)H10的過(guò)氧化物并且沒(méi)有表面活性齊,Fe-鄰苯二酚(FeOOl)針對(duì)茶漬進(jìn)行<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在過(guò)氧化氫存在下用Fe-鄰苯二酚絡(luò)合物(Fe001)針對(duì)油膩的姜黃素污漬進(jìn)行漂白試驗(yàn)。殘留的污漬被測(cè)試，包括污漬本身和周?chē)膲狠d物，將其作為抗染料轉(zhuǎn)移的程度的衡量。壓載物的SRI值越大，越能抗染料轉(zhuǎn)移。在pH10的過(guò)氧化物并且沒(méi)有表面活性劑用Fe-鄰苯二酚(Fe001)針對(duì)姜黃素污漬進(jìn)行漂白<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在pH10用三種Mn-鄰苯二酚絡(luò)合物針對(duì)香辣姜黃(咖哩)污漬進(jìn)t亍漂白i,。在pH10的碳酸鹽緩沖水條件下洗滌30射中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>鄰苯二酚配方本身可以以空氣或過(guò)氧化氫的方式使用的事實(shí)，如上所述，允許進(jìn)行漂白的選擇。過(guò)氧化氫預(yù)處理過(guò)的臟衣，接著加到含有鄰苯二酚的含水介質(zhì)中，其中基本上沒(méi)有過(guò)氧化氫種類(lèi)，使污漬經(jīng)受兩種不同類(lèi)型的漂白。另外，在用空氣模式處理過(guò)臟衣之后，過(guò)氧化氫種類(lèi)可在后計(jì)量加入含水洗滌介質(zhì)中。權(quán)利要求1.一種漂白組合物，其含有0.001-50wt％的鄰苯二酚部分的過(guò)渡金屬絡(luò)合物和2-60wt％的表面活性劑，以及至少2％wt/wt的過(guò)氧化漂白劑或其來(lái)源。2.—種如權(quán)利要求l所述的漂白組合物，其中的鄰苯二酚如下通式所示或其去除質(zhì)子化形式，其中Rl,R2，R3,禾吸4可3te^自于-H,-Cl,-F，-S03,-N03,-COOR-CH3,《2H5，>OMe,-OEt，鵬禾PR3可一起形成另一個(gè)任選被—個(gè)或多鋪?zhàn)杂?H^"C1,-F,-S03，-N03，-COOH-CH3,<C2H5,-OMe，禾W)Et的基團(tuán)所取代的5元或6元芳環(huán)。3.—種如權(quán)利要求2所述的漂白組合物，其中Rl,R2,R3，和R4獨(dú)M^自于S03和C1。4.一種如權(quán)利要求1所述的漂白組合物，其中鄰苯二mm自于種如權(quán)利要求1所述的漂白組合物，其中鄰苯二酚為:5.<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>6.—種如前述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的漂白組合物，其中的鄰苯二酚為與Mn(n)，Mn(ffl)^Mn(IV)形成的預(yù)制絡(luò)合物。7.—種如前述權(quán)禾頓求中任一權(quán)利要求所述的漂白組合物，其中的漂白組合物含有第二種過(guò)渡金屬催化劑，該第二種過(guò)渡金屬催化劑不同于鄰苯二酚部分。8—種如權(quán)利要求7所述的漂白組合物，其中的第二種過(guò)渡金屬催化齊懼有形式-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中各R獨(dú)立選自氫、羥基、-NH-CO-H、-順-0>(:1-€4-垸基、-NH2、-!^-01-。4-烷基和-(:1"€4-烷基；Rl和R2^L^自于Cl-C20-垸基，C6-C10-芳基和含有獸娜配位到過(guò)渡金屬的氮雜原子的基臥R3和R43te選自于氫、Cl"C8-烷基、Cl-C8-烷蟇0-C卜C8-烷基、CK8-烷基-OC6-C10-芳基、C6《10-芳基、Cl-C8-羥腐基和-(CH2、C(0)OR5，其中R5為Cl-C4-烷基，n為04，及其混合物；并fiX選自于OO、-[C(R6>2ly-，其中Y為0-3，各R63te^自于氫、羥基、-(:1>04-烷氧基和-(:1《4-烷基。9.一種處理織物的方法，該方法包括步驟(i)用如權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的鄰苯二酚部分的過(guò)渡金屬絡(luò)合物的水溶液處理織物，該水溶液具有的pH至少為7,并含有1mM-50mM的令卩苯二酚過(guò)渡金屬絡(luò)合物，l-15mmol的過(guò)氧化氫和0.2g/L-3g/L的表面活性劑；和(ii)漂洗和干燥該織物。10,—種如權(quán)利要求9所述的處理織物的方法，其中的水溶液的離子強(qiáng)度為0.001-0.5。全文摘要本發(fā)明提供了一種含有鄰苯二酚的過(guò)渡金屬絡(luò)合物的漂白組合物。文檔編號(hào)C11D3/39GK101194008SQ200680020489公開(kāi)日2008年6月4日申請(qǐng)日期2006年5月1日優(yōu)先權(quán)日2005年6月11日發(fā)明者C·J·懷特奧亞克,M·E·赫爾頓,M·L·佩里,M·P·伍爾福爾申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司