專(zhuān)利名稱(chēng)：制備甘油三酯的方法
制備甘油三酯的方法本發(fā)明涉及制備甘油三酯的方法。具體地，本發(fā)明涉及一種制備1,3-二油酰2-椋櫚酰甘油酯(OPO )和/或1,3-二硬脂酰2-油酰甘油酯(StOSt) 的方法。甘油三酯是許多產(chǎn)品，特別是食品產(chǎn)品的重要組分。所述的甘油三酯 1，3-二油酰-2-棕櫚酰甘油酯是人乳脂肪的一種重要的甘油酯組分。包含相似量的見(jiàn)于人乳脂肪中的主要脂肪酸的脂肪組合物可以得自 植物來(lái)源的油和脂肪。然而，天然來(lái)源的乳替代脂肪與人乳脂肪在組成上 有顯著差別。這種差別的出現(xiàn)是由于大多數(shù)植物來(lái)源的甘油酯在2-位是不 飽和的。相反，大量的棕櫚酸占據(jù)著人乳脂肪中的甘油酯的2-位。據(jù)信，沿著甘油酯位置上酸分布的差別具有重要的飲食后果。Freema n等人研究了營(yíng)養(yǎng)重要的一些乳脂肪的甘油三酯中脂肪酸的分布(《乳品科 學(xué)雜志(J. Dairy Sci.)》，1965年，第853頁(yè))，他報(bào)導(dǎo)了人乳脂肪比反芻 動(dòng)物的乳脂肪包含更大比例的處于2-位的棕櫚酸和更大比例的處于1,3位 的硬脂酸和油酸。Filer等人報(bào)導(dǎo)了嬰兒對(duì)甘油三酯2-位棕櫚酸的更大吸 收(《營(yíng)養(yǎng)雜志(J. Nutrition )》，99，第293 - 298頁(yè))，他提出，與人乳脂 肪相比，乳脂較差地被嬰兒吸收是由于脂肪的甘油酯位置之間棕櫚酸基本 上均勻的分布。因此，為了使天然來(lái)源得到的甘油三酯的脂肪或油的化學(xué)和/或物理性 質(zhì)最接近地匹配人乳脂肪，必須控制甘油酯位置上的脂肪酸殘基的分布。EP-A-0209327公開(kāi)了包含甘油三酯1,3-二油酰-2-棕櫚酰甘油酯的乳 替代脂肪組合物。4艮據(jù)EP-A-0209327，這些脂肪組合物可以通過(guò)使包含基 本上由更飽和的2-棕櫚酰甘油酯組成的甘油酯的脂肪混合物經(jīng)受一種重 排催化劑如脂肪酶而獲得，所述重排催化劑在甘油酯的l-和3-位的活性是 區(qū)域?qū)Ｒ坏?。在GB1577933中也描述了這種酶法。在該催化劑的影響下， 不飽和脂肪酸殘基可以通過(guò)與不飽和游離脂肪酸或它們的烷基酯進(jìn)行交 換被引入到2-椋櫚酰甘油酯的1-和3-位。仍然需要提供更有效和/或有成本效益的制備甘油三酯如1,3-二油酰-2-棕櫚酰甘油酯(OPO)和1,3-二硬脂酰2-油酰甘油酯(StOSt)的方法。 本發(fā)明一方面提供了一種制備甘油三酯的方法，該方法包括(a) 使第一甘油三酯與硬脂酸、硬脂酸的至少一種酯或它們的混合 物進(jìn)行反應(yīng)，得到包含1，3-二硬脂酰2-油酰甘油酯和三油酰甘油酯的組合 物，所述的第一甘油三酯包含基于甘油三酯中的全部酰基基團(tuán)計(jì)至少40% 摩爾的油酸殘基；(b) 處理所述組合物，形成與所述組合物相比具有增加重量含量的 油酰基團(tuán)的第一餾分和與所述組合物相比具有增加重量含量的硬脂?；?團(tuán)的第二餾分；(c) 水解所述第一餾分形成油酸；并且(d) 使所述油酸或它的酯與甘油三酯反應(yīng)，形成包含1,3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯的組合物，所述甘油三酯包含基于全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少50% 摩爾的棕櫚酸殘基。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了油酸或它的酯用于制備包含1,3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯的組合物的應(yīng)用，其中所述油酸或它的酯是通過(guò)一種方法形 成的，該方法包括使甘油三酯與硬脂酸、硬脂酸的至少一種酯或它們的混 合物進(jìn)行反應(yīng)，得到包含1,3-二硬脂酰2-油酰甘油酯和三油酰甘油酯的組 合物，所述的甘油三酯包含基于甘油三酯中的全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少40%摩 爾的油酸殘基，并且任選地，水解所述三油酰甘油酯。本發(fā)明的另 一 個(gè)方面提供了甘油三酯在用于制備1,3-二油酰2-棕櫚酰 甘油酯和1 ，3-二硬脂酰2-油酰甘油酯的方法中的應(yīng)用。在本說(shuō)明書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)"硬脂精"包括甘油三酯混合物或者脂肪混 合物，至少10%重量的較低熔點(diǎn)成分已經(jīng)通過(guò)某種分餾法，如干法分餾、 蘭薩分餾(Lanza fractionation)或溶劑分餾從中去除。本文中使用的術(shù)語(yǔ)脂肪酸、脂肪酰基基團(tuán)和相關(guān)術(shù)語(yǔ)是指具有4到2 4個(gè)碳原子，優(yōu)選12到22個(gè)碳原子的飽和或者不飽和的直鏈羧酸。不飽 和酸可以包括一個(gè)、二個(gè)或者更多個(gè)雙一建，優(yōu)選一或二個(gè)雙^建。本文中使用的術(shù)語(yǔ)烷基是指具有1到6個(gè)碳原子的直鏈或者支鏈的飽 和烴。本發(fā)明的步驟(a)中使用的第一甘油三酯優(yōu)選是高油酸向日葵油(H OSF)或者它的餾分。餾分包括從高油酸向日葵油中通過(guò)分餾如溶劑分餾 或干法分餾得到的產(chǎn)物，分餾改變產(chǎn)品的組成。所述的高油酸向日葵油或者它的餾分具有基于甘油三酯中的全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少40%,優(yōu)選至少5 0%，如60%，并且最優(yōu)選至少70%摩爾的油酸殘基。高油酸向日葵油一 般從向日葵的種子中含有的油中獲得。在本發(fā)明方法的步驟(a)中，在第一甘油三酯與硬脂酸或硬脂酸的 酯或它們的混合物反應(yīng)前，所述的第 一甘油三酯任選地使用本領(lǐng)域已知的 標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)被脫膠和/或精煉。本發(fā)明方法的步驟(a)和/或(d)優(yōu)選地在酶，更優(yōu)選脂肪酶的存在 下進(jìn)行。步驟(a)—般在作為生物催化劑的1,3位特異性脂肪酶的存在下實(shí)施。 在步驟(a)中，所述的第一甘油酯2-位上的脂肪酸在過(guò)程中一般不發(fā)生 變化(例如，2-位的脂肪?；鶊F(tuán)數(shù)目上(或摩爾數(shù))少于10%，更優(yōu)選 地，少于5%，如少于1%改變)。在步驟(a)中，飽和的硬脂酰脂肪酸殘基被引入所述第一甘油三酯 的l-和3-位。反應(yīng)在第一甘油三酯與硬脂酸、硬脂酸的至少一種酯、硬脂 酸與 一種或多種^J旨酸酯的混合物或者兩種或多種硬脂酸酯的混合物之 間進(jìn)行。優(yōu)選的硬脂酸酯是甘油酯(包括甘油一、二和三酯)和與具有1 -6個(gè)碳原子的醇的烷基酯。進(jìn)行步驟(a)中的反應(yīng)以達(dá)到或接近平衡，對(duì)于1,3-二硬脂酰2-油 酰甘油酯而言的轉(zhuǎn)化率為基于所述的第一甘油酯按摩爾數(shù)計(jì)最少50°/。，優(yōu) 選至少60°/ ,最優(yōu)選至少70°/。。步驟(a)的產(chǎn)物一般包含一種混合物，該混合物包括1,3-二硬脂酰 2-油酰甘油酯、三油精甘油酯(即三油酰甘油酯)、1,2-二油酰3-硬脂酰 甘油酯和，根據(jù)方法的選擇性，可能還有的1，2-二硬脂酰3-油酰甘油酯。將步驟(a)中獲得的組合物在步驟(b)中進(jìn)行處理，從而將第一餾 分中的至少一部分，優(yōu)選至少70%,更優(yōu)選至少80%，如至少90%，最 優(yōu)選至少95%重量的1, 3-二硬脂酰2-油酰甘油酯與第二餾分分離。第二 餾分優(yōu)選包含至少70%重量的在步驟(a)中制得的全部三油酰甘油酯。在本發(fā)明方法步驟(b)中獲得的第一和第二餾分可以通過(guò)常規(guī)方法 與步驟(a)中制得的組合物分離。分離可以通過(guò)分餾(a)中獲得的組合 物實(shí)現(xiàn)，所述分餾例如是通過(guò)步驟(a)中獲得的組合物的溶劑(濕法) 分餾、蘭薩分餾或者干法分餾，如多級(jí)逆流干法分餾(multi-stage coun tercurrent dry f ract ionat ion )進(jìn)4亍。例^口,戶斤述第一禾口第二4留分可以通過(guò)一種包括濕法分餾的方法，釆用有機(jī)溶劑(例如C3-d。酮，如丙酮) 或包含表面活性劑的含水介質(zhì)來(lái)制備。在步驟(b)中，第一餾分中的與步驟(a)中獲得的組合物相比增加 重量含量的油酰(包括油酸和油酰)基團(tuán)，基于(a)中獲得的組合物中 的油酰(包括油酸和油酰)基團(tuán)的重量計(jì)，優(yōu)選為大于10%,更優(yōu)選大于 20%,如30%,最優(yōu)選大于40%重量的存在的油酰(包括油酸和油酰) 基團(tuán)。第二餾分中的與步驟(a)中獲得的組合物相比增加重量含量的硬脂 酰(包括硬脂酸和硬脂酰)基團(tuán)，基于(b)中獲得的組合物中的硬脂酰 (包括硬脂酸和硬脂酰)基團(tuán)的重量計(jì)，優(yōu)選為大于10% ，更優(yōu)選大于2 0% ，如30% ,最優(yōu)選大于40%重量的存在的硬脂酰(包括硬脂酸和硬脂 酰)基團(tuán)。優(yōu)選處理根據(jù)本發(fā)明方法步驟(b)中獲得的第二餾分，使得它富集1， 3-二硬脂酰2-油酰甘油酯。本發(fā)明可包括進(jìn)一步的純化作為步驟(b)中的第二餾分的1,3-二硬 脂酰2-油酰甘油酯的步驟。1, 3-二硬脂酰2-油酰甘油酯(也稱(chēng)為StOSt ) 是有價(jià)值的商業(yè)產(chǎn)品。例如，它可以被單獨(dú)或者與其它甘油酯如1, 3-二棕 櫚酰2-油酰甘油酯一起，作為可可脂等同物或者替代品來(lái)使用。本發(fā)明方法步驟(c)中的第一餾分的水解可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的任 何用于水解脂肪和油的方法，例如，通過(guò)皂化(使用堿)或酸水解，或通 過(guò)酶水解，例如，通過(guò)使所述第一餾分與脂肪酶接觸來(lái)進(jìn)行。所述脂肪酶 可能或可能不，優(yōu)于其它脂肪酸殘基而選擇性地水解油酸脂肪酸殘基。在步驟(c)的水解反應(yīng)中，油酰殘基被水解成相應(yīng)的游離脂肪酸、 油酸或它的鹽(如鈉或鉀鹽；陰離子的同一性將取決于用于水解的試劑)。在步驟(c)中的水解之后，油酸任選地被純化至例如至少50%重量， 更優(yōu)選至少60%重量，如至少70%,至少80%,至少90%或至少95%重 量的純度。供選擇地或附加地，所述油酸可以在方法的步驟(d)中的反應(yīng)之前 轉(zhuǎn)化成酯。例如，所述油酸可以被轉(zhuǎn)化成甘油酯(包括甘油一、二和三酯) 或烷基酯(如C!-"烷基酯)。方法的步驟(d)中使用的油酸可以是單獨(dú) 的游離油酸、單酯、游離油酸與一種或多種油酸酯的混合物或者兩種或多 種油酸酯的混合物。步驟(C)中的油酸，任選地在進(jìn)一步的純化和/或轉(zhuǎn)化成一種或多種酯之后，與步驟(d)中的甘油三酯反應(yīng)，形成包含1， 3-二油酰2-棕櫚酰 甘油酯的組合物。在本發(fā)明的供選擇的實(shí)施方案中，水解步驟(c)可以省去，第一餾 分可以直接用于步驟(d)中。用作本發(fā)明方法步驟(d)中的其它起始原料的甘油三酯優(yōu)選包含基 于全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少50%,優(yōu)選至少60%,最優(yōu)選至少70%摩爾的棕櫚 酸殘基。優(yōu)選地，在步驟(d)中使用的甘油三酯包括在甘油主鏈2-位包 含棕櫚酸的甘油酯，這種甘油酯可以從棕櫚油的高熔點(diǎn)餾分得到。棕櫚油 包含最多至12%重量的三飽和酸甘油酯，該三飽和酸甘油酯包括三椋櫚酸 甘油酯。通常，頂部餾分包含四重量份的三棕櫚酸甘油酯和1重量份對(duì)稱(chēng) 的二飽和甘油三酯。優(yōu)選地，分餾棕櫚油的高熔點(diǎn)餾分以得到棕櫚油硬脂 精，該棕櫚油硬脂精優(yōu)選包含一般超過(guò)60%重量，如超過(guò)70°/。重量或者超 過(guò)75%重量的飽和的2-棕櫚酰甘油酯。棕櫚油的分餾可以通過(guò)棕櫚油的溶 劑(濕法)分餾、蘭薩分餾或者干法分餾，如多級(jí)逆流干法分餾進(jìn)行。所 述的棕櫚油可以是棕櫚油原油、精煉的棕櫚油、棕櫚油的餾分或者它們的 混合物。優(yōu)選地，所述的棕櫚油通過(guò)使用有機(jī)溶劑(如一種(:3到Cio的酮， 如丙酮)或一種包含表面活性劑的含水介質(zhì)進(jìn)行濕法分餾。 一般精煉棕櫚 油硬脂精，它優(yōu)選包括漂白和脫臭。棕櫚油硬脂精的漂白優(yōu)選在高溫，優(yōu) 選地，高于100。C，如110。C下進(jìn)行。在脫臭步驟中，在高于200。C的溫度 下從棕櫚油硬脂精中去除揮發(fā)性雜質(zhì)，得到脫臭的棕櫚油硬脂精。在脫臭 步驟中去除的雜質(zhì)通常包括游離脂肪酸、醛、酮、醇和其它的烴雜質(zhì)。所 述的漂白和脫臭在本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行，并且可以以 一個(gè)單獨(dú)的 加工步驟或者兩個(gè)或更多個(gè)加工步驟進(jìn)行。例如，所述的步驟可以在減壓 (例如，10mm Hg或者低于10mm Hg )下進(jìn)行，其中所述的棕櫚油硬脂精與 蒸汽接觸以有助于蒸發(fā)雜質(zhì)或者，供選擇地，所述的脫臭步驟可以在高溫 和不超過(guò)如10mm Hg的壓力下進(jìn)4亍。本發(fā)明方法中的步驟(d)優(yōu)選地在酶，優(yōu)選1,3特異性脂肪酶的存 在下進(jìn)行。在所述的第二甘油酯與油酸餾分反應(yīng)的過(guò)程中，第二甘油酯2 -位上的脂肪酸一般在過(guò)程中不發(fā)生變化(如，2-位的脂肪?；鶊F(tuán)的數(shù) 量(或者摩爾數(shù))少于10% ,更優(yōu)選地，少于5%，如少于1%改變)。在步驟(d)過(guò)程中的1,3脂肪酶的影響下，油酰基殘基通過(guò)與甘油三酯的脂肪酸殘基進(jìn)行交換，被引入甘油三酯的1-和3-位。交換優(yōu)選在油酸或它的酯與甘油酯之間進(jìn)行。以這種方式修飾的2-棕櫚酰甘油三酯可以從反應(yīng)混合物中分離。本發(fā)明方法的步驟(d)中的反應(yīng)選擇性地使棕櫚酸與1，3-位而不是 2-位的油酸進(jìn)行交換。進(jìn)行所述的酯交換反應(yīng)以達(dá)到或者接近平衡，對(duì)于 1， 3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯而言的轉(zhuǎn)化率為基于甘油三酯按摩爾數(shù)計(jì)最 少50%，優(yōu)選至少60%,最優(yōu)選至少70%。優(yōu)選地，在步驟(d)中，例如作為甘油三酯的棕櫚油硬脂精與油酸 濃縮物(包含濃度超過(guò)65%重量，優(yōu)選超過(guò)70%重量，最優(yōu)選超過(guò)75%重量 的游離油酸)混合。棕櫚油硬脂精與油酸濃縮物的比例按重量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選 為從O. 1: 1到2: 1,更優(yōu)選地，從O. 4: 1到1. 2: 1,甚至更優(yōu)選地， 從O. 4: 1到1: 1，最優(yōu)選地，從l: 1. 1到1: 2。所述的反應(yīng)優(yōu)選在30 °C-90°C,優(yōu)選50°C-8(TC進(jìn)行，例如大約60°C - 70°C的溫度下進(jìn)行， 并且可以在有或沒(méi)有水不混溶的有機(jī)溶劑下分批或者以連續(xù)方式進(jìn)行。在反應(yīng)之前，優(yōu)選控制濕度至水活度為0. 05 - 0. 55,優(yōu)選0. 1 _ 0. 5， 這取決于所使用的生物催化劑酶體系的類(lèi)型。例如，所述反應(yīng)可以在60 。C下，在攪拌釜反應(yīng)器或者填充床反應(yīng)器中，在生物催化劑上進(jìn)行，所述 生物催化劑是基于脂肪酶D (米根霉0r7"e),以前分類(lèi)為德 氏才艮霉(A力/zc77M de/eyz7ar),來(lái)自曰本田野酶才朱氏會(huì);^土 ( Amano Enzyme I nc.))的濃縮物或者米黑根毛霉(W力/z咖"cor mie力e/)(來(lái)自丹麥諾維 信(Novozymes)的Lipozyme RM IM)的固定化濃縮物(/鵬由7/"〃 co /2ce/7fra )。與步驟(d)中使用的那些條件類(lèi)似的反應(yīng)條件可以用于步驟(a)中。 在步驟(d )中得到的1, 3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯優(yōu)選進(jìn)行又一個(gè)步 驟，在該步驟中將其純化。為了從產(chǎn)品甘油三酯餾分中分離脂肪酸和酯， 步驟(d)中得到的組合物(任選地，在進(jìn)一步的處理如脂肪相的分離后) 可以在低壓(<10 mbar)和高("00。C )下蒸餾。在蒸餾步驟(d)中得到的組合物后，優(yōu)選分餾所述的甘油三酯餾分， 以回收0P0甘油酯?？梢証^用溶劑分餾或者干法分餾，使用一步、二步或 者多步分餾技術(shù)進(jìn)行此操作，但優(yōu)選使用一步干法分餾進(jìn)行。分餾優(yōu)選將 未轉(zhuǎn)化的三棕櫚酸甘油酯去除，下降到少于15%重量，優(yōu)選少于10°/。重量， 最優(yōu)選少于6°/。重量的水平。 一般地，充分精煉所述的0P0餾分以去除所有剩余的脂肪酸和污染物，從而制得精煉的0P0餾分。本發(fā)明可以包括一個(gè)或更多個(gè)額外的進(jìn)一步純化1，3-二油酰2-棕櫚 酰甘油酯的步驟。任選地，本方法可以在步驟(a)到步驟(d)之前，步驟(a)到步 驟(d)之間或者在步驟(a)到步驟(d)之后，包括其它的步驟，如產(chǎn) 品中期望組分的部分純化或富集。包含由本發(fā)明方法制備的0P0甘油酯的組合物可以包括含量?jī)?yōu)選為至 少50°/。重量，更優(yōu)選至少60%重量的0P0甘油酯。余量物質(zhì)包括其他的非0 PO甘油三酯。所述的組合物包括甘油三酯的混合物，其中包括不飽和脂肪 酸殘基的不同脂肪酸殘基在1-位和3-位之間無(wú)規(guī)分布，并且在2-位的脂 肪酸殘基的至少一半是(:16和/或(:18飽和的，優(yōu)選基本上由棕櫚酸殘基組 成，特別是全部2-位脂肪酸重量的60%-90%。優(yōu)選地，所有的脂肪酸殘基 或者實(shí)質(zhì)上所有的(例如超過(guò)99%重量)脂肪酸殘基都是偶數(shù)的。在1-位 和3-位的不飽和脂肪酸殘基優(yōu)選地大部分由油酸、亞油酸和棕櫚酸組成。 所述的組合物優(yōu)選包括至少與1-和3-位結(jié)合的量一樣多(按摩爾基準(zhǔn)計(jì))， 更優(yōu)選最多至二倍(按摩爾基準(zhǔn)計(jì))的2-位的飽和脂肪酸。優(yōu)選地，所述 的1， 3-位置包括不飽和ds以及飽和q到C,4的脂肪酸。這些脂肪酸的比 例和類(lèi)型可以根據(jù)要求組合物的飲食和身體需要來(lái)決定。例如，乳替代的 脂肪應(yīng)該能夠在血熱下的液體食料中乳化，并且因此優(yōu)選能夠在該溫度下 (37。C)被熔化。該脂肪的熔點(diǎn)由它的脂肪酸組成確定，可以相應(yīng)選擇脂 肪酸組成。因此，可以選擇具有恰當(dāng)脂肪酸組成的脂肪用于本發(fā)明，目的 是制得具有某種期望的物理特性的脂肪組合物。本發(fā)明制備的最優(yōu)選的組合物是那些包含0P0甘油酯的組合物，該0 PO甘油酯包含至少50°/。重量的存在于sn-2位的棕櫚酸，少于8%重量的SS S和至少40°/。重量的在1和3位的油酸殘基，SSS中的S表示具有至少18 個(gè)碳原子，優(yōu)選18個(gè)碳原子的飽和脂肪酸。本發(fā)明方法得到的組合物優(yōu)選包含少于10%重量的1， 2, 3-三飽和酸甘 油酯，優(yōu)選地，少于8%重量的1， 2, 3-三飽和酸甘油酯。本發(fā)明的方法可以包括將OPO餾分與其他脂肪和/或油，優(yōu)選至少一 種植物油混合以形成脂肪混合物的又一個(gè)步驟。適當(dāng)?shù)闹臼前ㄗ疃嘀?40y。重量的中鏈甘油三酯；最多至30%重量的月桂脂肪；最多至50%重量的 其他植物脂肪；或者最多至40%重量的乳脂；或者這些脂肪的餾分或混合物的脂肪。特別是，月桂脂肪優(yōu)選棕櫚仁油可以被包括在所述的組合物中， 以提供比得上乳脂肪組成或它的熔化特性的混合物，和/或可以包含植物 油如向日葵油、高油酸向日葵油、棕櫚仁油、菜^予油、高油酸紅花油、椰 子油和大豆油，它們具有高含量的多不飽和脂肪酸甘油酯，改善組合物的 飲食益處。以此種方式，通過(guò)本發(fā)明方法制備的組合物優(yōu)選地提供了比得上乳脂肪組成或者它的熔化特性的混合物。當(dāng)通過(guò)NMR-脈沖對(duì)不穩(wěn)定的脂 肪測(cè)量的固體含量指數(shù)在下面的范圍NO=35-55; N10=25-50并且N30</= 10時(shí)，得到了最好的組合物。通過(guò)在80。C熔化脂肪，在6(TC或者更高的 溫度下保持脂肪至少10分鐘，冷卻到(TC并且在(TC保持脂肪16小時(shí)， 將脂肪加熱到測(cè)量溫度N，并且在該溫度下保持所述的脂肪30分鐘，然后 測(cè)量N值，得到這些值。通過(guò)本發(fā)明方法制備的脂肪組合物或者脂肪混合物適合替代在嬰兒 食品制劑中的至少一部分脂肪。因此本發(fā)明也提供了一種制備嬰兒食品組 合物的方法，該嬰兒食品組合物包含相對(duì)重量比例大約為2. 5: 1: 5的脂 肪、蛋白質(zhì)和碳水化合物組分，其中在這種制劑中通常使用的至少一部分 脂肪被按照本發(fā)明制備的脂肪組合物或者脂肪混合物代替。包含這種混合 物的干制劑與這種制劑中通常的附加組分一起應(yīng)該被分配在足夠的水中， 以制備一種每100ml的分散體中大約3. 5克脂肪的乳液。因此，在另一個(gè) 方面，本發(fā)明提供了一種通過(guò)包裝和標(biāo)記包含在本發(fā)明方法步驟(v)之 后獲得的0 P0甘油三酯的組合物而制備嬰兒食品制劑的方法。以下的非限定性實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明但不以任何方式限制本發(fā)明的 范圍。在實(shí)施例和整個(gè)說(shuō)明書(shū)中，所有的百分?jǐn)?shù)、份數(shù)和比率都是以重量 計(jì)，除非另有說(shuō)明。實(shí)施例在2%重量(基于三油精甘油酯的重量)的1,3-特異性脂肪酶如RML (來(lái)自米黑根毛霉的脂肪酶)或者RDL (來(lái)自德氏根霉的脂肪酶)存在下， 使三油精甘油酯與過(guò)量的硬脂酸反應(yīng)，獲得1, 3-二硬脂酰-2-油酰甘油脂、 未轉(zhuǎn)化的三油酰甘油酯和其它的包含甘油酯的硬脂酸。所述反應(yīng)在5(TC以 及攪拌和真空下進(jìn)行，以除去反應(yīng)過(guò)程中形成的水。不同的甘油三酯餾分 通過(guò)干法分餾在標(biāo)準(zhǔn)條件下分離。將油酰基富集的甘油酯餾分用非特異性 的脂肪酶0. 2% CRL (皺褶假絲酵母(^/2力Va rwoM)脂肪酶)(基于油酰甘油酯的重量％計(jì))在水中(溶液60%重量)水解。反應(yīng)在40。C和攪 拌下進(jìn)行。將油酸富集的游離脂肪酸通過(guò)極窄餾分蒸餾去除，并用三棕櫚 酸甘油酯在下列條件下轉(zhuǎn)化成1， 3-二油酰-2-棕櫚酰甘油酯無(wú)溶劑，在 真空下除去水，在2% (基于三棕櫚酸甘油酯的重量計(jì))的1,3-特異性脂 肪酶如RML或RDL存在下。所述反應(yīng)在50。C以及攪拌下進(jìn)行。
權(quán)利要求
1.一種制備甘油三酯的方法，該方法包括(a)使第一甘油三酯與硬脂酸、硬脂酸的至少一種酯或它們的混合物進(jìn)行反應(yīng)，得到包含1，3-二硬脂酰2-油酰甘油酯和三油酰甘油酯的組合物，所述的第一甘油三酯包含基于甘油三酯中的全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少40％摩爾的油酸殘基；(b)處理所述組合物，形成與所述組合物相比具有增加重量含量的油?；鶊F(tuán)的第一餾分和與所述組合物相比具有增加重量含量的硬脂酰基團(tuán)的第二餾分；(c)水解所述第一餾分形成油酸；并且(d)使所述油酸或它的酯與甘油三酯反應(yīng)，形成包含1，3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯的組合物，所述甘油三酯包含基于全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少50％摩爾的棕櫚酸殘基。
2. 如權(quán)利要求1所要求的方法，其中處理所述第二餾分使得它富集 1,3-二硬脂酰2-油酰甘油酯。
3. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中步驟(a)和/或(d) 是在酶的存在下進(jìn)行的。
4. 如權(quán)利要求3所要求的方法，其中所述的酶是脂肪酶。
5. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中所述的第一甘油三酯 是高油酸向日葵油(HOSF)或者它的餾分。
6. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中純化1,3-二硬脂酰2-油酰甘油酯。
7. 如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中純化1,3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯。
8. 油酸或它的酯用于制備包含1,3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯的組合物 的應(yīng)用，其中所述的油酸是通過(guò)一種方法形成的，該方法包括使甘油三酯 與硬脂酸、硬脂酸的至少一種酯或它們的混合物進(jìn)行反應(yīng)，得到包含1,3-二硬脂酰2-油酖甘油酯和三油酰甘油酯的組合物，所述的甘油三酯包含基 于甘油三酯中的全部酰基基團(tuán)計(jì)至少40%摩爾的油酸殘基。
9. 如權(quán)利要求8所要求的應(yīng)用，其還包括水解所述的三油酰甘油酯。
10. 甘油三酯在制備1，3-二油酰2-椋櫚酰甘油酯和1，3-二硬脂酰2-油 酰甘油酯的方法中的應(yīng)用。
11. 如權(quán)利要求8到10中任一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其中所述的甘油三酯是 高油酸向日葵油(HOSF)或者它的餾分。
全文摘要
一種制備甘油三酯的方法，該方法包括(a)使第一甘油三酯與硬脂酸、硬脂酸的至少一種酯或它們的混合物進(jìn)行反應(yīng)，得到包含1，3-二硬脂酰2-油酰甘油酯和三油酰甘油酯的組合物，所述的第一甘油三酯包含基于甘油三酯中的全部酰基基團(tuán)計(jì)至少40％摩爾的油酸殘基；(b)處理所述組合物，形成與所述組合物相比具有增加重量含量的油?；鶊F(tuán)的第一餾分和與所述組合物相比具有增加重量含量的硬脂酰基團(tuán)的第二餾分；(c)水解所述第一餾分形成油酸；并且(d)使所述油酸或它的酯與甘油三酯反應(yīng)，形成包含1，3-二油酰2-棕櫚酰甘油酯的組合物，所述甘油三酯包含基于全部?；鶊F(tuán)計(jì)至少50％摩爾的棕櫚酸殘基。
文檔編號(hào)C11C3/00GK101273118SQ200680032843
公開(kāi)日2008年9月24日 申請(qǐng)日期2006年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月8日
發(fā)明者F·W·凱恩, U·施密德 申請(qǐng)人:荷蘭洛德斯克羅科蘭有限公司