專利名稱：：香料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有特定結(jié)構(gòu)的萘垸醇(decalinalcohol)的香料組合物。
背景技術(shù)：
：化妝品和家用制品中的香料不僅在制品使用時(shí)帶來怡人的香氣，而且還擔(dān)負(fù)著提高洗后的舒適感和清爽感等制品的功能的作用。因此，在調(diào)香方面，考慮并選定怡人香氣的合成香料或天然香料，同時(shí)，根據(jù)制品的使用場合，將顯示出各種不同的揮發(fā)或持續(xù)的性能的香料化合物進(jìn)行組合，由此創(chuàng)制受歡迎程度高且符合制品功能的香料組合物。從對近乎天然的香氣和對持續(xù)性的高要求角度，在具有木氣琥珀香(woody-amberodor)的新型香料化合物的探索方面，具有天然龍涎香所具有的有柔和感與溫和感的高級質(zhì)感的香氣的香料化合物、氣味非常強(qiáng)且可少量配合在制品中的香料化合物、氣味在衣物和毛發(fā)上的吸附性和持久性高的香料化合物一直引人注目。作為氣味強(qiáng)的香料化合物，可舉出l,2,3,4，4a,5,6,7-八氫-2,5,5-三甲基-2-萘酚(l，2,3，4，4a，5，6,7-octahydro-2，5,5-trimethyl-2-naphthalenol)，然而雖然具有動(dòng)物性的溫和感但氣味過于強(qiáng)，因此存在著難以用于希望呈現(xiàn)若隱若現(xiàn)的氣味的直接涂敷在皮膚上的化妝品，有損于其它香料化合物的氣味的缺點(diǎn)。另外，在提高氣味持久性時(shí)，有增加分子量來抑制揮發(fā)性的方法。例如，盡管作為異長葉烷酮的環(huán)狀縮酮的六氫-1',1',5'，5'-四甲基螺[1,3-二氧戊環(huán)-2,8'(5'H)-[2H-2,4a]-亞甲基萘，與異長葉烷酮相比，持久性得到提高，但存在著隨著分子量增加，氣味變?nèi)?，有損于異長葉烷酮原有的木質(zhì)的柔和的近乎天然的香氣的缺點(diǎn)。因此，在木氣琥珀香方面，希望有不僅具有類似天然的高級質(zhì)感而且表現(xiàn)出適合各種制品形態(tài)和使用狀況的適度強(qiáng)度的氣味及持久性的香料化合物。G.Ohloff等人關(guān)注于萘垸骨架和甲基配置的立體結(jié)構(gòu)，從對用多個(gè)甲基取代的萘烷醇的合成的研究出發(fā)，報(bào)告了具有4個(gè)甲基的9-nordrimanol表現(xiàn)出最強(qiáng)的琥珀香。但是，用5個(gè)以上的甲基取代的萘烷醇和引入了乙基的萘烷醇則為無嗅的或者不能引起人的興致(非專利文獻(xiàn)l)。例如，在由G.Ohloff等人對具有萘烷骨架的香料化合物的研究中，并未就具有式(la)的立體結(jié)構(gòu)的8-drimanol進(jìn)行研究，而在非專利文獻(xiàn)1中，除了指出了立體結(jié)構(gòu)不同的(鄧H)-driman-8卩-醇無臭以外，沒有與driman-8(3-醇相關(guān)的氣味的敘述。另外，上述任一種化合物都仍然未找到工業(yè)上的制造方法，不能作為香料使用。另外，J.R.Hlubucek發(fā)現(xiàn)希臘煙草(Greektobacco)的煙草(NicotianatabacumL.)中含有式(la)表示的化合物，并嘗試了以drim-7-en-ll-ol為原料的制造，但其氣味未明確記載，作為香料的重要性未知(非專利文獻(xiàn)2)。C.R.Enzell通過(Z)-冷杉醇的生物轉(zhuǎn)化得到含有8-drimanol的混合物，但并沒有作為香料的記述(非專利文獻(xiàn)3)。非專利文獻(xiàn)l:CroaticaChemicaActa，58(4)p.491(1985年)非專利文獻(xiàn)2:ActaChemicaScandi麗icaB28No.3p.289(1974年)非專利文獻(xiàn)3:ActaChemicaScandinavica49p.375(1995年)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種香料組合物，其含有式(la)所示的8-drimanol，且不含7-乙?；?l,2,3，4,5,6,7，8-八氫-l,l,6，7-四甲基萘、l,2,3,4,4a,5，6，7-八氫-2,5,5-三甲基-2-萘酚(l，2,3,4,4a,5,6，7-octahydro-2,5，5-trimethyl-2-naphthalenol)、l,2,3,4，4a，7,8,8a-AS-2，4a,5,8a-四甲基-l-萘酚甲酸酯、3a-乙基十二氫-6,6,9a-三甲基萘并[2,l-b]呋喃以及外消旋體和光學(xué)活性的十二氫-3^6,6,9^四甲基萘并[2,1-13]呋喃中的任一種。-OH(1a)另外，本發(fā)明提供含有該香料組合物的香妝品、家用制品和環(huán)境衛(wèi)生制品。另外，本發(fā)明提供通過在香料組合物中添加式(la)所示的8-drimano1而進(jìn)行的改善香料組合物的香氣的方法。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及具有適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度和持久性，可以憑借很少用量就表現(xiàn)出提高天然龍涎香所特有的溫和感和質(zhì)感的效果的廣泛應(yīng)用性高的香料組合物。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)迄今為止尚未發(fā)現(xiàn)作為香料的用途的式(la)所示的8-drimano1(以下稱為"8-drimano1(la)")具備，不僅在室溫下僅具有弱的木氣琥珀香而且一旦升溫到體溫以上的溫度就發(fā)出強(qiáng)的琥珀香的特征。另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過將8-drimano1(la)與其它香料化合物組合，會(huì)有賦予天然龍涎香所具有的柔和感與溫和感，提高氣味的質(zhì)感，增強(qiáng)其強(qiáng)度的效果。另外還發(fā)現(xiàn)在將含有該萘烷醇的香料組合物用于香妝品或家用制品等中時(shí)，具有在入浴時(shí)、使用吹風(fēng)機(jī)時(shí)、衣物剛干燥后等加熱條件下，或由于體溫，可以發(fā)出適度的琥珀型氣味，還可以在使用后的肌膚、毛發(fā)、衣物上殘留恰人香氣的特征。另外還發(fā)現(xiàn)，8-drimano1(la)具有從少量到多量配合都不會(huì)破壞香料組合物的氣味平衡的氣味強(qiáng)度，是具有適應(yīng)制品使用狀況的充分持久性的廣泛應(yīng)用性高的香料化合物。本發(fā)明的香料組合物所含的8-drimand(la)其本身具有弱的木頭-琥珀般的香氣，但通過與其它香料組合，表現(xiàn)出天然龍涎香所具有的柔和與溫和的香氣，可得到具有適當(dāng)強(qiáng)度和持久性的香料組合物。換言之，通過在香料組合物中添加8-drimano1(la)，可改善該香料組合200680024188.7說明書第4/15頁物的香氣。作為8-drimanol(la)的制造方法，已知有上述的以drim-7-en-ll-ol為原料的方法(非專利文獻(xiàn)2)，但它不僅是以難于得到的化合物為起始原料，而且需要六道工序(非專利文獻(xiàn)2)。因此，優(yōu)選為采用下述反應(yīng)式所表示的通過利用半縮醛(2)或醛(3)的脫羰基反應(yīng)的萘烷醇(1)的制造方法進(jìn)行制造。按照該方法，可以用較短工藝高效制造萘烷醇(1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[由半縮醛(2)或醛(3)向萘烷醇(1)的轉(zhuǎn)化]按照本發(fā)明的利用半縮醛(2)或醛(3)的脫羰基反應(yīng)的萘垸醇(1)的制造可通過使用過渡金屬配位化合物使其反應(yīng)來進(jìn)行。半縮醛(2)或醛(3)既可以使用其中任一者，也可以使用兩者的混合物。作為過渡金屬配位化合物，優(yōu)選為銠配位化合物、釕配位化合物、鐵配位化合物，特別優(yōu)選為銠配位化合物。其中，優(yōu)選為三(三苯基膦)鹵化銠(I)、羰基雙(三苯基膦)鹵化銠(I)，特別優(yōu)選為三(三苯基膦)氯化銠(I)[RhCl(PPh3)3]、羰基雙(三苯基膦)氯化銠(I)[RhCl(CO)(PPh3)2]等。過渡金屬配位化合物的量優(yōu)選為，相對于半縮醛(2)和醛(3)的合計(jì)量1摩爾，使用120摩爾，特別優(yōu)選使用12摩爾。另外，通過對銠配位化合物添加適量的二嚙型膦配位體，可大幅度減少銠配位化合物的使用量，可實(shí)現(xiàn)按照催化劑量的反應(yīng)。作為使用的二嚙型膦配位體，可舉出1，2-雙(二苯基膦基)乙垸、1,3-雙(二苯基膦基)丙垸、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷等，1,3-雙(二苯基膦基)丙烷是特別有用的。添加二嚙型膦配位體時(shí)的添加量，相對于銠配位化合物1摩爾，為150摩爾，特別優(yōu)選為14摩爾。此時(shí)的銠配位化合物量，相對于半縮醛(2)和醛(3)的合計(jì)量l摩爾，為0.000011摩爾，尤其是從經(jīng)濟(jì)性和生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，0.0010.05摩爾是適當(dāng)?shù)摹ｃ櫯湮换衔锖投挽⑴湮惑w可隨著反應(yīng)的進(jìn)行斷續(xù)添加。另外，銠配位化合物和二嚙型膦配位體可分別添加，也可使用預(yù)先使銠配位化合物與配位體配位了的產(chǎn)物。作為反應(yīng)溶劑，優(yōu)選為鹵素系和芳香族系溶劑，例如，優(yōu)選為二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯等溶劑。在利用催化劑量的銠配位化合物進(jìn)行的反應(yīng)中，特別有效的是高溫下可以反應(yīng)的二甲苯。作為溶劑量，優(yōu)選相對于半縮醛(2)和醛(3)的合計(jì)量lg，為1100mL，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為l10mL左右。使過渡金屬配位化合物作用于半縮醛(2)和醛(3)時(shí)的氛圍氣優(yōu)選使用氮?dú)?、氬氣等惰性氣體。反應(yīng)溫度只要不是太高的溫度即可，通常優(yōu)選為2012(TC。在利用催化劑量的銠配位化合物的反應(yīng)中，從將一氧化碳向體系外排出的反應(yīng)形態(tài)出發(fā)，反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)饬魍ㄏ?、溶劑回流中進(jìn)行，因此，反應(yīng)溫度優(yōu)選為在溶劑沸點(diǎn)附近。本反應(yīng)的終點(diǎn)可以為利用氣相色譜法、薄層液相色譜法等使半縮醛(2)和醛(3)消失的時(shí)點(diǎn)，反應(yīng)時(shí)間通常為124小時(shí)。[由香紫蘇內(nèi)酯(sclareolide)類(4)向半縮醛(2)或醛(3)的轉(zhuǎn)化]另外，上述反應(yīng)所用的半縮醛(2)或醛(3)可通過將香紫蘇內(nèi)酯類(4)還原來制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>作為還原劑，優(yōu)選為金屬氫化物，特別優(yōu)選為氫化鋁。還原劑的量優(yōu)選相對于香紫蘇內(nèi)酯類(4)l摩爾，為0.15摩爾，特別優(yōu)選為0.52摩爾。作為溶劑，優(yōu)選為凝固點(diǎn)低的溶劑，例如，優(yōu)選為二氯甲烷、己烷、甲苯等。特別優(yōu)選為無水溶劑。使還原劑作用于香紫蘇內(nèi)酯類(4)時(shí)的氛圍氣優(yōu)選為在氮?dú)?、氬氣等惰性氣體氣氛下、禁水條件。反應(yīng)溫度優(yōu)選為低溫，特別優(yōu)選為一78。C--40°C。本反應(yīng)的終點(diǎn)可以為利用氣相色譜法、薄層液相色譜法等使香紫蘇內(nèi)酯類(4)消失時(shí)的時(shí)點(diǎn)，反應(yīng)時(shí)間通常為30分鐘2小時(shí)。按照本發(fā)明的方法，作為香紫蘇內(nèi)酯類(4)，使用將作為天然香紫蘇的提取物的(-)-硬尾醇((-)-sclareol)氧化得到的(+)-香紫蘇內(nèi)酯"a)時(shí)，作為萘垸醇(1)得到8-drimano1(la)。該8-drimano1(la)作為香料的用途還未知，但其具有在室溫下雖有弱的琥珀香但從體溫升溫到50。C就有強(qiáng)的明顯的琥珀香的特征。通過在甲酸中在濃硫酸的存在下加熱(+)-香紫蘇內(nèi)酯(4a)，得到9-表-香紫蘇內(nèi)酯(4c)(非專利文獻(xiàn)1)。通過使用該表體進(jìn)行本發(fā)明的反應(yīng)，可得到(鄧H)-driman-8ot-醇(ld)。該化合物與8-drimano1(la)同樣，在平伏位置具有羥基，立體結(jié)構(gòu)相似，因此具有琥珀香氣。(+)-香紫蘇內(nèi)酯(4a)9-表-香紫蘇內(nèi)酯(4c)(9pH)-driman-8a-醇(ld)另外，作為香紫蘇內(nèi)酯類(4)使用異香紫蘇內(nèi)酯(isosdareolide)(4d)時(shí)，得到driman-8卩-醇(lb)。(+)-香紫蘇內(nèi)酯(4a)異香紫蘇內(nèi)酯(4d)driman-8p-醇(lb)另外，作為香紫蘇內(nèi)酯類(4),也可使用混合物，以按照公知的方法(日本特表平8—506103號公報(bào))由同法呢酸(homofarnesylicacid)等得到的(士)-香紫蘇內(nèi)酯(4ab)為原料，以更低成本制造含8-drimano1(la)的混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>含8-drimano1(la)的混合物在本發(fā)明的香料組合物中，除了8-drimano1(la)以外，還可組合使用例如下述1種以上的香料物質(zhì)。(1)檸檬烯、(x-蒎烯、卩-蒎烯、萜品烯、雪松烯、長葉烯、朱欒倍半萜(valencene)等烴類。(2)里哪醇、香茅醇、香葉醇、橙花醇、葩品醇、二氫月桂烯醇、乙基里哪醇、法呢醇、橙花叔醇(畫lidol)、順式-3-己烯醇、雪松醇、薄荷醇、冰片、苯基乙基醇、芐醇、苯基己醇、2,2,6-三甲基環(huán)己基-3-己醇、l-(2-叔丁基環(huán)己基氧)-2-丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2，2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-l-基)-戊烷-2-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-l-基)-丁醇、3,3-二甲基-5-(2，2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-l-基)-4-戊烯-2-醇、異莰基環(huán)己醇、3，7-二甲基-7-甲氧基辛烷-2-醇等醇類。(3)丁子香酚、百里酚、香草醛等酚類。(4)甲酸芳樟酯(linalylformate)、香茅醇甲酸酯、香葉醇甲酸酯、乙酸正己酯、乙酸順式-3-己烯酯、乙酸里哪酯、香茅醇乙酸酯、香葉醇乙酸酯、橙花醇乙酸酯、乙酸萜品酯、乙酸諾卜酯(nopylacetate)、乙酸冰片酯、乙酸異冰片酯、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、乙酸對叔丁基環(huán)己酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸芐酯、乙酸苯仲乙酯(styrallylacetate)、乙酸肉桂酯、乙酸二甲基芐基甲酯、3-戊基四氫吡喃-4-基乙酸酯、香茅醇丙酸酯、丙酸三環(huán)癸烯酯、丙酸烯丙基環(huán)己酯、2-環(huán)己基丙酸乙酯、丙酸芐酯、香茅醇丁酸酯、正丁酸二甲基芐基甲酯、異丁酸三環(huán)癸烯酯、2-壬烯酸甲酯(methyl2-nonenoate)、苯甲酸甲酯、苯甲酸芐酯、肉桂酸甲酯、水楊酸甲酯、水楊酸正己酯、水楊酸順式-3-己烯酯、香葉醇惕各酸酯(geranyltiglate)、惕各酸順式-3-己烯酯、茉莉酮酸甲酯、二氫茉莉酮酸甲酯、2,4-二羥基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、縮水甘油酸乙基甲基苯酯(ethylmethylphenylglycidate)、氨基苯甲酸甲酯、Fultate(花王株式會(huì)社商品名)等酯類。(5)正辛醛、正癸醛、正十二垸醛、2-甲基十一垸醛、10-十一碳烯醛、香茅醛、檸檬醛、羥基香茅醛、二甲基四氫苯甲醛、4(3)-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛(4(3)-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexene-l-carboaldehyde)、2-環(huán)己基丙醛、對叔丁基-ot-甲基氫化肉桂醛、對異丙基-a-甲基氫化肉桂醛、對乙基-ct,(x-二甲基氫化肉桂醛、a-戊基肉桂醛、a-己基肉桂醛、胡椒醛、a-甲基-3，4-亞甲基二氧氫化肉桂醛等醛類。(6)甲基庚烯酮、4-亞甲基-3，5，6，6-四甲基-2-庚酮、戊基環(huán)戊酮、3—甲基-2-(順式_2-戊烯-1-基)-2-環(huán)戊烯-1-酮、甲基環(huán)戊烯醇酮(methylcyclopentenolone)、玫瑰酮、Y-甲基紫羅酮、a-紫羅酮、香芹酮、薄荷酮、樟腦、諾卡酮、芐基丙酮、茴香基丙酮、甲基(3-萘酮、2，5-二甲基-4-羥基-3(2H)-呋喃酮、麥芽酚、麝香酮、靈貓酮、環(huán)十五烷酮、環(huán)十六烯酮等酮類。(7)乙醛乙基苯基丙基縮醛、檸檬醛二乙基縮醛、苯基乙醛甘油乙縮醛、乙酰乙酸乙酯乙二醇縮酮(ethylacetacetateethyleneglycolketal)等縮醛類或縮酮類。(8)茴香腦、|3-萘基甲基醚、(3-萘基乙基醚、氧化苧烯、玫瑰醚、1,8-桉樹腦等醚類；和香葉腈(geranylnitrile)、香茅腈等腈類。另外，除了羧酸類以外，還可將Y-壬內(nèi)酯、Y-十一內(nèi)酯、S-癸內(nèi)酯、Y-茉莉內(nèi)酯、香豆素、環(huán)十五內(nèi)酯、環(huán)十六內(nèi)酯、麝香內(nèi)脂、麝香T(ethylenebrassylate)、麝香105(11-oxahexadecanolide)等內(nèi)酉緣，桔子、檸檬、香檸檬、蜜橘(mandarin)、胡椒薄荷、綠薄荷、熏衣草、甘菊、迷迭香、桉、鼠尾草、羅勒、玫瑰、天竺葵、茉莉、衣蘭香精、大茴香(anis)、丁香、生姜、肉豆蔻、小豆蔻、雪松(cedar)、日本柏、巖蘭草、廣藿香、巖薔薇等天然精油或天然提取物與萘垸醇(1)組合使用。在本發(fā)明的香料組合物中，8-drimanol(la)與上述其它香料可任意組合。它們的配合比例沒有特別限定，通過使8-drimanol(la)在香料組合物中優(yōu)選配合0.000199質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.0150質(zhì)量％，可帶來具有特有的柔和性和溫和性的木氣琥珀香。本發(fā)明的香料組合物可配合或適用在各種形態(tài)的芳香性制品中。作為其利用領(lǐng)域，有例如香妝品、家用制品、環(huán)境衛(wèi)生制品等。另外，"香妝品"是指，用于清潔或美化人體外貌的制品，具體可舉出肥皂、身體清潔劑、頭發(fā)清潔劑、頭發(fā)化妝品、化妝品(例如護(hù)膚化妝品、修飾化妝品等)、香水、古龍水、止汗劑、除臭劑、浴用劑"家用制品"是指用于維持家庭生活所必需的居室和家用制品等各種物品的功能或清潔性的制品，具體可舉出衣物用洗劑、衣物用柔軟劑、衣物用漿劑、居室用洗劑、浴盆用洗劑、餐具用洗劑、漂白劑、除霉劑、地板蠟等。"環(huán)境衛(wèi)生制品"是指用于將環(huán)境調(diào)節(jié)到預(yù)定狀態(tài)或氣體環(huán)境的制品，尤其是作為可適用香料組合物來調(diào)節(jié)彌散在環(huán)境中的香氣的制品，具體可舉出芳香劑、除臭劑、薰香、線香、蠟燭等。8-drimanol(la)在室溫下呈弱的木氣琥珀香，但通過加熱到體溫以上，氣味的強(qiáng)度急劇增加，表現(xiàn)出怡人的類似琥珀的氣味。因此，本發(fā)明的香料組合物，尤其是在直接涂敷在肌膚或毛發(fā)上的制品形態(tài)，例如香水或古龍水、護(hù)膚制品或化妝品、用于美發(fā)或毛發(fā)整理的護(hù)發(fā)制品等，或者在與加熱相關(guān)的制品形態(tài)，例如在加熱狀態(tài)下適用的入浴劑、使用后用吹風(fēng)機(jī)加熱的香波或護(hù)發(fā)素等護(hù)發(fā)制品、使用后用干燥機(jī)或熨斗等加熱的衣物調(diào)理劑和柔軟劑等制品中，在嗅覺上可以發(fā)揮很高的效果。8-drimano1(la)持久性高，可通過直接涂敷使肌膚或毛發(fā)若隱若現(xiàn)地保持著具有柔和性的氣味。另外，在衣物用洗劑、衣物用柔軟劑等家用制品中，在洗滌時(shí)或處理時(shí)可有效地使香氣殘留在衣物上。另外，也易于調(diào)和在用于芳香劑、除臭劑、線香、蠟燭等環(huán)境衛(wèi)生制品等的香料中。適用本發(fā)明的香料組合物的制品的使用方法多種多樣，有例如香水和化妝品之類的主動(dòng)用于預(yù)定部位而產(chǎn)生香氣的方法；清洗劑之類的使氣味殘留在漂洗后的施用部位的方法；芳香劑之類的通過揮發(fā)到空間中而使氣味彌散的方法；線香或蠟燭之類的通過燃燒而使氣味彌散在空間中的方法等。舉一使用例而言，通過將配合有8-drimano1(la)1質(zhì)量％的花香-麝香系香料組合物相對于毛發(fā)清洗劑添加0.5質(zhì)量％，就可以帶來仿佛天然龍涎香的柔和且溫和的香氣，使毛發(fā)柔和并具有高品質(zhì)的香氣。實(shí)施例參考例l:8-drimano1(la)的合成及其氣味的評價(jià)[合成]在裝配了攪拌機(jī)和溫度計(jì)的容積200mL的四口燒瓶內(nèi)，在氮?dú)猸h(huán)境下加入香紫蘇內(nèi)酯5g、無水二氯甲烷60mL，一面攪拌一面冷卻到—78°C。用滴管向該溶液中緩慢加入氫化二異丁基鋁、正己烷溶液22mL，在冷卻下攪拌25分鐘。然后，緩慢添加飽和氯化銨水溶液12.5mL，邊攪拌邊升溫到室溫。將該溶液用二乙醚稀釋后，攪拌1.5小時(shí)，添加無水硫酸鎂，充分?jǐn)嚢韬?，用硅藻土制品過濾。然后，減壓除去濾液并濃縮，得到白色結(jié)晶4.75g(收率95%)。然后，將所得固態(tài)物質(zhì)2g置于容積1L的四口燒瓶內(nèi)，溶解在二氯甲烷320mL中，攪拌數(shù)分鐘。向該溶液中添加三(三苯基膦)氯化銠(1)7.5g，在回流條件下攪拌13小時(shí)。然后，將溶液回復(fù)到室溫，再攪拌30分鐘后，實(shí)施過濾，減壓除去濾液以后，用硅膠柱色譜(二氯甲烷:甲醇=100:1，容積比)精制，得到8-drimanol(la)1.2g(收率60[氣味評價(jià)]在加熱板上鋪置鋁箔，在鋁箔上載置按照上述方法得到的萘垸醇(1)O.lg，一邊升溫一邊評價(jià)氣味，如下所示。室溫有弱的木氣香。40°C:琥珀感增強(qiáng)。50°C:強(qiáng)的琥珀香。有甜味。6CTC:非常強(qiáng)的琥珀香。實(shí)施例1:香水用香料組合物通過在具有表1所示組成的香料組合物99.5質(zhì)量份中，添加8-drimanol(la)0.5質(zhì)量份，可以得到具有不僅散發(fā)出果香型前調(diào)和麝香狀柔和性且殘留在肌膚上的明亮、典雅的琥珀?duì)钣囗嵉奶卣鞯南闼M合物。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例2:香波用香料組合物通過在具有表2所示組成的香料組合物95質(zhì)量份中，添加8-drimano1(la)5質(zhì)量％，得到調(diào)和了龍涎香和檀香的香氣的柔和且具有甘甜和溫和感的香波用香料組合物。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例3:衣物用洗劑用香料組合物通過在具有表3所示組成的香料組合物95質(zhì)量份中，添加8-drimano1(la)5質(zhì)量％，得到很好地調(diào)和了龍涎香的溫和與檀香的柔和的茉莉鈴蘭香般的衣物用洗劑用香料組合物。表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例4:衣物用洗劑組合物通過向具有表4所示組成的粉末洗劑組合物99.6質(zhì)量份中噴射按照實(shí)施例3所得的衣物用洗劑用香料組合物(表3)0.4質(zhì)量份，量取其中的20g，溶解在3.5°DH硬水30L中。向該水溶液中放入市售的棉巾2kg，攪拌5分鐘，l分鐘漂洗后脫水。評價(jià)該棉巾的氣味后，感覺到具有柔和感與清潔感的香氣。尤其是剛在干燥機(jī)中加熱干燥該棉巾后的氣味呈典型的具有龍涎香的溫和感的氣味。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種香料組合物，其特征在于，含有式(1a)所示的8-drimanol(1a)，且不含7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、1，2，3，4，4a，5，6，7-八氫-2，5，5-三甲基-2-萘酚、1，2，3，4，4a，7，8，8a-八氫-2，4a，5，8a-四甲基-1-萘酚甲酸酯、3a-乙基十二氫-6，6，9a-三甲基萘并[2，1-b]呋喃以及外消旋體和光學(xué)活性的十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃的任一種。2.如權(quán)利要求l所述的香料組合物，其特征在于，含有0.000199質(zhì)量％的式(1)所示的萘垸醇。3.—種香妝品，其特征在于，含有權(quán)利要求1或2所述的香料組合物。4.一種家用制品，其特征在于，含有權(quán)利要求1或2所述的香料組合物。5.—種環(huán)境衛(wèi)生制品，其特征在于，含有權(quán)利要求1或2所述的香料組合物。6.—種改善香料組合物的香氣的方法，其特征在于，在不含7-乙酰基-1,2,3，4,5,6，7,8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、l，2，3,4,4a，5，6,7-乂V氫-2，5，5-三甲基-2-萘酚、1，2，3，4,4a,7,8,8a-八氫-2,4a，5,8a-四甲基-l-萘酚甲酸酯、3a-乙基十二氫-6，6,9a-三甲基萘并[2，l-b]呋喃以及外消旋體和光學(xué)活性的十二氫-3a，6,6,9a-四甲基萘并[2，l-b]呋喃的任一種的香料組合物中添加式(la)所示的8-drimano1。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>全文摘要本發(fā)明涉及香料組合物和含有該香料組合物的香妝品、家用制品和環(huán)境衛(wèi)生制品，該組合物含有式(1a)所示的8-drimanol，且不含7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、1，2，3，4，4a，5，6，7-八氫-2，5，5-三甲基-2-萘酚、1，2，3，4，4a，7，8，8a-八氫-2，4a，5，8a-四甲基-1-萘酚甲酸酯、3a-乙基十二氫-6，6，9a-三甲基萘并[2，1-b]呋喃以及外消旋體和光學(xué)活性的十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃中的任一種。本發(fā)明的香料組合物因含有8-drimanol(1a)而可制造出各種各樣的新型香氣，帶來天然龍涎香所具有的有柔和感與溫和感的香氣。文檔編號C11B9/00GK101213280SQ200680024188公開日2008年7月2日申請日期2006年7月24日優(yōu)先權(quán)日2005年7月25日發(fā)明者土岐直俊,福田和之申請人:花王株式會(huì)社