專(zhuān)利名稱(chēng)：通過(guò)手工洗滌來(lái)清潔臟污盤(pán)碟的泡騰劑產(chǎn)品的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及泡騰劑產(chǎn)品的使用，所述泡騰劑產(chǎn)品包含泡騰劑體系和表面活性劑體系，用于在一體積水中清潔臟污盤(pán)碟?？墒褂昧硗獾娜芜x組分，如粘合劑、漂白體系、酶、以及去污聚合物。
本發(fā)明涉及一種清潔方法，所述方法包括以下步驟將臟污盤(pán)碟加到一體積水中；向該體積水中加入泡騰劑產(chǎn)品；并且將臟污盤(pán)碟浸泡在含有泡騰劑產(chǎn)品的該體積水中一段所需的時(shí)間。所述方法還任選包含在一段所需的時(shí)間之后擦拭盤(pán)碟、噴洗盤(pán)碟和/或沖洗盤(pán)碟。
本發(fā)明還涉及清潔臟污盤(pán)碟的方法。所述方法首先涉及形成泡騰劑產(chǎn)品，包括包裝中的泡騰劑產(chǎn)品。由消費(fèi)者將泡騰劑產(chǎn)品置于一體積水中。使所述泡騰劑產(chǎn)品保持在該體積水中，然后將臟污盤(pán)碟置于該體積水中一段所需的時(shí)間。最后，用大量的水將任何殘余物從盤(pán)碟上沖走。
本發(fā)明還涉及浸泡輕量的臟污盤(pán)碟的方法。本發(fā)明還涉及向臟污盤(pán)碟提供光澤的方法。
可將所述體積的水包含在水池、桶、罐、玻璃杯或碗中。水的體積大于50mL，例如有約1000mL至約20000mL，更典型約5000mL至約15000mL的水在水池、桶、罐、玻璃杯或碗中。所述水可來(lái)自附近的水源，例如任何市政的、商業(yè)的、家庭的或其它可利用的水源。
所述泡騰劑產(chǎn)品可包含足夠的活性物質(zhì)，使得在一段所需的時(shí)間之后存在的活性物質(zhì)含量為約0.1g/L至約500g/L，例如約0.5g/L至約300g/L，還例如1g/L至約100g/L。該體積水中泡騰劑產(chǎn)品的所得pH應(yīng)為約6至約10?；钚晕镔|(zhì)可包括表面活性劑和本文所述的任何其它任選組分。優(yōu)選地，所述產(chǎn)品實(shí)質(zhì)上不含磷酸鹽物質(zhì)。本文所使用的“實(shí) 質(zhì)上不含”是指所指的物質(zhì)在所述產(chǎn)品中存在的量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)小于約0.5％重量，例如小于約0.1％重量，還例如0.05％重量。
所述泡騰劑產(chǎn)品可采取若干種形式，例如干形式，包括但不限于片劑、環(huán)狀物、圓盤(pán)狀物、星形物、球形物、棒狀物、小丸、水溶性袋裝物(如用水溶性薄膜(如PVA)制得的那些)、帶狀物、壓塊、插片、顆粒、粉末、錠劑、薄片、小藥囊、珍珠狀物、小珠，以及浸透過(guò)的非織造材料；濕形式，例如液狀糊劑和凝膠；或多形式產(chǎn)品，例如組合到一個(gè)產(chǎn)品中的濕形式和干形式。
應(yīng)當(dāng)配制和/或制造干形式(如片劑)，使得它們受到足夠的浮力而至少保持懸浮在水中，而不是漂浮在水的表面上，從而導(dǎo)致干形式在水的表面上膠凝化。干形式的密度優(yōu)選介于約1和約3之間，優(yōu)選介于約1.2和約1.5之間。
所述泡騰劑產(chǎn)品應(yīng)該是水溶性的并且在所需時(shí)間內(nèi)能夠完全溶解在足夠體積的水中。所述泡騰劑產(chǎn)品還應(yīng)該能給出泡騰劑的“破裂”以向使用者發(fā)出溶解的信號(hào)。本文所使用的“一段所需的時(shí)間”是指介于約0.5和約60分鐘之間，優(yōu)選約0.5至約20分鐘，優(yōu)選約0.5至約10分鐘。本文所使用的“破裂”是指在被加入到一體積水中之后，所述泡騰劑產(chǎn)品立即釋放氣體，使得使用者能夠視覺(jué)上觀察到泡騰。
泡騰劑體系 依照本發(fā)明的泡騰劑產(chǎn)品包含泡騰劑體系。所述泡騰劑體系導(dǎo)致非?？焖俚臍怏w產(chǎn)生(例如二氧化碳)，并因此加快所述組合物的分散和溶解速率。所述泡騰劑體系可包含(1)對(duì)于干的泡騰劑產(chǎn)品和液體泡騰劑產(chǎn)品為酸和碳酸鹽的組合(參見(jiàn)US 6,699,828 B1)；(2)對(duì)于液體泡騰劑產(chǎn)品可包含壓縮氣體體系，例如US 3,947,567中所述的那些；(3)非壓縮氣體體系，例如WO 2004092318 A1中所述的那些；(4)用于凝膠或糊劑的壓縮氣體體系或泡騰劑體系，例如US 6,010,683中所述的那些；(5)作為一種泡騰劑體系或具有泡騰劑體系的溶劑或溶劑體系，對(duì)于液體例如WO 2004/106477 A1、WO 2004/048505 A1和US 6,440,906B1中所述的那些；(6)金屬離子催化劑/基質(zhì)對(duì)包括如US 20030191043A1中所述的鐵和過(guò)碳酸鹽和/或過(guò)硼酸鹽、鋅和丁酮二酸二乙酯、錳和丁酮二酸二乙酯、以及錳和羧酸；(7)無(wú)機(jī)氧化物材料，例如具有足夠吸附氣體的微孔分子篩，使得當(dāng)其被包含在基本無(wú)水的組合物中時(shí)，其與水接觸而釋放出所吸附的氣體，從而出現(xiàn)泡騰效應(yīng)，例如US 4,592,855中所述；(8)以及水溶性的充氣固體，對(duì)于固體泡騰劑產(chǎn)品其將氣體(如二氧化碳)壓縮在水溶性材料(如糖、葡萄糖和乳糖)的固體基質(zhì)中。參見(jiàn)US 6,358,493 B1和US 6,310,014 B1。所述充氣固體可在壓力超過(guò)幾百磅每平方英寸時(shí)保持二氧化碳?xì)怏w微囊。當(dāng)將水溶性材料置于水中從而溶解固體結(jié)構(gòu)時(shí)，或當(dāng)機(jī)械摩擦水溶性材料從而使固體基質(zhì)結(jié)構(gòu)破裂時(shí)，釋放出壓縮氣體并伴有爆裂聲。
酸 合適的酸具有約1至約10的pKa。本文將使用的非限制性實(shí)例包括有機(jī)酸、礦物酸或無(wú)機(jī)酸、它們的鹽或衍生物、或它們的混合物。所述酸是單質(zhì)子酸、雙質(zhì)子酸或三質(zhì)子酸可能是優(yōu)選的。這樣的酸包括單羧酸或多元羧酸，優(yōu)選檸檬酸、己二酸、戊二酸、3-酮戊二酸、檸蘋(píng)酸、酒石酸、馬來(lái)酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、琥珀酸、丙二酸。上述酸優(yōu)選以它們的酸形式使用，并且使用它們的無(wú)水形式可能是優(yōu)選的，或者它們的混合物。衍生物還包括所述酸的酯。所述US 6,440,926使用酒石酸、馬來(lái)酸并且尤其是蘋(píng)果酸作為酸，以用于在長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)改善物理和/或化學(xué)穩(wěn)定性。氨基磺酸也適用于本文。
所述酸優(yōu)選的含量按所述總顆粒的重量計(jì)為0.1％至99％，優(yōu)選3％至75％，更優(yōu)選5％至60％，并且最優(yōu)選15％至50％。
碳酸鹽來(lái)源 酸和碳酸鹽體系的另一個(gè)特征是碳酸鹽來(lái)源，包括碳酸鹽、碳酸氫鹽和過(guò)碳酸鹽，尤其是碳酸氫鹽和/或碳酸鹽。本文將使用的合適的碳酸鹽包括鉀、鋰、鈉等的碳酸鹽和碳酸氫鹽，其中碳酸鈉和碳酸鉀是優(yōu)選的。本文將使用的合適的碳酸氫鹽包括任何堿金屬如鋰、鈉、鉀等的碳酸氫鹽，其中碳酸氫鈉和碳酸氫鉀是優(yōu)選的。碳酸氫鹽可能比碳酸鹽優(yōu)選，因?yàn)樗亓可细佑行?，即相等重量的碳酸氫鹽是一個(gè)比碳酸鹽更大的CO2“貯存器”。然而，選擇碳酸鹽或碳酸氫鹽或它們的混合物可能依賴(lài)于含水介質(zhì)(泡騰劑物質(zhì)溶于其中)中所需的pH。例如，當(dāng)在含水介質(zhì)中需要較高的pH(例如，pH為9.5以上)，單獨(dú)使用碳酸鹽或使用碳酸鹽和碳酸氫鹽的組合可能是優(yōu)選的，其中碳酸鹽的含量高于碳酸氫鹽的含量，碳酸鹽對(duì)碳酸氫鹽的重量比率典型為0.01至10，更優(yōu)選0.1至5，并且最優(yōu)選0.1至2。
所述碳酸鹽來(lái)源優(yōu)選的含量按總重量計(jì)為0.1％至99％，優(yōu)選30％至95％，更優(yōu)選45％至85％，并且最優(yōu)選50％至80％。
在最初將泡騰劑產(chǎn)品加入到所述體積的水中之后，所期望的泡騰爆發(fā)可通過(guò)使用具有任選的溶解助劑(例如US 6,232,284 B1、US6,169,062 B1、US 20030158073 A1和EP 0 985 023 A1中所述的那些)的泡騰劑體系實(shí)現(xiàn)。
表面活性劑 必須選擇所述泡騰劑產(chǎn)品的表面活性劑的種類(lèi)和數(shù)量以達(dá)到所期望的清潔程度，并且在所期望的時(shí)間之內(nèi)溶解完全。表面活性劑的含量按重量計(jì)為約10％至約50％，優(yōu)選按重量計(jì)約10％至約40％，優(yōu)選按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)約10％至約30％。在一個(gè)實(shí)施方案中，將使用酸和碳酸鹽泡騰劑體系，必須在表面活性劑和泡騰劑體系的量之間獲得一個(gè)平衡，因?yàn)楸砻婊钚詣┶呌诟蓴_泡騰劑體系。
氧化胺表面活性劑 用于本發(fā)明用途中一個(gè)組分包括直鏈的、支鏈的和中間支化的氧化胺?？捎糜诒疚牡难趸钒ㄋ苄匝趸?，所述水溶性氧化胺包含一個(gè)直鏈和/或支鏈(包括中間支化)的C8-18烷基部分和2個(gè)選自由C1-3烷基和C1-3羥烷基組成的組的部分；水溶性氧化膦，所述水溶性氧化膦包含一個(gè)C10-18烷基部分和2個(gè)選自由C1-3烷基和C1-3羥烷基組成的組的部分；以及水溶性亞砜，所述水溶性亞砜包含一個(gè)C10-18烷基部分和一個(gè)選自由C1-3烷基和C1-3羥烷基部分組成的組的部分。
優(yōu)選的氧化胺表面活性劑具有以下化學(xué)式(II)
其中化學(xué)式(II)中的R3是直鏈和/或支鏈的C8-22烷基、C8-22羥烷基、C8-22烷基苯基、以及它們的混合物；化學(xué)式(II)中的R4是C2-3亞烷基或C2-3羥基亞烷基或它們的混合物；x為0至約3；并且化學(xué)式(I)中每個(gè)R5均為C1-3烷基或C1-3羥烷基或包含約1至約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)?；瘜W(xué)式(II)中的R5基團(tuán)可互相連接(例如通過(guò)氧原子或氮原子)以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。本文所使用的“支鏈的”是指C1-C11烷基部分。
本文所使用的“中間支化的”是指所述氧化胺具有一個(gè)含n1個(gè)碳原子的烷基部分，在該烷基部分上具有一個(gè)含n2個(gè)碳原子的烷基支鏈。所述烷基支鏈位于所述烷基部分上氮原子的α碳原子。這種類(lèi)型分枝的氧化胺在本領(lǐng)域作為內(nèi)氧化胺也是已知的。n1和n2的總和為10至24個(gè)碳原子，優(yōu)選12至20個(gè)，并且更優(yōu)選10至16個(gè)。一個(gè)烷基部分的碳原子數(shù)(n1)應(yīng)該與一個(gè)烷基支鏈的碳原子數(shù)(n2)近似相等，使得一個(gè)烷基部分和一個(gè)烷基支鏈?zhǔn)菍?duì)稱(chēng)的。本文所使用的“對(duì)稱(chēng)的”是指在至少50％重量，更優(yōu)選至少75％至100％重量的可用于本文的中間支化的氧化胺中|n1-n2|小于或等于5，優(yōu)選4，更優(yōu)選0至4個(gè)碳原子。
所述氧化胺還包含兩個(gè)部分，其獨(dú)立地選自C1-3烷基、C1-3羥烷基或聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)(平均包含約1至約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán))。優(yōu)選所述兩個(gè)部分選自C1-3烷基，更優(yōu)選兩者選自C1烷基。
具體地講，這些氧化胺表面活性劑包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。優(yōu)選的氧化胺包括直鏈和/或支鏈的C10、C10-C12和C12-C14烷基二甲基氧化胺。
至少一種氧化胺在泡騰劑產(chǎn)品中的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)將為約0.1％至約15％，更優(yōu)選至少約0.2％至約12％。最優(yōu)選地，所述氧化胺在泡騰劑產(chǎn)品中的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)為約1％至約8％。
非離子表面活性劑 任選地，如果存在于泡騰劑產(chǎn)品中的話(huà)，非離子表面活性劑的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)為有效量，更優(yōu)選0.1％至20％，甚至更優(yōu)選0.1％至15％，甚至還更優(yōu)選0.5％至10％。
適宜的非離子表面活性劑包括脂族醇與1至25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈的、伯烷基或仲烷基，并通常含有8至22個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選的是具有包含10至20個(gè)碳原子的烷基的醇與與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，每摩爾醇需2至18摩爾的環(huán)氧乙烷。也適宜的是具有化學(xué)式R2O(CnH2nO)t(糖基)x(化學(xué)式(III))的烷基多苷，其中化學(xué)式(III)中的R2選自由下列基團(tuán)組成的組烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、以及它們的混合物，其中烷基包含10至18個(gè)，優(yōu)選12至14個(gè)碳原子；化學(xué)式(III)中的n為2或3，優(yōu)選為2；化學(xué)式(III)中的t為0至10，優(yōu)選為0；并且化學(xué)式(III)中的x為1.3至10，優(yōu)選為1.3至3，最優(yōu)選為1.3至2.7。所述糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，形成葡糖苷(連接在1-位)。然后，另外的糖基單元可連接在它們的1-位和前述糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位。
還適宜的是具有化學(xué)式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性劑
其中化學(xué)式(IV)中的R6是包含7至21個(gè)，優(yōu)選9至17個(gè)碳原子的烷基，并且化學(xué)式(IV)中的每個(gè)R7選自由下列基團(tuán)組成的組氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中化學(xué)式(IV)中的x在1至3的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選的酰胺是C8-C20的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
通常，如果存在的話(huà)，非離子表面活性劑的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)為約0.01％至約20％，優(yōu)選約0.5％至約10％。
兩性表面活性劑 本發(fā)明任選的兩性洗滌劑表面活性劑的其它適宜的非限制性實(shí)例包括酰胺丙基甜菜堿和脂族或雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個(gè)脂族取代基包含8至24個(gè)碳原子，并且至少有一個(gè)脂族取代基包含陰離子水增溶性基團(tuán)。
典型地，如果存在的話(huà)，兩性表面活性劑的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)為約0.01％至約20％，優(yōu)選約0.5％至約10％。
陰離子表面活性劑 陰離子表面活性劑是本發(fā)明泡騰劑產(chǎn)品的優(yōu)選組分。適用于本文泡騰劑產(chǎn)品中的陰離子表面活性劑包括C6-C20直鏈或支鏈烴基，優(yōu)選具有C10-C20烴基組分的烷基(石蠟或烯烴)、羥烷基或烷基芳基，更優(yōu)選C10-C16烷基或羥烷基的水溶性鹽或酸、硫酸鹽或磺酸鹽。適宜的抗衡離子包括氫離子、堿金屬陽(yáng)離子或銨或取代的銨，但優(yōu)選鈉離子。
當(dāng)烴基鏈?zhǔn)侵ф湹臅r(shí)，其優(yōu)選包含C1-4烷基支鏈單元。所述陰離子表面活性劑的支鏈占總烴基鏈的平均百分比優(yōu)選大于30％，更優(yōu)選35％至80％，并且最優(yōu)選40％至60％。
通常使用的烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑具有高的單體含量(按所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑的重量計(jì)大于60％重量)。本文所使用的“低聚物”包括烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑的二聚物、三聚物、四聚物、以及最多為七聚物的低聚物。最低限度的單體含量按存在的所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑的重量計(jì)可以為0％重量至約60％重量，0％重量至約55％重量，0％重量至約50％重量，0％重量至約30％重量。
可用于本文的烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑包括具有的烷基鏈長(zhǎng)度為C10-40、C10-22、C12-18和C16-18的上述表面活性劑。所述烷基鏈可以是支鏈的或直鏈的，其中如果存在的話(huà)，所述支鏈包含C1-4烷基部分，例如甲基(C1)或乙基(C2)。一般來(lái)講，本文可使用的合適的烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑低聚物的結(jié)構(gòu)包括(A)二聚物、(B)三聚物和(C)四聚物
本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到抗衡離子除了以上所示的鈉離子之外，還可以用其它合適的可溶性陽(yáng)離子代替。上述結(jié)構(gòu)(A)至(C)中的R為C10-40、C10-22、C12-18和C16-18。所述烷基鏈可以是支鏈的或直鏈的，其中如果存在的話(huà)，所述支鏈包含C1-4烷基部分，例如甲基(C1)或乙基(C2)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，相應(yīng)的烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑低聚物還可以具有相似的結(jié)構(gòu)，使SO3-部分為OSO3-部分。
所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑低聚物的含量，按所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑的重量計(jì)介于約40％重量和100％重量，約45％重量和100％重量，約50％重量和100％重量，約70％重量和100％重量之間。本文所使用的“低聚物含量”是指所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑低聚物和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑低聚物的總和，例如存在于所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑中的二聚物、三聚物、四聚物及以上(七聚物)。更具體地講，如以下表I中所示，烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑低聚物含量的非限制性實(shí)例，舉例說(shuō)明了烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑中存在的低聚物的重量百分?jǐn)?shù)和單體含量的最低值。
所述陰離子表面活性劑任選的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)為至少10％，更優(yōu)選10％至40％，并且最優(yōu)選10％至30％。
非離子表面活性劑 非離子表面活性劑是本發(fā)明泡騰劑產(chǎn)品的任選組分。用于本文泡騰劑產(chǎn)品中的合適的非離子表面活性劑包括1986年1月21日公布的Llenado的美國(guó)專(zhuān)利4,565,647中所公開(kāi)的烷基多糖，所述烷基多糖具有一個(gè)疏水基團(tuán)(包含6至30個(gè)碳原子，優(yōu)選10至16個(gè)碳原子)和一個(gè)多糖(例如聚葡萄糖苷)親水基團(tuán)(包含1.3至10，優(yōu)選1.3至3，最優(yōu)選1.3至2.7個(gè)糖單元)。任何包含5至6個(gè)碳原子的還原糖類(lèi)都可使用，例如，葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可代替葡糖基部分。
(任選地，疏水基團(tuán)連接在2-、3-、4-等位上。因此，使葡萄糖或半乳糖與葡糖苷或半乳糖苷相反)。糖內(nèi)鍵可以位于例如附加糖單元的一個(gè)位置和前述糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間。
1優(yōu)選的烷基多苷具有化學(xué)式R2O(CnH2nO)t(糖基)x，其中R2選自由下列基團(tuán)組成的組烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、以及它們的混合物，其中烷基包含10至18個(gè)，優(yōu)選12至14個(gè)碳原子；n為2或3，優(yōu)選為2；t為0至10，優(yōu)選為0；并且x為1.3至10，優(yōu)選為1.3至3，最優(yōu)選為1.3至2.7。糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，形成葡糖苷(連接在1-位)。然后，另外的糖基單元可連接在它們的1-位和前述糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位。
任選的粘合劑 如果存在的話(huà)，粘合劑的含量按所述泡騰劑產(chǎn)品的總重量計(jì)為約1％至約5％。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合劑按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)為3％?？墒褂玫恼澈蟿┻x自但不限于以下物質(zhì)聚乙二醇、山梨醇、麥芽糖糊精或糖(例如乳糖、蔗糖)。其它合適的粘合劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的那些，并且包括陰離子表面活性劑，如C6-C20烷基或烷基芳基磺酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選C8-C20烷基苯磺酸鹽；非離子表面活性劑，優(yōu)選C10-C20醇乙氧基化物(每摩爾醇包含5至100摩爾環(huán)氧乙烷)，并且更優(yōu)選C15-C20伯醇乙氧基化物(每摩爾醇包含20至100摩爾環(huán)氧乙烷)。在這些物質(zhì)當(dāng)中，每摩爾醇用25摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化(TA(EO)25)或每摩爾醇用50摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化(TA(EO)50)的牛油醇(TA)是優(yōu)選的。其它優(yōu)選的粘合劑包括聚合材料，如具有12000至700000平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮和具有600至10000平均分子量的聚乙二醇。其它粘合劑還包括C10-C20單甘油醚和雙甘油醚以及C10-C20脂肪酸。
任選的污垢懸浮聚合物 所述組合物包含按重量計(jì)約0.01％至約4％的污垢懸浮聚合物，所述污垢懸浮聚合物選自聚酯、聚羧酸酯、基于糖類(lèi)的物質(zhì)、改性纖維素、改性聚乙烯亞胺、改性六亞甲基二胺、聚酰氨基胺、支鏈聚酰氨基胺、疏水的聚胺乙氧基化聚合物、聚氨基酸、以及它們的混合物。這些物質(zhì)的聚合度(大部分容易地用術(shù)語(yǔ)“重均分子量”表示)并不十分重要，只要該物質(zhì)具有所期望的水溶性和污垢懸浮能力。一般來(lái)講，合適的聚合物在正常使用的溫度還將具有大于0.3％的水溶解度。
聚酯 在其它聚酯聚合物中，可使用具有去污性能的對(duì)苯二酸和其它芳族二羧酸的聚酯(如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯對(duì)苯二酸酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚乙二醇聚合物)作為本發(fā)明組合物中的污垢懸浮聚合物。
包含任意的乙烯基對(duì)苯二酸酯/聚乙二醇(PEG)對(duì)苯二酸酯單元的高分子量(例如40,000至50,000 M.W.)聚酯已被用作衣物洗滌劑組合物中的去污化合物。參見(jiàn)U.S.3,962,152和U.S.3,959,230?；撬峄闹辨湆?duì)苯二酸酯低聚物詳述于U.S.4,968,451中。U.S.4,427,557公開(kāi)了低分子量共聚酯(M.W.2,000至10,000)，其可用于含水分散體中以賦予聚酯纖維去污特性。所述共聚酯通過(guò)乙二醇、PEG(具有200至1000的平均分子量)、芳族二羧酸(例如對(duì)苯二酸二甲酯)和磺酸化的芳族二羧酸(例如5-磺基間苯二酸二甲酯)的反應(yīng)形成。所述PEG可部分用PEG的單烷基醚(如甲基醚、乙基醚和丁基醚)代替。
聚酯由以下物質(zhì)形成(1)乙二醇、1，2-丙二醇或它們的混合物；(2)用C1-C4烷基封端的聚乙二醇(PEG)；(3)二羧酸(或它的二酯)；以及任選的(4)磺酸化的芳族二羧酸(或它的二酯)的堿金屬鹽，或者假如需要支鏈的聚酯，多元羧酸(或它的二酯)。嵌段聚酯聚合物還論述于U.S.4,702,857中。
US.4,201,824公開(kāi)了用于洗滌劑組合物中的具有去污和抗靜電特性的親水聚氨酯。這些聚氨酯由基本的聚酯與異氰酸酯預(yù)聚物(二異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物)的反應(yīng)產(chǎn)物形成。
EP 0752468 B1公開(kāi)了當(dāng)摻入衣物洗滌劑組合物中時(shí)提供去污特性的水溶性共聚物，所述共聚物包含聚(乙二醇)和/或封端的聚(乙二醇)的單體單元以及一種或多種芳族二羧酸的單體單元，特征在于所述共聚物包含聚(乙二醇)和/或封端的聚(乙二醇)的單體單元；一種或多種芳族二羧酸的單體單元(其中所述芳族化合物任選是磺酸化的)；以及衍生自多羥基化合物(具有至少3個(gè)羥基)的單體單元。
聚羧酸酯 本發(fā)明組合物可包含含有羧酸單體的聚羧酸酯聚合物或共聚物。水溶性羧酸聚合物可通過(guò)聚合羧酸單體或共聚合兩種單體(如不飽和的親水單體和親水的烷氧基化單體)而制備。不飽和的親水單體的實(shí)施例包括丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯和取代的甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、甲基乙烯基醚、巴豆酸、衣康酸、乙烯基乙酸，以及乙烯基磺酸酯。所述親水單體還可以與烷氧基化單體(如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)共聚合。烷氧基化單體的制備公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利5,162,475和美國(guó)專(zhuān)利4,622,378中。所述親水的烷氧基化單體在水中優(yōu)選具有約500克/升，更優(yōu)選約700克/升的溶解度。所述不飽和的親水單體還可以用疏水材料(如聚(二醇)嵌段聚合物)接枝。參見(jiàn)例如U.S.5,536,440、US 5,147,576、US 5,073,285、US 5,534,183和WO03/054044中所述的材料。
其它合適的聚合的聚羧酸酯包括例如美國(guó)專(zhuān)利5,574,004中所公開(kāi)的聚合物。上述聚合物包括以下物質(zhì)的均聚物和/或共聚物(由兩種或多種單體組成)α，β-乙烯不飽和酸單體(如丙烯酸、甲基丙烯酸)、二元酸(如馬來(lái)酸、衣康酸、富馬酸、中康酸、檸康酸等)和二元酸與鏈烷醇(例如具有1至8個(gè)碳原子)的單酯、以及它們的混合物。
當(dāng)所述聚合的聚羧酸酯為共聚物時(shí)，它可以是不止一種上述不飽和酸單體(例如丙烯酸和馬來(lái)酸)的共聚物，或者至少一種上述不飽和酸單體與至少一種不含羧基的α，β-乙烯不飽和單體的共聚物，所述α，β-乙烯不飽和單體可以是相對(duì)非極性的如苯乙烯或烯屬單體(如乙烯、丙烯或1-丁烯)，或者其具有極性官能團(tuán)如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、丙烯酸烷基酯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、或一種所述不飽和酸單體的酰胺(如丙烯酰胺或異丁烯酰胺)。
至少一種不飽和羧酸單體與至少一種不含羧基的共聚單體的共聚物應(yīng)包含至少約50％摩爾的聚合的羧酸單體。所述聚合的聚羧酸酯應(yīng)具有例如約1000至10,000，優(yōu)選約2000至5000的數(shù)均分子量。為確?；镜乃芙庑裕鼍酆系木埕人狨ビ美鐗A金屬離子(優(yōu)選鈉離子)完全地或部分地中和。
基于糖類(lèi)的物質(zhì) 本發(fā)明組合物可包含衍生自基于糖類(lèi)的物質(zhì)的污垢懸浮聚合物。基于糖類(lèi)的物質(zhì)可以是天然的或合成的，并且包括糖類(lèi)衍生物和改性的糖類(lèi)。合適的基于糖類(lèi)的物質(zhì)包括纖維素、樹(shù)膠、阿拉伯多糖、半乳聚糖、種子、以及它們的混合物。
糖類(lèi)衍生物可包括用胺、酰胺、氨基酸、酯、醚、尿烷、醇、羧酸、硅氧烷、磺酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽以及它們的混合物改性的糖類(lèi)。
改性纖維素和纖維素衍生物，如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、纖維素硫酸鹽、纖維素乙酸鹽(參見(jiàn)U.S.4,235,735)、磺基乙基纖維素、氰基乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素，均適用于所述組合物中。一些改性纖維素論述于GB 1 534 641、US 6,579,840 B1、WO 03/040279和WO 03/01268中。適用于本發(fā)明中的基于糖類(lèi)的污垢懸浮聚合物的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例包括多羥基化合物，所述多羥基化合物包含至少三個(gè)羥基部分、優(yōu)選不止三個(gè)羥基部分，最優(yōu)選六個(gè)或更多的羥基部分。羥基部分中至少一個(gè)還包含一個(gè)烷氧基部分，所述烷氧基部分選自乙氧基(EO)、丙氧基(PO)、丁氧基(BO)以及它們的混合物，優(yōu)選乙氧基和丙氧基部分，更優(yōu)選乙氧基部分。平均烷氧基化度為約1至約100，優(yōu)選約4至約60，更優(yōu)選約10至約40。烷氧基化優(yōu)選為嵌段烷氧基化。
可用于本發(fā)明的多羥基化合物還具有至少一個(gè)包含至少一個(gè)陰離子封端單元的烷氧基部分。可對(duì)所述化合物進(jìn)行進(jìn)一步改性，但在本發(fā)明的化合物中必須存在一個(gè)陰離子封端單元。一個(gè)實(shí)施方案包含不止一個(gè)羥基部分，該羥基部分還包含具有陰離子封端單元的烷氧基部分。例如以下化學(xué)式中所示的
其中所述陰離子封端的多羥基化合物的x為約1至約100，優(yōu)選約10至約40。
合適的陰離子封端單元包括，硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、琥珀酸鹽、馬來(lái)酸鹽、磷酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、磺基羧酸鹽、磺基二羧酸鹽、丙磺酸內(nèi)酯、1，2-二硫代丙醇、磺基丙胺、磺酸鹽、單羧酸鹽、亞甲基羧酸鹽、亞乙基羧酸鹽、碳酸鹽、苯六甲酸鹽、均苯四酸鹽、磺基苯酚、磺基兒茶酚、二磺基兒茶酚、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸鹽、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸鹽-馬來(lái)酸鹽共聚物、以及它們的混合物。陰離子封端單元優(yōu)選為硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、琥珀酸鹽、馬來(lái)酸鹽、磺酸鹽、亞甲基羧酸鹽和亞乙基羧酸鹽。用于本發(fā)明中作為原料的合適的多羥基化合物包括麥芽糖醇、蔗糖、木糖醇、甘油、季戊四醇、葡萄糖、麥芽糖、麥芽三糖、麥芽糖糊精、麥芽戊糖、麥芽己糖、異麥芽酮糖、山梨醇、聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯、木聚糖、還原的麥芽三糖、還原的麥芽糖糊精、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、雙甘油醚、以及它們的混合物。多羥基化合物優(yōu)選為山梨醇、麥芽糖醇、蔗糖、木聚糖、聚乙二醇、聚丙二醇、以及它們的混合物。所述原料優(yōu)選選自山梨醇、麥芽糖醇、蔗糖、木聚糖、以及它們的混合物。
所述多羥基化合物的改性取決于所需的制劑和性能要求。改性可包括向多羥基化合物引入陰離子、陽(yáng)離子或兩性離子電荷。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一個(gè)羥基部分包含一個(gè)烷氧基部分，其中至少一個(gè)烷氧基部分還包含至少一個(gè)陰離子封端單元。在另一個(gè)實(shí)施方案中，至少一個(gè)羥基部分包含一個(gè)烷氧基部分，其中所述烷氧基部分還包含不止一個(gè)陰離子封端單元，其中至少一個(gè)陰離子封端單元但并非所有的陰離子封端單元隨后被胺封端單元選擇性地取代。所述胺封端單元選自包含伯胺的封端單元、包含仲胺的封端單元、包含叔胺的封端單元、以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明的多羥基化合物還具有至少一個(gè)包含至少一個(gè)胺封端單元的烷氧基部分?？蓪?duì)所述化合物進(jìn)行進(jìn)一步改性，但在本發(fā)明的化合物中必須存在一個(gè)胺封端單元。一個(gè)實(shí)施方案包括不止一個(gè)羥基部分，該羥基部分還包含具有胺封端單元的烷氧基部分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，胺封端單元中的至少一個(gè)氮是季銨化的。本文所用的“季銨化的”是指通過(guò)胺封端單元的季銨化或質(zhì)子化，提供給胺封端單元正電荷。例如，雙-DMAPA包含三個(gè)氮，這些氮中僅有一個(gè)需要被季銨化。然而，優(yōu)選在任何給定的胺封端單元上給所有的氮季銨化。
對(duì)于包含伯胺封端單元的適宜的伯胺包括單胺、二胺、三胺、多胺、以及它們的混合物。對(duì)于包含仲胺封端單元的適宜的仲胺包括單胺、二胺、三胺、多胺、以及它們的混合物。對(duì)于包含叔胺封端單元的適宜的叔胺包括單胺、二胺、三胺、多胺、以及它們的混合物。
用于本發(fā)明中的適宜的單胺、二胺、三胺或多胺包括氨、甲胺、二甲胺、1，2-乙二胺、二甲基氨基丙胺、雙二甲基氨基丙胺(雙DMAPA)，己二胺、芐胺、異喹啉、乙胺、二乙胺、十二烷基胺、牛油三亞乙基二胺、一取代的單胺、一取代的二胺、一取代的多胺、二取代的單胺、二取代的二胺、二取代的多胺、三取代的三胺、三取代的多胺、包含超過(guò)三個(gè)取代基的多取代的多胺(前提條件是至少一個(gè)氮包含一個(gè)氫)、以及它們的混合物。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，胺封端單元中的至少一個(gè)氮是季銨化的。本文所用的“季銨化的”是指通過(guò)胺封端單元的季銨化或質(zhì)子化，提供給胺封端單元正電荷。例如，雙-DMAPA包含三個(gè)氮，這些氮中僅有一個(gè)需要被季銨化。然而，優(yōu)選在任何給定的胺封端單元上給所有的氮季銨化。
改性的聚乙烯亞胺聚合物 本發(fā)明組合物可包含改性的聚乙烯亞胺聚合物。所述改性的聚乙烯亞胺聚合物具有聚乙烯亞胺主鏈，所述聚乙烯亞胺主鏈具有的分子量為約300至約10000的重均分子量，優(yōu)選約400至約7500的重均分子量，優(yōu)選約500至約1900的重均分子量，并且優(yōu)選約3000至6000的重均分子量。
所述聚乙烯亞胺主鏈的改性包括(1)每個(gè)氮原子進(jìn)行一次或兩次烷氧基化改性，取決于改性是發(fā)生在聚乙烯亞胺主鏈中的內(nèi)部氮原子上還是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有約1至約40個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈替換掉氫原子，其中烷氧基化改性的末端烷氧基部分用氫、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根、或它們的混合物封端；(2)每個(gè)氮原子取代上一個(gè)C1-C4烷基部分和進(jìn)行一次或兩次烷氧基化改性，取決于取代是發(fā)生在聚乙烯亞胺主鏈中的內(nèi)部氮原子上還是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有約1至約40個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈替換掉氫原子，其中末端烷氧基部分用氫、C1-C4烷基或它們的混合物封端；或(3)它們的組合。
例如，但不限于，以下顯示了對(duì)聚乙烯亞胺主鏈中末端氮原子的可能改性，其中R代表乙烯間隔體，并且E代表C1-C4烷基部分，而X-代表適宜的水溶性抗衡離子。


或
同樣，例如，但不限于，以下顯示了對(duì)聚乙烯亞胺主鏈中內(nèi)部氮原子的可能改性，其中R代表乙烯間隔體，并且E代表C1-C4烷基部分，而X-代表適宜的水溶性抗衡離子。


或
聚乙烯亞胺主鏈的烷氧基化改性由具有平均約1至約40個(gè)烷氧基部分，優(yōu)選約5至約20個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈對(duì)氫原子的取代組成。所述烷氧基部分選自乙氧基(EO)、1，2-丙氧基(1，2-PO)、1，3-丙氧基(1，3-PO)、丁氧基(BO)、以及它們的組合。優(yōu)選地，聚亞烷氧基鏈選自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。更優(yōu)選地，聚亞烷氧基鏈為平均乙氧基化度為約5至約15的乙氧基部分，并且聚亞烷氧基鏈為具有的平均乙氧基化度為約5至約15并且丙氧基化度為約1至約16的乙氧基/丙氧基嵌段部分。最優(yōu)選地，聚亞烷氧基鏈為乙氧基/丙氧基嵌段部分，其中丙氧基部分嵌段為末端烷氧基部分嵌段。
改性可導(dǎo)致聚乙烯亞胺主鏈氮原子的永久季銨化。永久季銨化度占聚乙烯亞胺主鏈氮原子的0％至約30％。優(yōu)選有小于30％的聚乙烯亞胺主鏈氮原子被永久季銨化。改性的聚乙烯亞胺聚合物還描述于US5,565,145中。
改性的六亞甲基二胺 本發(fā)明組合物可包含改性的六亞甲基二胺。六亞甲基二胺的改性包括(1)六亞甲基二胺的每個(gè)氮原子進(jìn)行一次或兩次烷氧基化改性。所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有約1至約40個(gè)烷氧基部分的(聚)亞烷氧基鏈替換掉氫原子，其中亞烷氧基鏈的末端烷氧基部分用氫、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根、或它們的混合物封端；(2)六亞甲基二胺的每個(gè)氮原子取代上一個(gè)C1-C4烷基部分和進(jìn)行一次或兩次烷氧基化改性。所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有約1至約40個(gè)烷氧基部分的(聚)亞烷氧基鏈替換掉氫原子，其中亞烷氧基鏈的末端烷氧基部分用氫、C1-C4烷基或它們的混合物封端；或(3)它們的組合。所述烷氧基化可以為乙氧基、丙氧基、丁氧基或它們的混合物的形式。U.S.4,597,898， 優(yōu)選的改性六亞甲基二胺具有以下通用結(jié)構(gòu)
其中x為約20至約30，并且約40％的(聚)亞烷氧基鏈末端烷氧基部分被磺酸化。
一種優(yōu)選的改性六亞甲基二胺具有以下通用結(jié)構(gòu)
以商品名LUTENSIT購(gòu)自BASF，以及如WO 01/05874中所述的那些。
支鏈的多氨基胺 以下結(jié)構(gòu)式舉例說(shuō)明了表面活性劑增泡聚合物的優(yōu)選實(shí)施例
其中多氨基胺的x可以為1至12，更優(yōu)選1至8，更優(yōu)選1至6，并且甚至更優(yōu)選1至4，多氨基胺的R5和R6可以不存在(在該情況下N是電中性的)，和/或可獨(dú)立地選自H、脂族C1-C6、亞烷基C2-C6、亞芳基或烷基亞芳基，多氨基胺的R1、R2、R3和R4獨(dú)立地選自H、OH、脂族C1-C6、亞烷基C2-C6、亞芳基或烷基亞芳基，優(yōu)選至少一個(gè)或多個(gè)聚氧化烯C2-C5嵌段，以及直鏈或支鏈的亞烷基(C1-C20)、直鏈或支鏈的氧化烯(C2-C5)以及它們混合物的單獨(dú)和/或重復(fù)嵌段單元。多氨基胺A1、A2、A3、A4、A5和A6是封端基團(tuán)，其獨(dú)立地選自氫、羥基、硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根、以及它們的混合物。如果R1、R2、R3或R4為N(CH2)xCH2，那么它代表該結(jié)構(gòu)通過(guò)支化的延長(zhǎng)物。還參見(jiàn)US 4,597,898、US 4,891,160、US 5,565,145和US6,075,000。平均烷氧基化度還可以大于7，優(yōu)選約7至約40。
疏水的多胺乙氧基化聚合物 用于所述組合物的污垢懸浮聚合物可包括疏水的多胺乙氧基化聚合物，其特征在于具有以下通式
所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的R為直鏈或支鏈的C1-C22烷基、直鏈或支鏈的C1-C22烷氧基、直鏈或支鏈的C1-C22酰基、以及它們的混合物；如果R選擇為支鏈的，所述支鏈可包含1至4個(gè)碳原子；優(yōu)選所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的R為直鏈的C12至C18烷基。這些烷基、烷氧基和?；梢允秋柡突虿伙柡偷?，優(yōu)選是飽和的。所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的n系數(shù)為約2至約9，優(yōu)選約2至約5，最優(yōu)選3。
所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的Q獨(dú)立地選自電子對(duì)、氫、甲基、乙基、以及它們的混合物。如果配制人員需要中性的疏水多胺乙氧基化物主鏈，那么疏水的多胺乙氧基化聚合物的Q應(yīng)選自電子對(duì)或氫。如果配制人員需要季銨化的疏水多胺乙氧基化物主鏈，那么至少疏水的多胺乙氧基化聚合物的Q應(yīng)選自甲基、乙基，優(yōu)選甲基。所述疏水的多胺乙氧基化聚合物的m系數(shù)為2至6，優(yōu)選3。對(duì)于包含非季銨化氮的聚合物而言，獨(dú)立地選擇疏水多胺乙氧基化聚合物的系數(shù)x為平均約1至約70個(gè)乙氧基單元，優(yōu)選平均約20至約70，優(yōu)選約30至約50；對(duì)于包含季銨化氮的聚合物而言，優(yōu)選約1至約10。所述疏水多胺乙氧基化物的乙氧基可進(jìn)一步通過(guò)給任何一個(gè)或所有乙氧基單元獨(dú)立地加入陰離子封端單元來(lái)進(jìn)行修飾。合適的陰離子封端單元包括硫酸根、磺基琥珀酸根、琥珀酸根、馬來(lái)酸根、磷酸根、鄰苯二甲酸根、硫代羧酸根、硫代二羧酸根、丙磺內(nèi)酯、1，2-二硫代丙醇、硫代丙胺、磺酸根、單羧酸根、亞甲基羧酸根、碳酸根、苯六酸根、均苯四酸根、檸檬酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、以及它們的混合物。所述陰離子封端單元優(yōu)選為硫酸根。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，疏水多胺乙氧基化聚合物的氮通過(guò)季銨化而帶正電荷。本文所用的“季銨化”是指使氮季銨化或質(zhì)子化，以使疏水性多胺乙氧基化物的氮帶正電荷。
聚氨基酸 所述污垢懸浮聚合物可衍生自L(fǎng)-谷氨酸、D-谷氨酸或混合物，例如這些L和D異構(gòu)體的外消旋物。這些聚合物不但包括谷氨酸的均聚物，而且包括共聚物如包含谷氨酸的嵌段共聚物、接枝共聚物或無(wú)規(guī)共聚物。這些包括例如共聚物，所述共聚物包含至少一種其它氨基酸(如天冬氨酸)、乙二醇、環(huán)氧乙烷、(或者這些中任何的低聚物或聚合物)或聚乙烯醇當(dāng)然，谷氨酸可攜帶一個(gè)或多個(gè)取代基，所述取代基包括例如烷基、羥烷基、芳基和芳烷基(每個(gè)基團(tuán)一般具有最多18個(gè)碳原子)或連有酯鍵的聚乙二醇。參見(jiàn)1995年11月28日公布的US 5,470,510A。
任選的抗-成膜聚合物 在盤(pán)碟洗滌應(yīng)用中，碳酸鹽和磷酸鹽水垢是令人討厭的，因?yàn)樗鼈冊(cè)诒P(pán)碟、餐具并且尤其是玻璃器皿上，導(dǎo)致難看的殘留物或薄膜。該現(xiàn)象作為“硬水薄膜”被廣泛知曉。因此，在自動(dòng)盤(pán)碟洗滌中，減少碳酸鹽或磷酸鹽水垢形成的“抗-成膜技術(shù)”已被廣泛地描述在文獻(xiàn)中。
典型地，上述抗-成膜技術(shù)已包含如US 5,591,703及其所述的參考文獻(xiàn)中所述的聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、聚異丁烯酸酯等。聚羧酸酯技術(shù)顯著地有助于減少硬水成膜。減少碳酸鹽和磷酸鹽水垢的另一類(lèi)抗-成膜物質(zhì)是如US 5,547,612、US 6,395,185及其所述的參考文獻(xiàn)中所述的磺酸酯/羧酸酯共聚物。上述聚合物可商購(gòu)獲得的實(shí)施例包括ALCOSPERSE240(Alco Chemical)和ACUSOL586(Rohm & Haas)。本領(lǐng)域所述的共聚物典型衍生自含磺酸酯和/或含羧酸酯的乙烯不飽和單體的組合，所述單體如丙烯酸、甲基烯丙基磺酸、丙烯酸的乙氧基化酯，以及它們的變型。本領(lǐng)域已描述了許多種上述單體、另外的非離子和/或陽(yáng)離子共聚單體，以及組合。也參見(jiàn)WO 04/061067中所述的物質(zhì)。
任選組分 用于所述泡騰劑體系的穩(wěn)定劑(如 US 6300302 B1、US20040127388 A1、CA 2311482和JP 10-204500 A中所述的那些)、溶解助劑(如US6232284B1、US6169062B1、US20030158073A1和EP0985023A1中所述的那些)、殺菌劑(如US 20040116317 A1和US20040127389 A1中所述的那些)、增泡聚合物、泡沫穩(wěn)定物質(zhì)、水溶助長(zhǎng)劑、溶劑、增稠劑、加工助劑、酶、酶穩(wěn)定劑、漂白劑、漂白穩(wěn)定劑、香料、染料、遮光劑，以及pH緩沖劑。
酶 在本文所述組合物中可以有效量包含酶。本文所用的“有效量”是可實(shí)現(xiàn)預(yù)期地從盤(pán)碟表面去除污垢的附加的酶量。
合適的酶的實(shí)施例包括但不限于半纖維素酶，過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶(除了以上所述的那些)、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶、或它們的組合。也可包含其它類(lèi)型的酶。它們可得自任何合適的來(lái)源，例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母來(lái)源。然而，它們的選擇受多種因素的支配，如pH-活性和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、對(duì)活性洗滌劑的穩(wěn)定性。
可能的酶組合包括常規(guī)的去污酶合劑，如與淀粉酶組合的蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶。去污酶更詳細(xì)地描述于美國(guó)專(zhuān)利6,579,839中。本文尤其優(yōu)選的組合物包含按所述組合物的重量計(jì)0.01％至約0.5％的酶。
可用于本發(fā)明的蛋白酶包括諸如來(lái)自桿菌[例如枯草芽孢桿菌、遲緩芽胞桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌(BPN，BPN′)、嗜堿芽孢桿菌]的枯草桿菌蛋白酶的那些，例如ESPERASE、ALCALASE、EVERLASE和SAVINASE(Novozymes)、BLAP及變體(Henkel)。更多的蛋白酶描述于 EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。
淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。市售的實(shí)施例為PURAFECT OX AM(Genencor)和TERMAMYL、NATALASE、BAN、FUNGAMYL和DURAMYL(全部得自Novozymes)。淀粉酶還包括，例如，英國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)1,296,839中所述的α-淀粉酶(Novozymes)，和RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc)。
可用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶。優(yōu)選地，它們具有介于5至9.5之間的最佳pH。適宜的纖維素酶公開(kāi)于1984年3月6固公布的Barbesgoard等人的美國(guó)專(zhuān)利4,435,307中?？捎糜诒景l(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶，例如由特異腐質(zhì)霉(尤其是DSM 1800)所產(chǎn)生的那些，如50Kda和~43kD(CAREZYME)。還合適的纖維素酶是得自長(zhǎng)枝木霉菌的EGIII纖維素酶。
上文未描述的其它適宜的脂肪酶包括由假單胞菌屬和色桿菌屬所產(chǎn)生的那些。來(lái)源于特異腐質(zhì)霉并市售自Novozymes的LIPOLASE酶(還可參見(jiàn)EPO 41,947)，是適用于本文的脂肪酶。還適合的是例如購(gòu)自Novozymes的Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex。還合適的是角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。也參見(jiàn)1978年2月24日公開(kāi)審查的日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)昭53-020487中的脂肪酶。這種脂肪酶購(gòu)自Areario Pharmaceutical Co.Ltd.Nagoya，Japan。其它市售脂肪酶包括市售自Toyo Jozo Co.Tagata，Japan的AMANO-CES，其是源自粘稠色桿菌的脂肪酶，如粘稠色桿菌變體脂解酶NRRLB 3673；并且還包括得自U.S.Biochemical Corp.U.S.A.和Diosynth Co.Netherlands的粘稠色桿菌脂肪酶，以及其它脂肪酶，如唐菖蒲假單胞菌。其它適宜脂肪酶描述于WO 2004/101759、WO 2004/101760和WO 2004/101763中。
可用于本發(fā)明的糖酶包括甘露聚糖酶(如美國(guó)專(zhuān)利6,060,299中所公開(kāi)的那些)、果膠酸裂解酶(如WO 99/27083中所公開(kāi)的那些)、環(huán)麥芽糖糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶(如WO 96/33267中所公開(kāi)的那些)、木葡聚糖酶(如WO 99/02663中所公開(kāi)的那些)。
可用于本發(fā)明的含有增強(qiáng)劑的漂白酶包括過(guò)氧化物酶、漆酶、加氧酶(如兒茶酚-1，2-二氧合酶)、脂氧合酶(如WO 95/26393中所公開(kāi)的那些)、以及(非血紅蛋白)鹵素過(guò)氧化物酶。
漂白體系 本發(fā)明的組合物可任選包含按所述組合物的重量計(jì)約0.1％重量至約20％重量的漂白體系。漂白體系的非限制性實(shí)施例包括次鹵酸鹽漂白劑、過(guò)氧漂白體系或過(guò)渡金屬零過(guò)氧體系。過(guò)氧體系典型地包括“漂白劑”(過(guò)氧化氫源)和“引發(fā)劑”或“催化劑”，然而，包括預(yù)形成的漂白劑。過(guò)氧體系的催化劑可包括過(guò)渡金屬體系。此外，某些過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物能在不存在過(guò)氧化氫源時(shí)提供漂白體系。
過(guò)氧化氫來(lái)源詳細(xì)描述于引入本文中的 Kirk Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”第四版(1992，John Wiley&Sons)，第4卷，第271至300頁(yè)“Bleaching Agents(Survey)”，并且包括各種形式的過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉，其包括各種涂敷和改性形式。
活化劑的非限制性實(shí)施例選自選自由下列物質(zhì)組成的組四乙?；叶?TAED)、苯甲酰基己內(nèi)酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺、3-氯苯甲?；簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(C10-OBS)、苯甲酰基戊內(nèi)酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-OBS)、過(guò)氧化氫解酯、以及它們的混合物。
本發(fā)明的清潔組合物可任選地包括包含一種或多種漂白催化劑的漂白體系。所選擇的漂白催化劑特別是5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)氯化物可被配制進(jìn)入漂白體系，其不需要過(guò)氧化氫源或過(guò)氧漂白劑。
染料 除了傳統(tǒng)的染料之外，本發(fā)明的泡騰劑組合物還可任選包括有效量的未配合形式的金屬配位染料，按所述組合物的重量計(jì)優(yōu)選0.001％至0.5％，如0.01％至0.2％，還如0.01％至0.1％。本文所使用的“未配位的”是指金屬配位染料還未與金屬離子相互作用以給出目測(cè)指示。應(yīng)選擇金屬配位染料以與堿土金屬離子、稀土金屬離子、過(guò)渡金屬離子以及它們的混合物配位。優(yōu)選選擇金屬配位染料以與鈣離子、鎂離子或鐵離子配位，因?yàn)檫@些通常存在于所述組合物使用者可利用的水中。
所述金屬配位染料在組合物中應(yīng)該相容并且在所述組合物中維持透明的視覺(jué)外觀，不干擾組合物中的傳統(tǒng)染料。本文所使用的“相容的”是指所述金屬配位染料不具有所述組合物美學(xué)或功能方面上的負(fù)面影響。例如，所述金屬配位染料不應(yīng)落出制劑或?qū)е滤鼋M合物相分離，它也不應(yīng)該在它們預(yù)期的功能方面破壞或干擾組合物的其它組分。
當(dāng)將所述組合物加至一體積的水中時(shí)，當(dāng)所述金屬配位染料與金屬離子，優(yōu)選存在于該體積的水中的金屬離子配位時(shí)，所述組合物應(yīng)給出目測(cè)指示。顏色改變的特征優(yōu)選在于溶液的吸收波長(zhǎng)為λmax＝500至650nm，并且更優(yōu)選545至650nm。不受理論的約束，據(jù)信相應(yīng)于溶液藍(lán)色和綠色視覺(jué)外觀的這些波長(zhǎng)，通過(guò)掩蓋該體積的水中污垢的顏色給所述組合物的使用者顯示該體積的水是“干凈的”，因此含有所述組合物的該體積的水還可以被利用來(lái)洗滌或漂洗將要清潔或漂洗的物品。還可使用這樣的目測(cè)指示來(lái)增強(qiáng)泡沫的顏色以賦予泡沫更白、更有吸引力的外觀。合適的金屬配位染料還描述于US 2006/0073999A1中。
測(cè)試方法 通過(guò)以下方法產(chǎn)生輕盤(pán)碟量和日常盤(pán)碟量的臟污盤(pán)碟。
表I 洗滌步驟 準(zhǔn)備5L去離子水的溶液，將該水溶液調(diào)節(jié)為1.9g/L(7gpg)的硬度并含100ppm的碳酸氫鹽。將該溶液加熱至48.9℃(120)。加入以下表II中所示的任何一種泡騰劑制劑，以使泡騰劑產(chǎn)品的濃度介于約0.1g/L和約500g/L之間。將洗滌劑溶液的溫度冷卻至46.1℃(115)。將如表I所述制備的臟污盤(pán)碟加至46.1℃(115)的洗滌劑溶液中，使得盤(pán)碟被浸沒(méi)并浸泡介于約0.5和約60分鐘之間。將樣本從洗滌劑溶液中移除。用洗滌劑溶液潤(rùn)濕海綿，并擦拭盤(pán)碟表面兩次(向前一次和向后一次)。用蒸餾水中沖洗盤(pán)碟。將樣本在室溫(25℃)干燥12至14小時(shí)。
制劑 表II 1 AES為平均包含0.6個(gè)乙氧基的C12-13烷基乙氧基磺酸鹽；LAS為直鏈的C10-14烷基苯磺酸鹽表面活性劑。
2 C12-C14二甲胺氧化物 3中間支化的氧化胺表面活性劑，所述氧化胺表面活性劑包含一個(gè)具有n1個(gè)碳原子并且具有一個(gè)烷基支鏈(具有n2個(gè)碳原子)的烷基部分，其中所述烷基支鏈位于氮原子的α碳，并且n1和n2的總和為10至24個(gè)碳原子，其如2004年11月15目提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/627934(專(zhuān)利申請(qǐng)代理號(hào)9766P)中所述。
4仲C10-C18鏈烷磺酸酯，如購(gòu)自Clariant的那些。
5上文所述的任何去污聚合物。
6一種或多種酶，例如蛋白酶-SAVINASE，由Novozyme制造，或者如WO95/10591中所述，由Genencor Int.Inc.銷(xiāo)售。
枯草桿菌蛋白酶-如NOVO IndustriesA/S銷(xiāo)售。
纖維素酶-如NOVO Industries A/S以商品名CAREZYME銷(xiāo)售。
淀粉酶-淀粉分解酶，如NOVO Industries A/S以商品名TERMAMYL 120T銷(xiāo)售；淀粉分解酶，如PCT/US9703635中所公開(kāi)，以及購(gòu)自Genencor Int.Inc.的G-ZYME。
脂肪酶-脂肪水解酶，具有按重量計(jì)2.0％的活性酶，由NOVO Industries A/S以商品名LIPOLASE、LIPOLASE ULTRA或LIPEX銷(xiāo)售。
烯醇化酶-內(nèi)葡聚糖酶，按重量計(jì)含有1.5％的活性酶，由NOVO IndustriesA/S銷(xiāo)售。
在發(fā)明詳述中引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分均以引用方式并入本文中。任何文獻(xiàn)的引用并不可理解為是對(duì)其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。當(dāng)本書(shū)面文獻(xiàn)中術(shù)語(yǔ)的任何含義或定義與引入本文以供參考的文獻(xiàn)中術(shù)語(yǔ)的任何含義或定義沖突時(shí)，將以賦予本書(shū)面文獻(xiàn)中術(shù)語(yǔ)的含義或定義為準(zhǔn)。
盡管已用具體實(shí)施方案來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，但對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識(shí)地在附加的權(quán)利要求書(shū)中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種清潔方法，所述方法包括以下步驟
(a)將泡騰劑產(chǎn)品加入到一體積水中；
(b)將含有所述泡騰劑產(chǎn)品的所述體積水與臟污盤(pán)碟接觸；
(c)浸泡所述臟污盤(pán)碟，使其與含有所述泡騰劑產(chǎn)品的所述體積水接觸一段所需的時(shí)間；
(d)在一段所需的時(shí)間之后，任選擦拭所述盤(pán)碟；
(e)在一段所需的時(shí)間之后，任選用水沖洗所述盤(pán)碟；
其中加入所述泡騰劑產(chǎn)品使得所述泡騰劑產(chǎn)品的濃度介于約0.1g/L和約500g/L之間，并且pH為約6至約10。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述一段所需的時(shí)間為約0.5至約60分鐘，優(yōu)選約0.5至約20分鐘，優(yōu)選約0.5至約10分鐘。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述體積的水為大于50mL，優(yōu)選約1000mL至約20000mL，更優(yōu)選約5000mL至約15000mL的水。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述泡騰劑產(chǎn)品包含泡騰劑體系，所述泡騰劑體系選自由下列組成的組
(a)酸和碳酸鹽的組合；
(b)壓縮氣體體系；
(c)非壓縮氣體體系；
(d)溶劑體系；
(e)金屬離子催化劑和基質(zhì)對(duì)；
(f)無(wú)機(jī)氧化物材料；
(g)水溶性的氣化污垢；和
(h)它們的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述泡騰劑產(chǎn)品包含按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)約10％至約50％的表面活性劑體系。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述泡騰劑產(chǎn)品包含按重量計(jì)約0.01％至約4％的污垢懸浮聚合物。
7.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述泡騰劑產(chǎn)品包含作為所述泡騰劑體系的酸和碳酸鹽組合，并按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)約0.1％至約15％的直鏈氧化胺、支鏈氧化胺、以及它們的混合物，以及按所述泡騰劑產(chǎn)品的重量計(jì)約10％至約40％的陰離子表面活性劑。
8.如權(quán)利要求4所述的方法，其中所述泡騰劑產(chǎn)品還包含任選組分，所述任選組分選自穩(wěn)定劑、溶解助劑、殺菌劑、增泡聚合物、泡沫穩(wěn)定聚合物、水溶助長(zhǎng)劑、酶、酶穩(wěn)定劑、漂白劑、漂白活化劑、香料、染料、pH緩沖劑、以及它們的混合物。
9.一種泡騰劑產(chǎn)品的用途，所述泡騰劑產(chǎn)品包含泡騰劑體系、表面活性劑體系以及任選的其它組分來(lái)清潔臟污的盤(pán)碟。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了泡騰劑產(chǎn)品在清潔臟污盤(pán)碟方面的用途以及通過(guò)手工洗滌來(lái)清潔臟污盤(pán)碟的方法。
文檔編號(hào)C11D3/00GK101213284SQ200680023646
公開(kāi)日2008年7月2日 申請(qǐng)日期2006年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月29日
發(fā)明者J·施, P·S·迪爾, M·S·肖維爾, F·W·德諾姆 申請(qǐng)人:寶潔公司