專利名稱：：遞送盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于洗碗機(jī)的裝置，所述裝置包含多個由可溶或可分散的清潔劑組合物形成的單位劑量元件。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的商品化的洗碗組合物通常是通過顆粒物的壓縮和固結(jié)來形成的片劑。為了使這樣的片劑處在良好的狀態(tài)，通常將它們單獨包裝。然而，對消費者來說不方便的是，每次洗滌都必須打開片劑的包裝。洗碗機(jī)清潔劑組合物的重要組分是助洗劑、漂白劑、漂白活性劑、酶和表面活性劑(在給定組合物中，所有這些組分可能不是都存在)。最常見的助洗劑是磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉(STPP)。磷酸鹽是洗碗組合物中最有效的助洗劑，其用作螯合劑來對抗或捕獲溶液中的金屬離子。磷酸鹽不僅能結(jié)合鈣離子和鎂離子，它們還能與所存在的其他化學(xué)品一起用作洗滌液的堿性源，用來將洗滌液緩沖為約pH9。磷酸鹽還能使存在的碳酸鈣以分散形式保留在洗滌液中，從而防止弄臟餐具。如果存在漂白劑體系，則磷酸鹽還加強(qiáng)漂白劑體系的漂白功效。通常將次氯酸鹽(即，二氯異氰脲酸鈉)或氧基漂白劑(例如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過硫酸鹽或其他過氧化衍生物)與漂白活性劑(例如TAED)—起用作漂白劑。漂白劑有助于將可漂白的污漬從餐具上去除。淀粉酶和蛋白酶是可有效去除淀粉污物和蛋白污物的酶。表面活性劑可使脂質(zhì)污物乳化。在本發(fā)明中，本發(fā)明人想要在遞送盒中供給清潔劑組合物，所述遞送盒包含多個由所述組合物形成的單位劑量元件。所述組合物可能保存在一系列獨立的腔室中，某些所述單位劑量元件可在洗碗機(jī)中經(jīng)歷數(shù)個循環(huán)。目前常用的上述清潔劑制劑不適合在洗碗機(jī)的嚴(yán)苛條件下(溫度高達(dá)75"，濕度為100%)經(jīng)歷數(shù)個循環(huán)。其原因之一是所述配方中的漂白劑組分和酶的溫度和濕度敏感性。在這些條件下，過硼酸鹽和過碳酸鹽會分解。尤其是，已知當(dāng)酶在這些條件下存在較長的時間時，酶會受熱和/或濕度的不利影響。這種影響在漂白劑組分的存在下會進(jìn)一步加劇。此外，由于諸如粉末或片劑等現(xiàn)有的清潔劑形式具有微孔結(jié)構(gòu)，對于洗碗機(jī)環(huán)境而言，它們具有較高的表面積，因而加速了分解。這類清潔劑易于吸水，并因此失去其結(jié)構(gòu)和形狀。日本JP002000063894AA公開了包含2重量％75重量°/。的谷氨酸二乙酸鈉的清潔劑組合物。據(jù)稱可以安全地處理所述組合物。還披露了在自動洗碗機(jī)中提供接收/保存多個清潔劑單位劑量的裝置；參見，例如，美國US2005/0139241和US2002/0117511。本發(fā)明的一個目的是找到一種對清潔效力和諸如污垢和成膜等其他性能指標(biāo)沒有損害的穩(wěn)定的組合物和/或產(chǎn)品形式。特別是，本發(fā)明的一個目的是找到在經(jīng)歷兩個或兩個以上的自動洗碗機(jī)循環(huán)的情況下顯示可接受的穩(wěn)定性的組合物或形式。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，某些有機(jī)助洗劑，特別是甲基甘氨酸二乙酸和/或其鹽(下文統(tǒng)稱為MGDA)和/或谷氨酸二乙酸(glutamaticdiaceticacid)和/或其鹽(下文統(tǒng)稱為GDA)，與所限定的清潔劑形式組合使用可提供適合用于所期望的用途的高度穩(wěn)定的清潔劑。本發(fā)明的第一方面提供了一種包含多個由洗碗機(jī)清潔劑組合物形成的單位劑量元件的洗碗機(jī)清潔劑遞送盒，所述組合物基本上是聚結(jié)體(coherentmass)，并且包含至少20重量％的甲基甘氨酸二乙酸和/或其鹽(在此也統(tǒng)稱為MGDA)和/或谷氨酸二乙酸和/或其鹽(在此也統(tǒng)稱為GDA)。本發(fā)明的第二方面提供了一種提供本發(fā)明的第一方面的遞送盒的方法，所述方法包括在不使用片劑壓實法(tabletcompactionmethod)的情況下形成所述單位劑量元件。本發(fā)明的第三方面提供了一種洗碗機(jī)清潔劑組合物，所述組合物是聚結(jié)體，并且包含至少20重量％的甲基甘氨酸二乙酸和/或其鹽和/或谷氨酸二乙酸和/或其鹽，以及0.1重量％5重量％的聚乙烯吡咯垸酮(PVP)。本發(fā)明的第四方面提供了一種在洗碗機(jī)中洗滌廚房用具的方法，所述方法使用第一方面的遞送盒來提供所需要的所述洗碗機(jī)清潔劑組合物。本發(fā)明的第五方面提供了一種在洗碗機(jī)中洗滌廚房用具的方法，所述方法使用第三方面的所述洗碗機(jī)清潔劑組合物。已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提供一種洗碗機(jī)清潔劑遞送盒，所述遞送盒在洗碗機(jī)中經(jīng)歷兩次或兩次以上洗滌時仍顯示所述單位劑量元件的良好穩(wěn)定性。特別是，在洗碗機(jī)中使用的過程中，所述盒內(nèi)的全部單位劑量元件都顯示良好的穩(wěn)定性，從而在洗碗機(jī)中使用和儲存之后，所述盒中的第一單位劑量元件和最后單位劑量元件間在諸如溶解性等物理特性或效力方面沒有明顯差異。在洗碗機(jī)中儲存后，所述單位劑量元件的化學(xué)穩(wěn)定性也同樣如此。根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的方面，所述盒中的所述第一單位劑量元件和所述最后單位劑量元件的清潔效力的差異不大于30%，優(yōu)選為不大于20%，最優(yōu)選為不大于15%。該值通過下述方法計算將所述第一單位劑量元件對可漂白污物、蛋白質(zhì)和淀粉的效力值指定為100%，將最后的制劑對相同污物的效力值表示為其百分比。用對這三種污物的效力的平均值來評價從所述第一單位劑量元件到所述最后單位劑量元件的效力差異。因此，優(yōu)選的是，所述最后單位劑量元件的平均效力值不小于所述第一元件的平均效力值的70%。在本說明書中，當(dāng)本發(fā)明人提到"組合物基本上是聚結(jié)體"時，意思是所述組合物具有實體的(solid)或非孔性的或非顆粒狀的微觀結(jié)構(gòu)，或者所述組合物是連續(xù)的。所述組合物可作為其他組分的基質(zhì)，例如顆粒狀物(例如酶)?？赏ㄟ^例如注塑或擠出來形成所述單位劑量元件，但不采用壓制顆粒物的方法。在本說明書全文中，除非另有明確說明，否則"重量％"表示指定組分的重量在所述組合物的總重量中的百分比。己經(jīng)提出將MGDA作為洗碗組合物的可能組分。例如WO01/12768披露了包含5重量％70重量。/。MGDA和30重量％95重量％多元羧酸酯或鹽的混合粉末或顆粒組合物。W097/36989描述了包含過碳酸鹽和MGDA的漂白組合物?？蓪⑺銎捉M合物添加到還包含助洗劑和/或表面活性劑的洗滌劑組合物中。其中對壓實成型法進(jìn)行了描述。WO97/36990是描述包含磷酸鹽助洗劑和氨基三羧酸陽離子螯合劑的清潔劑組合物的相關(guān)專利申請。其中對壓實成型法進(jìn)行了描述。優(yōu)選的是，MGDA和/或GDA在本發(fā)明所用的組合物中的存在量為至少25重量％，優(yōu)選為至少30重量％，更優(yōu)選為至少35重量％，最優(yōu)選為至少40重量％。優(yōu)選的是，MGDA和/或GDA的存在量為至多70質(zhì)量Q/。，優(yōu)選為至多60重量％，優(yōu)選為至多50重量％。當(dāng)MGDA和GDA都存在時，此處給出的百分比定義適用于MGDA和GDA的組合。在兩種物質(zhì)都存在的情況下，考慮到效力原因，優(yōu)選具有至少50重量％，更優(yōu)選為至少75重量％的MGDA和GDA的混合物。MGDA和/或GDA作為助洗劑存在?？纱嬖谝环N或多種另外的助洗劑。優(yōu)選的MGDA化合物是甲基甘氨酸二乙酸鹽。合適的鹽包括二銨鹽、二鉀鹽以及優(yōu)選的二鈉鹽。優(yōu)選的GDA化合物是谷氨酸二乙酸鹽。合適的鹽包括二銨鹽、二鉀鹽以及優(yōu)選的二鈉鹽。在本發(fā)明中，無機(jī)助洗劑可作為附加的助洗劑存在。合適的無機(jī)助洗劑可包括碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、諸如STPP等磷酸鹽和膦酸鹽。在存在另外的助洗劑的情況下，該助洗劑優(yōu)選為一種或多種有機(jī)助洗劑；所述助洗劑優(yōu)選選自水溶性單體多元羧酸和/或其酸形式，合適的是單體或低聚物。合適的有機(jī)助洗劑的實例包括檸檬酸、酒石酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、丙二酸、馬來酸、二甘醇酸和富馬酸的水溶性鹽。其他合適的有機(jī)助洗劑是聚丙烯酸酯、丙烯酸酯與馬來酸的共聚物以及磺化聚合物。其他合適的有機(jī)助洗劑是聚天冬氨酸及其鹽和亞氨基二琥珀酸及其鹽。一種或多種另外的助洗劑的合適的存在量可以為至少5重量％，優(yōu)選為至少10重量％，更優(yōu)選為至少15重量°/。(當(dāng)存在超過一種的另外的助洗劑時，所述存在量指總量)。一種或多種另外的助洗劑的合適的存在量為至多50重量％，優(yōu)選為至多30重量％，更優(yōu)選為至多25重量％(當(dāng)存在一種以上的另外的助洗劑時，所述存在量指總量)。所述清潔劑成型制劑通常包含潤滑劑。已發(fā)現(xiàn)這樣的材料在單位劑量元件的形成中顯示優(yōu)異的特性。也就是說，潤滑劑可有助于將清潔劑組合物轉(zhuǎn)移到例如注塑模具中，或有助于清潔劑組合物在例如注塑模具中轉(zhuǎn)移，或使擠出過程能夠進(jìn)行。此外，已發(fā)現(xiàn)潤滑劑可有利地避免清潔劑組合物的敏感組分(特別是酶)在洗碗機(jī)的溫暖潮濕的環(huán)境中降解。它們似乎形成了這樣的基質(zhì)，其中酶(或其他敏感組分)被所選擇的潤滑劑基本或完全覆蓋。在加工中，特別是在注塑成型加工中，潤滑劑似乎在所述元件的表面上形成了保護(hù)層，這一事實增強(qiáng)了上述保護(hù)效果。潤滑劑的存在量優(yōu)選為0.1重量％30重量％，更優(yōu)選為10重量％20重量％。潤滑劑的優(yōu)選實例包括脂肪酸及其衍生物，例如脂肪酸羧酸的堿金屬鹽和銨鹽(例如，硬脂酸銨、油酸鈉、月桂酸鉀)，以及經(jīng)脂肪酸羧酸酯官能團(tuán)化的聚乙二醇(PEGy甘油(例如單油酸PEG酉旨、蓖麻醇酸PEG酯、單蓖麻醇酸甘油酯)；蔗糖甘油酯；油類(例如橄欖油、硅油、石蠟油);和低熔點的非離子表面活性劑，優(yōu)選的是烙點在60'C以下，更優(yōu)選為熔點在55"C以下，最優(yōu)選為熔點在5(TC以下的那些表面活性劑。最優(yōu)選的是，所述潤滑劑包含分子量為50030000的聚乙二醇，分子量更優(yōu)選為10005000，最優(yōu)選為12002000。聚乙二醇的優(yōu)選實例包括分子量為1500或3000的那些聚乙二醇。PEG的級別是根據(jù)它們的標(biāo)稱分子量出售的，當(dāng)談到例如分子量為50030000的PEG時，指的是基于PEG化合物出售時的名稱的標(biāo)稱分子量。諸如聚乙烯吡咯烷酮(PVP，例如來自BASF的LuvitecRTMVA64)等粘合劑的添加對清潔劑組合物元件在洗滌循環(huán)中的溶解速度有很大的影響。在O.l重量％5重量％范圍內(nèi)，增加PVP的濃度可降低清潔劑組合物元件的溶解速度。采用PVP可將溶解速度調(diào)節(jié)到一定水平，使得棒狀物能經(jīng)受冷預(yù)洗循環(huán)，而將全量清潔劑遞送到需要所述清潔劑的主洗循環(huán)中。當(dāng)然，溶解速度取決于溫度，在冷水中，溶解變慢，在熱水(主洗循環(huán))中，溶解加快。優(yōu)選的是，PVP的存在量為至少0.1重量％，優(yōu)選為至少0.2重量％。優(yōu)選的是，PVP的存在量為至多5重量％，更優(yōu)選為至多4重量％，最優(yōu)選為至多2重量％或1重量％。特別是，所述組合物還可獨立地包含諸如蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和過氧化物酶等酶。這樣的酶是可商購的，并由例如NovaIndustriesA/S以EspemseRTM、AlcalaseRTM禾HSavinaseR，以及由InternationalBiosynthetics，Inc.以MaxataseRTM的商標(biāo)名出售。希望所述酶在所述組合物中的存在量為0.01重量％3重量％，特別是0.01重量％2重量％(所存在的全部酶補(bǔ)充物)。這些數(shù)量涉及的是包含其他材料的商業(yè)制劑；在通常情況下，所存在的純酶的等效量大概為所提供的量的五分之一。優(yōu)選的是，將諸如酶等顆粒組分包裹或包封在所述清潔劑組合物中。所述組合物可包含諸如陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑或其混合物。在KirkOthmer'sEncyclopediaofChemicalTechnology,第3版，第22巻，第360379頁的"SurfactantsandDetersiveSystems"中描述了許多這樣的表面活性劑，在此通過參考將其引入。一種或多種表面活性劑在所述組合物中的存在量可以是至少1重量％，優(yōu)選為至少2重量％，更優(yōu)選為至少3重量％(全部補(bǔ)充物)。一種或多種表面活性劑在所述組合物中的存在量可以是至多30重量％或20重量％，優(yōu)選為至多10重量％，更優(yōu)選為至多5重量°/。(全部補(bǔ)充物)。在存在表面活性劑的情況下，優(yōu)選的是非離子表面活性劑。非離子表面活性劑的一種可能的種類是通過下述方法制得的乙氧基化的非離子表面活性劑使具有620個碳原子的單羥基垸醇或垸基酚與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的量優(yōu)選為每摩爾醇或烷基酚至少12摩爾，特別優(yōu)選為每摩爾醇或垸基酚至少16摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為每摩爾醇或烷基酚至少20摩爾。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是由具有1620個碳原子的直鏈脂肪醇和環(huán)氧乙烷制得的非離子表面活性劑，環(huán)氧乙烷的量為每摩爾醇至少12摩爾，特別優(yōu)選為至少16摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為至少20摩爾。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，非離子表面活性劑在分子中另外包含環(huán)氧丙垸單元。優(yōu)選的是，該環(huán)氧丙垸(PO)單元占非離子表面活性劑的總分子量的至多25重量％，優(yōu)選為至多20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為至多15重量％。特別優(yōu)選的表面活性劑是另外包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物單元的乙氧基化的單羥基烷醇或烷基酚。這樣的表面活性劑的醇或垸基酚部分占非離子表面活性劑的總分子量的大于30重量％，優(yōu)選為大于50重量％，更優(yōu)選為大于70重量％。另一類合適的非離子表面活性劑包括聚氧乙烯和聚氧丙烯的反式嵌段共聚物，以及由三羥甲基丙垸引發(fā)的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。另一類優(yōu)選的非離子表面活性劑可由下式表示R'0[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH20]y[CH2CH(OH)R2]其中R1代表直鏈或支鏈的具有418個碳原子的脂肪族烴基或其混合物，f代表直鏈或支鏈的具有226個碳原子的脂肪族烴基或其混合物，x是0.51.5間的值，y是至少15的值。另一組優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的封端的聚氧烷基化非離子表面活性劑R^O[CH2CH(R3)0]x[(CH2)kCH(OH)[CH2]jOR2其中W和W代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族的、具有130個碳原子的烴基，RS代表氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基，x是l30間的值，k和j是l12間的值，優(yōu)選為15。當(dāng)x值為大于2時，上式中的各W可以不同。W和f優(yōu)選為直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、脂肪族或芳香族的、具有622個碳原子的烴基，其中特別優(yōu)選具有818個碳原子的基團(tuán)。對于基團(tuán)R3，特別優(yōu)選的是H、甲基或乙基。特別優(yōu)選的x值為120的值，優(yōu)選為615的值。如上所述，如果x〉2，則所述式中的各RS可以不同。例如，當(dāng)x-3時，可以選擇基團(tuán)R3以構(gòu)成環(huán)氧乙烷單元(R^H)或環(huán)氧丙烷單元(R^甲基)，所述單元可以以各種單一順序使用，例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(eo)、(eo)(eo)(po)、(eo;keo:keo)、(po)(eo)(po)、(po)(po)(eo)和(PO)(PO)(PO)。x值為3只是一個實例，可以選擇更大的數(shù)值，由此產(chǎn)生數(shù)量更多的(EO)或(PO)單元的變化。特別優(yōu)選的是，上式的封端的聚氧垸基化醇是k=lij=l時所得到的具有以下簡式的那些聚氧垸基化醇R'0[CH2CH(R3)0]xCH2CH(OH)CH20R2在本發(fā)明范圍內(nèi)，使用不同的非離子表面活性劑的混合物是適合的，例如，烷氧基化醇和包含羥基的烷氧基化醇的混合物。WO95/01416中披露了其他合適的表面活性劑，在此特意引入其內(nèi)容作為參考。本發(fā)明的洗碗機(jī)清潔劑還可包含一種或一種以上的泡沫控制劑。用于此目的的合適的泡沫控制劑是本領(lǐng)域使用的所有的泡沫控制劑，例如，有機(jī)硅和石蠟油。所述泡沫控制劑在本發(fā)明的洗碗機(jī)清潔劑中的存在量優(yōu)選為小于所述清潔劑總重量的5重量％。本發(fā)明的洗碗機(jī)清潔劑還可包含酸性源或堿性源，使得在溶解時獲得所需的pH。上述任何酸性組分都可以是合適的酸性源，例如多元羧酸。上述任何堿性組分都可以是合適的堿性源，例如任何強(qiáng)堿弱酸鹽。然而，可存在另外的酸或堿。在堿性組合物的情況下，硅酸鹽可以是合適的添加劑。優(yōu)選的硅酸鹽是諸如二硅酸鈉和偏硅酸鈉等硅酸鈉類，以及晶體層狀硅酸鹽類。所述清潔劑成型制劑可進(jìn)一步包含其他常見的清潔劑組分，例如緩蝕劑(例如在銀或玻璃上所用的那些緩蝕劑)、表面活性劑、芳香劑、抗菌劑、防腐劑、顏料或染料。還可以包含漂白劑，必要時可同時包含漂白活性劑。當(dāng)存在漂白劑時，其在所述組合物中的存在量優(yōu)選為至少1重量％，較優(yōu)選為至少2重量％，更優(yōu)選為至少4重量％;并且該存在量為至多30重量％，更優(yōu)選為至多20重量°/。，最優(yōu)選為至多15重量％。所述漂白劑優(yōu)選選自諸如過氧化單過硫酸鹽(KMPS)等無機(jī)過氧化氫合物或有機(jī)過酸類及其鹽；例如鄰苯二甲酰亞氨基過己酸(PAP)。然而，在沒有漂白劑的情況下，即使對于通常認(rèn)為需要漂白劑的茶銹，也獲得了良好的清潔效力。因此，在本發(fā)明的組合物中，漂白劑并非優(yōu)選，因此根據(jù)一個方面，所述清潔劑組合物優(yōu)選包含10重量％以下的漂白劑，更優(yōu)選包含5重量％以下的漂白劑，最優(yōu)選包含2重量％以下的漂白劑，特別優(yōu)選的是所述組合物(基本)不含漂白劑。己發(fā)現(xiàn)通過限制組合物中的漂白劑的水平，可獲得更好的穩(wěn)定性，尤其是化學(xué)穩(wěn)定性?；腔酆衔镞m合用于本發(fā)明。優(yōu)選的實例包括CHfCRi-CR^-O-QH^-SCbX與任何合適的其他單體單元的共聚物，其中R1、R2、RS和W各自獨立地是16個碳的烷基或氫，X是氫或堿，所述單體單元包括改性的丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、烏頭酸、甲基延胡索酸、檸康酸和亞甲基丙二酸或它們的鹽、馬來酸酐、丙烯酰胺、垸撐、乙烯基甲基醚、苯乙烯和其任何混合物。其他用于添加到磺化的(共)聚合物中的合適的磺化單體是2-丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-l-丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羥基-丙垸磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯基-l-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺及其水溶性鹽。在美國US5308532和WO2005/090541中也對合適的磺化聚合物進(jìn)行了描述。在存在磺化聚合物的情況下，優(yōu)選的是，其在所述組合物中的存在量為至少0.1重量％，優(yōu)選為至少0.5重量％，更優(yōu)選為至少1重量％，最優(yōu)選為至少3重量％。在存在磺化聚合物的情況下，優(yōu)選的是，其在所述組合物中的存在量為至多40重量％，優(yōu)選為至多25重量％，更優(yōu)選為至多15重量％，最優(yōu)選為至多10重量％。在清潔應(yīng)用中，磺化聚合物用作分散鈣磷酸鹽化合物并防止其沉積的聚合物。令人驚訝的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)即使與本發(fā)明優(yōu)選的不含磷的組合物組合，所述磺化聚合物仍能提供清潔益處。本發(fā)明的組合物非常適合通過這樣的成型方法來制備，所述方法包括提高所述組合物的溫度，然后在液化或軟化時使其成形。該方法的實例包括注塑(例如，根據(jù)WO2005/035709中所描述的方法)、澆?；驖茶T和擠出。擠出法是本領(lǐng)域熟知的方法，在此無需對其進(jìn)行進(jìn)一步描述。在這些方法中，所述組合物的溫度可以是30°C60°C，優(yōu)選為40°C5CTC。發(fā)現(xiàn)即便在存在酶的情況下，所述組合物也沒有任何實質(zhì)性水平的降解；當(dāng)然，酶是熱敏感的?？赡苁撬鼋M合物的聚結(jié)形式(例如基質(zhì))為酶提供了保護(hù)作用。雖然注塑和擠出是特別優(yōu)選的方法，但可以使用制備聚結(jié)體的任何其他合適的方法。本發(fā)明中所用的單位劑量元件優(yōu)選為自支持的(sdfsupporting),例如，可以是菱形、棒形或球形。本發(fā)明的單位劑量元件優(yōu)選為在預(yù)洗的冷水(通常為5'C25t:)中不溶解或不太溶解，但能輕易溶解于主洗的熱水中。"不太溶解"是指在預(yù)洗中溶解的單位劑量元件不超過10重量％?？捎媚軐⑺銮鍧崉┡c空氣隔絕的試劑(例如，合適的塑料包裝材料)包住所述單位劑量元件。但這并非是必須的。令人驚訝的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在通常潮濕的環(huán)境中，即使在一個再充填體(refill)中包含多個單位劑量元件，并且一次分別溶解一個單位劑量元件，本發(fā)明的清潔劑組合物的單位劑量元件看來仍能在使用期內(nèi)耐受空氣降解。在本發(fā)明人的實驗中，即使是最后所要溶解的單位劑量元件也仍能保持良好的狀態(tài)。優(yōu)選的是，第一方面的遞送盒是具有多個腔室的再充填式裝置，所述腔室保留有第一方面的組合物的單位劑量元件，所述單位劑量元件彼此分離，所述遞送盒適合放置在外殼內(nèi)，所述外殼構(gòu)造在洗碗機(jī)中或獨立于洗碗機(jī)。然而，所述遞送腔室的精確設(shè)計據(jù)認(rèn)為對于本發(fā)明并不重要。本發(fā)明是基于這樣的發(fā)現(xiàn)此處所述的組合物的單位劑量能耐受反復(fù)暴露于溫暖潮濕的ADW(自動洗碗機(jī))條件下。這使得多劑量遞送盒成為可能。本發(fā)明的第二方面提供了一種制備第一方面的遞送盒的方法，所述方法包括在不使用片劑壓實法的情況下形成單位劑量元件。該方法適合包括制備單位劑量元件并將其導(dǎo)入遞送盒內(nèi)；然而并不排除這樣的方法在制備過程中，在所述遞送盒的腔室內(nèi)形成單位劑量元件。本發(fā)明的第三方面提供了一種洗碗機(jī)清潔劑組合物，所述組合物基本上是聚結(jié)體，包含至少20重量％的MGDA和/或GDA，以及0.1重量°/。5重量％的聚乙烯吡咯烷酮。本發(fā)明的第四方面提供了一種在洗碗機(jī)內(nèi)洗滌廚房用具的方法，所述方法采用第一方面的遞送盒來提供所需的洗碗機(jī)清潔劑組合物，或采用第二方面的洗碗機(jī)清潔劑組合物。在第四方面的一個優(yōu)選方法中，所述組合物在預(yù)洗階段基本保持不溶解，在主洗中基本溶解。具體實施例方式將通過實施例并參考本發(fā)明的下述七個說明性配方對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述。本發(fā)明范圍內(nèi)的進(jìn)一步的改進(jìn)對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。實施例實施例1采用下述表1中所示的組分準(zhǔn)備配方17。按照表1中所給的順序?qū)⑺雠浞教砑拥絉uberg-mixer100中，同時在47rpm攪拌4分鐘，從而制備聚結(jié)制劑。在已知條件和表1所給的溫度下，用約200巴的壓力對配方17進(jìn)行注塑，從而制備清潔劑棒狀物。通?？梢允褂眉s150巴1000巴的壓力來制備所述棒狀物。作為選擇，可用合適的條件將所述組合物擠出，從而制備清潔劑棒狀物。表1中所給出的所有量都是用于制備所述配方的所指原料基于配方總重量的百分比。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*1:Dehypon3697GRAM(來自Cognis，德國)；*2:Acusol588G(來自Rohm&Haas);*3:NorasolLMW45，分子量4000(來自Rohm&Haas);*4:LuvitechVA64(來自BASF,德國)。Dehypon、Acusol、Norasol和Luvitech是注冊商標(biāo)。200680041272.X轉(zhuǎn)溢齒被13/16:K實施例2:GLDA和MGDA濃度對效力的影響的比較根據(jù)下述的IKW測試法，在Miele651SC自動洗碗機(jī)中采用21°GH和5(TC的正常洗碗機(jī)程序?qū)Π煌組GDA的組合物的清潔效力進(jìn)行了測試。制備包含不同水平的MGDA并具有下面表2中的配方的制劑8a8e。最多使用60重量。/。的MGDA(基于所述組合物的總重量)，在一些制劑中用檸檬酸三鈉代替MGDA，以使助洗劑的總量保持為60重量％。表2組分重量％8a8b8c8d8eMGDA60.040.035.030.020.0檸檬酸三鈉0.020.025.030.040.0PEG150019.019.019.019.019.0碳酸鈉3.33.33.33.33.3非離子表面活性劑C16-18/25EO脂肪醇2.02.02.02.02.0非離子表面活性劑C16-18/3EO-PO脂肪醇，低起泡性3.43.43.43.43.4AMPS磺化聚合物*25.05.05.05.05.0聚丙烯酸酯聚合物*35.05.05.05.05.0酶(蛋白酶)1.51.51.51.51.5酶(淀粉酶)0.50.50.50.50.5硅消泡液0.20.20.20.20.2芳香劑0.10.10.10.10.1使用Rubergmixer100在47rpm將表2中的組分混合4分鐘以形成實施例1中所述的聚結(jié)體，從而制備上述制劑ae。然后將這樣制得的制劑用常規(guī)條件和實施例1所述的方法進(jìn)行注塑。將制劑a(60n/。MGDA)對可漂白污漬、淀粉、蛋白質(zhì)和燒焦污漬的清潔效力作為參照，并將該值定為100。將制劑be的清潔效力表示為相對于制劑a的值的百分比，并將其列于下面的表3中。表3abcd可漂白污漬跳076.068.057.041.0淀粉100.0100.0100,0100.0100.0蛋白質(zhì)跳089.081.075.065.0燒焦污漬100.0100.0100.092.081.0表3中的結(jié)果清楚地證明了提高制劑中的MGDA水平對所述組合物的清潔效力的優(yōu)點。實施例3:固體聚結(jié)產(chǎn)品和相應(yīng)的粉末產(chǎn)品的比較根據(jù)下面提到的IKW測試法測試了實施例1的配方1、2和5對茶銹的清潔效力。通常認(rèn)為茶銹是需要漂白處理的污漬。等級設(shè)為110;等級數(shù)越高，效力越好。水的硬度為21。GH，在Mide651SCPlus洗碗機(jī)中。結(jié)果列于下面的表4中。表4配方l配方5配方5粉末4.04.44.4棒狀物5.45.55.5這樣，在各個情況下都發(fā)現(xiàn)，即使各個情況下的化學(xué)起始組成和劑量(20g)都相同，棒狀物的清潔效力仍比粉末的清潔效力好。結(jié)論是材料的聚結(jié)性提供了該益處。實施例4:清潔效力接下來，根據(jù)在SOFW-Journal,132，2006年3月，第55-70頁中所公布的IKW(IndustrieverbandfUrK6rper-undWaschpflege,法蘭克福，德國)法，采用Miele651SCPlus洗碗機(jī)、55"C洗滌溫度(漂洗循環(huán)中為65"C)和21。GH硬度來評價配方1從第一次洗滌到第十二次洗滌對茶銹、蛋黃污漬和蛋黃/牛奶混合污漬的清潔效力。也就是說，采用包含12個組合物棒狀物的盒。1個棒狀物用于洗碗，而其他11個保存在洗碗機(jī)的盒裝置中經(jīng)受洗碗機(jī)內(nèi)的溫度和濕度條件，但將其包封以防止與水直接接觸。在下一個循環(huán)中，采用另一個棒狀物；再下一個循環(huán)使用另一個棒狀物；以此類推。最后要使用的棒狀物已在洗碗機(jī)中經(jīng)歷了之前的ll個洗滌循環(huán)。這些測試的結(jié)果列于圖1中，其中x軸邊上的數(shù)字表示所述盒中存在的棒狀物的數(shù)目；從12然后到11，直至降到l?？梢钥闯觯瑥牡谝淮蜗礈斓降谑蜗礈?，對這些污漬的清潔效力沒有顯著損失?？紤]到組合物的某些組分被認(rèn)為對溫度和濕度相當(dāng)敏感一特別是蛋白酶一這些結(jié)果非常令人吃驚。在另一系列的測試中，評價了注塑的棒狀物的溶解速度，特別是添加不同量的來自BASF的聚乙烯吡咯垸酮(PVP)粘合劑(LuvitecVA64)的影響。所期望的是所述棒狀物能耐受冷預(yù)洗，使得其基本保持完整，從而完全溶解在主洗中。所述結(jié)果示于圖2中。沒有PVP存在時，5(TC時溶解速度為約lg組合物用7.5秒。添加PVP使溶解變慢，因此當(dāng)PVP為2%時，溶解lg組合物用了25.5秒。權(quán)利要求1.一種洗碗機(jī)清潔劑遞送盒，所述遞送盒包含多個由洗碗機(jī)清潔劑組合物形成的單位劑量元件，所述組合物基本上是聚結(jié)體，并且包含至少20重量％的甲基甘氨酸二乙酸和/或其鹽和/或谷氨酸二乙酸和/或其鹽。2.如權(quán)利要求1所述的遞送盒，其中所述組合物包含5重量％50重量％的一種或多種另外的助洗劑，所述助洗劑選自無機(jī)助洗劑和有機(jī)助洗劑，所述無機(jī)助洗劑選自碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、磷酸鹽和膦酸鹽；所述有機(jī)助洗劑選自單體多元羧酸和/或其酸形式，合適的是單體或低聚物；檸檬酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、乙醇酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、馬來酸鹽、二甘醇酸鹽和富馬酸鹽；聚丙烯酸酯、和丙烯酸酯與馬來酸的共聚物以及磺化聚合物；聚天冬氨酸及其鹽；和亞氨基二琥珀酸及其鹽。3.如權(quán)利要求1或2所述的遞送盒，其中所述組合物包含0.1重量％30重量％的潤滑劑。4.如前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述組合物包含潤滑劑，所述潤滑劑選自脂肪酸及其衍生物；聚乙二醇；以脂肪酸羧酸酯官能團(tuán)化的PEG/甘油；蔗糖甘油酯；油；和低熔點的非離子表面活性劑。5.如前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述組合物包含粘合劑。6.如權(quán)利要求5所述的遞送盒，其中所述組合物包含0.1重量％5重量％的作為粘合劑的聚乙烯吡咯垸酮。7.如前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述組合物包含0.01重量％3重量％的一種或多種酶。8.如權(quán)利要求7所述的遞送盒，其中所述酶包裹或包封在所述清潔劑組合物內(nèi)。9.如前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述組合物基本不含漂白劑。10.如前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述單位劑量元件不溶解或不太溶解于預(yù)洗冷水中，但溶解于主洗熱水中。11.如前述任一項或多項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述組合物通過成型方法制得，所述成型方法包括提高所述組合物的溫度而形成所述單位劑量元件。12.如前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述遞送盒是包含多個存放所述單位劑量元件的腔室的再充填式裝置，所述單位劑量元件彼此分離，所述遞送盒適合用于放置在外殼內(nèi)，所述外殼構(gòu)造在洗碗機(jī)中或獨立于洗碗機(jī)。13.如前述任一項或多項權(quán)利要求所述的遞送盒，其中所述遞送盒中的第一單位劑量元件的清潔效力與所述遞送盒中的最后單位劑量元件的清潔效力的差異不超過20%。14.提供前述任一項權(quán)利要求所述的遞送盒的方法，所述方法包括在不使用片劑壓實法的情況下形成所述單位劑量元件。15.如權(quán)利要求14所述的提供遞送盒的方法，其中通過注塑或擠出或澆鑄來制備所述單位劑量元件。16.—種洗碗機(jī)清潔劑組合物，所述組合物是聚結(jié)體，并包含至少20重量％的甲基甘氨酸二乙酸和/或其鹽和/或谷氨酸二乙酸和/或其鹽，以及0.1重量％5重量％的聚乙烯吡咯烷酮。17.—種在洗碗機(jī)中洗滌廚房用具的方法，所述方法使用權(quán)利要求113任一項所述的遞送盒來提供所需的所述洗碗機(jī)清潔劑組合物。18.—種在洗碗機(jī)中洗滌廚房用具的方法，所述方法使用權(quán)利要求16所述的洗碗機(jī)清潔劑組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種洗碗機(jī)清潔劑遞送盒，所述遞送盒包含多個由洗碗機(jī)清潔劑組合物形成的單位劑量元件，所述組合物基本上是聚結(jié)體，并且包含至少20重量％的甲基甘氨酸二乙酸和/或其鹽和/或谷氨酸二乙酸和/或其鹽。已發(fā)現(xiàn)這樣的組合物在多劑量應(yīng)用中具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和/或效力。文檔編號C11D3/37GK101300337SQ200680041272公開日2008年11月5日申請日期2006年10月30日優(yōu)先權(quán)日2005年11月7日發(fā)明者克里斯·埃夫斯塔西奧斯·豪斯曼克雷德斯,卡爾-路德維格·吉布斯申請人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司