專利名稱：：五氟丁烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有l(wèi)，1,1,3,3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物，特別是涉及該五氟丁烷組合物的穩(wěn)定技術(shù)。
背景技術(shù)：
：含氯溶劑和含氟溶劑已被廣泛應(yīng)用，如助焊劑清潔劑、千洗溶劑、去脂清潔劑、軟皮清潔劑、抗蝕劑剝離液、用于去除粘附水溶劑的溶劑，等等。不過，由于含氯溶劑詳皮認(rèn)為會(huì)污染地下水，含氟溶劑則被認(rèn)為會(huì)破壞臭氧層，從保護(hù)環(huán)境考慮，這些溶劑被限制使用。因此，在很多領(lǐng)域已提出了一些新溶劑來替代上述含氯、含氟溶劑。其中一種新溶劑是l,1,1,3，3-五氟丁烷(即365mfc,化學(xué)式為C4H5F5)。由于l,1,1，3，3-五氟丁烷的分子結(jié)構(gòu)中不含氯，且其臭氧消耗潛能值(ODP)為零，毒性低，全球變暖潛能值(GWP)低，因此這種化合物性能優(yōu)越，是一種清潔、環(huán)境友好型材料。由于上述性質(zhì)，目前已提出了各種類型的利用1，1,1，3,3-五氟丁烷的溶劑(見專利文獻(xiàn)14)。但是l,1,1,3，3-五氟丁烷有一個(gè)問題，就是當(dāng)其使用于嚴(yán)酷環(huán)境如高溫清潔或蒸汽清潔環(huán)境中時(shí)，由于金屬(如鐵、鋅、鋁、銅和黃銅)制成的被清潔對象的影響，1,1,1，3,3-五氟丁烷的穩(wěn)定度會(huì)P條低。為了防止這一問題，已有人提出在l,1,1,3,3-五氟丁烷中添加各種不同的穩(wěn)定劑(見專利文獻(xiàn)59)。專利文獻(xiàn)1:日本特開平6-322394號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)2:日本特開平7-188700號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)3:日本特開2002-241796號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-129090號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)5:日本特開平6-166894號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)6:日本特開平6-166895號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)7:日本特開2000-328095號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)8:日本特開平11-152236號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)9:日本特許3640661號(hào)公報(bào)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題上述已公開的穩(wěn)定劑中，如果只用一種的話，不能起到足夠的穩(wěn)定作用，在很多情形下至少得結(jié)合使用兩種穩(wěn)定劑。因此人們強(qiáng)烈渴望獲得一種具有更優(yōu)越的穩(wěn)定性能的新穩(wěn)定劑。針對上述情況，本發(fā)明的目的是提出用一種新的環(huán)境友好型穩(wěn)定劑來穩(wěn)定五氟丁烷組合物。解決技術(shù)問題的技術(shù)手段作為本發(fā)明的第一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種五氟丁烷組合物，該組合物包括100重量份的l，1,1,3,3-五氟丁烷，0.0110重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯(英文名3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3',4'-epoxycyclohexenecarboxylate);(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3'，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯(英文名s-caprolactone-modified3,4-epoxycyclohexylmethyl3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate);(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯(英文名vinylcyclohexenemonoxide);和(D)1-曱基-4-(2-曱基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷(英文名1,2:8,9diepoxylimonene)。本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和特征將在后述的說明書和圖表中得到詳細(xì)說明。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種五氟丁烷組合物，包括100重量份的1，1,1，3,3-五氟丁烷，0.0110重量份的、選自下面(A)~(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3'，4'-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)1-曱基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷。上述組合可使含有l(wèi)，1,1,3,3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物獲得足夠的穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供一種五氟丁烷組合物，該組合物包括IOO重量份的I,1,1,3,3-五氟丁烷，0.0510重量份的、選自硝基曱烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三甲氧基甲烷、1,1,l-三甲氧基乙烷和l,2-環(huán)氧丁烷的至少一種穩(wěn)定劑；以及0.00510重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3'，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)l-曱基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷。上述組合可使含有I，1,1,3，3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物獲得足夠的穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供一種五氟丁烷組合物，該組合物包括100重量份的1，1,1,3,3-五氟丁烷，0.01-10重量份的、選自硝基曱烷和硝基乙烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.00510重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己烯甲基-3'，4，-環(huán)氧環(huán)己烯酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己烯曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己烯酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)1-甲基-4-(2-曱基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷。上述組合可使含有l(wèi),1，1,3,3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物荻得足夠的穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供一種五氟丁烷組合物，該組合物包括IOO重量份的I,1，1，3,3-五氟丁烷，0.01-10重量份的、選自硝基曱烷和硝基乙烷的至少一種穩(wěn)定劑，0.05~10重量份的、選自1,3-二氧戊烷、三甲氧基甲烷、1，1,l-三甲氧基乙烷和l,2-環(huán)氧丁烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.00510重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷。上述組合可使含有l(wèi),1，1，3，3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物獲得足夠的穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明的五氟丁烷組合物可含有3097wt。/。的1,1,1,3，3-五氟丁烷和370wt。/。的正丙基溴，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。含有正丙基溴的上述五氟丁烷組合物具有卓越的溶解能力。本發(fā)明的五氟丁烷組合物可含有5097wt。/。的1,1,1,3,3-五氟丁烷和350wt0/。的丙二醇類溶劑，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt。/。。含有丙二醇類溶劑的上述五氟丁烷組合物具有卓越的溶解能力。此外，本發(fā)明的五氟丁烷組合物可含有5090wt。/。的1,1,1,3,3-五氟丁烷和1050wt。/。的選自硝基甲烷和硝基乙烷中的至少一種物質(zhì)，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。這種五氟丁烷組合物也具有卓越的溶解能力。此外，本發(fā)明的五氟丁烷組合物可含有50~97wt。/。的1,1，1,3,3-五氟丁烷和350wt。/o的丁醇，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。含有丁醇的上述五氟丁烷組合物具有卓越的溶解能力。此外，本發(fā)明的五氟丁烷組合物可含有10-97wt。/。的1,1,1，3,3-五氟丁烷和3~90wt。/。的d-檸烯和/或3-甲氧基乙酸丁酯，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。含有d-檸烯和/或3-甲氧基乙酸丁酯的上述五氟丁烷組合物具有卓越的溶解能力。—五氟丁烷組合物概述…本發(fā)明的五氟丁烷組合物包括IOO重量份的I,1,1,3，3-五氟丁烷，0.0110重量份的、選自下面(A)~(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(B)e-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，，4'-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯(即1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷)；和7(D)l-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷。所述五氟丁烷組合物中可含有穩(wěn)定劑(A)(D)中的一種或多種。當(dāng)所述五氟丁烷組合物中含有(A)~(D)中的至少一種穩(wěn)定劑時(shí)，由1，1,1,3,3-五氟丁烷與金屬接觸而引起的分解反應(yīng)將得到充分的抑制，從而使氣體的產(chǎn)生得到抑制。因此，所述五氟丁烷組合物可用于清潔各種金屬物件。下面將闡述將上述穩(wěn)定劑(A)(D)的含量范圍設(shè)置在0.0110重量Y分之間的理由。當(dāng)穩(wěn)定劑(A)(D)的含量小于0.01重量份時(shí)，將不能對l,1，1,3,3-五氟丁烷產(chǎn)生足夠的穩(wěn)定效果；而當(dāng)穩(wěn)定劑(A)~(D)的含量大于IO重量份時(shí)，盡管其本身能起到足夠的穩(wěn)定作用，但并不能帶來進(jìn)一步的穩(wěn)定效果，因此不經(jīng)濟(jì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，所述五氟丁烷組合物包括IOO重量份的1,1,1,3，3-五氟丁烷，0.0510重量份的、選自硝基甲烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1，1，l-三曱氧基乙烷和l,2-環(huán)氧丁烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.005~10重量份的、選自(A)~(D)的至少一種穩(wěn)定劑。上述穩(wěn)定劑(A)~(D)可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所迷五氟丁烷組合物中。此外，在上述情形中，所述硝基曱烷、硝基乙烷、1，3-二氧戊烷、三曱氧基甲烷、1,1,1-三曱氧基乙烷和1,2-環(huán)氧丁烷也可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所述五氟丁烷組合物中。當(dāng)(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑與硝基曱烷、硝基乙烷、1，3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1，l-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷結(jié)合使用時(shí)，由l，1，1,3，3-五氟丁烷與金屬接觸而引起的分解反應(yīng)可得到足夠的抑制，從而可抑制氣體的產(chǎn)生。這使得所迷五氟丁烷組合物可用于，比如，清潔各種金屬物件。此外，當(dāng)與硝基曱烷等結(jié)合使用時(shí)，穩(wěn)定劑(A)~(D)的用量可減少。將硝基甲烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基甲烷、1,1,1-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷的含量設(shè)定在0.05~10重量份的原因是當(dāng)硝基甲烷、硝基乙烷、1，3-二氧戊烷、三曱氧基甲烷、1，1，l-三曱氧基乙烷或l，2-環(huán)氧丁烷的含量小于0.05重量份時(shí)，難以進(jìn)一步改進(jìn)穩(wěn)定性；另一方面，當(dāng)這些穩(wěn)定劑的含量大于10重量份時(shí)，雖然其本身能起到足夠的穩(wěn)定作用，但不能產(chǎn)生進(jìn)一步的穩(wěn)定效果，因此不經(jīng)濟(jì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，所述五氟丁烷組合物包括IOO重量份的1,1,1,3,3-五氟丁烷，0.0110重量份的、選自硝基曱烷和硝基乙烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.00510重量份的、選自(A)(D)的至少一種穩(wěn)定劑。上述穩(wěn)定劑(A)(D)可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所述五氟丁烷組合物中。此外，在上述情形中，所述硝基甲烷和硝基乙烷也可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所述五氟丁烷組合物中。當(dāng)(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑與硝基曱烷或硝基乙烷結(jié)合使用時(shí)，由l,1,1,3，3-五氟丁烷與金屬接觸而引起的分解反應(yīng)可得到足夠的抑制，從而可抑制氣體的產(chǎn)生。這使得所述五氟丁烷組合物可用于，比如，清潔各種金屬物件。此外，當(dāng)與硝基曱烷或硝基乙烷結(jié)合使用時(shí)，穩(wěn)定劑(A)(D)的用量可減少。將硝基甲烷或硝基乙烷的含量設(shè)定在0.01~10重量份的原因是當(dāng)硝基甲烷或硝基乙烷的含量小于0.01重量份時(shí)，難以進(jìn)一步改進(jìn)穩(wěn)定性；另一方面，當(dāng)這些穩(wěn)定劑的含量大于10重量份時(shí)，雖然其本身能起到足夠的穩(wěn)定作用，但不能產(chǎn)生進(jìn)一步的穩(wěn)定效果，因此不經(jīng)濟(jì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，所述五氟丁烷組合物包括IOO重量份的1,1,1,3,3-五氟丁烷，0.0110重量份的、選自硝基曱烷和硝基乙烷的至少一種穩(wěn)定劑，0.05-10重量份的、選自1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1，l-三曱氧基乙烷和l，2-環(huán)氧丁烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.005-10重量份的、選自(A)(D)的至少一種穩(wěn)定劑。上述穩(wěn)定劑(A)~(D)可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所述五氟丁烷組合物中。此外，在上述情形中，所述硝基曱烷和硝基乙烷也可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所述五氟丁烷組合物中。同樣，在上述情形中，所述l,3-二氧戊烷、三曱氧基甲烷、1,1,1-三曱氧基乙烷和1,2-環(huán)氧丁烷也可以單獨(dú)或結(jié)合方式包含在所迷五氟丁烷組合物中。當(dāng)(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑，硝基曱烷或硝基乙烷，以及l(fā)，3-二氧戊烷、三甲氧基甲烷、1,1,l-三甲氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷結(jié)合使用時(shí)，由l，1，1，3,3-五氟丁烷與金屬接觸而引起的分解反應(yīng)可得到足夠的抑制，從而可抑制氣體的產(chǎn)生。這使得所述五氟丁烷組合物可用于，比如，清潔各種金屬物件。此外，按上述結(jié)合使用時(shí)，穩(wěn)定劑(A)~(D)的用量可減少。將硝基曱烷或硝基乙烷的含量設(shè)定在0.01-10重量份，并將l,3-二氧戊烷、三甲氧基曱烷、1，1,l-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷的含量設(shè)定在0.0510重量份，其原因是當(dāng)硝基甲烷或硝基乙烷的含量小于O.Ol重量份，且當(dāng)1,3-二氧戊烷、三甲氧基曱烷、1，1,l-三甲氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷的含量小于0.05重量份時(shí)，難以進(jìn)一步改進(jìn)穩(wěn)定性；另一方面，當(dāng)這些穩(wěn)定劑的含量大于IO重量份時(shí)，雖然其本身能起到足夠的穩(wěn)定作用，但不能產(chǎn)生進(jìn)一步的穩(wěn)定效果，因此不經(jīng)濟(jì)。當(dāng)兩種類型的穩(wěn)定劑，即硝基曱烷或硝基乙烷，與1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1，1，l-三曱氧基乙烷或l，2-環(huán)氧丁烷，混合在一起時(shí)，其穩(wěn)定作用相當(dāng)于過去可獲得的穩(wěn)定作用。此外，為提高溶解能力，本發(fā)明的五氟丁烷組合物可為下述(1)(5)的組合物。(l)一種五氟丁烷組合物，含有3097wt。/。的1,1,1,3，3-五氟丁烷和3~70wt%的正丙基溴，該二組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。(2)—種五氟丁烷組合物，含有50-97wt。/。的1,1,1，3,3-五氟丁烷和3~50wt%的丙二醇類溶劑，該二組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。(3)—種五氟丁烷組合物，含有5090wt。/。的l，1,1,3,3-五氟丁烷和10~50wt。/。的選自硝基曱烷和硝基乙烷中的至少一種物質(zhì)，兩種組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。(4)一種五氟丁烷組合物，含有50-97wt。/。的1,1，1,3,3-五氟丁烷和3~50wt%的丁醇，兩種組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。(5)—種五氟丁烷組合物，含有1097wt。/。的1，1，1,3,3-五氟丁烷和3~卯wt%的d-檸烯和/或3-曱氧基乙酸丁酯，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。組合物(1)中所含的正丙基溴(也稱為溴代正丙烷，或l-溴丙烷，在下文中有時(shí)也稱為"NPB")是一種溶劑，該正丙基溴溶劑可提高本發(fā)明的含有1,1，1,3，3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物的溶解能力。NPB具有相當(dāng)高的KB值——125,在去脂清潔中性能優(yōu)越。此外，由于NPB不具有易燃性，像l,1,1，3,3-五氟丁烷一樣不燃或阻燃，不屬于危險(xiǎn)物質(zhì)，因此可以容易且安全地實(shí)現(xiàn)NPB的處理。此外，由于NPB的分子結(jié)構(gòu)中不含氯原子和氟原子，其臭氧消耗潛能值(ODP)和全球變暖潛能值(GWP)10都很低，因此，NPB性能優(yōu)越，是一種清潔且環(huán)境友好的物質(zhì)。將正丙基渙的含量設(shè)定在370wt。/。的原因是當(dāng)正丙基溴的含量小于3wt。/。時(shí)，本發(fā)明的五氟丁烷組合物的溶解能力不能得到足夠的提高；另一方面，當(dāng)正丙基溴的含量大于70wt。/。時(shí)，所述溶解能力被過分提高，在某些場合會(huì)造成不利影響。此外，作為1,1，1，3,3-五氟丁烷穩(wěn)定劑而加入的硝基甲烷和硝基乙烷，以及l(fā)，3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1,l-三曱氧基乙烷和l,2-環(huán)氧丁烷，對正丙基溴也同樣可以起到穩(wěn)定作用。此外，與正丙基溴類似，上迷組合物(2)中的丙二醇類溶劑也是一種可提高本發(fā)明的含l，1，1,3,3-五氟丁烷的五氟丁烷組合物的溶解能力的溶劑。特別地，本發(fā)明中所用的丙二醇類溶劑可以是，比如，丙二醇單曱醚(PM)(沸點(diǎn)120°C,閃點(diǎn)34°C)，二丙二醇單甲醚(DPM)(沐點(diǎn)188°C，閃點(diǎn)79°C)，三丙二醇單甲醚(TPM)(-沐點(diǎn):242°C，閃點(diǎn)122°C),丙二醇正丁醚(PnB)(沸點(diǎn):170。C,閃點(diǎn)62°C)，二丙二醇正丁醚(DPnB)(沐點(diǎn)229°C，閃點(diǎn)106°C)，三丙二醇正丁醚(TPnB)(沸點(diǎn)274°C,閃點(diǎn)138°C),丙二醇曱醚醋酸酯(PMA)(沸點(diǎn)146°C,閃點(diǎn)46.5°C)，丙二醇二乙酸酯(PGDA)(沸點(diǎn)190°C,閃點(diǎn)93°C),丙二醇苯醚(PPh)(沸點(diǎn)243°C，閃點(diǎn)121°C),以及丙二醇單曱醚乙酸酯(沸點(diǎn)158。C，閃點(diǎn)53°C)。這些丙二醇類溶劑可以單獨(dú)使用，也可以結(jié)合起來使用。將丙二醇類溶劑的含量設(shè)定在3~50wt。/。的原因是當(dāng)丙二醇類溶劑的含量小于3wt。/。時(shí)，本發(fā)明的五氟丁烷組合物的溶解能力不能得到足夠的提高；另一方面，當(dāng)丙二醇類溶劑的含量大于50wt。/。時(shí)，在一些情形下會(huì)造成不利影響，比如產(chǎn)生易燃問題。此外，組合物(3)中的硝基曱烷和硝基乙烷作為用于穩(wěn)定1,1,1,3,3-五氟丁烷的穩(wěn)定劑，其與正丙基溴和丙二醇類溶劑一樣，也可起到提高l，1,1，3，3-五氟丁烷的清潔能力的作用。本發(fā)明的五氟丁烷組合物可以只包含灘基曱烷和硝基乙烷二者之一，也可以兩個(gè)都包含。將硝基甲烷和/或硝基乙烷的含量設(shè)定在10-50wt。/。的原因是當(dāng)硝基曱烷和/或硝基乙烷的含量小于10wt。/。時(shí)，清潔能力提高不夠，不能獲得滿意的清潔效果；另一方面，當(dāng)硝基甲烷和/或硝基乙烷的含量大于50wt。/。時(shí)，在一些情形下會(huì)造成不利影響，比如產(chǎn)生易燃問題。組合物(4)中的丁醇(CH3(CH2)30H,分子量為74.12，比重為0.813(15°C)，沸點(diǎn)為U7.7。C，閃點(diǎn)為37°C)是一種與正丙基溴和丙二醇類溶劑類似的、可提高溶解能力的溶劑。將丁醇的含量設(shè)定在3~50wt%的原因是當(dāng)丁醇的含量小于3wt%時(shí)，所述五氟丁烷組合物的溶解能力提高不夠；另一方面，當(dāng)丁醇的含量大于50wt。/。時(shí)，在一些情形下會(huì)造成不利影響，比如產(chǎn)生易燃問題。組合物(5)中的d-檸烯和3-甲氧基乙酸丁酯與正丙基溴、丙二醇類溶劑和丁醇一樣，也是可提高l,1,1，3,3-五氟丁烷的清潔能力的溶劑。本發(fā)明的五氟丁烷組合物可以只包含d-檸烯和3-曱氧基乙酸丁酯二者之一，也可以兩個(gè)都包含。將d-檸烯和/或3-甲氧基乙酸丁酯的含量設(shè)定在3~90wt。/。的原因是當(dāng)d-檸烯和/或3-曱氧基乙酸丁酯的含量小于3wt。/。時(shí)，清潔能力提高不夠，不能獲得滿意的清潔效果；另一方面，當(dāng)d-杵烯和/或3-曱氧基乙酸丁酯的含量大于90wt。/。時(shí)，該d-檸烯和/或3-曱氧基乙酸丁酯的性質(zhì)將會(huì)優(yōu)先表現(xiàn)出來，從而使l，1,1,3,3-五氟丁烷的優(yōu)良特性不能得到充分地利用。此外，在本發(fā)明的五氟丁烷組合物中，除了上述的穩(wěn)定劑(A)~(D)、硝基曱烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1,l-三曱氧基乙烷和l,2-環(huán)氧丁烷之外，還可含有其它種類的穩(wěn)定劑。---穩(wěn)定劑---下面討論本發(fā)明的五氟丁烷組合物中含有的穩(wěn)定劑(A)(D)。這些穩(wěn)定劑(A)~(D)均為用過氧乙酸處理制得的環(huán)氧化物，由于不用環(huán)氧氯丙烷來制備，因此這些環(huán)氧化物中氯、鈉等元素的含量很低。下面將詳細(xì)討論穩(wěn)定劑(A)(D)。(A)3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯(即(3，，4'-環(huán)氧環(huán)己基)甲基陽3,,4，-環(huán)氧環(huán)己基-曱酸酯)。這一化合物(下文也稱為"穩(wěn)定劑(A)")分子量為252.3,CAS登錄號(hào)為2386-87-0,可由比如DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司提供，商品名為"CELLOXIDE2021P(CEL2021)"。這一化合物是通過過氧乙酸環(huán)氧化技術(shù)制得的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，為低粘度液體，且不含鹵素雜質(zhì)如氯。該化合物的結(jié)構(gòu)式如下。(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯(即(3，，4'-環(huán)氧環(huán)己基)曱基-3，，4'-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯改性的s-己內(nèi)酯)。該化合物(下文也稱之為"穩(wěn)定劑(B)")可由比如DaiceIChemicalIndustries,Ltd.公司提供，商品名為"CELLOXIDE2081(CEL2081)"。(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯(即1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷)。該化合物(下文也稱之為"穩(wěn)定劑(C)")的分子量為124.18，CAS登錄號(hào)為106-86-5。該化合物可由比如DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司提供，商品名為"CELLOXIDE2000(CEL2000)"。O:一氧化乙烯基環(huán)己烯(1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷)(D)1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷該化合物(下文也稱之為"穩(wěn)定劑(D)")是一種脂環(huán)族雙環(huán)氧化合物，其CAS登錄號(hào)為96-08-2。該化合物可由比如DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司提供，商品名為"CELLOXIDE3000(CEL3000)"。該化合物的結(jié)構(gòu)式如下1_曱基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷—用途…上述五氟丁烷組合物的主要用途有，比如，抗蝕劑剝離液，助焊劑清洗劑，用于去除油脂等的除油清潔劑，軟皮清潔劑，粘合劑(如聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂等)用溶劑，干洗溶劑，用于去除脂膏、油污、蠟、墨水等的清潔劑，涂料溶劑，萃取劑，用于清潔各種由玻璃、陶瓷、橡膠和金屬制成的物品、特別是用于清潔IC器件、電子設(shè)備、精密設(shè)備、光學(xué)鏡頭等的清潔劑，以及引流劑，等等。此外，當(dāng)所述五氟丁烷組合物用作清洗溶劑時(shí)，可采用多種清洗方法如手洗法、浸漬法、噴霧法、超聲清洗法、蒸汽清洗法、粘合劑(如聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂等)裝載設(shè)備的噴嘴清洗法，以及其它通用的清洗方法?！€(wěn)定度確認(rèn)實(shí)驗(yàn)…<實(shí)驗(yàn)1>下面描述由穩(wěn)定劑(A)(D)穩(wěn)定的1，1,1，3，3-五氟丁烷的穩(wěn)定度實(shí)驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)為本發(fā)明的五氟丁烷組合物中穩(wěn)定劑(A)~(D)和常規(guī)穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)。所迷常規(guī)穩(wěn)定劑為硝基乙烷、硝基甲烷、1,2-環(huán)氧丁烷、1，3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1，1,l-三曱氧基乙烷，和檸烯等。穩(wěn)定劑(A)為DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司出品的商品名為"CELLOXIDE2021P(CEL2021)"的3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3'，4'-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯。穩(wěn)定劑(B)為DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司出品的商品名為"CELLOXIDE2081(CEL2081)"的s.己內(nèi)酯改性的3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯。穩(wěn)定劑(C)為DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司出品的商品名為"CELLOXIDE2000(CEL2000)'，的一氧化乙烯基環(huán)己烯(即1,2-環(huán)氧-4陽乙烯基環(huán)己烷)。穩(wěn)定劑(D)為DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司出品的商品名為"CELLOXIDE3000(CEL3000)，，的l-曱基-4-(2-曱基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷。然后，將1重量份的每一穩(wěn)定劑(A)~(D)、每一所述常規(guī)穩(wěn)定劑分別與100重量份的l，1,1，3,3-五氟丁烷混合，形成測試溶液A1A11。從每種測試溶液中取出50ml、倒入容量為100ml的錐形瓶中，將具有經(jīng)過精拋光、充分清洗并干燥的表面的鋁試件(日本標(biāo)準(zhǔn)JISA-1100P,規(guī)格13mmx65mmx3mm)放入錐形瓶中，使該鋁試件同時(shí)與氣相和液相接觸。將錐形瓶的上部與回流冷凝器連接，然后將錐形瓶在水浴內(nèi)加熱，使瓶內(nèi)液體沸騰、回流，從而使鋁試件同時(shí)與氣相和液相接觸。在回流冷凝器內(nèi)設(shè)有pH試紙?；亓?20小時(shí)之后，將錐形瓶冷卻至室溫，取出鋁試件，觀察試14件的腐蝕狀態(tài)和顏色狀態(tài)。此外，產(chǎn)生的氣體由pH試紙檢測。表l概要地顯示了實(shí)驗(yàn)結(jié)果。關(guān)于鋁試件的狀態(tài)評判標(biāo)準(zhǔn)，"VG，，(verygood)表示"沒有任何變化，，，"x"表示"光澤度退化"。至于測試溶液狀態(tài)的評判標(biāo)準(zhǔn)，"VG，，表示"無色透明溶液"，而"x"表示"有色溶液"。此外，關(guān)于氣體產(chǎn)生情況，"VG，，表示"沒有氣體產(chǎn)生"，而"x"表示"有氣體產(chǎn)生"。表l:穩(wěn)定劑(A)~(D)的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如表l所示，對于使用硝基乙烷、硝基曱烷為穩(wěn)定劑的測試溶液Al、A2，雖然鋁試件和測試溶液的狀態(tài)很好，但是會(huì)產(chǎn)生氣體。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，硝基乙烷、硝基甲烷中的每一個(gè)均難以單獨(dú)使用。此外，對于使用1,2-環(huán)氧丁烷、1，3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1,l-三曱氧基乙烷或者檸烯的測試溶液A3A7，鋁試件和測試溶液的狀態(tài)差，而且也會(huì)產(chǎn)生氣體。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，1，2-環(huán)氧丁烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1,1-三甲氧基乙烷和檸烯中的每一個(gè)均難以單獨(dú)使用。另一方面，對于使用穩(wěn)定劑(A)(D)的測試溶液A8A11,鋁試件和測試溶液的狀態(tài)非常好，并且不會(huì)產(chǎn)生氣體。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，穩(wěn)定劑(A)(D)中的每一個(gè)均可以單獨(dú)使用。<實(shí)驗(yàn)2>實(shí)驗(yàn)2是研究穩(wěn)定劑(A)(D)的適合用量。實(shí)驗(yàn)中，首先按照100重量份的1，1,1，3,3-五氟丁烷配0.00110重量份的穩(wěn)定劑(A)(D)的配比配制出各測試溶液。然后，從每種測試溶液中取出50ml、倒入容量為100ml的玻璃錐形瓶中，用類似于實(shí)驗(yàn)l的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，觀察鋁試件和測試溶液的狀態(tài)，并檢查氣體的產(chǎn)生情況。穩(wěn)定劑(A)~(D)分別采用DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司生產(chǎn)的商品名為"CELLOXIDE2021P(CEL2021)"、"CELLOXIDE2081(CEL2081)"、"CELLOXIDE2000(CEL2000)，，和"CELLOXIDE3000(CEL3000)，，的產(chǎn)品。表2概要展示了實(shí)驗(yàn)2的測試結(jié)果。關(guān)于鋁試件的狀態(tài)評判標(biāo)準(zhǔn)，"VG"表示"沒有任何變化，，，"x，，表示"光澤度退化"。至于測試溶液狀態(tài)的評判標(biāo)準(zhǔn)，"VG"表示"無色透明溶液，，，而"x"表示"有色溶液"。此外，關(guān)于氣體產(chǎn)生情況，"VG，，表示"沒有氣體產(chǎn)生"，而"x"表示"有氣體產(chǎn)生"。<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>如表2所示，當(dāng)每一穩(wěn)定劑(A)~(D)的用量為0.001-0.005重量份(相對的，1，1,1,3,3-五氟丁烷的用量為IOO重量份)時(shí)，鋁試件和測試溶液的狀態(tài)差，而且會(huì)產(chǎn)生氣體，這表明沒有對l，1，1，3,3-五氟丁烷產(chǎn)生足夠的穩(wěn)定作用。另一方面，當(dāng)每一穩(wěn)定劑(A)(D)的用量大于或等于0.01重量份(相對的，1,1,1,3,3-五氟丁烷的用量為IOO重量份)時(shí)，鋁試件和測試溶液的狀態(tài)非常好，且不會(huì)產(chǎn)生氣體,這表明已對l,1,1,3，3-五氟丁烷產(chǎn)生了足夠的穩(wěn)定作用。<實(shí)驗(yàn)3>實(shí)驗(yàn)3研究了穩(wěn)定劑(A)~(D)分別與硝基甲烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1，l-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷混合使用的情況。在本實(shí)驗(yàn)中，所述測試溶液含有0.001~10重量份的穩(wěn)定劑(A)(D)，IOO重量份的I,1,1,3,3-五氟丁烷，此外還含有1重量份的選自硝基甲烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基甲烷、1,1，l-三甲氧基乙烷或l，2-環(huán)氧丁烷中的一種穩(wěn)定劑。配得所述測試溶液后，取出50ml倒入容積為100ml的錐形瓶中，用與前述實(shí)驗(yàn)類似的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；研究鋁試件和測試溶液的狀態(tài)，并檢查氣體產(chǎn)生情況。穩(wěn)定劑(A)~(D)分別采用DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司生產(chǎn)的商品名為"CELLOXIDE2021P(CEL2021)"、"CELLOXIDE2081(CEL2081)"、"CELLOXIDE2000(CEL2000)"和"CELLOXIDE3000(CEL3000)，，的產(chǎn)品。表3~8概要展示了本實(shí)驗(yàn)的測試結(jié)果。鋁試件的狀態(tài)評判標(biāo)準(zhǔn)為"VG"表示"沒有任何變化"，"x，，表示"光澤度退化"。測試溶液狀態(tài)的評判標(biāo)準(zhǔn)為"VG"表示"無色透明溶液"，而"x"表示"有色溶液"。此外，關(guān)于氣體產(chǎn)生情況，"VG"表示"沒有氣體產(chǎn)生"，而"x"表示"有氣體產(chǎn)生"。表3:穩(wěn)定劑(A)~(D)與硝基乙烷混合物的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4:穩(wěn)定劑(A)~(D)與硝基甲烷混合物的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表5:穩(wěn)定劑(A)~(D)與1,3-二氧戊烷混合物的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表7:穩(wěn)定劑(A)(D)與1，1,1-三甲氧基乙烷混合物的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表8:穩(wěn)定劑(A)~(D)與1，2-環(huán)氧丁烷混合物的穩(wěn)定效果確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表38所示，通過同時(shí)添加硝基曱烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基甲烷、1,1,l-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷與每一穩(wěn)定劑(A)(D),即使每一穩(wěn)定劑(A)(D)的用量很小，小到0.0050.008重量份，鋁試件和測試溶液的狀態(tài)還是很好，而且不會(huì)產(chǎn)生氣體，這表明對l,1,1，3,3-五氟丁烷產(chǎn)生了更為充分的穩(wěn)定作用。<實(shí)驗(yàn)4>實(shí)驗(yàn)4研究了硝基曱烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三甲氧基甲烷、1,1,1-三曱氧基乙烷和l，2-環(huán)氧丁烷的合適用量。在本實(shí)驗(yàn)中，首先用0.005重量份的穩(wěn)定劑(A)(D)，IOO重量份的I,1,1,3，3-五氟丁烷，以及0.0110重量份的硝基曱烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1,1,l-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷配制成測試溶液。然后，取出50ml測試溶液倒入容積為lOOml的錐形瓶中，用與前述實(shí)驗(yàn)類似的方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；研究鋁試件和測試溶液的狀態(tài)，并檢查氣體產(chǎn)生情況。穩(wěn)定劑(A)~(D)分別采用DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司生產(chǎn)的商品名為"CELLOXIDE2021P(CEL2021)"、"CELLOXIDE2081(CEL2081)"、"CELLOXIDE2000(CEL2000)"和"CELLOXIDE3000(CEL3000)，，的產(chǎn)品。表9~14概要展示了本實(shí)驗(yàn)的測試結(jié)果。鋁試件的狀態(tài)評判標(biāo)準(zhǔn)為"VG"表示"沒有任何變化"，"x"表示"光澤度退化"。測試溶液狀態(tài)的評判標(biāo)準(zhǔn)為"VG"表示"無色透明溶液"，而"x，，表示"有色溶液"。此外，關(guān)于氣體產(chǎn)生情況，"VG"表示"沒有氣體產(chǎn)生"，而"x"表示"有氣體產(chǎn)生"。25<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表10:硝基曱烷的合適用量研究實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表ll:1，3-二氧戊烷的合適用量研究實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表12:三甲^甲烷的合適用量研究實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表13:1，1，1-三甲氧基乙烷的合適用量研究實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表914所示，當(dāng)硝基曱烷或硝基乙烷的用量為0.0110重量份時(shí)，鋁試件和測試溶液的狀態(tài)很好，而且不會(huì)產(chǎn)生氣體，這表明對l,1,1，3，3-五氟丁烷產(chǎn)生了充分的穩(wěn)定作用。另外，當(dāng)1,3-二氧戊烷、三甲氧基甲烷、1,1,l-三曱氧基乙烷或l,2-環(huán)氧丁烷的用量為0.05-10重量份時(shí)，鋁試件和測試溶液的狀態(tài)很好，且沒有氣體產(chǎn)生，這表明對l,1,1,3,3-五氟丁烷產(chǎn)生了充分的穩(wěn)定作用。<實(shí)驗(yàn)5>實(shí)驗(yàn)5中用鐵、銅試件代替鋁試件，研究對鐵和銅的影響。在本實(shí)驗(yàn)中，首先用0.001-10重量份的每一穩(wěn)定劑(A)(D)分別與IOO重量份的1,1,1,3,3-五氟丁烷配制成測試溶液。然后，取出50ml每種測試溶液分別倒入容積為100ml的錐形瓶中，將具有經(jīng)過精拋光、充分清洗并干燥的表面的鐵試件或銅試件(規(guī)j各13mmx65mmx3mm)放入錐形瓶中，使試件同時(shí)與氣相和液相接觸。將錐形瓶的上部與回流冷凝器連接，然后將錐形瓶在水浴內(nèi)加熱，使瓶內(nèi)液體沸騰、回流，從而使試件同時(shí)與氣相和液相接觸。在回流冷凝器內(nèi)設(shè)有pH試紙?；亓?20小時(shí)之后，將錐形瓶冷卻至室溫，取出試件，觀察試件的腐蝕狀態(tài)和顏色狀態(tài)。此外，產(chǎn)生的氣體由pH試紙檢測。穩(wěn)定劑(A)~(D)分別采用DaicelChemicalIndustries,Ltd.公司生產(chǎn)的商品名為"CELLOXIDE2021P(CEL2021)"、"CELLOXIDE2081(CEL2081)"、"CELLOXIDE2000(CEL2000)，，和"CELLOXIDE3000(CEL3000)"的產(chǎn)品。表15和16概要展示了本實(shí)驗(yàn)的測試結(jié)果，其中，表15為鐵試件的情況，表16為銅試件的情況。鐵或銅試件的狀態(tài)評判標(biāo)準(zhǔn)為"VG"表示"沒有任何變化"，"x"表示"光澤度退化'，。測試溶液狀態(tài)的評判標(biāo)準(zhǔn)為"VG"表示"無色透明溶液"，而"x"表示"有色溶液"。此外，關(guān)于氣體產(chǎn)生情況，"VG"表示"沒有氣體產(chǎn)生"，而"x"表示"有氣體產(chǎn)生"。32表15:對鐵造成的影響確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表16:對銅造成的影響確認(rèn)實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>與采用鋁試件的情況類似，當(dāng)穩(wěn)定劑(A)(D)的用量為0.001-0.008重量份(相對地，1,1,1,3,3-五氟丁烷的用量為IOO重量份)時(shí)，試件和測試溶液的狀態(tài)差，而且會(huì)產(chǎn)生氣體，這表明沒有對l,1,1,3,3-五氟丁烷產(chǎn)生足夠的穩(wěn)定作用。另一方面，當(dāng)每一穩(wěn)定劑(A)~(D)的用量大于或等于0.01重量份(相對地，1，1，1,3，3-五氟丁烷的用量為100重量份)時(shí)，試件和測試溶液的狀態(tài)非常好，且不會(huì)產(chǎn)生氣體，這表明已對l，1，I，3,3-五氟丁烷產(chǎn)生了足夠的穩(wěn)定作用。—溶解能力實(shí)驗(yàn)…下面將進(jìn)行溶解能力實(shí)驗(yàn)，以調(diào)查與(1)正丙基溴，(2)丙二醇類溶劑，(3)硝基曱烷或硝基乙烷，(4)丁醇，或者(5)d-檸烯和/或3-曱氧基乙酸丁酯混合的五氟丁烷組合物的溶解能力，所迷五氟丁烷組合物中添加有前文述及的穩(wěn)定劑。<機(jī)油清洗實(shí)驗(yàn)>在本實(shí)驗(yàn)中，首先制得SUS-304試件(長25mmx寬30mmx厚2mm)，然后將試件浸入機(jī)油(由NipponOilCorporation公司生產(chǎn)的CQJ0號(hào)機(jī)油)中。將每一試件在每種測試溶液中浸大約10分鐘。將試件干燥后，觀察清洗后試件的狀態(tài)。測試溶液的制備如下將穩(wěn)定劑(A)作為穩(wěn)定劑加入l,1,1，3,3-五氟丁烷(365mfe)中，然后添加正丙基溴、丙二醇單曱醚(PM)、丁醇、d-檸烯或者3-甲氧基乙酸丁酯(3-MBA)。此外，還制備了一些測試溶液，在這些測試溶液中，硝基甲烷或硝基乙烷的含量增加。下表17-18概要展示了測試溶液的組成和清洗效果。清洗效果用兩個(gè)級別來評估，其中，"x，，表示清洗效果差，而"VG"表示清洗效果很好。35表17:機(jī)油清洗實(shí)驗(yàn)l(365mfc,NPB，PM,丁醇)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>VG:清洗效果很好；x:清洗效果差365mfc:1,1，1，3,3-五氟丁烷(C4H5F5);NPB:正丙基溴；PM:丙二醇單甲醚表18:機(jī)油清洗實(shí)驗(yàn)2(365mfc，硝基乙烷，硝基曱烷，d-檸烯，3-MBA)<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>VG:清洗效果很好；x:清洗效果差365mfc:1,1,1,3，3隱五氟丁烷(C4H5F5);3-MBA:3-甲氧基乙酸丁酯從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，要獲得足夠的清潔能力，必須將10wt。/?；蚋嗟恼?、丙二醇單曱醚(PM)、丁醇、硝基甲烷、或者硝基乙烷與1，1，1,3,3-五氟丁烷(365mfc)混合。此外，對于d-檸烯和3-曱氧基乙酸丁酯(3-MBA),證實(shí)有必要含量為30wt。/o或更多。<助焊劑清洗實(shí)驗(yàn)>在本實(shí)驗(yàn)中，首先將助焊劑(TamuraCorporation公司生產(chǎn)的TamuraF-AL-4型助焊劑)涂覆在用于實(shí)驗(yàn)的印刷電路板的所有表面上，然后將電路板置于約20(TC的電爐中、燃燒處理約2分鐘，再將每塊電路板浸入每種測試溶液中約10分鐘。然后將電路板拿出、干燥，觀察電路板的狀態(tài)。清洗用測試溶液的制備過程如下將穩(wěn)定劑(A)作為穩(wěn)定劑加入l,1,1,3，3-五氟丁烷(365mfc)中，然后再添加正丙基溴、丙二醇單甲醚(PM)、丁醇、d-杵烯或者3-甲氧基乙酸丁酯(3-MBA)。此外，還制備了一些測試溶液，在這些測試溶液中，硝基曱烷或硝基乙烷的含量增加。下表19~20概要展示了測試溶液的組成和清洗效果。清洗效果用兩個(gè)級別來評估，其中，"x'，表示清洗效果差，而"VG"表示清洗效果很好。表19:助焊劑清洗實(shí)驗(yàn)l(365mfc,NPB,PM,丁醇)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>VG:清洗效果4艮好；x:清洗效果差365mfc:1,1,1,3,3-五氟丁烷(C4H5F5);NPB:正丙基溴；PM:丙二醇單曱醚表20:助焊劑清洗實(shí)驗(yàn)2(365mfc,硝基乙烷，硝基曱烷，d-檸烯，3-MBA)<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>VG:清洗效果4艮好；x:清洗效果差365mfc:1,1,1，3,3-五氟丁烷(C4H5F5);3-MBA:3-甲氧基乙酸丁酯從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，要獲得足夠的清潔能力，必須將30wt。/?；蚋嗟恼迮c1,1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)混合。另外，丙二醇單曱醚(PM)和丁醇的必要含量為25wt。/o或更多，硝基曱烷和硝基乙烷的必要含量為20wto/o或更多，而d-檸烯和3-甲氧基乙酸丁酯(3-MBA)的必要含量為40wt。/。或更多。<可燃性實(shí)驗(yàn)>由于丙二醇單曱醚(PM)、丁醇、硝基曱烷、硝基乙烷、d-檸烯和3-曱氧基乙酸丁酯(3-MBA)具有可燃性，為可燃溶劑，本實(shí)驗(yàn)探討了1,1，1,3，3-五氟丁烷(365111&)中所述可燃溶劑的含量與可燃性之間的關(guān)系。下表21概要展示了本實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)驗(yàn)中，用泰克閉口杯法(tagclosedcupmethod)來測定可燃性。由于正丙基溴不具備可燃性，因此沒有進(jìn)行測試。表21:可燃性實(shí)驗(yàn)(365mfc,PM,丁醇，硝基乙烷，硝基曱烷，d-檸烯，3-MBA)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>365mfc:1,1,1，3,3-五氟丁烷(C4H5F5);PM:丙二醇單曱醚3-MBA:3-甲氧基乙酸丁酯從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，要使測試溶液不可燃，必須使1，1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)中所含丙二醇單曱醚(PM)、丁醇、硝基曱烷、或者硝基乙烷的質(zhì)量百分含量小于或等于50wt%。此外，d-檸烯或3-甲氧基乙酸丁酯(3-MBA)的含量應(yīng)小于或等于90wt%。權(quán)利要求1.一種五氟丁烷組合物，其特征是，包括100重量份的1，1，1，3，3-五氟丁烷，0.01～10重量份的、選自下面(A)～(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(B)ε-己內(nèi)酯改性的3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷。2.—種五氟丁烷組合物，其特征是，包括IOO重量份的I,1，1，3，3-五氟丁烷，0.0510重量份的、選自硝基甲烷、硝基乙烷、1,3-二氧戊烷、三曱氧基曱烷、1，1,l-三甲氧基乙烷和l,2-環(huán)氧丁烷的至少一種穩(wěn)定劑；以及0.00510重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基曱酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)l-曱基-4-(2-曱基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷。3.—種五氟丁烷組合物，其特征是，包括IOO重量份的I,1，1,3,3-五氟丁烷，0.01~10重量份的、選自硝基曱烷和硝基乙烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.005~10重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3,4-環(huán)氧環(huán)己烯甲基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己烯酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3,4-環(huán)氧環(huán)己烯曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己烯酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)l-曱基-4-(2-曱基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷。4.一種五氟丁烷組合物，其特征是，包括IOO重量份的I，1，1，3,3-五氟丁烷，0.01-10重量份的、選自硝基曱烷和硝基乙烷的至少一種穩(wěn)定劑，10重量份的、選自1，3-二氧戊烷、三甲氧基曱烷、1，1,1-三甲氧基乙烷和1,2-環(huán)氧丁烷的至少一種穩(wěn)定劑，以及0.005-10重量份的、選自下面(A)(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(B)s-己內(nèi)酯改性的3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，，4，-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)1-曱基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4丄0]庚烷。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的五氟丁烷組合物，其特征是所述組合物中含有3097wt。/。的l，1,1，3，3-五氟丁烷和3~70wt。/。的正丙基溴，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的五氟丁烷組合物，其特征是所述組合物中含有50-97wt。/。的l，1,1,3,3-五氟丁烷和350wt。/。的丙二醇類溶劑，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的五氟丁烷組合物，其特征是所述組合物中含有50~卯城％的1,1,1,3,3-五氟丁烷和1050wt。/。的選自硝基甲烷和硝基乙烷中的至少一種物質(zhì)，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。8.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的五氟丁烷組合物，其特征是所述組合物中含有5097wt。/。的l，1，1,3,3-五氟丁烷和350wtQ/o的丁醇，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。9.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的五氟丁烷組合物，其特征是所述組合物中含有10-97wt。/。的l，1,1,3,3-五氟丁烷和3~90wt。/。的d-檸烯和/或3-曱氧基乙酸丁酯，各組分的總質(zhì)量百分含量不超過100wt%。全文摘要(技術(shù)問題)本發(fā)明提供了一種用于1，1，1，3，3-五氟丁烷的新型穩(wěn)定劑。(技術(shù)手段)一種五氟丁烷組合物，包括100重量份的1，1，1，3，3-五氟丁烷，0.01～10重量份的、選自下面(A)～(D)中的至少一種穩(wěn)定劑(A)3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(B)ε-己內(nèi)酯改性的3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯；(C)一氧化乙烯基環(huán)己烯；和(D)1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷。文檔編號(hào)C11D7/32GK101506343SQ20068005560公開日2009年8月12日申請日期2006年12月27日優(yōu)先權(quán)日2006年6月28日發(fā)明者金子旻又申請人:株式會(huì)社金子化學(xué)