專利名稱：：紡織品表面改性組合物的制作方法紡織品表面改性組合物相關(guān)專利申請的交叉參考本申請要求美國臨時(shí)申請60/749,387的優(yōu)先權(quán)，在此將其并入作為參考。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明主要涉及一種紡織品表面改性組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及一種含有織物調(diào)節(jié)劑的施用于織物的組合物。
背景技術(shù)：
：已知惰性顆粒有助于除去污漬，并且常用于地毯和機(jī)動車裝飾品以使這些材料具有抗污特性。也有將惰性顆粒自身用作清潔劑的例子。這些材料已經(jīng)與含氟聚合物結(jié)合使用，以實(shí)現(xiàn)抗污性與防水/防油性。在洗衣應(yīng)用中，沸石通常因其從洗滌水中除去造成水硬度的鈣和鎂化合物的能力而被用作洗滌助劑。沸石也已經(jīng)在洗滌劑配方中用作用于表面活性劑、香料和軟化劑的載體，因?yàn)樗鼈兪瓜礈靹┍３制渥杂闪鲃拥奶匦?。粘土也已?jīng)被加入到洗滌劑和織物軟化組合物中，以賦予柔軟性并提高去污性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及對紡織品表面的改性，以顯著提高后續(xù)洗衣清洗中的去污速度和程度。這是通過向水和紡織品的混合物中(例如在洗滌或漂洗周期中)加入適當(dāng)?shù)牧?、尺寸、形狀和；電勢的顆粒來實(shí)現(xiàn)的。顆粒必須具有適當(dāng)?shù)撵o電電荷和形態(tài)(morphology),這使得它們盡染(exhaust)在織物上并提供去污性。本發(fā)明的另一重要方面是顆粒在不損害紡織品美學(xué)質(zhì)量或手感的情況下賦予去污特性和/或觸覺變化的能力。通過提供包括織物調(diào)節(jié)劑和具有負(fù)C電勢的立方或?qū)訝?片晶)顆粒的紡織品表面改性組合物(也稱作去污織物調(diào)節(jié)劑)，本發(fā)明提供了相對于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)勢和/或替代方案?，F(xiàn)在參考所附附圖，通過實(shí)施例的方式說明本發(fā)明的實(shí)施方式。圖1是5,000倍放大的100%棉織物上的沸石A的SEM圖像；圖2是5，000倍放大的100%棉織物上的沸石A的SEM圖像；圖3是5,000倍放大的100%棉織物上的研磨沸石A的SEM圖像；圖4是5,000倍放大的100%棉織物上的研磨沸石A的SEM圖像；圖5是3,000倍放大的100%棉織物上的氧化鋁C的SEM圖像；圖6是3,000倍放大的100%棉織物上的氧化鋁C的SEM圖像；圖7是8,500倍放大的100%棉織物上的AlphaSan(—種己知的抗微生物劑)的SEM圖像；圖8是10,000倍放大的100%棉織物上的AlphaSan(—種已知的抗微生物劑)的SEM圖像；圖9是10,000倍放大的100%棉織物上的AlphaSan(—種巳知的抗微生物劑)的SEM圖像；具體實(shí)施方式本發(fā)明將織物調(diào)節(jié)劑或其它漂洗處理劑/助劑(常常作為"織物軟化劑"售予消費(fèi)者)與具有負(fù)；電勢的立方或?qū)訝?片晶)顆粒組合。本發(fā)明所定義的"織物調(diào)節(jié)劑"包括織物調(diào)節(jié)劑以及其它漂洗處理劑和助劑。向洗滌周期(washcycle)(優(yōu)選漂洗周期(rinsecycle))中加入具有負(fù)；電勢的立方或?qū)訝?片晶)顆粒提高了對各種紡織品上的污漬的去污性能。通過該方法對紡織品進(jìn)行改性還可以提高耐磨性，并改善織物的手感。將惰性顆粒盡染在紡織品上而不是軋染在其上或必須對材料進(jìn)行預(yù)處理，并在干燥過程中將其保持在織物上，以提高織物的性能。與其它需要固化步驟的去污劑相比，這消除了對高溫固化步驟或交聯(lián)劑的需要。已經(jīng)證明，這些惰性顆粒(優(yōu)選無機(jī)顆粒與含氟聚合物添加劑或其它去污聚合物的組合)可以進(jìn)一步提高這些添加劑的去污性能，并且賦予紡織品非耐久的防水/防油性。紡織品性能的改性不是永久的，并且在后續(xù)的洗衣周期中在增加或去除顆粒添加時(shí)得以保持或去除。去污性能的提高對紡織品的美學(xué)價(jià)值或觸感沒有或幾乎沒有負(fù)面影響。立方或?qū)訝?片晶)顆粒選自沸石、氧化鋁和二氧化硅，其包括這些顆粒的表面改性形式。表面改性可以包括，但不限于，疏水、親水和氫鍵涂層。惰性顆粒可以包括，但不限于沸石A(沸石Na-A,4A)、(3-沸石、NaY沸石、以及各種其它離子交換顆粒、氧化鋁(膠體、水合和無水的)和二氧化硅(膠體、水合和無水的)。優(yōu)選作為Valfor100Zeolite出售的沸石Na-A，一種鋁硅酸鈉水合型NaA沸石粉末。優(yōu)選CrosfieldChemicals作為DoucilA24出售的沸石MAP(硅/鋁比不超過1.33的沸石P)。另外可選地，例如DegussaAG作為WessalithP出售的沸石4A適合用于本發(fā)明的組合物。圖l和圖2顯示了5,000倍放大的100%棉織物上的沸石A的SEM圖像。圖5和圖6顯示了3,000倍放大的100%棉織物上的氧化鋁C的SEM圖像。立方或?qū)訝铑w粒的平均粒徑優(yōu)選為0.01至25微米，優(yōu)選0.1至15微米，更優(yōu)選0.2微米至10微米，進(jìn)一步優(yōu)選3至10微米。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加至通常的織物調(diào)節(jié)劑化學(xué)品中時(shí)，這些粒徑范圍在所處理的織物和穩(wěn)定制劑上產(chǎn)生優(yōu)異的去污特性。在一些情形中，立方或?qū)訝?片晶)顆粒的初始粒徑大于優(yōu)選范圍，并優(yōu)選研磨(通過機(jī)械方式減小尺寸)成優(yōu)選的大小范圍。表面改性顆粒的一個例子是獲自Degussa的AerosilR972，其是通過用硅烷或硅氧烷對親水級二氧化硅進(jìn)行化學(xué)處理而產(chǎn)生的疏水性火成二氧化硅。MineralandPigmentSolutions,Inc.也提供顆粒的表面處理。表面改性的另一個例子是用二氧化硅涂布顆粒。圖3和圖4是5,000倍放大的100%棉織物上的研磨沸石A的SEM圖像。使用濕磨技術(shù)如球磨法或介質(zhì)研磨法來減小無定形和結(jié)晶固體的粒徑是涂料和顏料工業(yè)中的常用技術(shù)。研磨可以在任何合適的磨機(jī)上進(jìn)行，包括噴氣式磨機(jī)、輥磨機(jī)、球磨機(jī)、介質(zhì)磨機(jī)、超微磨機(jī)(attritormill)、振動式磨機(jī)、行星式磨機(jī)、砂磨機(jī)、和珠磨機(jī)(beadmill)。存在許多種不同類型的可以用作研磨介質(zhì)的材料，例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個優(yōu)選實(shí)施方式中，研磨介質(zhì)包括球形氧化釔穩(wěn)定化的二氧化鋯顆粒。研磨介質(zhì)、溶劑和任選的分散劑的優(yōu)選比例可以在很寬的范圍內(nèi)變化，并且取決于例如所選擇的具體材料以及研磨介質(zhì)的尺寸和密度等。無機(jī)顆粒當(dāng)分散在液體介質(zhì)中時(shí)呈現(xiàn)電荷。材料的；電勢是顆粒表面和懸浮液體之間電壓差的量度，因此其可用于預(yù)測膠體懸浮液的穩(wěn)定性。當(dāng)具有高；電勢時(shí)，由于顆粒之間的斥力懸浮液更容易穩(wěn)定。顆粒的；電勢可以通過加入表面活性劑以及懸浮液中離子的價(jià)態(tài)和濃度來改變。向織物調(diào)節(jié)劑添加具有負(fù)；電勢的顆粒使得這些顆粒在漂洗周期中沉積在織物表面上。沉積在織物表面上是織物調(diào)節(jié)劑和顆粒之間的協(xié)同作用的結(jié)果?？椢镎{(diào)節(jié)劑不僅用作顆粒載體，而且將顆粒的；電勢從負(fù)轉(zhuǎn)化為正，以使其能夠沉積在帶負(fù)電的織物表面上。除織物調(diào)節(jié)劑的存在之外，這些帶負(fù)電的顆粒用于去污，因?yàn)榇蟛糠治蹪n也具有負(fù)；電勢。沉積的顆粒也可以以吸附和燒蝕的方式發(fā)揮作用。;電勢通常通過電泳來測量，在電泳中向懸浮液中插入電極并施加DC電壓。帶電顆粒被吸引到具有相反電荷的電極。這種遷移直接測量，并稱為電泳遷移率(EM)。電泳遷移率通過兩個術(shù)語表達(dá)速度(微米/秒)和電場強(qiáng)度(伏特/厘米)。使用二者之間的理論關(guān)系，從測量的電泳遷移率來計(jì)算；電勢，其取決于介電常數(shù)和懸浮液體粘度。得到的；電勢以毫伏表達(dá)。兩種可用于測量；電勢的市售系統(tǒng)是DynamicColloids的AcoustoSizer禾口Zeta-Meter,Inc,的Zeta-Meter。AcoustoSizer可以通過采用聲波發(fā)生來測量高固體懸浮液中的；電勢。根據(jù)DynamicColloids,將懸浮液蓄在含有攪拌子、pH探針和電導(dǎo)計(jì)的管形樣品池中。通過樣品池相對側(cè)上的電極施加交流電壓的短脈沖，其使得顆粒在根據(jù)電極的極性變化而被交替地吸引和排斥時(shí)來回振動。產(chǎn)生被稱為動電聲振幅(electrokineticsonicamplitude,ESA)的聲波，對其進(jìn)行測量并轉(zhuǎn)化成；電勢。Zeta-Meter通過對帶電顆粒在DC電壓場中的移動速率進(jìn)行計(jì)時(shí)來測量帶電顆粒的遷移率。根據(jù)Zeta-Meter,Inc.，首先將待測懸浮液置于電泳池中，并將電極置于與電源連接的任一端上。然后將電泳池放置在鏡像池夾具上，其導(dǎo)引來自發(fā)光器的光束向上穿過池管，以使得在將樣品池適當(dāng)對焦并定位后可以對顆粒進(jìn)行觀察，施加DC電壓來跟蹤顆粒，當(dāng)其橫穿一個柵格分區(qū)(griddivision)時(shí)對其計(jì)時(shí)。然后從該數(shù)據(jù)計(jì)算；電勢。在洗衣應(yīng)用中，沸石通常因其從洗滌水中除去導(dǎo)致水硬度的鈣和鎂化合物的能力而被用作洗滌劑助劑。但是，其與鎂離子的交換速率慢，因此通常使用"助洗劑(co-builder)"(例如STPP、碳酸鹽和硅酸鹽)。沸石也已經(jīng)在洗滌劑配方中用作表面活性劑、香料和軟化劑的載體，因?yàn)樗鼈兪瓜礈靹┍３制渥杂闪鲃拥奶匦浴７惺诳椢镎{(diào)節(jié)劑中的用途還用于從漂洗水中除去鈣離子，以及使這些材料沉積在織物表面上。將這些材料盡染在織物表面上提供了兩種有助于減少織物污漬的機(jī)理。沸石的負(fù)C電勢有助于排斥帶負(fù)電的污垢，從而減少再沉積和隨后的沾污。同樣，沸石充當(dāng)臨時(shí)沾污位點(diǎn)，使得當(dāng)污垢與織物接觸時(shí)(在非水條件下)，沸石有助于污垢的吸收。然后將作為非耐久性處理劑的沸石在接下來的洗衣中與污坭一起除去(燒蝕)。沸石已經(jīng)顯示出在短的洗滌周期中不太有效(例如當(dāng)將其在漂洗周期中引入時(shí)所發(fā)生的那樣)。沸石也通常因其與鎂離子的較低交換速率而與"助洗劑"一起使用。優(yōu)選地，紡織品表面改性組合物是立方或?qū)訝?片晶)顆粒的5至80重量％。在另一個實(shí)施方式中，表面改性組合物是立方或?qū)訝?片晶)顆粒的1至80重量％，更優(yōu)選10至40重量％。立方或?qū)訝?片晶)顆粒優(yōu)選是織物的0.25-4重量％。在另一個實(shí)施方式中，立方或?qū)訝?片晶)顆粒是織物的0.012-4重量％，更優(yōu)選0.5至2重量％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些范圍產(chǎn)生優(yōu)異的去污特性。長久以來，已經(jīng)認(rèn)識到某些化合物能夠賦予紡織品織物以柔軟性。這些化合物通常被稱作"軟化劑"、"織物軟化劑"或"柔軟劑"，其已經(jīng)被紡織品工業(yè)以及家用和工業(yè)洗滌處理器所使用，以使整理過的織物(finishedfabric)軟化，從而使其處理為光滑、柔軟和蓬松。紡織品表面改性組合物中的織物調(diào)節(jié)劑可以是任何已知的織物調(diào)節(jié)化學(xué)品。目前以軟化劑名義在市場上銷售的大多數(shù)家用洗衣劑是基于例如在分子內(nèi)包含兩個長鏈烷基的季銨鹽(例如，二-氫化牛油烷基二甲基氯化銨)的組合物。這是因?yàn)榧句@鹽即使少量使用也會在各種纖維上產(chǎn)生令人滿意的軟化效果。在其它織物調(diào)節(jié)組合物中，已經(jīng)使用了非酯連接的季銨鹽織物軟化劑，盡管存在從這些化合物改為酯連接季銨織物軟化劑的趨勢。理想的是使用酯連接的化合物，因?yàn)槠渚哂泄逃械纳锟山到庑?。這種酯連接的季銨化合物含有烴鏈，這些烴鏈可以是不飽和的、部分飽和的(hardened)或完全飽和的。在洗衣漂洗周期(經(jīng)由織物軟化劑等)中，將織物調(diào)節(jié)劑與立方或?qū)訝?片晶)顆粒組合提高了去污特性、織物觸感和耐磨性，而不會對紡織品的美學(xué)價(jià)值或觸感產(chǎn)生負(fù)面影響?？梢蕴砑尤ノ厶匦缘钠渌瘜W(xué)品包括含氟化合物和其它去污聚合物。當(dāng)層狀顆粒與含氟化合物處理劑組合時(shí)，其進(jìn)一步提高了去污特性，并且賦予紡織品防水防油性?？梢允褂玫钠渌惾ノ劬酆衔锟梢园?，但不限于羧基聚合物，包括丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸聚合物；羥基聚合物，包括淀粉、聚乙烯醇和纖維素衍生物，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素和羧甲基纖維素；以及氧乙烯基聚合物，包括聚乙二醇和/或酸、胺、酚、醇等的環(huán)氧乙烷加合物。這些去污聚合物的例子可以通過商業(yè)途徑從例如Clariant(DA-45C)、Rhodia(RepeletexPF-594)和3M(FC-258)之類的供應(yīng)商處得到。立方或?qū)訝?片晶)顆?？梢耘c兩種已知的含氟化學(xué)品類化合物組合，一種已知用于在紡織品研磨處理劑(textilemilltreatment)上產(chǎn)生防水防油性，且一種己知用作紡織品研磨處理劑上的去污劑。含氟化學(xué)品的熔點(diǎn)(通過DSC測定)優(yōu)選為25至100。C。一些優(yōu)選的含氟化學(xué)品包括，但不限于，氟化的丙烯酸酯、氨基甲酸酯或樹枝狀化合物(dendrimer)，其對于紡織品整理工業(yè)(防護(hù)性)來說是常用的。還有被稱為雜化雙功能含氟聚合物(hybriddualfUnctionfluoropolymer)或C4型聚合物(3M)(去污)的類別的紡織品化學(xué)處理劑的氟化形式。抗微生物劑也可以經(jīng)由漂洗周期或織物調(diào)節(jié)處理來盡染在織物上。已知的抗微生物劑AlphaSan⑧也是一種含銀立方晶體，其可以添加至織物調(diào)節(jié)劑中。圖7-9分別顯示了8,500倍、10,000倍和10,000倍放大的在織物上具有AlphaSar^的織物圖像。優(yōu)選紡織品表面改性組合物在洗滌周期過程中作為織物調(diào)節(jié)劑來添加。將待洗物(laundry)裝入洗衣機(jī)中并加入洗滌劑。然后在洗滌的漂洗周期中施加漂洗添加劑?？梢圆捎酶鞣N方法如直接施用、通過球(在漂洗周期中釋放其內(nèi)容物的織物軟化劑球)或通過機(jī)器。然后從織物上除去水。這可以通過空氣干燥、機(jī)器干燥或熨制衣物來進(jìn)行。優(yōu)選地，隨后將被洗材料在標(biāo)準(zhǔn)消費(fèi)者滾筒干燥機(jī)或其它加熱工序中干燥。處理是非耐久性的，并且可以在隨后的洗衣周期中更新。向織物漂洗添加劑中添加立方或?qū)訝?片晶)顆粒消除了對在織物上軋染或?qū)ζ漕A(yù)處理的需求。此外，在實(shí)現(xiàn)去污特性的過程中不需要固化步驟或交聯(lián)劑。測試方法污漬涂布樣品根據(jù)加以變動的去油污方法(OilyStainReleaseMethod)AATCC130-2000進(jìn)行測試，目測評價(jià)樣品并給出1至5的等級(1為最差，5為最好)，增量為0.5。沾污和洗滌方法的說明遵照如下AATCC130-2000:對于油污，用鋁箔和2層"Scott"紙巾(單層片#01482)覆蓋平面表面。接下來，使用小滴瓶，在同一位置滴5滴油，然后用蠟紙和5磅重物覆蓋l分鐘。然后將樣品懸掛干燥。所用的油是Mazola玉米油(CoinOil)(#MZ-05820-LF-04)、Finnast重礦物油(MineralOilHeavy)(#NDC49580-0600-1)和燃燒后的機(jī)油(BurnedMotorOil)(BMO)。對于食物污漬，用鋁箔和2層"Scott"紙巾(單層片#01482)覆蓋平面表面。接下來，使用常規(guī)塑料吸管的背面來涂布1.25英寸(約3.2厘米)直徑的污漬。然后將樣品懸掛干燥。所用的食物是卡夫芥末醬(KraftMustard)(#014-5602-022)和亨氏番茄醬(Hunt'sKetchup)(#38184-BFA60325)。對于合成污漬，用鋁箔和2層"Scott"紙巾(單層片#01482)覆蓋平面表面。接下來，將l:2的污垢/水混合物用戴手套的手指擦到織物上，得到相當(dāng)于直徑1.25英寸的污漬。然后將樣品懸掛干燥。所用的污漬是獲自TextileInnovators的AATCCSyntheticCarpetSoil(TM-122)。每次測試中使用的織物尺寸是11X7英寸(27.9X17.8厘米)至11X13英寸(27.9X33.0厘米)。所用織物均來自純棉HanesT恤衫，其均用汰漬(Tide)液體洗滌劑預(yù)先洗滌過。洗滌程序所有洗滌均在大負(fù)載設(shè)定下的標(biāo)準(zhǔn)消費(fèi)者洗衣機(jī)中進(jìn)行。洗衣機(jī)使用20到22加侖水(76升到83升)、4磅織物(1.82千克織物)、128克汰漬液體洗滌劑和46克Downy織物軟化劑。洗滌溫度設(shè)定為溫水，105。F士5。F(40°C±3°C)，漂洗溫度設(shè)定為冷水，77。F(20-25°C)。洗滌時(shí)間包括大約20分鐘的洗滌旋轉(zhuǎn)周期(washingandspincycle)和20分鐘漂洗旋轉(zhuǎn)周期(rinsingandspincycle)。樣品在高溫(對棉來說的高溫是18(TF或82°C)下在標(biāo)準(zhǔn)消費(fèi)者干燥機(jī)中干燥40分鐘。所有T恤衫(樣品)均用汰漬洗滌劑(4磅的大負(fù)載)預(yù)洗滌并用水漂洗，在用于樣品之前不使用織物軟化劑。轉(zhuǎn)移(transport)測試方法將處理并干燥過的織物(5X5英寸)放置在180毫升燒杯之上，并用橡膠圈緊緊固定。在織物上的5個不同位置放置5滴去離子水。測量時(shí)間(秒)，直至達(dá)到零接觸角。報(bào)道總的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(秒)。以下實(shí)施例說明了本發(fā)明的實(shí)施方式。其無意窮舉本發(fā)明所有可能的變化。除非另外指出，份數(shù)和百分比都是基于重量。除非另外指出，所有百分比都是基于重量。實(shí)施例C電勢的測量以下是分散在水、含有洗滌劑的洗滌水、織物調(diào)節(jié)劑和含有織物調(diào)節(jié)劑的漂洗水中的沸石A(Na-A)的S電勢測量結(jié)果?？梢钥闯?，織物調(diào)節(jié)劑的存在將沸石A(Na-A)的負(fù)；電勢轉(zhuǎn)變成正^電勢。相反，不存在織物調(diào)節(jié)劑時(shí)，沸石A(Na-A)的；電勢保持負(fù)值。溶液C電勢(毫伏)25'C下的比電導(dǎo)(微姆/厘米)分散在水中的沸石A(Na-A)-33.2±2.540.0分散在含有洗滌劑的洗滌水中的沸石A(Na-A)隱55.3±3.8663.8分散在織物調(diào)節(jié)劑中的沸石A(Na-A)81.7±7.199.0分散在具有織物調(diào)節(jié)劑的漂洗水中的沸石A(Na-A)7.61±1.19148.7顆粒類型對去污性的影響以下對照1、發(fā)明例l-5和比較例l-4說明了顆粒類型和濃度對去污性的影響。各樣品的組成見表l。表1-實(shí)施例和比較例的顆粒類型<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2-食物、油和污垢的去除評測<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在表2的污漬評價(jià)數(shù)字中可以看出，本發(fā)明的實(shí)施例在去污性方面表現(xiàn)優(yōu)越。對于食物和油污總量(所有單獨(dú)的污漬數(shù)加在一起)，對照的評分為15.5，比較例的評分為13.5至15。本發(fā)明實(shí)施例的評分為18至20.5，在去污性方面有顯著差異。表3-織物上；電勢和觸感的評價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3顯示了織物在洗滌后的顆粒；電勢和得到的織物觸感。觸感柔軟優(yōu)于觸感干燥。在洗滌和漂洗周期中添加顆粒和/或含氟化學(xué)品的影響表4-樣品組成<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>對于表4中的樣品，汰漬TM是市售的汰漬洗衣粉(TideCleanBreeze),所用的Downy是市售的DownyUltraMountainSpring,二者均獲自ProctorandGamble。沸石A(Na-A)作為Valfor100獲自PQCorporation。Rucogaurd獲自Rudolf-VentureChemicals,且Synguard105S獲自美利肯公司。表5-去污性的評價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表5可以看出，在用汰漬洗滌的洗滌周期中添加沸石(比較例5)和沸石與含氟化學(xué)品(比較例6和7)相對于僅使用汰漬(對照2)來說并未顯著提高測試織物的去污特性。出人意料地，當(dāng)在漂洗周期中將沸石與Downy—起添加時(shí)，與在漂洗周期中僅有Downy(對照l)和在洗滌周期中將沸石與汰漬一起加入(比較例5-7)相比，食物型污漬和油型污漬的去污性均有出人意料的提高。粒徑的影響表6-實(shí)施例溶液的組成、平均粒徑和穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表7-去污性的評價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>發(fā)明例73.51.53833.52.5917比較例8415102.532.5818從表7可以看出，沸石粒徑較小時(shí)沒有顯著的去污性能優(yōu)勢。但是，發(fā)明例7的沸石粒徑較小，與比較例8相比具有顯著的溶液穩(wěn)定性優(yōu)勢。穩(wěn)定性對于織物調(diào)節(jié)劑這樣的產(chǎn)品來說非常重要，這些產(chǎn)品在使用之前將會在存儲架上以及在消費(fèi)者家中放置很長時(shí)間。含氟化學(xué)品的影響表8-組成<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>SS-E是包括含氟化學(xué)品的組合物，其為33.3%的Zonyl7713和66.6%的TG-992,后者為含氟化學(xué)品。Zonyl獲自DuPont，且TG-992獲自Daiken。每個樣品測試三次，樣品首先通過洗滌周期并在其上應(yīng)用處理劑，然后進(jìn)行沾污并再次洗滌，以測試去污性，將這些結(jié)果標(biāo)為"a"。將該過程再重復(fù)兩次，并標(biāo)為"b"和"c"。表9-去污性的評價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表9可以看出，與單獨(dú)的Downy相比，加入含氟化學(xué)品(SS-E)和沸石獨(dú)立地用于增加去污性能。相對于任一者獨(dú)立加入的性能，含氟化學(xué)品和沸石的組合進(jìn)一步提高了去污性能。應(yīng)當(dāng)注意到，在連續(xù)洗衣周期中加入Downy增加了織物的沾污。加入含氟化學(xué)品和沸石有助于消除這一趨勢。表10-樣品達(dá)到0接觸角的秒數(shù)平均值(秒)標(biāo)準(zhǔn)偏差對照2.60.89發(fā)明例10b25.414.70發(fā)明例10c36.611.70發(fā)明例100表io顯示當(dāng)含氟化學(xué)品加入到洗衣漂洗周期中時(shí)，所得的織物具有防水性。對照是在漂洗周期中僅加入Downy時(shí)表現(xiàn)出的防水性。在該水平下需要織物調(diào)節(jié)劑以防水。從以上所有實(shí)施例可以看出，當(dāng)與織物軟化劑一起在洗衣漂洗周期中加入時(shí)，加入具有負(fù)；電勢的沸石、氧化鋁或二氧化硅產(chǎn)生了出人意料的去污性以及其它合意的特性。當(dāng)織物軟化劑在連續(xù)的洗衣過程中加入時(shí)提高了織物的污漬保持性。加入這些顆粒還有助于使織物調(diào)節(jié)劑造成的連續(xù)洗衣時(shí)的污漬保持力最小化。本發(fā)明具體參考某些優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)說明，但應(yīng)當(dāng)理解到可以在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)進(jìn)行多種變化和修改。權(quán)利要求1.一種紡織品表面改性組合物，其包括織物調(diào)節(jié)劑和具有負(fù)ζ電勢的立方或?qū)訝钇ьw粒，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒選自沸石、氧化鋁和二氧化硅。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒包括沸石。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒的粒徑為0.1至25微米。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒的粒徑為0.1至15微米。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒的粒徑為0.2至10微米。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒的粒徑為3至10微米。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述紡織品表面改性組合物進(jìn)一步包括選自羧基聚合物、羥基聚合物和氧乙烯基聚合物的去污聚合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述紡織品表面改性組合物進(jìn)一步包括含氟化學(xué)品。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的紡織品表面改性組合物，其中所述含氟化學(xué)品選自氟化的丙烯酸酯、氨基甲酸酯和樹枝狀化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒為所述紡織品表面改性組合物的5至80重量％。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒為所述紡織品表面改性組合物的1至80重量％。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其中所述立方或?qū)訝钇ьw粒為所述紡織品表面改性組合物的10至40重量％。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物，其進(jìn)一步包括抗微生物劑。14.一種紡織品表面改性組合物的施用方法，其包括用洗滌劑和水來洗滌織物；向漂洗周期中加入根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物；和從織物上除去水。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述紡織品表面改性組合物以下述量加入其量使得所述立方或?qū)訝钇ьw粒為所述織物的0.25至4重量％。16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述紡織品表面改性組合物以下述量加入其量使得所述立方或?qū)訝钇ьw粒為所述織物的0.012至4重量％。17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述紡織品表面改性組合物以下述量加入其量使得所述立方或?qū)訝钇ьw粒為所述織物的0.5至2重量％。18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中抗微生物劑在漂洗周期中加入。19.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述紡織品表面改性組合物使所處理的織物產(chǎn)生觸覺變化。20.—種用根據(jù)權(quán)利要求1所述的紡織品表面改性組合物處理過的織物。全文摘要本發(fā)明涉及一種包括織物調(diào)節(jié)劑和具有負(fù)ζ電勢的立方或?qū)訝?片晶)顆粒的紡織品表面改性組合物，其中立方或?qū)訝铑w粒選自沸石、氧化鋁和二氧化硅。文檔編號C11D1/38GK101331219SQ200680046748公開日2008年12月24日申請日期2006年12月7日優(yōu)先權(quán)日2005年12月12日發(fā)明者埃杜瓦多·托里斯,埃米莉·W·邁克爾斯,多米尼克·J·瓦倫蒂,黛安娜·C·巴拉斯卡申請人:美利肯公司