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      對(duì)脂質(zhì)進(jìn)行酶處理的連續(xù)工藝和設(shè)備的制作方法

      文檔序號(hào):1471577閱讀:848來源:國知局

      專利名稱::對(duì)脂質(zhì)進(jìn)行酶處理的連續(xù)工藝和設(shè)備的制作方法對(duì)脂質(zhì)進(jìn)行酶處理的連續(xù)工藝和設(shè)備發(fā)明背景本發(fā)明涉及在多個(gè)固定床反應(yīng)器中對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝,以及實(shí)施該工藝的設(shè)備。更具體而言,本發(fā)明涉及采用多個(gè)固定床反應(yīng)器對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝和設(shè)備,其中即使固定床的酶活性隨時(shí)間改變,并且即使當(dāng)一個(gè)固定床離線例如進(jìn)行修復(fù)、替換或補(bǔ)充時(shí),該含脂質(zhì)組合物的流速保持基本恒定。此外,本發(fā)明涉及通過在脂質(zhì)接觸酶之前對(duì)脂質(zhì)進(jìn)行預(yù)處理以及通過連續(xù)工藝運(yùn)行該設(shè)備,從而提供該酶活性出人意料的顯著提升的工藝和設(shè)備。脂肪由連接至三碳甘油骨架的脂肪酸構(gòu)成。脂肪酸由具有末端羥基基團(tuán)的碳原子鏈構(gòu)成。羥基基團(tuán)可連接至該甘油骨架上的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)羥基基團(tuán),從而形成單、雙或三?;视停蛑?。脂肪的功能和營養(yǎng)品質(zhì)取決于多種因素,包括其為單?;视?MAG)、二?;视?DAG)還是三?;视?TAG);脂肪酸鏈中的碳原子數(shù)量;該鏈?zhǔn)秋柡偷?、單不飽和的還是多不飽和的;該鏈中是否有任意的不飽和雙鍵呈順式或反式異構(gòu)體的形式;任意雙鍵在該鏈中的位置;以及不同種類的脂肪酸相對(duì)于該甘油骨架的三個(gè)碳原子的位置。脂質(zhì)是包括多種化學(xué)物質(zhì)的一個(gè)類別,代表性的種類為脂肪、油、蠟和磷脂。這一廣泛的類別中包括了甘油三酯、甘油二酯、甘油單酯、脂肪酸、脂肪醇、皂類和清潔劑、薛烯、類固醇、以及維生素A、E、D2和K,。脂質(zhì)可從含油種子(例如大豆、蕓苔、油菜籽、葵花籽、棕櫚、和橄欖)、動(dòng)物產(chǎn)品(例如魚、豬肉、和牛肉)、以及合成的化合物或合成衍生的組合物(例如用于營養(yǎng)應(yīng)用的結(jié)構(gòu)脂質(zhì)、用于工業(yè)和藥物應(yīng)用的油脂化學(xué)品、和用作能源的生物柴油)中獲取。植物油可從含油種子通過壓榨或溶劑提取油后獲得。粗制油包含了多種微量成分。這些成分中的一部分對(duì)于油的性能或觀感存在不利影響,而其它的一些成分,如甾醇和生育酚則具有營養(yǎng)價(jià)值。通過溶劑提取或機(jī)械壓榨從油料籽實(shí)(大豆、油菜等)獲得的脂質(zhì)可進(jìn)行精制以除去可導(dǎo)致最終產(chǎn)品中出現(xiàn)不良顏色和/或味道的雜質(zhì)。傳統(tǒng)的精制包括用氬氧化鈉處理該油,以中和游離脂肪酸,并通過離心去除磷脂。然后用熱的軟化水洗滌該油,并離心去除油中存在的殘余急類和磷脂。然后使用"漂白土"對(duì)該"一次精制"的油進(jìn)行脫色,并進(jìn)行過濾,以吸附油中存在的葉綠素和葉綠素衍生物,以及任意殘留的急類、磷脂和痕量金屬。漂白土或粘土去除脂質(zhì)中的雜質(zhì)的用途已為本領(lǐng)域公知。該物質(zhì)的第一個(gè)通用名為"Fuller's土"。目前的漂白土可以是中性的或酸活化的。常用的礦物粘土為斑脫土、蒙脫土、硅鎂土、蒙脫石和/或hormite。稱為"改良的^f咸精制"的替代性工藝為本領(lǐng)域公知,其中完全除去了水洗步驟,并代之以硅膠處理,從而吸附殘余的皂類、磷脂和痕量金屬。Pryor等人的美國專利號(hào)5,336,794和Welsh等人的美國專利號(hào)5,231,201披露了一種兩相工藝,其中油首先與無定形硅石吸附劑接觸,以從油中除去所有的或基本上所有的皂類或樹膠,或同時(shí)除去兩者,并減少磷脂含量,然后通過除色劑填充床過濾對(duì)油進(jìn)行脫色。在堿處理的油被離心后,向漿狀的油中添加0.01%至1.0%的硅膠。已知可用于該目的硅膠產(chǎn)品包括W.R.Grace&0).銷售的商標(biāo)為TriSyl⑧(硅膠)的產(chǎn)品,該產(chǎn)品為不含無定形硅名的流動(dòng)性粉末,其包含約60-65%的水分,最小平均顆粒大小約為18.0微米,平均孔徑介于約60至5000人,堆積密度約為500kg/m3。將油與該硅石混合,隨后在真空噴霧干燥器中干燥,然后從油中濾走該硅石。如果過濾器中已經(jīng)有漂白粘土,則該工藝便為本領(lǐng)域公知的"填充床漂白"。水分保持硅石孔的完整性,并允許雜質(zhì)吸附在孔內(nèi)。近幾年來,人們對(duì)于傳統(tǒng)食物制備中使用的高反式脂肪和催化加氫產(chǎn)品(shorteningproducts)的替代品有著越來越高的興趣。傳統(tǒng)上,液體油通過鎳氫化被制成含功能脂肪的固體,以用于各種人造黃油和催化加氫產(chǎn)品。該種氫化工藝導(dǎo)致了反式脂肪酸的形成。據(jù)認(rèn)為反式脂肪酸含量較低的脂肪對(duì)于消費(fèi)者具有特定的健康益處。因此,許多大型食品生產(chǎn)商正以低或者甚至零反式脂肪組合物來取代高反式脂肪。最初,對(duì)于提供低反式脂肪產(chǎn)品的努力集中在減少脂肪產(chǎn)品的氫化水平上。最近,這種努力集中在改變液態(tài)油的結(jié)構(gòu),從而改變?nèi)劢鈱傩院凸δ?,同時(shí)不會(huì)改變脂肪酸組成或生成反式脂肪酸。實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)的方法之一是已知稱為酯交換的工藝。酯交換是三?;视徒Y(jié)構(gòu)的一種已知反應(yīng),在該反應(yīng)中,甘油部分上被酯交換的甘油三酸酯位置處的單個(gè)脂肪酸結(jié)構(gòu)被互換。這有時(shí)被稱為或認(rèn)為是隨機(jī)的,其中來自三?;视偷囊粋€(gè)甘油組分的脂肪酸部分與另一三酰基甘油的甘油組分的脂肪酸部分互換。這產(chǎn)生了交換了脂肪酸部分的三酰基甘油結(jié)構(gòu),該交換了的脂肪酸部分隨甘油結(jié)構(gòu)而變化。本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)包括Pellosa等人的美國專利號(hào)5,434,278、Doucet的美國專利號(hào)5,908,655、Cherwin等人的美國專利號(hào)6,124,486以及Liu等人的美國專利號(hào)6,238,926。酯交換技術(shù)已經(jīng)發(fā)展到能夠生成,例如,具有用于某種應(yīng)用所需的某種熔解特性的甘油三酸酯組合物。這種脂質(zhì)在此通常被稱為"結(jié)構(gòu)脂質(zhì)",以區(qū)別于從未經(jīng)酯交換的相同成分的物理混合物所得到的酯交換產(chǎn)物。Swern,Bailey'sIndustrialOilandFatProducts,第3版,第941-970頁(1964)描述了通過化學(xué)方法對(duì)脂肪酸和甘油、單和多羥基醇的再酯化,脂質(zhì)的酯交換(酸解和醇解)以及轉(zhuǎn)酯化。酯交換可通過化學(xué)方法或酶催化方法實(shí)現(xiàn)?;瘜W(xué)酯交換通常采用甲醇鈉等化學(xué)催化劑來實(shí)現(xiàn)。盡管化學(xué)酯交換從催化劑角度看成本較低,但它具有許多明顯的缺陷。甲醇鈉催化劑較為危險(xiǎn)且難以處理。所得的酯交換是隨機(jī)的,且無法使生產(chǎn)商對(duì)所得產(chǎn)品結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)選的控制程度?;瘜W(xué)酯交換還可導(dǎo)致相對(duì)高的油損耗。本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)包括Kaita等人的美國專利申請(qǐng)?zhí)?002/0010359、Bayense等人的美國專利號(hào)6,072,064、Cooper等人的美國專利號(hào)5,399,728、以及Stipp等人的美國專利號(hào)5,142,072。在酶催化酯交換中,酶催化劑比甲醇鈉成本更高,且具有較低的活性和穩(wěn)定性。但酶催化劑可提供對(duì)最終酯交換產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)的較大程度的控制。具體地,使用某種酶可實(shí)現(xiàn)甘油骨架鏈上l和3號(hào)位置處的特異性酯交換,這也是最希望發(fā)生酯交換的位置。盡管酶催化劑最初僅被用于高附加值產(chǎn)品,但如今它們被越來越多地用于日用脂肪和脂肪混合物的生產(chǎn)。酶是能在其它物質(zhì)間形成特定化學(xué)反應(yīng)且自身并不改變的復(fù)雜蛋白,即,它是一種生物催化劑。該些生物催化劑由各種微生物表達(dá)或生成。適用于本發(fā)明的酶包括酯酶;?;D(zhuǎn)移酶;那些可促進(jìn)酸解反應(yīng)、轉(zhuǎn)酯反應(yīng)、酯合成、或酯交換反應(yīng)的酶;具有磷脂酶或蛋白酶活性,包括熱穩(wěn)定和耐熱的水解酶活性的酶;以及多聚核苷酸。本領(lǐng)域中的微生物包括根酶屬(7//zo/as)、曲霉屬(^s/ergz7/ws)、毛霉菌屬(^/wcor)、;也絲菌屬(Gec^/c/z"w)、假單胞一f菌屬(尸seMcfowowos)、青霉菌屬CPew/c77//ww)、色素桿菌屬(C7zramo6acteA"/ww)、念珠菌屬(Ca"&Wa)、無色^干菌屬(/^/2;-0附060"6/-)、產(chǎn)-威斗f菌屬04/。"http://§6"&5)、才奉狀片f菌屬(Coj"e6a"eWww)、i/w附/coraf、//w附/coZo、葡萄3求菌(iSto//^/ococcws)、才艮毛霉屬(/^/zomwcor)、3求擬酵母屬(7bra/ops/s)、以及桿菌屬(萬acz7/M)。由上述微生物生成的這類酶披露于Sugiura等人的美國專利申請(qǐng)?zhí)?001/0004462、Bosley等人的美國專利號(hào)5,773,266、Quinlan的美國專利號(hào)5,658,768、Miyamoto等人的美國專利號(hào)5,461,170、以及Myojo等人的美國專利號(hào)5,219,733。在美國專利5,508,182中,Schneider等人披露了多種生產(chǎn)兩親化合物的方法,其通過吸附在固相支持物上的親水底物與可具有疏水性的第二底物的生物催化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。Schneider等人描述了生成異構(gòu)體純的1,3-甘油二酯和l-甘油單酯、糖酯、氨基酸酯、肽、和糖脂的方法,以及醇、^碳水化合物和核苷酸的磷酸酯的方法。該專利描述了在具有氨基保護(hù)的氨基酸或羰基保護(hù)的肽的固相支持物上吸附不同底物的方法。必定地,在該支持物上沒有吸附底物時(shí)不發(fā)生反應(yīng)(實(shí)施例1和12),因此該支持物用作該反應(yīng)的催化劑。給出的所有實(shí)施例均為分批反應(yīng),包括實(shí)施例19,其中乙烯基月桂酸酯(溶解于t-BuOMe)循環(huán)通過包含了吸附在硅膠上的甘油以及酶的填充床柱。用新鮮的t-BuOMe萃取以從柱上去除產(chǎn)物1,3-二月桂酸酯。它并未教導(dǎo)或暗示該甘油可被重吸附,并在獨(dú)立于該酶和/或硅膠的固定床反應(yīng)器上運(yùn)行該反應(yīng)。所披露的硅膠用量介于該底物的60%至1000%。Schneider等人的披露中所用的酶來自于Mwcwm/AeK熒光4艮單胞菌(尸seM6to膨"os/7wo/^sce"s)、德氏根霉(朋/zo;wscfe/e膨r)、.柱狀假絲酵母(G3rw<i/<iafc_y//w<iracea)、以及圓瓜青霉菌(尸ew/c/〃/w/wc_yc/o//M/w)。一種特別優(yōu)選的酶催化劑為來自疏綿狀嗜熱絲孢菌(r/1e/"mom3;cesto"wgz'"ams)的脂酶。該酶特異性針對(duì)甘油骨架上的1和3號(hào)位點(diǎn),并在高達(dá)約75'C下熱穩(wěn)定。然而,該酶很容易被自由基(例如過氧化物)、某些極性雜質(zhì)(例如磷脂和皂類)、次級(jí)氧化產(chǎn)物(例如酮和搭)、以及痕量金屬滅活。因此,油原料的品質(zhì)非常重要。美國專利公布號(hào)2003/0054509披露了在酶催化酯交換之前用硅石對(duì)油進(jìn)行的預(yù)處理。在該實(shí)施例中所用的硅石的量為反應(yīng)中所用酶的172M(每22g酶使用38g硅石)。NovozymesCorporation銷售固定化顆粒形式的來自疏綿狀嗜熱絲孢菌的脂酶,其注冊(cè)商標(biāo)為Lipozyme⑧TLIM。伴隨該酶產(chǎn)品的產(chǎn)品說明披露了使用方法,包括將脂質(zhì)冷卻至70°C,將該脂質(zhì)泵入單個(gè)反應(yīng)器柱或罐中,并將油通過該柱或者將油與酶在罐中混合。該脂質(zhì)在柱或罐中接觸該酶,并連續(xù)進(jìn)行酯交換。然后該酯交換的脂質(zhì)可與其它脂質(zhì)混合、或除臭、或者運(yùn)送至終端客戶。在設(shè)計(jì)酶催化酯交換工藝中要考慮的因素包括它是分批工藝還是連續(xù)工藝;它是否會(huì)包括單個(gè)或多個(gè)固定床反應(yīng)器,如果有多個(gè)固定床,該床是串聯(lián)還是并聯(lián);流速可變還是恒定;如何控制酶轉(zhuǎn)化的程度;以及潛在的交叉污染問題。例如,參見比利時(shí)的DeSmet小組的WimDeGreyt在2004年12月6國8日舉行的IUPAC畫AOCSWorkshoponFats,OilsandOilseedsAnalysesandProduction上發(fā)表的"Chemicalvs.EnzymaticInteresterificatio,其可A人http:〃www.aocs.org/archives/analysis/pdfs/degreyt國interesterification曙modifieddgw.pdf獲得。其中披露了如果使用的是單個(gè)固定床,則酶活性將隨時(shí)間下降。流速必須被降低,以確保反應(yīng)進(jìn)行至完全。這要求可變的速度控制泵,以及對(duì)轉(zhuǎn)化的常規(guī)監(jiān)測,并導(dǎo)致在酶的壽命晚期的低生產(chǎn)率。由于需要頻繁取出并替換柱中的酶,該工藝無法連續(xù)運(yùn)行。通常,當(dāng)床中的部分催化劑仍具有活性時(shí)便需要替換催化劑床,這導(dǎo)致了活性催化劑的浪費(fèi)。酶床柱的大小是有限的,因?yàn)槿绻叨忍?,底部的酶顆??赡鼙幌到y(tǒng)泵施加的壓力所壓碎,而如果直徑過大,顆粒物質(zhì)的分布可能形成通道,使得油可能從該通道通過而不接觸酶并因而進(jìn)行酶反應(yīng)。在多固定床串聯(lián)反應(yīng)器系統(tǒng)中,每個(gè)固定床將具有不同的酶活性,其中第一個(gè)反應(yīng)器床具有最低的酶活性,而最后的反應(yīng)器具有最高的酶活性。這是因?yàn)樵摯?lián)中的第一反應(yīng)器吸附了更多的雜質(zhì)和有害成分,從而保護(hù)了后續(xù)反應(yīng)器中的更多的活性酶。Owen等人在美國專利號(hào)4,789,528中披露了在多反應(yīng)器固定床系統(tǒng)中連續(xù)旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器的操作,該固定床系統(tǒng)在石化應(yīng)用中采用淬石生產(chǎn)多種精制石化產(chǎn)品。美國專利公開號(hào)US2005/0014237披露了一種酶催化酯交換方法,其中在原料與酶接觸前對(duì)原料除臭,用以延長酶的半衰期。其中描述的除臭通常是常規(guī)油精制工藝的最后一步,其主要是蒸氣蒸餾,該過程中具有更大揮發(fā)性的物質(zhì)在真空下被高溫去除。通過除臭去除的各種物質(zhì)包括原始存在或通過脂肪和油氧化生成的游離脂肪酸和各種風(fēng)味和氣味化合物。另外被除去的是過氧化物和色素?zé)岱纸庑纬傻奈镔|(zhì)。如TenBrink等人在US2005/0019316中的報(bào)導(dǎo),JP08000275中披露了用2%的酸活化漂白粘土在110匸下預(yù)處理20分鐘可提高酶的半衰期。然而,TenBrink等人在美國專利申請(qǐng)?zhí)?005/0019316中進(jìn)一步報(bào)導(dǎo)了該種通過純化脂質(zhì)來延長催化劑半衰期的在先嘗試僅在小規(guī)模的實(shí)驗(yàn)室工藝中得以實(shí)現(xiàn),且該種工藝在放大至工業(yè)規(guī)模時(shí)始終未能獲得成功。為了解決該問題,TenBrink等人披露了一種處理"漂白的"甘油酯脂肪的方法,其在將脂質(zhì)暴露至脂酶催化劑進(jìn)行酯交換之前,在30至150。C的溫度范圍內(nèi),在0.5至2.5W/kg的高剪切能下,采用"漂白土沛石"處理5分鐘至12小時(shí)。已知其它對(duì)脂質(zhì)組合物的酶處理。除了脂酶外,有用的酶可包括酯酶;?;D(zhuǎn)移酶;那些可促進(jìn)酸解反應(yīng)、轉(zhuǎn)酯反應(yīng)、酯合成、或酯交換反應(yīng)的酶;具有磷脂酶或蛋白酶活性,包括熱穩(wěn)定和耐熱的水解酶活性的酶;以及多聚核苷酸。因此,本發(fā)明的目的之一是提供在串聯(lián)連接的多反應(yīng)器模塊中對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝和設(shè)備,其中即使其中一個(gè)模塊為替換或補(bǔ)充該處理介質(zhì)而需要離線,該工藝可繼續(xù)進(jìn)行。因此本發(fā)明的另一目的是提供對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝和設(shè)備,其中該酶的活性被延長。本發(fā)明的另一目的是提供在串聯(lián)連接的多個(gè)固定床反應(yīng)器中對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝和設(shè)備,其中固定床可被替換或補(bǔ)充,同時(shí)該工藝保持基本恒定的流速。本發(fā)明的另一目的是提供在串聯(lián)連接的多個(gè)固定床反應(yīng)器中對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝和設(shè)備,其中在一定量的酶被替換或補(bǔ)充之前,該數(shù)量的酶基本上所有的活性均被利用。本發(fā)明的另一目的是提供含脂質(zhì)組合物的酶處理工藝和設(shè)備,其中該組合物在酶處理前不一定要進(jìn)行除臭。本發(fā)明的另一目的是提供對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行酶處理的工藝和設(shè)備,其僅需要對(duì)處理過程進(jìn)行有限的監(jiān)測。本發(fā)明的另一目的是提供對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行酶處理的工藝和設(shè)備,其能夠生產(chǎn)符合預(yù)定產(chǎn)品規(guī)格的含脂質(zhì)產(chǎn)品。本發(fā)明的另一目的是提供在串聯(lián)連接的多個(gè)固定床反應(yīng)器中對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行酶處理的工藝和設(shè)備,其中所述流速保持基本恒定,且能夠生產(chǎn)符合預(yù)定產(chǎn)品規(guī)格的含脂質(zhì)產(chǎn)品。發(fā)明概述本發(fā)明涉及采用多個(gè)固定床反應(yīng)器對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的工藝和設(shè)備,其中即使固定床的酶活性隨時(shí)間下降,并且即使當(dāng)一個(gè)固定床離線例如進(jìn)行修復(fù)、替換或補(bǔ)充時(shí),該含脂質(zhì)組合物通過該設(shè)備的流速可保持基本恒定。根據(jù)本發(fā)明的這一方面,連續(xù)處理組合物的方法包括如下步驟(a)提供含脂質(zhì)原料;(b)通過用第一加工助劑預(yù)處理所述原料,以預(yù)處理該原料;(c)使所述原料以基本恒定的流速通過處理系統(tǒng),該處理系統(tǒng)包含多個(gè)彼此串聯(lián)連接的含酶固定床反應(yīng)器;和(d)所述固定床反應(yīng)器可單獨(dú)使用,當(dāng)其中一個(gè)所述固定床反應(yīng)器離線檢修時(shí),該原料通過該處理系統(tǒng)的流速保持基本恒定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述加工助劑可置于每個(gè)固定床反應(yīng)器中,并位于酶床的上方,從而使流入該反應(yīng)器的原料首先接觸該加工助劑,然后接觸酶。在另一實(shí)施方案中,該加工助劑可存在于一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中,該反應(yīng)器不同于載酶的反應(yīng)器。因此,在本發(fā)明的另一方面,預(yù)處理原料的預(yù)處理系統(tǒng)可包括一個(gè)或多個(gè)預(yù)處理反應(yīng)器,每個(gè)預(yù)處理反應(yīng)器包含適于特定的待處理的含脂質(zhì)組合物的預(yù)處理加工助劑,通常為硅石。根據(jù)本發(fā)明的這一方面,本發(fā)明的方法可包括如下步驟(a)提供含脂質(zhì)原料組合物,(b)將該含脂質(zhì)原料組合物在預(yù)處理系統(tǒng)中與一定量的預(yù)處理加工助劑接觸一段足以提供預(yù)處理原料的時(shí)間,該預(yù)處理系統(tǒng)包含串聯(lián)連接的多個(gè)預(yù)處理反應(yīng)器,(c)使所述原料以基本恒定的流速通過處理系統(tǒng),該處理系統(tǒng)包含多個(gè)彼此串聯(lián)連接的含酶固定床反應(yīng)器,和(d)該預(yù)處理反應(yīng)器可單獨(dú)使用,當(dāng)其中一個(gè)所述預(yù)處理反應(yīng)器離線檢修時(shí),該原料通過剩余預(yù)處理系統(tǒng)的流速保持基本恒定。在本發(fā)明的另一方面,發(fā)明人在此進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)如果在預(yù)處理步驟中使用的硅石基本上不含水分,則所述酶催化劑的活性會(huì)被很大地延長。這不同于現(xiàn)有技術(shù)中用于預(yù)處理工藝的硅石產(chǎn)品,該硅石產(chǎn)品具有接近65%的含水量。因此在本發(fā)明的另一方面,本發(fā)明的方法可包括如下步驟(a)纟是供含脂質(zhì)原料組合物,(b)將該含脂質(zhì)原料組合物與一定量的基本上不含水分的硅石接觸以提供預(yù)處理原料,(c)使所述原料以基本恒定的流速通過處理系統(tǒng),該處理系統(tǒng)包含一個(gè)或多個(gè)串聯(lián)連接的含酶固定床反應(yīng)器。在本發(fā)明這一方面的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述處理系統(tǒng)包含多個(gè)可獨(dú)立使用的固定床反應(yīng)器,當(dāng)其中一個(gè)所述固定床反應(yīng)器離線檢修時(shí),該原料通過該處理系統(tǒng)的流速保持基本恒定。在部分實(shí)施方案中,所述原料科包含一種或多種優(yōu)選被精制和脫色的的含脂質(zhì)組合物;被精制、被脫色和被氫化的的含脂質(zhì)組合物;或是被分餾、被精制和被脫色的含脂質(zhì)組合物。本發(fā)明的預(yù)處理系統(tǒng)可用于除去原料中不需要的成分,不管該成分是已知的還是未知的。處理系統(tǒng)中的酶被固定在固定床反應(yīng)器中,且可以是脂酶;酯酶;?;D(zhuǎn)移酶;那些可促進(jìn)酸解反應(yīng)、#酯反應(yīng)、酯合成或酯交換反應(yīng)的酶;具有磷脂酶或蛋白酶活性,包括熱穩(wěn)定和耐熱的水解酶活性的酶;以及多聚核苷酸。另一方面,本發(fā)明涉及實(shí)施上述方法的設(shè)備,該設(shè)備包括(a)原料入口,(b)產(chǎn)品出口,(c)包括一個(gè)或多個(gè)處理模塊的預(yù)處理系統(tǒng),(d)包括多個(gè)串聯(lián)連接的含酶固定床反應(yīng)器的處理系統(tǒng),以及(e)可調(diào)節(jié)的液體流通裝置,其允許使原料通過所述入口流入該設(shè)備,通過所述預(yù)處理系統(tǒng),通過所述處理系統(tǒng),并通過所述出口流出該設(shè)備,該液體流通裝置可以進(jìn)行調(diào)節(jié),使得所述預(yù)處理模塊和/或固定床反應(yīng)器中的一個(gè)可離線而該原料可繼續(xù)流過該設(shè)備,因而在模塊或反應(yīng)器離線的同時(shí)該原料組合物通過該設(shè)備的流速保持基本恒定。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,該預(yù)處理系統(tǒng)包括置于所述一個(gè)或多個(gè)預(yù)處理模塊中的一定量的基本上不含水分的硅石。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中,該預(yù)處理模塊采用固定床反應(yīng)器的形式。由于預(yù)處理模塊或固定床反應(yīng)器可在加工進(jìn)行中離線,本工藝不會(huì)產(chǎn)生現(xiàn)有技術(shù)的系統(tǒng)中當(dāng)酶床逐漸喪失活性時(shí)出現(xiàn)的減速和停止。本發(fā)明的方法和設(shè)備的顯著優(yōu)勢在于隨反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)速率基本不會(huì)下降,從而不需要降低原料進(jìn)入裝置的流速,且即使在處理模塊被補(bǔ)充或替換時(shí),本方法和設(shè)備仍可在基本恒定的流速下運(yùn)行。本發(fā)明的工藝和設(shè)備提供了明顯延長的酶活性,并允許在反應(yīng)器離線進(jìn)行補(bǔ)充前使用該反應(yīng)器中的基本所有的酶活性。本發(fā)明的工藝和設(shè)備還允許以比用單模塊處理方法所需的更少加工操作監(jiān)測進(jìn)行處理。另一優(yōu)點(diǎn)在于可以生產(chǎn)符合預(yù)定產(chǎn)品規(guī)格的處理后產(chǎn)品。本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是無需在預(yù)處理和酶處理步驟前對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行除臭,便可得到高品質(zhì)產(chǎn)品。圖1是可用于實(shí)施本發(fā)明的方法的設(shè)備的一個(gè)實(shí)施方案的示意圖,該設(shè)備包括預(yù)處理系統(tǒng)和處理系統(tǒng)。圖2是可用作本發(fā)明的方法和設(shè)備中的處理模塊的已知固定床反應(yīng)器的一個(gè)實(shí)施方案的示意圖。圖3是圖1的預(yù)處理系統(tǒng)的放大視圖。圖4是圖1的處理系統(tǒng)的放大視圖。圖5顯示了適用于本發(fā)明各種實(shí)施方案的三種不同類型的填充柱。圖6是#^據(jù)本發(fā)明進(jìn)行預(yù)處理和處理加工的油產(chǎn)品的三次試驗(yàn)中40°固態(tài)脂肪含量隨試驗(yàn)實(shí)施天數(shù)的變化圖示。發(fā)明詳述根據(jù)要求,此處披露了本發(fā)明的實(shí)施方案的具體描述。然而,應(yīng)當(dāng)理解,所披露的實(shí)施方案僅是本發(fā)明的范例,其可用各種形式表達(dá)。因此,此處披露的特定細(xì)節(jié)不應(yīng)解釋為限定,而僅是作為權(quán)利要求的基礎(chǔ),并作為教導(dǎo)本領(lǐng)域技術(shù)人員以任意適合的方式各自采用本發(fā)明多個(gè)方面的基礎(chǔ)。本發(fā)明涉及處理含脂質(zhì)原料的工藝和設(shè)備。該原料科可包含一種或多種優(yōu)選被精制和脫色的的含脂質(zhì)組合物;被精制、被脫色和被完全或部分氬化的的含脂質(zhì)組合物;或是被分餾、被精制和被脫色的含脂質(zhì)組合物。該組合物可包含植物來源或動(dòng)物來源的脂肪或油。如來自植物來源,則該油或脂肪可通過機(jī)械壓榨或化學(xué)提取獲得。適用于含脂質(zhì)組合物的油或脂肪包括例如但不限于卡諾拉油、蓖麻油、椰子油、芫荽油、玉米油、棉子油、榛子油、大麻籽油、亞麻子油、白芒花油、橄欖油、棕櫚油、棕櫚核油、花生油、菜籽油、米糠油、紅花油、油茶油、大豆油、葵花籽油、妥爾油、才春油、通過遺傳修飾有機(jī)體(GMO)或傳統(tǒng)"培育"改變了脂肪酸組成的"天然"油變體如高油酸或高亞麻油酸、低飽和油(高油酸卡諾拉油、低亞麻油酸大豆油、或高石更脂酸葵花油)、植物油、緋魚油(menhaden)、燭魚油、魚肝油、桔連鰭鮭油、沙丁魚油、緋魚油(herringoils)、豬油、動(dòng)物脂,以及任意前述的混合物。本發(fā)明的預(yù)處理步驟所采用的硅石產(chǎn)品優(yōu)選基本上不含水分。"基本上不含水分"表示該硅石產(chǎn)品具有少于約10%的揮發(fā)物,更優(yōu)選少于約5%的揮發(fā)物。優(yōu)選地,在以干物質(zhì)進(jìn)行分析時(shí),該產(chǎn)品為至少約95%Si02,并優(yōu)選至少約99。/。Si02。此外,該硅石產(chǎn)品可具有大于約150人,優(yōu)選大于約160人的平均孔徑。為避免在反應(yīng)器中形成急類,優(yōu)選該硅石具有小于約7.0的pH,特別優(yōu)選約6.8的pH。據(jù)發(fā)現(xiàn)在預(yù)處理步驟中使用該種硅石出人意料地延長了脂質(zhì)處理系統(tǒng)中的酶催化劑的使用壽命。該硅石加工助劑可包括選自如下一種或多種的硅石產(chǎn)品層析硅石、熔凝硅石、沉淀硅石、煅制硅石、膠體硅石、無定形硅石、硅凝膠、和硅酸鋁鈉。據(jù)發(fā)現(xiàn)色譜級(jí)硅石適用于本發(fā)明的方法和設(shè)備。已知特別適用于本發(fā)明的預(yù)處理系統(tǒng)的一種產(chǎn)品是W.R.Grace&Co.提供的產(chǎn)品代號(hào)為SP535-10065的基本上不含水分的硅膠產(chǎn)品。據(jù)發(fā)現(xiàn)在使用基本上不含水分的硅石產(chǎn)品時(shí),相對(duì)于一定量酶所用的硅石的量可以是約50%或更少,并優(yōu)選約25%或更少,最優(yōu)選約15%或更少。本發(fā)明的工藝和設(shè)備中所用的酶為在固定床中的固定化酶,且可以是脂酶;酯酶;?;D(zhuǎn)移酶;那些可促進(jìn)酸解反應(yīng)、轉(zhuǎn)酯反應(yīng)、酯合成或酯交換反應(yīng)的酶;具有磷脂酶或蛋白酶活性,包括熱穩(wěn)定和耐熱的水解酶活性的酶;以及多聚核苷酸。適用的酶包括但不限于來自于無色桿菌屬(y4c/zromo6acter)、產(chǎn)堿才f菌屬(y4/ca/igew&s)、曲霉屬04s/7e/^7/iw)、4f菌屬(S"ci〃ws)、念珠菌屬(Ca"cfe/a)、色素才f菌屬(C7w-o附oZ)""e/7'w附)、棒狀4f"菌屬(Co,e6acteW腦)、地絲菌屬((7eo/n'c/zw附)、/fw附/co/。、//ww/cora、毛霉菌屬CWmcw)、青霉菌屬(尸em'd〃/wm)、假單胞桿菌屬(尸sewofowowos)、根毛霉屬(7/^zomMcor)、才艮霉屬(/A/zo/ws)、葡萄J求菌(Stoj9/y/ococciw)、嗜熱真菌屬(r/2erwow_yc&s)、以及球擬酵母屬(ronz/o/w/s)的酶。合適的酶的來源包括但不限于A/wcorAm7ze/、熒光邗i單胞菌(尸sew(io附o"asy7worasce打s)、德氏才艮霉(艦zo/wcfe/e附a。、柱狀假絲酵母(Caw^faf—Wracea)、圓弧青霉菌CPe"/c〃/Zw附cyc/o//i/附)以及疏纟帛4大嗜熱絲孢菌(77enwo/7^ces/a"Mg/"ows)。特別優(yōu)選的酶催化劑為來自于疏綿狀嗜熱絲孢菌的脂酶。酶處理系統(tǒng)對(duì)脂肪或油的生產(chǎn)能力可通過在該處理系統(tǒng)中每克酶成功處理的油的千克數(shù)來進(jìn)行評(píng)估。成功處理油或脂肪表示處理后的油或脂肪符合用該酶處理希望達(dá)到的產(chǎn)品的產(chǎn)品規(guī)格。當(dāng)一定量的酶失去活性,它將無法成功處理其所接觸的油或脂肪。在本發(fā)明的方法和設(shè)備中,即使在發(fā)明工藝的處理前未對(duì)脂肪和油進(jìn)行除臭,該酶可比現(xiàn)有技術(shù)工藝中相同的酶處理更多的脂肪或油。根據(jù)本發(fā)明,該酶的活性至少約1.0千克油/克酶,更優(yōu)選至少約1.5千克油/克酶,最優(yōu)選至少約1.8千克油/克酶。本發(fā)明的工藝在受控pH條件下運(yùn)行時(shí)可得到更好的結(jié)果。一般而言,該pH應(yīng)當(dāng)小于約7.2。當(dāng)pH在約3-7范圍內(nèi)時(shí)可得到良好結(jié)果,優(yōu)選的pH約為6.8。在圖中,類似的編號(hào)表示類似的部件。現(xiàn)參考圖1,用于本發(fā)明的方法的設(shè)備10的實(shí)施方案包括原料入口12、預(yù)處理系統(tǒng)20、處理系統(tǒng)50、和產(chǎn)品出口90。在該示范性的實(shí)施方案中,每個(gè)預(yù)處理系統(tǒng)20和處理系統(tǒng)50包括多個(gè)彼此串聯(lián)連接的模塊或反應(yīng)器。然而,應(yīng)當(dāng)理解,并非所有本發(fā)明的實(shí)施方案都包括預(yù)處理系統(tǒng)。此外,當(dāng)包括了預(yù)處理系統(tǒng)時(shí),該包括多個(gè)模塊或反應(yīng)器的系統(tǒng)可以是預(yù)處理系統(tǒng)或處理系統(tǒng),或同時(shí)為兩者。圖2顯示了可用作本發(fā)明設(shè)備中的預(yù)處理模塊或處理模塊的現(xiàn)有技術(shù)的典型固定床反應(yīng)器。每個(gè)固定床反應(yīng)器包括反應(yīng)器室110,該反應(yīng)器室110包含放置在保留裝置121(例如可保留處理介質(zhì)同時(shí)允許被處理的原料流過的網(wǎng)篩或其它可透過裝置)上的預(yù)處理介質(zhì)或處理介質(zhì)123。反應(yīng)器室110可包括在墊圈116處密封結(jié)合的主體部分112和帽部分114。帽部分114可通過具有鉸鏈119的機(jī)械臂118從主體部分112釋放。帽部分114上提供有壓力計(jì)115和觀察鏡117,從而允許監(jiān)測反應(yīng)器室110內(nèi)的條件。主體部分112配備有固定支架113、入口124、出口126以及次級(jí)清潔口128。觀察鏡127設(shè)置于出口126下方。在主體部分110內(nèi)部設(shè)置有傘狀原料流分布系統(tǒng)125,其在行業(yè)內(nèi)俗稱"笠帽(chinaman'shat)"。主體部分112可進(jìn)一步配有位于保留裝置121上方的溫度探頭129和位于保留裝置下方的溫度探頭131。取樣口132有利地位于出口126的下游。應(yīng)理解,特定反應(yīng)器或處理模塊的設(shè)計(jì)本身并非本發(fā)明的關(guān)鍵方面,且其它結(jié)構(gòu)或設(shè)計(jì)的處理模塊或反應(yīng)器可用于實(shí)施本發(fā)明。上文提供了對(duì)一種可能的反應(yīng)器設(shè)計(jì)的描述,以幫助理解本發(fā)明的描述。當(dāng)需要預(yù)處理原料時(shí),合適的預(yù)處理系統(tǒng)可包含單個(gè)模塊或多個(gè)模塊。每個(gè)該種模塊均可采用圖2所示的固定床反應(yīng)器的形式,或者可以是對(duì)具體情況最為適合的不同實(shí)施方案。圖3顯示了本發(fā)明的該種預(yù)處理系統(tǒng)的實(shí)施方案,其中使用了多個(gè)預(yù)處理模塊,每個(gè)預(yù)處理模塊基本采用圖2所示的固定床反應(yīng)器的形式。在所示實(shí)施方案中,預(yù)處理系統(tǒng)20包括固定床反應(yīng)器22和22',以及可調(diào)節(jié)的液體流通裝置30,該流通裝置30包括了進(jìn)入、導(dǎo)出反應(yīng)器22和22'和在反應(yīng)器22和22'之間的液體導(dǎo)管系統(tǒng),包括合適的閥和儀表,這在下文有更全面的i兌明。每個(gè)固定床反應(yīng)器包括入口端口24、24,和出口端口26、26,。與每個(gè)出口端口26、26,連接流體截流閥27、27'。每個(gè)反應(yīng)器床填充了合適的預(yù)處理介質(zhì)(未顯示)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,該預(yù)處理介質(zhì)是基本上不含水分的硅石。可調(diào)節(jié)的液體流通裝置30包括由入口12引入的導(dǎo)管32。在入口12的下游是泵14,其保持進(jìn)入導(dǎo)管32的原料具有基本恒定的流速。導(dǎo)管32通過熱交換器33,該熱交換器33具有熱交換介質(zhì)入口和出口31、31,,并可用于保持流入原料相對(duì)于特定預(yù)處理介質(zhì)的最佳溫度。水是一種可接受的熱交換介質(zhì)。導(dǎo)管32配備有流量傳感器34(其監(jiān)測原料的流速),以及分別導(dǎo)入反應(yīng)器22和22'的入口端口24、24,的連接器36和36,。每個(gè)連接器36、36,帶有截流閥38、38,。反應(yīng)器22和22,通過主反應(yīng)器間連接器39彼此串聯(lián)連接,該連接器39具有截流閥40,并從反應(yīng)器22的出口26延伸至反應(yīng)器22,的入口24,。反應(yīng)器22和22,還通過次反應(yīng)器間連接器39,彼此串聯(lián)連接,該連接器39'具有截流閥40,和41,,并從反應(yīng)器22,的出口26,通過截流閥41,和40,延伸至反應(yīng)器22的入口24。在常規(guī)操作下,液體流通裝置30初始設(shè)置為閥38、40和27,處于開啟位置,而截流閥38,、40,、27和41,處于關(guān)閉位置。在初始操作中,原料由入口12通過泵14流入導(dǎo)管32,并通過熱交換器33,然后通過流量傳感器34。由于截流閥38,和40,關(guān)閉,所有的原料將經(jīng)開啟的截流閥38流入連才妻器36,通過入口端口24,然后進(jìn)入反應(yīng)器22,并在其中到達(dá)第一預(yù)處理固定床。該原料通過出口26流出。由于輸出閥27關(guān)閉,該原料隨后通過主反應(yīng)器間連接器39并經(jīng)開啟的閥40,到達(dá)入口24',然后流入反應(yīng)器22',到達(dá)第二預(yù)處理床。然后,完全預(yù)處理后的原料經(jīng)出口26,流出,并通過開啟的閥27,。在此處,反應(yīng)器22,的輸出物已經(jīng)完全預(yù)處理,且該預(yù)處理的原料可通過導(dǎo)管42流入處理系統(tǒng)50。應(yīng)能理解,反應(yīng)器22中的預(yù)處理介質(zhì)最初比反應(yīng)器22,中的預(yù)處理介質(zhì)將遭遇明顯更多的雜質(zhì),從而使反應(yīng)器22在反應(yīng)器22'之前耗盡。反應(yīng)器22、22,上的取樣口28、28,允許操作者對(duì)反應(yīng)器末端的預(yù)處理組合物進(jìn)行取樣,以確定該反應(yīng)器中預(yù)處理介質(zhì)的功能。在現(xiàn)有技術(shù)的系統(tǒng)中,反應(yīng)器的輸出物需要被頻繁監(jiān)測,以確定該介質(zhì)的功能是否下降。當(dāng)該種情況發(fā)生時(shí),反應(yīng)器22中的處理速率將下降,因而通過流量傳感器34測得的通過泵14的原料輸入速率必須下降。最終,整個(gè)系統(tǒng)必須關(guān)閉,一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中的填充物需要用新鮮的預(yù)處理介質(zhì)進(jìn)行替換,即使并非床中所有的介質(zhì)已經(jīng)失活?,F(xiàn)有技術(shù)的這些缺點(diǎn)已通過本發(fā)明的方法和設(shè)備得到克服。根據(jù)本發(fā)明,可參照如下步驟確定反應(yīng)器22中的預(yù)處理介質(zhì)是否需要被替換。關(guān)閉截流閥38和40,開啟截流閥38,。在該種配置下,原料不再流入導(dǎo)管36和反應(yīng)器22,轉(zhuǎn)而通過導(dǎo)管36,流入反應(yīng)器22,。由于閥40,關(guān)閉,原料無法通過主反應(yīng)器間連接器39流回?,F(xiàn)在反應(yīng)器22,成為第一預(yù)處理反應(yīng)器。原料通過出口26,流出反應(yīng)器22,,然后通過閥27,流入導(dǎo)管42并進(jìn)入處理系統(tǒng)50。在該加工狀態(tài)下,反應(yīng)器22為"離線",即沒有原料流入或流出反應(yīng)器22。反應(yīng)器22可被打開,并替換"失效"的預(yù)處理物質(zhì),或者反應(yīng)器22可進(jìn)行其它的維護(hù)和檢修步驟。一旦反應(yīng)器22的檢修完成,它可從新在線。將閥27,關(guān)閉,并將閥41,、40,和27全部開啟,這允許原料從反應(yīng)器22'通過閥41'并繼續(xù)通過次反應(yīng)器間連接器39',然后通過閥40'并進(jìn)入入口24,從而允許該原料接觸反應(yīng)器22中的新預(yù)處理物質(zhì)。反應(yīng)器22現(xiàn)在成為第二預(yù)處理反應(yīng)器?,F(xiàn)在預(yù)處理的原料通過出口26,然后通過閥27和導(dǎo)管42進(jìn)入處理系統(tǒng)50。上文所顯示和描述的針對(duì)雙模塊預(yù)處理系統(tǒng)的相同原理也可應(yīng)用于如圖4所示的多固定床處理系統(tǒng)。在所示的實(shí)施方案中具有五個(gè)固定床反應(yīng)器形式的處理模塊422、522、622、722和822,每個(gè)床包含了適合于處理含脂質(zhì)組合物的固定化酶。每個(gè)固定床反應(yīng)器包括入口端口424、524、624、724和824,以及出口端口426、526、626、726和826。與每個(gè)出口端口連接出口流體截流閥427、527、627、727和827??烧{(diào)節(jié)液體流通裝置930包括流入、流出、以及介于反應(yīng)器422、522、622、722和822之間的液體導(dǎo)管,以及閥和儀表,這在下文有更完全的說明。導(dǎo)管932引導(dǎo)自預(yù)處理系統(tǒng)20的導(dǎo)管42。導(dǎo)管932配備有流體傳感器934,其可監(jiān)測預(yù)處理原料的流速。連接器436、536、636、736、836分別導(dǎo)向反應(yīng)器422、522、622、722、822的入口端口424、524、624、724和824。每個(gè)連接器均提供截流閥438、538、638、738、838。這些反應(yīng)器通過帶有截流閥440、540、640和740的主反應(yīng)器間連接器439、539、639、739彼此串聯(lián)連接。該反應(yīng)器還通過具有截流閥340的次反應(yīng)器間連接器339彼此串聯(lián)連接。在常規(guī)的初始操作下,閥438、440、540、640、740和827全部開啟,而剩余的間關(guān)閉。預(yù)處理的原料通過導(dǎo)管42流入導(dǎo)管932,通過流量傳感器934,并通過開啟的閥438。由于截流閥340、538、638、738和838均關(guān)閉,所有的原料將通過開啟的截流閥438進(jìn)入連接器436,通過入口端口424后進(jìn)入反應(yīng)器422,在此接觸第一處理固定床。該原料通過出口426流出。由于輸出閥427關(guān)閉,該原料隨后通過主反應(yīng)器間連接器439并經(jīng)開啟的閥440到達(dá)入口524,然后流入反應(yīng)器522,到達(dá)第二預(yù)處理床。該原料流以相同的方式繼續(xù)流過反應(yīng)器622、722和822。此時(shí)反應(yīng)器822的輸出物被完全處理,且該處理過的脂質(zhì)組合物可通過導(dǎo)管90流出該設(shè)備。類似于預(yù)處理系統(tǒng)20,該該串聯(lián)處理系統(tǒng)50中的第一處理模塊將首先顯示酶活性的下降,并最終需要被替換。如下描述適用于將第一反應(yīng)器422離線用于檢修,例如補(bǔ)充酶,然而參照相應(yīng)部分,該描述同樣適用于使任意其它的反應(yīng)器離線。根據(jù)本發(fā)明,可參照如下步驟確定固定床反應(yīng)器422是否需要檢修。關(guān)閉截流閥438和440,開啟截流閥538。在該種配置下,原料不再流入導(dǎo)管436和反應(yīng)器422,轉(zhuǎn)而由導(dǎo)管536流入反應(yīng)器522。由于閥440關(guān)閉,原料無法通過主反應(yīng)器間連接器439流回。反應(yīng)器522現(xiàn)在成為第一處理床。該原料從反應(yīng)器522經(jīng)出口526流出,然后繼續(xù)以相同的方式經(jīng)過反應(yīng)器622、722和822,并經(jīng)導(dǎo)管90流出處理系統(tǒng)50。在該加工狀態(tài)下,反應(yīng)器422為"離線",即沒有原料流入或流出反應(yīng)器422。反應(yīng)器422可被打開,并替換"失效,,的處理物質(zhì),或者反應(yīng)器422可進(jìn)行其它的維護(hù)和檢修步驟。一旦反應(yīng)器422的檢修完成,它可從新在線。將閥827關(guān)閉,并將閥340和427開啟,這允許原料從反應(yīng)器822通過出口826進(jìn)入次反應(yīng)器間連接器339,然后通過閥340并進(jìn)入入口424,從而允許該原料接觸反應(yīng)器422中的新處理物質(zhì)。反應(yīng)器422現(xiàn)在成為最后的處理床。現(xiàn)在完全處理的原料通過出口426,然后通過閥427和導(dǎo)管90流出處理系統(tǒng)50。當(dāng)需要替換反應(yīng)器522時(shí),可通過相同的方式使其離線,反應(yīng)器622成為該串聯(lián)中的第一反應(yīng)器,反應(yīng)器522將被檢修,并將作為該串聯(lián)中的最后反應(yīng)器重新在線。當(dāng)酶床逐漸喪失功能時(shí),可對(duì)每個(gè)反應(yīng)器重復(fù)該過程??梢钥吹阶钚迈r的床始終作為該串聯(lián)中最后一個(gè)在線,因而接受已經(jīng)通過所有剩余反應(yīng)器的脂質(zhì)組合物。當(dāng)組合物到達(dá)串聯(lián)中的最后一個(gè)反應(yīng)器時(shí),它已經(jīng)被較大程度地處理,并由于每個(gè)在先反應(yīng)器中的去除或與先前的酶的反應(yīng)而相對(duì)地不含雜質(zhì),從而確保了該組合物的基本完全的反應(yīng)。該串聯(lián)中最后一個(gè)反應(yīng)器中的酶保留其功能的時(shí)間遠(yuǎn)長于作為串聯(lián)中第一個(gè)的相同反應(yīng)器。此外,在反應(yīng)器必須再次離線之前,反應(yīng)器中更多的酶被利用。令人驚奇的是,據(jù)發(fā)現(xiàn)通過本發(fā)明的方法和設(shè)備可使酶反應(yīng)器床的使用壽命比在先系統(tǒng)延長高達(dá)六倍。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的方法和設(shè)備,本發(fā)明的方法和設(shè)備對(duì)于脂質(zhì)組合物的酶處理提供了顯著的優(yōu)勢。催化劑壽命可延長高達(dá)六倍。由于在具體預(yù)處理模塊中滅活和替換預(yù)處理介質(zhì),因此通過硅石或其它預(yù)處理介質(zhì)進(jìn)行的預(yù)處理是連續(xù)的而沒有中斷。類似地,由于固定化酶的酶失活和替換,因此對(duì)脂質(zhì)的修飾也是連續(xù)的而沒有中斷。所述流速不僅連續(xù),而且基本恒定??蓪?shí)現(xiàn)對(duì)脂質(zhì)組合物基本100%的轉(zhuǎn)化,而無須中斷或改變加工流速。僅需有限的加工監(jiān)測來確?;?00%轉(zhuǎn)化。此外,不需要在硅石預(yù)處理或酶處理之前或同時(shí)進(jìn)行除臭步驟,便可獲得高品質(zhì)產(chǎn)品。如下實(shí)施例闡述了本發(fā)明方法的實(shí)施,包括本發(fā)明的步驟的驗(yàn)證和與其它工藝的比較。在實(shí)施例涉及的此處主張的本發(fā)明的范圍內(nèi),該實(shí)施例僅作闡述之用,并非作為限制,且意在闡述可以實(shí)施本發(fā)明的多種可能途徑中的有限幾種。實(shí)施例1酶酯交換的驗(yàn)證(對(duì)照)如下每個(gè)實(shí)施例中所用的油為由棕仁(PK)和棕櫚油(PO)生產(chǎn)的全氫化精制和漂白的油的混合物(60:40混合物),其用作具有"零"反式脂肪酸的"零"反式型人造黃油產(chǎn)品的硬漿(hardstock),將其置于液體溫度下,并根據(jù)已知方法采用1%漂白土和0.5%的TrySil⑧硅石進(jìn)行脫色。采用氮?dú)獯蚱普婵眨⑺玫奈镔|(zhì)儲(chǔ)存在IO'C以下,直至用于此處的各個(gè)實(shí)施例。在初始的酶催化酯交換驗(yàn)證中,所述油混合物的樣本可同時(shí)以甲醇鈉催化劑通過傳統(tǒng)CIE(化學(xué)酯交換)法和以NovozymesLipozymeTLIM固定化酶通過EIE(酶酯交換)工藝,不經(jīng)任何預(yù)處理進(jìn)行酯交換。在CIE工藝中,在玻璃攪拌反應(yīng)器中將400-500g的干燥油混合物加熱至95-105。C,然后添加0.1-0.2%甲醇鈉催化劑,反應(yīng)40-60分鐘。在EIE工藝中,實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的酶處理系統(tǒng)被配置為串聯(lián)的三根柱,每根柱高250毫米,內(nèi)徑10毫米,并含有約7克的NovozymesLipozymeTLIM酶,每個(gè)柱子裝填成總體如圖5所示的柱類型"l"的構(gòu)造。在每根柱的頂部和底部,在玻璃棉層之間保留了少量的玻璃珠(直徑2mm),并將這些玻璃珠置于柱中以在柱中保留固定化酶且不會(huì)堵塞柱之間的連接。將5.2kg的油混合物樣本加熱至70°C,此時(shí)該樣本處于液態(tài),將其以大約2克油/克酶/小時(shí)的恒定速率用泵輸送通過該處理系統(tǒng)。該工藝生成了3.8kg的酶催化酯交換油,相當(dāng)于每克酶完全轉(zhuǎn)化0.14kg的油的生產(chǎn)能力(3.8千克/21克酶)。據(jù)發(fā)現(xiàn)通過CIE和EIE工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品的溶解性質(zhì)基本相同。下文的表1列舉了CIE和EIE產(chǎn)品在不同目標(biāo)溫度下各自的固態(tài)脂肪含量(SFC),并將其與預(yù)期的零反式脂肪人造黃油產(chǎn)品的規(guī)格進(jìn)行了比較。CIE油中的生育酚水平是EIE油中生育酚水平的50%??梢钥吹?,EIE工藝保留了任意酯交換之前油混合物中原始存在的基本所有的有益的生育酚,而CIE工藝破壞了約50%的生育酚。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例2檸檬酸作為預(yù)處理加工助劑的評(píng)估(比較實(shí)施例)已經(jīng)表明油產(chǎn)品中存在的痕量金屬可氧化油并引起酶的提前失活。根據(jù)Dutton等人在J.A.O.C.S.(1948和1949)中的報(bào)導(dǎo),檸檬酸作為痕量金屬的螯合劑會(huì)導(dǎo)致它們失活。因此,將檸檬酸作為預(yù)處理加工助劑進(jìn)行測試,以確定其是否能在后續(xù)EIE工藝中延長酶活性。進(jìn)行了以檸檬酸作為預(yù)處理加工助劑的兩個(gè)試驗(yàn)。采用如實(shí)施例1所述的實(shí)驗(yàn)室級(jí)的酶催化酯交換處理系統(tǒng),但使用串聯(lián)連接的三根柱子。在串聯(lián)中的第二和第三柱是圖5所示并在實(shí)施例1中使用的"l,,型,但第一柱是圖5所示的"2,,型。三根柱中每才艮填充了大約7克的NovozymesLipozymeTLIM酶,如實(shí)施例1所述,在每根柱中在酶的上部和下部還有玻璃棉層和玻璃珠。在2型的第一柱中,在酶床頂部添加了0.80克顆粒狀檸檬酸(從TateandLyie獲得,產(chǎn)品代碼510104176)作為加工助劑(1厘米高)。在第一試驗(yàn)中,使用了總計(jì)21.57克的酶。在每個(gè)試驗(yàn)中,將如上所述的5.2kg的油混合物樣本升溫至70'C,并使其以大約2.0克脂肪/克酶/小時(shí)的流速在約五天的周期內(nèi)流過三根柱。下文的表3列舉了本實(shí)施例所用的油在脫色后、進(jìn)行酶催化酯交換前的屬性??梢钥吹匠藘煞N屬性外:范的范圍內(nèi)。美國油類化學(xué)家學(xué)會(huì)官方方法游離脂肪酸(FFA)痕量金屬(P、Fe、Cu和Ni)茴香胺指數(shù)過氧化值(PV)滴點(diǎn)含水量固態(tài)脂肪含量生育酚Rancimat所有的屬性均在該產(chǎn)品類型的內(nèi)部規(guī)Ca5a-40Cal8b-91Cd18-90Ca8b腸90Cc18-80Ca2e-84Cd16b誦93Ce8-89Cd12b畫92表3<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>下文的表4列舉了經(jīng)過第一試驗(yàn)中的檸檬酸預(yù)處理,在三根柱中的EIE處理后的油產(chǎn)品的屬性。可以看到隨著試驗(yàn)持續(xù)到第五天,更多的屬性未能滿足產(chǎn)品規(guī)格,特別是在升高溫度下的固態(tài)脂肪含量。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>2天的生產(chǎn)后,產(chǎn)品偏離出了SFC產(chǎn)品規(guī)范,顯示當(dāng)保持恒定流速時(shí)該反應(yīng)不再進(jìn)行完全。為實(shí)現(xiàn)更多的完全反應(yīng),將需要減緩組合物通過該系統(tǒng)的流速,這與本發(fā)明的目的相悖。五天的周期后(僅前兩天獲得了可接受的產(chǎn)品),該工藝獲得了2.4kg達(dá)到預(yù)期產(chǎn)品規(guī)格的酯交換脂肪,相當(dāng)于0.11kg脂肪/克酶(2.4千克/21.57克酶)的生產(chǎn)能力或轉(zhuǎn)化率。在該第二試驗(yàn)中,來自于相同來源的油通過含有0.80g檸檬酸和20.79g酶的柱子的相同排列,采用第一試驗(yàn)相同的流速和溫度,但周期僅為四天。在脫色后EIE處理前的油的屬性列舉于下文的表5中。該起始油的樣本取自相同來源的混合物,然而,它與第一試驗(yàn)所用的樣本具有略微不同的分析結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>下文的表6列舉了通過EIE系統(tǒng)處理4天后的油的屬性。四天后,45.0°C下的固態(tài)脂肪含量的值明顯偏離該規(guī)格,且該評(píng)估終止。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>四天后,該試驗(yàn)獲得3.5kg酯交換脂肪,相當(dāng)于0.17千克脂肪/克酶的生產(chǎn)能力。兩個(gè)試驗(yàn)生產(chǎn)能力的差異的原因并不確定,但推斷為檸檬酸在油中的溶解度具有一定影響。以檸檬酸進(jìn)行的兩個(gè)試驗(yàn)得到了極低的轉(zhuǎn)化/生產(chǎn)能力。對(duì)實(shí)施例1的無預(yù)處理試驗(yàn)和實(shí)施例2的檸檬酸預(yù)處理試驗(yàn)之間在40。C下的SFC含量的比較可得到如下結(jié)論檸檬酸并未提高酶的壽命,卻實(shí)際是一種毒藥。實(shí)施例3EDTA作為預(yù)處理加工助劑的評(píng)估(比較實(shí)施例)由于從實(shí)施例2的兩個(gè)試驗(yàn)可得出檸檬酸對(duì)酶具有"毒性"作用的結(jié)論,人們認(rèn)為不同的螯合劑可通過去除油中存在的痕量金屬而對(duì)酶的活性產(chǎn)生積極作用。EDTA(乙二胺四乙酸二鈉)已知可作為使痕量金屬失活的螯合劑。進(jìn)行了以EDTA作為預(yù)處理加工助劑的兩個(gè)試驗(yàn)。如上文實(shí)施例2所述將一個(gè)"2"型柱和兩個(gè)"r,型柱串聯(lián)連接。如上所述,排列中的三根柱包含了總計(jì)21.3g的同種酶。對(duì)于第一試驗(yàn),0.43g的微顆粒EDTA(來自于AksellQuimica(lndaiatuba,SPBrazil),產(chǎn)品代號(hào)1282710200)被用作第一柱中酶床頂部的加工助劑(l厘米高)。在70。C的溫度下以2.0克脂肪/克酶/小時(shí)的流速在七天的周期中使實(shí)施例1和2中所用的相同油混合物樣本通過這些柱。下文的表7列舉了酶處理前油的屬性。表8列舉了經(jīng)EDTA預(yù)處理的酶處理后的油的屬性。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>該試驗(yàn)在六天后由于高泵壓而終止。顯然該EDTA加工助劑在床中緊密堆積。該試驗(yàn)獲得7.2kg的酯交換脂肪,相當(dāng)于0.39千克脂肪/克酶的生產(chǎn)能力或轉(zhuǎn)化。對(duì)于第二試驗(yàn),其設(shè)置與第一試驗(yàn)相同,在三根串聯(lián)連接的柱中含有總計(jì)21.3g的酶,流速為2.0克脂肪/克酶/小時(shí),區(qū)別之處在于在提高流速并降低泵壓的嘗試中采用了比例為75:25的EDTA(0.43g)和玻璃珠(直徑2mm)的混合物作為加工助劑。該EDTA/玻璃珠混合物被放置在第一柱中的酶的頂部,高度為1厘米。油在處理前的屬性列舉于表9中,處理后油的屬性列舉于表10中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>與第一試驗(yàn)類似,該第二試驗(yàn)顯示了EDTA的緊密堆積。在第二試驗(yàn)中所用的玻璃珠減緩了堆積的速率,但八天后,該試驗(yàn)由于泵壓過高而必須終止。該第二試驗(yàn)獲得9.6kg的酯交換脂肪,相當(dāng)于0.45千克脂肪/克酶的生產(chǎn)能力或轉(zhuǎn)化。EDTA使系統(tǒng)生產(chǎn)能力相比上文未使用加工助劑的實(shí)施例1的EIE系統(tǒng)提高了大約100%。實(shí)施例4硅月交作為預(yù)處理加工助劑的評(píng)估針對(duì)本實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備四根柱子并串聯(lián)排列。串聯(lián)中的第一根柱采用圖5所示的"3,,型構(gòu)造,采用來自于W.R.Grace的代號(hào)為SP535-10065的色譜級(jí)硅石床(3.3g硅石),該硅膠基本上不含水分,具有大約316m"g的表面積,孔體積為1.029ml/g,pH為6.8,總揮發(fā)物為4.4%,裝填密度358g/1,平均孔徑163人,顆粒尺寸分布介于100和300微米,篩目尺寸50至150,以干重計(jì)Si02含量為99.7。/。。該串聯(lián)中的其它三根柱采用圖5所示的"l"型柱,其中裝填了22.0g的NovozymesLipozymeTLIM,該固定化酶產(chǎn)品與前三個(gè)實(shí)施例分別所用的固定化酶相同。硅石與酶的比例為約15%。該試驗(yàn)使用與前三個(gè)實(shí)施例所用相同的油混合物。該試驗(yàn)以2.0克脂肪/克酶/小時(shí)的流速持續(xù)三十三天。下文的表U列舉了酶處理前油的屬性,而表12和13列舉了經(jīng)硅石預(yù)處理的酶處理后油的屬性,該硅石基本上不含水分。酶催化工藝的活性和穩(wěn)定性可通過45'C和4(TC下SFC讀數(shù)的變化得到測定。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>該工藝生成了40千克符合穩(wěn)定系統(tǒng)的內(nèi)部i見格的酯交換脂肪。酶的生產(chǎn)能力計(jì)算為1.82千克脂肪/克酶,顯示相對(duì)于未經(jīng)任何預(yù)處理的酶活性(基于0.14千克油/克酶的生產(chǎn)能力),活性提高了1000%以上。對(duì)硅石預(yù)處理前和預(yù)處理后但在酶處理前的油的分析顯示以常規(guī)測定的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)來看基本沒有區(qū)別。不希望受限于理論,可認(rèn)為該基本上不含水分的硅石從該含脂質(zhì)組合物中去除了仍未鑒定的物質(zhì)。表14分析用珪石前用珪石后FFA(以油酸計(jì)0/。)0.443o.柳皂(ppm)10,30麵金屬c<0.02Fe<ai<(U<0.5鄰,5磷(Kn)0.4130.318茴香胺指數(shù)1'19U6過氣化值(meq/Kg)O,鄉(xiāng)0.600圖6顯示了無預(yù)處理的實(shí)施例1、用檸檬酸預(yù)處理的實(shí)施例2、以及用基本上不含水分的硅石預(yù)處理的實(shí)施例4的試驗(yàn)所得的固態(tài)脂肪含量。可以看到檸檬酸預(yù)處理提供了負(fù)面作用,即其結(jié)果甚至比沒有預(yù)處理時(shí)所得的結(jié)果還要差。!^本上無水分硅石預(yù)處理的數(shù)據(jù)曲線顯示了明顯較小的斜度,并能夠運(yùn)行更長的測試期間。前述結(jié)果證明了檸檬酸對(duì)于酶的活性以及對(duì)要酯交換的原料的總體轉(zhuǎn)化是有害的。由于床的壓縮和產(chǎn)生的壓力,所測試的粉末形式的EDTA不可接受,甚至在與玻璃珠混合以提高加工流速時(shí)也是如此。據(jù)發(fā)現(xiàn)基本上無水分的硅石對(duì)于酶催化劑的活性和壽命極為有益。此外,這些結(jié)果可通過比其它現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室規(guī)模工藝中所披露的更小量的硅石用量來實(shí)現(xiàn)。此處的實(shí)施例4的工藝中每22.0g固定化酶采用了3.3g基本上無水分硅石(約15%)。在美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2003/0054509和美國專利申請(qǐng)公開號(hào)2005/0014237中,在實(shí)施例3中報(bào)導(dǎo)了每22g酶采用了38g據(jù)推測并非無水的硅石產(chǎn)品(約172%)。因此本發(fā)明允許大量減少預(yù)處理介質(zhì)的用量,同時(shí)能在連續(xù)工藝中獲得高品質(zhì)的酯交換產(chǎn)品。實(shí)施例5工業(yè)工藝(對(duì)照)工業(yè)酶催化酯交換(EIE)規(guī)模工藝可參照?qǐng)D4進(jìn)行配置,區(qū)別之處在于僅用四根柱串聯(lián),并在每才艮柱中填充20kg的NovozymesLipozymeTLIM,總計(jì)80kg酶。在本實(shí)施例中使用了分別在前四個(gè)實(shí)施例中采用的相同的固定化酶產(chǎn)品。該工業(yè)工藝以連續(xù)模式運(yùn)行,其中根據(jù)困4將四個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)放置。在工廠中該反應(yīng)器從左到右命名為"A"、"B"、"C"和"D"。反應(yīng)器序列"CDBA"表示反應(yīng)器"C"是與脂質(zhì)材料接觸的第一個(gè)反應(yīng)器,隨后為反應(yīng)器"D"、"B"和"A"。反應(yīng)器"C"應(yīng)是在線最長的反應(yīng)器,而反應(yīng)器"A"應(yīng)填充新酶。在該試驗(yàn)中的反應(yīng)器配置為"ABCD"。在該實(shí)施例5的試驗(yàn)之前,這些反應(yīng)器已經(jīng)將10噸除臭基質(zhì)油處理至符合產(chǎn)品規(guī)格。在本對(duì)照實(shí)施例中,該工業(yè)配置未配備預(yù)處理系統(tǒng),也未在任意柱中使用加工助劑。將一定量的實(shí)施例1-4所用的相同油置于罐中并保持在液態(tài)溫度下(通常為70-100°C),以200kg/小時(shí)的恒定流速泵入熱交換器以將油冷卻至70°C,然后通過串聯(lián)的填充柱以接觸該酶。下文的表15列舉了酶處理前油的屬性,表16列舉了無預(yù)處理的酶處理后油的屬性。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表16<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>20公叱的混合油在四天的工藝試-瞼中被加工。油的流速在第二天被降低,以試圖生產(chǎn)符合產(chǎn)品規(guī)格的物質(zhì)。該工藝在第四天由于產(chǎn)品不符合所需規(guī)格而被停止。該試驗(yàn)期間內(nèi)的生產(chǎn)能力或轉(zhuǎn)化為零(kg/g),因?yàn)槲茨苌a(chǎn)符合產(chǎn)品規(guī)格的油。實(shí)施例6以硅石預(yù)處理的工業(yè)工藝該采用硅石的工業(yè)工藝使用與實(shí)施例5相同的配置,其區(qū)別之處在于當(dāng)每個(gè)反應(yīng)器需要新酶時(shí),在填充20kgNovozymesLipozymeTLIM后,將隨后填充3kg的基本上無水分層析硅石(SP535-10065,由W.R.Grace銷售),即每根柱都按照?qǐng)D5的"2,,型填充,并將基本上不含水分硅石用作加工助劑。該工藝持續(xù)運(yùn)行至每根柱被重新填充為"2"型柱,然后開始本實(shí)施例的評(píng)估。將實(shí)施例1-5中所用的相同批次的油混合物在第一天以200kg/小時(shí)的恒定流速泵入系統(tǒng),在隨后的每天中的流速為170kg/小時(shí),在每根柱中,在7(TC的溫度下,該油首先接觸該硅石,然后接觸酶。下文的表17列舉了在EIE處理前評(píng)估第1天、第69天和第101天取樣的本實(shí)施例中所用油混合物的特征,而下文的表18列舉了在評(píng)估的同一天取樣的酯交換油的特征。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表18<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>為了確定在連續(xù)系統(tǒng)中所用的酶的產(chǎn)率,對(duì)每根柱定義了"周期"。一個(gè)周期由新反應(yīng)器在線后作為串聯(lián)中第四、然后第三、第二和最后為第一反應(yīng)器的階段組成。下文表19中的周期1是反應(yīng)器"A"的周期,即反應(yīng)器A的周期1為從第1天至第69天。每次當(dāng)反應(yīng)器順序按表19所示進(jìn)行變化時(shí),其步驟可參照上文有關(guān)圖4的描述,且通過該系統(tǒng)的流速保持恒定。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>周期1的產(chǎn)率計(jì)算為將反應(yīng)器在線的時(shí)間內(nèi)所有泵出的油的總量(l卯,000kg)除以該油接觸的酶的量(80kg),所得產(chǎn)率為2.38千克油/克酶。所有周期的產(chǎn)率顯示于表20??梢钥吹剿羞@些值均比實(shí)施例1-3的現(xiàn)有技術(shù)工藝有了明顯提高,甚至超過了實(shí)施例5中本發(fā)明的小試工藝的值。表20周期總產(chǎn)量歸總酶量(喊產(chǎn)率1抑2.3823l沐OOOso2.0容4-■283,000803,54試驗(yàn)過程中產(chǎn)率的這些差異可歸結(jié)于酶催化酯交換系統(tǒng)因工廠維護(hù)和工廠運(yùn)行關(guān)閉而不被使用的時(shí)間段。預(yù)期在工業(yè)反應(yīng)器中當(dāng)酶達(dá)到100%利用且當(dāng)通常如圖5中的"3"型柱所示的預(yù)處理反應(yīng)器在線時(shí),可達(dá)到約3.5kg/g的產(chǎn)率。本實(shí)施例清楚地演示了多反應(yīng)器系統(tǒng)的應(yīng)用,以及用基本上不含水分的硅石作為預(yù)處理加工助劑對(duì)于連續(xù)酶催化工藝的改良和經(jīng)濟(jì)性的出人意料的優(yōu)勢。此處披露了連續(xù)酶催化處理含脂質(zhì)組合物的方法和設(shè)備,其優(yōu)選帶有預(yù)處理系統(tǒng),其中不論是處理、預(yù)處理還是兩者均發(fā)生在串聯(lián)連接的多個(gè)處理模塊中,該模塊所采用的配置方式使得可在系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)使其中一個(gè)模塊離線,從而確保連續(xù)運(yùn)行。該方法和設(shè)備明顯延長了酶的壽命,并提供了在全部的酶在該處理模塊中更為有效的利用。本發(fā)明進(jìn)一步包括了以基本上不含水分的硅石作為加工助劑的預(yù)處理的EIE工藝,該加工助劑即可在單獨(dú)的預(yù)處理反應(yīng)器或系統(tǒng)中使用,也在每個(gè)反應(yīng)器中置于酶的上方。權(quán)利要求1.以基本恒定的流速對(duì)含脂質(zhì)組合物進(jìn)行連續(xù)酶處理的方法,該方法包括如下步驟(a)提供含脂質(zhì)原料,(b)將所述原料與第一加工助劑相接觸,以預(yù)處理該原料,(c)使所述原料以基本恒定的流速通過處理系統(tǒng),該處理系統(tǒng)包括多個(gè)彼此串聯(lián)連接的含酶固定床反應(yīng)器,并(d)所述固定床反應(yīng)器可單獨(dú)使用,當(dāng)其中一個(gè)所述固定床反應(yīng)器離線檢修時(shí),該原料通過該處理系統(tǒng)的流速保持基本恒定。2.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述加工助劑被置于至少一個(gè)所述含酶固定床反應(yīng)器中。3.如權(quán)利要求2所述的方法,其中所述加工助劑在所述至少一個(gè)所述含酶固定床反應(yīng)器中被置于所述酶的上方。4.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述加工助劑被置于預(yù)處理系統(tǒng)中。5.如權(quán)利要求4所述的方法,其中所述預(yù)處理系統(tǒng)包括至少一個(gè)固定床反應(yīng)器。6.如權(quán)利要求5所述的方法,其中所述預(yù)處理系統(tǒng)包括多個(gè)固定床反應(yīng)器,每個(gè)所述固定床反應(yīng)器可單獨(dú)使用,當(dāng)其中一個(gè)所述預(yù)處理固定床反應(yīng)器離線檢修時(shí),該原料通過所述預(yù)處理系統(tǒng)的流速保持基本恒定。7.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述酶選自如下的一種或多種脂酶;酯酶;?;D(zhuǎn)移酶;那些可促進(jìn)酸解反應(yīng)、轉(zhuǎn)酯反應(yīng)、酯合成或酯交換反應(yīng)的酶;具有磷脂酶或蛋白酶活性,包括熱穩(wěn)定和耐熱的水解酶活性的酶;以及多聚核苷酸。8.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述酶來自如下的一種或多種無色桿菌屬、產(chǎn)堿桿菌屬、曲霉屬、桿菌屬、念珠菌屬、色素桿菌屬、棒狀桿菌屬、地絲菌屬、i/w/m'co/o、/fww/cora、毛霉菌屬、青霉菌屬、假單胞桿菌屬、根毛霉屬、根霉屬、葡萄球菌、嗜熱真菌屬、以及球擬酵母屬。9.如權(quán)利要求8所述的方法,其中所述酶的來源選自如下Mwcorw/AeK熒光假單胞菌、德氏根霉、柱狀假絲酵母、圓弧青霉菌、以及疏綿狀嗜熱絲孢菌。10.如權(quán)利要求l所迷的方法,其中所述加工助劑包含硅石。11.如權(quán)利要求10所述的方法,其中所述硅石選自如下的一種或多種層析硅石、熔凝硅石、沉淀硅石、煅制硅石、膠體硅石、無定形硅石、硅凝月交、以及》圭酸鋁鈉。12.如權(quán)利要求10所述的方法,其中所述加工助劑包含基本上不含水分的》圭石。13.如權(quán)利要求12所述的方法,其中所述硅石含有以重量計(jì)少于約10%的揮發(fā)物。14.如權(quán)利要求12所述的方法,其中所述硅石含有以重量計(jì)少于約5%的揮發(fā)物。15.如權(quán)利要求12所述的方法,其中所述硅石以干物質(zhì)進(jìn)行分析時(shí)為至少約95%的Si02。16.如權(quán)利要求15所述的方法,其中所述硅石以干物質(zhì)進(jìn)行分析時(shí)為至少約99%的Si02。17.如權(quán)利要求12所述的方法,其中所述硅石產(chǎn)品具有大于約150人的平均孔徑。18.如權(quán)利要求17所述的方法,其中所述硅石產(chǎn)品具有大于約160人的平均孔徑。19.如權(quán)利要求12所述的方法,其中所述硅石具有低于約7.0的pH。20.如權(quán)利要求IO所述的方法,其中硅石與酶的重量比不大于約50%。21.如權(quán)利要求20所述的方法,其中硅石與酶的重量比不大于約25%。22.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述含脂質(zhì)原料在用于該方法前不進(jìn)行除臭。23.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述含脂質(zhì)原料包含選自如下的油或脂肪卡諾拉油、蓖麻油、椰子油、晃荽油、玉米油、棉子油、榛子油、大麻籽油、亞麻子油、白芒花油、橄欖油、棕櫚油、棕櫚核油、花生油、菜籽油、米糠油、紅花油、油茶油、大豆油、葵花籽油、妥爾油、椿油、通過遺傳修飾有機(jī)體(GMO)或傳統(tǒng)"培育"改變了脂肪酸組成的"天然"油變體如高油酸或高亞麻油酸、低飽和油(高油酸卡諾拉油、低亞麻油脧大豆油、或高硬脂酸葵花油)、植物油、緋魚油(menhaden)、燭魚油、魚肝油、桔連鰭鮭油、沙丁魚油、緋魚油(herringoil)、豬油、動(dòng)物脂、以及任意前述的混合物。24.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述原料包含曾被精制和脫色的的脂質(zhì)材料;或被精制、脫色和被完全或部分氫化的的脂質(zhì)材料;或被分餾、精制和脫色的脂質(zhì)材料。25.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述酶以至少約1.0千克油/克酶的活性作用。26.如權(quán)利要求25所述的方法,其中所述的酶以至少約1.5千克油/克酶的活性作用。27.如權(quán)利要求26所述的方法,其中所述的酶以至少約1,8千克油/克酶的活性作用。28.用酶處理含脂質(zhì)組合物的方法,該方法包括將該含脂質(zhì)組合物與所述酶接觸的步驟,改進(jìn)之處包括在所述組合物與所述酶接觸前將所述含脂質(zhì)組合物與基本上不含水分的硅石相接觸的步驟。29.連續(xù)處理含脂質(zhì)組合物的系統(tǒng),該系統(tǒng)包括原料入口,產(chǎn)品出口,置于所述入口和所述出口之間的多個(gè)連續(xù)的含酶固定床反應(yīng)器,以及可調(diào)節(jié)的液體流通裝置,用于將所述固定床反應(yīng)器彼此串聯(lián)連接,從而使原料通過所述入口流入所述系統(tǒng),然后通過所述串聯(lián)連接的固定床反應(yīng)器,并最終作為處理過的產(chǎn)品通過所述出口流出所迷系統(tǒng),所述液體流通裝置是可調(diào)節(jié)的,使得所述固定床反應(yīng)器中的一個(gè)可以離線,而所述串聯(lián)中的一個(gè)或多個(gè)其它固定床反應(yīng)器保持與所述系統(tǒng)的液體流通,同時(shí)該含脂質(zhì)組合物通過所述系統(tǒng)的流速保持基本恒定。30.如權(quán)利要求29所述的系統(tǒng),進(jìn)一步包括在所述含脂質(zhì)組合物與所述多個(gè)固定床反應(yīng)器的至少一個(gè)固定床反應(yīng)器中的酶接觸以前,以加工助劑預(yù)處理該組合物的裝置。31.如權(quán)利要求30所述的系統(tǒng),其中所述加工助劑包含基本上不含水分的硅石。32.如權(quán)利要求31所述的系統(tǒng),其中基本上不含水分的硅石與酶的比例不大于約50%。33.如權(quán)利要求32所述的系統(tǒng),其中基本上不含水分的硅石與酶的比例不大于約250/0。34.如權(quán)利要求30所述的系統(tǒng),其中所述預(yù)處理所述含脂質(zhì)組合物的裝置包括置于所述多個(gè)固定床反應(yīng)器的至少一個(gè)中的一定量的所述加工助劑,從而使得流入所述反應(yīng)器的含脂質(zhì)組合物在接觸置于其中的所述酶之前與所述加工助劑觸。35.如權(quán)利要求30所述的設(shè)備,其中所述預(yù)處理所述含脂質(zhì)組合物的裝置包括一個(gè)或多個(gè)含有一定量所述加工助劑的預(yù)處理反應(yīng)器,所述一個(gè)或多個(gè)預(yù)處理反應(yīng)器串聯(lián)設(shè)置,并處于所述多個(gè)固定床反應(yīng)器的上游。全文摘要對(duì)含脂質(zhì)原料進(jìn)行酶處理的方法和系統(tǒng),包括將該原料與加工助劑接觸,然后使該原料以基本恒定的流速通過處理系統(tǒng),該處理系統(tǒng)包括多個(gè)彼此串聯(lián)連接的含酶固定床反應(yīng)器。該固定床反應(yīng)器可單獨(dú)使用,當(dāng)其中一個(gè)固定床反應(yīng)器離線檢修時(shí),該原料通過該系統(tǒng)的流速保持基本恒定。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中,該加工助劑為基本上不含水分的硅石。該加工助劑可放入一個(gè)或多個(gè)固定床反應(yīng)器中,置于反應(yīng)器中的酶上方,或者可放入包括一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器的預(yù)處理系統(tǒng)中。文檔編號(hào)C11C1/08GK101595206SQ200680056895公開日2009年12月2日申請(qǐng)日期2006年12月8日優(yōu)先權(quán)日2006年12月6日發(fā)明者C·L·G·戴頓,馬瑟隆·奧古斯托·桑托斯申請(qǐng)人:邦奇油類公司
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