專(zhuān)利名稱(chēng)：：清潔方法和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及清潔劑組合物，尤其涉及包含柑橘精油組分的清潔劑組合物，并涉及使用這種組合物從基材表面尤其是硬表面上除去污物的方法。
背景技術(shù)：
：家庭和工作場(chǎng)所的各種構(gòu)件、設(shè)施，如臺(tái)面，廚房用具微波爐、烤箱內(nèi)壁、鏡子、窗戶、浴室中浴池、面盆、木材家具、地板等通常是由玻璃、陶瓷、聚乙烯、大理石、木材、瓷器等硬表面構(gòu)成的。清洗這類(lèi)物品的目的主要是1)去除污垢；2)保持硬表面的完好，使表面不受損傷；3)減少對(duì)人體健康的危害和環(huán)境污染。表面活性劑是洗滌劑中最重要的組分。由于傳統(tǒng)洗滌劑中的表面活性劑如廣泛使用的直鏈垸基苯磺酸鹽因需要使用助劑三聚磷酸鈉來(lái)提高其抗硬水能力，而導(dǎo)致了全球水體"富營(yíng)養(yǎng)化"的問(wèn)題。進(jìn)入20世紀(jì)70年代以后，許多國(guó)家相繼頒布了限磷法律。此外，由于表面活性劑的生物降解性及降解產(chǎn)物的安全性，直接關(guān)系到洗滌劑的生態(tài)環(huán)境，因此不易降解的表面活性劑也受到了嚴(yán)格限制。目前，不易降解的支鏈垸基苯磺酸鹽已基本被棄用，在西歐，雙十八烷基二甲基氯化銨也受到了限制。由于垸基酚聚氧乙烯醚(APEO)的分解產(chǎn)物垸基酚在水中不易被分解，可使一些鳥(niǎo)類(lèi)及哺乳動(dòng)物的個(gè)體出現(xiàn)生殖器官變小，或使成熟個(gè)體的雄性動(dòng)物出現(xiàn)卵巢等雌性化的現(xiàn)象，因此烷基酚已被列為限制使用的70種環(huán)境荷爾蒙之一。此外，APEO對(duì)皮膚和眼睛的刺激性很強(qiáng)。因此，烷基酚聚氧乙烯醚的使用受到了嚴(yán)格限制。傳統(tǒng)洗滌劑另一弱點(diǎn)是對(duì)皮膚有剌激性或毒性，有些消費(fèi)者對(duì)洗滌劑可能有過(guò)敏反應(yīng)。一些強(qiáng)堿性洗滌劑為達(dá)到強(qiáng)脫脂和低成本的目的，具有很強(qiáng)的腐蝕性和刺激性,可致使皮膚潰爛。許多洗滌產(chǎn)品雖然一般情況下不與人體直接接觸，但若不小心被濺上,可能對(duì)人體造成傷害。洗漆劑類(lèi)產(chǎn)品因?yàn)檎`食誤用而對(duì)兒童和寵物的產(chǎn)生的中毒事件常有報(bào)道。因此，研究洗滌劑的毒性、刺激性與安全性越顯重要。美國(guó)專(zhuān)利US6197738中公開(kāi)了一種采用表面活性劑、螯合劑的無(wú)毒清潔劑，除含有1%磷酸鈉外，還含有94%檸檬酸、4。/。EDTA，P/。十二垸基硫酸鈉，取得了良好的清潔、衛(wèi)生效果，但是該組合物的pH值不超過(guò)3，呈明顯的酸性，不適于用于一些金屬表面的清潔上，并且對(duì)人體皮膚可能產(chǎn)生一定的刺激。專(zhuān)家預(yù)言，洗滌清潔行業(yè)中將是溫和的、可持續(xù)發(fā)展的清潔劑的一統(tǒng)天下。制造商們適應(yīng)這一發(fā)展趨勢(shì)也陸續(xù)推出了一些宣稱(chēng)富含草本精華，天然植物萃取液等賣(mài)點(diǎn)的清潔劑產(chǎn)品，己經(jīng)受到了消費(fèi)者的關(guān)注，但成本問(wèn)題仍對(duì)人們廣泛采取這些辦法起著限制作用。例如，中國(guó)專(zhuān)利CN1818046A公開(kāi)了一種天然環(huán)保清潔劑，其含有木糠、烷基苯磺酸鈉、黃豆粉、表面活性劑、增白劑等，污垢去除率高，無(wú)腐蝕，無(wú)刺激，成本低；但殘留比較多，易二次污染，用后需清洗殘?jiān)?，增加了后續(xù)環(huán)節(jié)的勞動(dòng)力和成本。綜上所述，目前急需一種無(wú)毒、低刺激性、pH合適、易降解、低殘留并且成本較低的清潔劑配方。請(qǐng)參閱"表面活性劑科學(xué)"叢書(shū)(MarcelDekker出版社，紐約，1996)第56巻第二章"垸基苯磺酸鹽歷史、生產(chǎn)、分析和環(huán)境性能"，p39-108;"表面活性劑科學(xué)"叢書(shū)(MarcdDekker出版社，紐約，1998)第73巻；"表面活性劑科學(xué)"叢書(shū)(MarcelDekker出版社，紐約，1992)第40巻。還參見(jiàn)國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)W097/22,683，1996年5月17日提交；國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO98/40,452,1998年2月24日提交；中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)CN1702162A,2005年5月31日提交。上述文獻(xiàn)整體引入以作為本說(shuō)明書(shū)的一部份。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的發(fā)明人現(xiàn)已確定，通過(guò)組合使用特定的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、和柑橘精油得到的一種清潔劑組合物不僅具有令人滿意的綜合清潔性能，并且驚奇地發(fā)現(xiàn)其LD50大于等于15000mg/kg，并且是不含磷、非腐蝕性、低刺激性和揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量低的，屬于無(wú)毒產(chǎn)品。此外，其pH適中，還具有低刺激性、非腐蝕性、低溶劑氣味、殘留少、易降解等特點(diǎn)，適合用來(lái)對(duì)使用安全要求高的區(qū)域如餐廳、廚房、食品加工、游泳池、學(xué)校、幼兒園、健身房等硬表面污垢的去除。從而很好地解決了上述問(wèn)題。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種清潔劑組合物，該組合物包含a)占所述組合物的0.1重量％-20重量％的陰離子表面活性劑，所述的陰離子表面活性劑選自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽系列、十二烷基醇醚硫酸銨系列、十二烷基硫酸銨系列、仲烷烴磺酸鹽系列、及它們的混合物組成的組；b)占所述組合物的O.l重量％-30重量％的非離子表面活性劑；c)占所述組合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。本發(fā)明的另一方面是提供一種從基材表面上除去污物的清潔方法，所述方法包括使基材與液相和/或氣相上述清潔劑組合物相接觸(或?qū)⒒闹糜谶@種組合物中)的步驟。本發(fā)明的方法可包括直接使用洗滌劑組合物或事先用足夠量的水或其它載體稀釋組合物。本發(fā)明的上述實(shí)施方案和其它方面將在此后的詳述中進(jìn)行更充分的說(shuō)明并舉例說(shuō)明。本說(shuō)明書(shū)中涉及的百分比、比值、比例等除有特別說(shuō)明外都以重量表示，所有的溫度除有特別說(shuō)明外都以攝氏度('C)表示，所有引用文件的相關(guān)部分，結(jié)合在此作為參考。具體實(shí)施方式下面將詳細(xì)敘述作為必要組分的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、柑橘精油組分和平衡量的水、該清潔劑組合物中的其他任選物質(zhì)、組合物的形式、制備及應(yīng)用等(所有濃度和比例除有特別說(shuō)明外都以重量表示)。陰離子表面活性劑本發(fā)明優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AES)系列、十二烷基醇醚硫酸銨(AESA)系列、十二烷基硫酸銨(K12A)系列、仲烷烴磺酸鹽(SAS)系列。特別優(yōu)選脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽，例如脂肪醇為CsC2。的天然或合成脂肪醇，環(huán)氧乙烷聚合度為15的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽，更優(yōu)選脂肪醇為Cud5的天然或合成脂肪醇，環(huán)氧乙烷聚合度為23的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽，如十二烷醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)。特別優(yōu)選的實(shí)例例如為Sasol公司生產(chǎn)的d2dJ旨肪醇聚氧乙烯醚(2EO)硫酸鈉鹽AES270N。所述的陰離子表面活性劑其含量約占所述組合物的0.1重量％-20重量％，較佳范圍是1-10重量％。絲賴(lài)畸性齊i」本發(fā)明中適用的非離子表面活性劑包括但不限于烷基糖苷(APG)系列、葡糖酰胺(APAO)系列、N-烷基葡萄糖酰胺(AGA)系列。優(yōu)選垸基葡萄糖苷(APG)及它們的混合物，如4-18個(gè)碳的垸基糖苷，更優(yōu)選4-14個(gè)碳的烷基糖苷。特別優(yōu)選的具體實(shí)例例如為Cognis公司生產(chǎn)的Glucopon650EC、Glucopon225DK、Plantacare2000UP等。所述的非離子表面活性劑的含量約占所述組合物的0.1重量％-30重量％，較佳范圍是0.5-15重量％。本發(fā)明中提到的垸基糖苷是一種對(duì)人體皮膚無(wú)刺激、很溫和的植物源表面活性劑。烷基糖苷(APG)的生產(chǎn)原料主要來(lái)自于天然可再生植物性資源，如淀粉、脂肪醇等。烷基糖苷是由糖的半縮醛羥基同醇羥基在酸性催化劑作用下脫水而生成的化合物。工業(yè)APG產(chǎn)品由單苷、雙苷和三苷等構(gòu)成。從分子結(jié)構(gòu)上講，APG屬非離子表面活性劑，但卻兼有非離子和陰離子表面活性劑的優(yōu)點(diǎn)表面張力低，起泡能力強(qiáng)，泡沫穩(wěn)定，潤(rùn)濕性好，去污力強(qiáng)，配伍性能極佳,有良好的協(xié)同效應(yīng)，在電解質(zhì)濃度很高的情況下溶解度仍然很高，耐硬水，鈣皂分散力強(qiáng)，無(wú)毒,無(wú)刺激,生物降解迅速?gòu)氐椎?。采用天然原料淀粉中葡萄糖和脂肪醇或脂肪酸反?yīng)而成的烷基糖苷(APG)，是典型的溫和型"綠色"表面恬性劑。國(guó)內(nèi)APG的規(guī)模化生產(chǎn)已趨成熟。APG的生物降解性快而徹底。5天內(nèi)生物降解率已達(dá)80%，最終生物降解率(2030天)可超過(guò)90%以上。APG對(duì)皮膚刺激性小、毒性最小、LD50為10000-15000mg/kg，其HLB值與常用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑相接近，可廣泛用于凈洗、精練、乳化、分散劑的原料，是理想的APEO替代用品。柑橘精油柑橘屬于蕓香科橘屬(Citrus贈(zèng)物，主要包括柑類(lèi)、橘類(lèi)、橙類(lèi)(包括酸橙、甜橙、苦橙等)、檸檬類(lèi)、柚類(lèi)、高橙類(lèi)或其它雜柑類(lèi)水果。本發(fā)明中提到的柑橘精油為無(wú)色透明液體，有橙香味。其主要成分是萜烯類(lèi)化合物，它實(shí)際上是一種特殊的植物油，不溶或微溶于水，具有芳香氣味，其主要成分是萜烯烴類(lèi)、芳香烴類(lèi)、醇醛酮醚酯酚類(lèi)等。甜橙油、苦橙油、檸檬油的主要成分是苧烯。除非特別指明，本發(fā)明中采用的術(shù)語(yǔ)"柑橘精油"是指經(jīng)由天然的柑橘類(lèi)植物的根、莖、葉、花、果實(shí)、種子或樹(shù)皮等部分經(jīng)過(guò)蒸汽蒸餾或壓榨、提取或吸附等方法而獲取的提取物。例如采用FMC工藝、Brown工藝、或者中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)CN1702162A(該文獻(xiàn)全文引入本發(fā)明作為本發(fā)明說(shuō)明書(shū)的一部分)中公開(kāi)的方法，等等。提取物中一般高強(qiáng)度果酸類(lèi)香精用來(lái)作為食品或化妝品中的香料，余下的副產(chǎn)物如苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3等因其具有優(yōu)越的清潔溶油性能而用于食品和化工工業(yè)中作為溶劑或稀釋劑?？商娲然锶軇?、乙二醇、乙醚、甲基乙基酮、二甲苯、氟利昂、氯氟氧化物等有害物質(zhì)。需要特別指出，非提取自柑橘類(lèi)植物的其它包含苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它們的各種混合物或基本上由苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它們的各種混合物組成的任意物質(zhì)也涵蓋在本發(fā)明的"柑橘精油"的范圍之內(nèi)。所述的柑桔精油的含量占所述組合物的0.01~3重量％，優(yōu)選0.1~1重量％。本發(fā)明清潔劑組合物配方的余量是作為載體的水，水通常用作組合物的填料溶劑或構(gòu)成濃度平衡。除在此前所公開(kāi)的液相和固相組分外，本發(fā)明的清潔劑組合物可以并且優(yōu)選含有各種其它的任選的組分。這類(lèi)任選的組分可以是液體或固體形式。所述任選的組分可以溶解在液相中，或者可以以細(xì)顆?；蛐∫旱蔚男问椒稚⒃谝合嘀?。這些任選的組分包括但不限于著色劑、pH調(diào)節(jié)劑、緩沖劑、螯合劑、防腐劑、殺菌劑、消泡劑、成泡劑、穩(wěn)泡劑、成膜劑、增溶劑、抗沉積劑、增稠劑、分散劑、酶、酶增效劑、香料、粘土及它們的混合物。列出的這些并不是指總共包括或排除適合于本發(fā)明的物質(zhì)。任選的組分的合適用量根據(jù)實(shí)際需要而定。優(yōu)選地用于本發(fā)明清潔劑組合物中的任選的組分包括一種或幾種對(duì)環(huán)境和人類(lèi)使用安全的常規(guī)添加劑，特別是螯合劑(優(yōu)選碳酸氫鈉或碳酸鈉)、防腐劑、著色劑、香料、香料穩(wěn)定劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、緩沖劑等及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的清潔劑組合物除上述必要組分外，還含有洗滌助劑。本發(fā)明中適用的洗滌助劑包括但不限于有機(jī)堿類(lèi)，如單，雙或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺等；醚類(lèi)、醇類(lèi)等洗滌助劑，如二乙二醇(單)丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚等。特別優(yōu)選二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚。洗滌助劑的含量占組合物總重量的0.01-10重量％，優(yōu)選0.1-5重量％。組合物的形式和制備方法可將組合物配制成具有足夠濃度以供使用，使用時(shí)將產(chǎn)品噴到清洗表面上，然后用合適材料例如布、紙巾等擦掉。此外，組合物可配制成濃縮形式，使用前用水稀釋。該組合物可以用包裝容器物包裝，該包裝容器包括產(chǎn)生噴霧的裝置，例如泵、氣溶膠推進(jìn)劑和噴射閥等。可通過(guò)將所需的組分與所需的溶劑進(jìn)行混合和共混，來(lái)制備本發(fā)明的重垢型清潔劑組合物。如下文實(shí)例中所示，所述去油污組合物主要通過(guò)陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、洗滌助劑和柑桔提取物的協(xié)同效應(yīng)，具有去污效果好、低刺激性、非腐蝕性、低溶劑氣味、殘留少、易降解、LD50大于等于15000mg/kg等特點(diǎn)。適合用來(lái)對(duì)使用安全要求高的區(qū)域如餐廳、廚房、食品加工、游泳池、學(xué)校、幼兒園、健身房等硬表面污垢的去除。該組合物在20'C時(shí)原液的pH范圍為7-11.5，較佳為8.5-10.5(參考GB7919-1987《化妝品安全性評(píng)價(jià)程序和方法》)。因此，本發(fā)明中的清潔劑組合物非常溫和。下面將結(jié)合實(shí)施例和試驗(yàn)方法來(lái)進(jìn)一步闡述本發(fā)明的組合物和方法。實(shí)施例僅為了起到說(shuō)明性的作用，而不意味著將會(huì)限制附帶權(quán)利要求的范圍。除非另作說(shuō)明，其中的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)等都是以質(zhì)量計(jì)算的。除非另有說(shuō)明，實(shí)施例中使用的所有試劑均從普通的化學(xué)供應(yīng)商處購(gòu)得。實(shí)施例急性經(jīng)口毒性測(cè)試試驗(yàn)LD50半數(shù)致死量(medianlethaldose)是指引起一群受試對(duì)象50%個(gè)體死亡所需的劑量。精確的定義指統(tǒng)計(jì)學(xué)上獲得的，預(yù)計(jì)引起動(dòng)物半數(shù)死亡的單一劑量。LD50的單位為mg/kg體重，LD50的數(shù)值越小，表示毒物的毒性越強(qiáng)；反之，LD50數(shù)值越大，毒物的毒性越低。本發(fā)明中LD50測(cè)試參考方法及評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是中國(guó)衛(wèi)生部2003年版《食品安全性毒理學(xué)評(píng)價(jià)程序和方法》(GB15193-2003)。以實(shí)施例1為例，經(jīng)上海市產(chǎn)品毒性質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站測(cè)得的小鼠急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)LD50值大于15000mg/kg，判斷為無(wú)毒。去污力測(cè)試試驗(yàn)污垢油脂配制以豬油植物油-l:l的比例配制，并加入其總質(zhì)量5%單硬脂酸甘油酯，l-2勺碳黑，配制為黑色的人工油污。其中豬油為煉制，植物油為金龍魚(yú)。將此人工油污放在燒杯中置電爐上加熱到1S0。C，攪拌保持此溫度10min，自然冷卻至所需溫度8(TC備用，此時(shí)室溫為25°C。將3塊載玻片用乙醇洗凈，熱風(fēng)吹千，置于干燥器中待用。將待用試片在天平上稱(chēng)量，準(zhǔn)確至0.1mg。將稱(chēng)量過(guò)的試片取中間三分之一段涂上熔融的污垢油脂，自然冷卻至室溫，在室溫下放置48hr后稱(chēng)量。配制好待測(cè)試液，取150ml試液于250ml錐形瓶中，再將油污片用鑷子輕輕夾入錐形瓶中(液體剛好浸到油污)，用塑料保鮮膜封好瓶口，并做好標(biāo)記。將此錐形瓶放入THZ-312型臺(tái)式恒溫振蕩器中，調(diào)節(jié)溫度至30度、振蕩速度120r/min，振蕩30分鐘后停止，關(guān)閉電源。將錐形瓶中油污片用鑷子取出，再將試片在200ml常溫蒸餾水中輕輕擺洗5次，取出后立即用吹風(fēng)機(jī)的熱風(fēng)吹干，置于千燥器30min后稱(chēng)量。去污率使用下式計(jì)算去污率(％)=(ml—m2)/(ml—mO)xioo式中ml—帶油試片的質(zhì)量，g;m2—清洗后試片的質(zhì)量，g;m0——待用試片的質(zhì)量，g。根據(jù)下表1進(jìn)行去污力級(jí)別的評(píng)估表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例中采用的原料的來(lái)源如下AES270N選自沙索(中國(guó))化學(xué)有限公司HostaparSAS60選自科萊恩化工(中國(guó))有限公司MES(脂肪醇醚酯磺酸鹽)選自上海高維化學(xué)有限公司GLUCOPON650EC、GLUCOPON225DK選自上?？茖幱椭瘜W(xué)品有限公司DehyponLS45購(gòu)自上海漢高表面技術(shù)有限公司D-limonene及OrangeTerpenes(OTP2000)，選自上海美雙貿(mào)易有限公司代理的FloridachemicalCompanyDowanolEB\DowanolDB選自陶氏化學(xué)(中國(guó))有限公司實(shí)施例制備工藝(1000克)實(shí)施例1:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES2兀N克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例2:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N200克，Glucopon650EC1克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例3:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N1克，Glucopon650EC300克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例4:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N80克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB40克，D-limonene30克，攪拌30分鐘，適度加熱到40度左右加快溶解，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例5:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，依次加入AES270N120克，Glucopon225DK30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例6:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入HostaparSAS60120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB40克，D-limonene10克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例7:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，OrangeTerpenes(OTP2000)5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例8:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolEB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。比較例l:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入MES120克，Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。比較例2:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N120克，DehyponLS4530克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水林齊，攪拌至物料均勻。比較例3:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，加入Glucopon650EC30克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。比較例4:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，加入AES270N80克，攪拌至物料均勻，然后加入DowanolDB15克，D-limonene5克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。比較例5:常溫常壓下，在反應(yīng)釜中，加入600克水，依次加入AES270N80克，Glucopon650EC60克，攪拌30分鐘(可適度加熱到40度左右加快溶解)，至物料均勻。最后把余量的水補(bǔ)齊，攪拌至物料均勻。實(shí)施例l-8和比較例1-5中的各清潔劑組合物的配方、去污率級(jí)別如下表2所示(表中數(shù)值均為重量百份數(shù))<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>盡管本發(fā)明已經(jīng)在某些實(shí)施方案和實(shí)施例中進(jìn)行了描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解為本發(fā)明從具體公開(kāi)的實(shí)施方案延及到其它備選實(shí)竭方案和/或本發(fā)明的用途和顯而易見(jiàn)的改進(jìn)及等價(jià)內(nèi)容。另外，本發(fā)明并不受此處的優(yōu)選實(shí)施方案的具體公開(kāi)內(nèi)容的限制。而是，申請(qǐng)人意指本發(fā)明的范圍只受后附權(quán)利要求的限制，并且此處所公開(kāi)方法和材料對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的變化都將落在申請(qǐng)人的發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.清潔劑組合物，包含a)占所述組合物的0.1重量％-20重量％的陰離子表面活性劑，所述的陰離子表面活性劑選自由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽系列、十二烷基醇醚硫酸銨系列、十二烷基硫酸銨系列、仲烷烴磺酸鹽系列、及它們的混合物組成的組；b)占所述組合物的0.1重量％-30重量％的非離子表面活性劑；c)占所述組合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。2.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的陰離子表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽。3.如權(quán)利要求2所述的清潔劑組合物，其中，所述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽中，脂肪醇為C8C20的天然或合成脂肪醇，環(huán)氧乙烷聚合度為15。4.如權(quán)利要求3所述的清潔劑組合物，其中，所述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽中，脂肪醇為C,2C,5的天然或合成脂肪醇，環(huán)氧乙垸聚合度為23。5.如權(quán)利要求3所述的清潔劑組合物，其中，所述的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽為十二烷醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)。6.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的陰離子表面活性劑的含量為1-10重量％。7.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的柑桔精油為包含至少一種如下化合物或基本上由至少一種如下化合物組成的物質(zhì)苧烯CAS5989-27-5、路烯CAS68647-72-3。8.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的柑桔精油的含量為0.1-1重量％。9.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑選自由烷基糖苷系列、葡糖酰胺系列、N-垸基葡萄糖酰胺系列、及它們的混合物組成的組。10.如權(quán)利要求9所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑選自垸基葡萄糖苷系列及它們的混合物。11.如權(quán)利要求10所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑為具有4-18個(gè)碳的烷基糖苷。12.如權(quán)利要求11所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑為具有4-14個(gè)碳的垸基糖苷。13.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述的非離子表面活性劑的含量約占所述組合物的0.5-15重量％。14.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其還含有占所述組合物的0.01重量％-10重量％的洗滌助劑。15.如權(quán)利要求14所述的清潔劑組合物選自由有機(jī)堿類(lèi)、醚類(lèi)、醇類(lèi)組成的組。16.如權(quán)利要求15所述的清潔劑組合物選自單，雙或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺。17.如權(quán)利要求15所述的清潔劑組合物選自由二乙二醇(單)丁醚、丙二醇甲醚、丙.丙二醇二甲醚、和乙二醇丁醚組成的組。18.如權(quán)利要求17所述的清潔劑組合物選自二乙二醇丁醚和乙二醇丁醚。19.如權(quán)利要求14所述的清潔劑組合物的含量約占所述組合物的0.1-5重量％。20.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中，揮發(fā)性有機(jī)化合物在所述組合物中的含量小于6重量％。21.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物在20°C時(shí)原液的pH范圍為7-11.5，較佳為8.5-10.5。22.如權(quán)利要求21所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物在20°C時(shí)原液的pH范圍為8.5-10.5。23.如權(quán)利要求1所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物L(fēng)D50大于等于5000mg/kg。24.如權(quán)利要求23所述的清潔劑組合物，其中，所述組合物L(fēng)D50，其中，所述的洗滌助劑，其中，所述的洗滌助劑，其中，所述的洗滌助劑二醇丁醚、丙二醇丙醚、，其中，所述的洗滌助劑，其中，所述的洗滌助劑大于等于I5000mg/kg。25.如權(quán)利要求1所述的組合物，其還含有選自由螯合劑、防腐劑、著色劑、香料、香料穩(wěn)定劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、緩沖劑及它們的混合物組成的組中的一種或幾種添加劑。26.—種從基材表面上除去污物的清潔方法，所述方法包括使基材與如權(quán)利要求1-25中任一項(xiàng)的清潔劑組合物相接觸的步驟。全文摘要提供了一種清潔劑組合物，該組合物包含a)占所述組合物的0.1重量％-20重量％的陰離子表面活性劑，所述的陰離子表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽系列、十二烷基醇醚硫酸銨系列、十二烷基硫酸銨系列、仲烷烴磺酸鹽系列及它們的混合物組成的組；b)占所述組合物的0.1重量％-30重量％的非離子表面活性劑；c)占所述組合物的0.01重量％-3重量％的柑桔精油；和d)平衡量的水。本發(fā)明的另一方面是提供一種從基材表面上除去污物的清潔方法，所述方法包括使基材與液相和/或氣相上述清潔劑組合物相接觸(或?qū)⒒闹糜谶@種組合物中)的步驟。文檔編號(hào)B08B3/04GK101255381SQ20071008420公開(kāi)日2008年9月3日申請(qǐng)日期2007年2月27日優(yōu)先權(quán)日2007年2月27日發(fā)明者蓉姚申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司