專利名稱：：基于二氧化氯的清潔劑/衛(wèi)生洗滌劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及二氧化氯組合物。具體地，本發(fā)明涉及新的用于清潔和消毒的液態(tài)二氧化氯混合物。
背景技術：
：低濃度(也就是至多1，000ppm)的二氧化氯長時間公認可用于氣味和微生物的處理，參見美國專利6,238,643。如果要控制食品上及其周圍微生物和/或有機氣味物質，則二氧化氯的使用是特別有利的，因為它在沒有形成不期望的副產(chǎn)物例如氯胺或氯化有才幾化合物的情況下起作用，當單質氯用于相同或相似目的時會產(chǎn)生上述副產(chǎn)物。遺憾地，二氧化氯在約O.l大氣壓以上的濃度下會是爆炸性的。因此，在與其它工業(yè)氣體相似的壓力下無法制造和運輸二氧化氯氣體，而且常規(guī)的現(xiàn)場制造方法不僅要求昂貴的發(fā)生設備，而且需要操作者技能水平高以避免危險地產(chǎn)生高濃度。這些問題將二氧化氯的使用基本上限制到大型工業(yè)應用，例如紙漿和紙張漂白、水處理和家禽加工，其中二氧化氯的消耗者是合理的。商業(yè)上，由某些含氯鹽的多種水溶液制備二氧化氯，如同在例如美國專利5,009,875中7>開的那樣。另外已經(jīng)嘗試用固體反應物的混合物制備二氧化氯。一般而言，現(xiàn)有技術集中在三種使用固體反應物的二氧化氯制M系上。一種體系在液體水性環(huán)境中采用金屬亞氯酸鹽和酸的固體混合物。第二種體系將金屬亞氯酸鹽與固體酸合并，其中在千燥條件下釋放出二氧化氯氣體。第三種體系采用金屬亞氯酸鹽與固體有機酸酐的組合從而產(chǎn)生高度濃縮的二氧化氯氣流，其必須用持續(xù)流動的惰性氣流稀釋。二氧化氯的水溶液也是本領域已知的。一般用兩種類型的合成工藝來提供工業(yè)應用例如家禽冷凍器水凈化、洗滌水凈化、飲用水處理以及作為用于控制非人類哺乳動物乳腺炎的乳頭浸洗劑(teatdip)的二氧化氯溶液。第一類合成工藝基于兩種水溶液的手動合并，一種溶液含有亞氯酸根陰離子源而另一種溶液是酸性的。含有亞氯酸根陰離子的溶液通常是濃度為約100ppm至約5wty。以及pH約13的亞氯酸鈉溶液。酸性溶液可以含有能夠在溶液混合之后提供約8.5以下的pH的任何酸。所述酸包括檸檬酸、乳酸、鹽酸、硫酸、以及溶解的二氧化碳(也就是碳酸氫鈉)。所得溶液的抗微生物性能取決于來自亞氯酸根源溶液的亞氯酸根陰離子在溶液中轉化成游離分子二氧化氯("二氧化氯")的程度，因為二氧化氯是用于抗-隞生物和除臭活性二者的有效試劑。在這種合成工藝的一種變型中，用酸性溶液將亞氯酸鈉溶液的pH從大約13降至大約8。由此使亞氯酸根陰離子通過如下反應轉化成二氧化氯5C102+5IT""C102+HC1+2H20。pH約8的上述溶液在工業(yè)上一般被稱為"穩(wěn)定化的，，二氧化氯溶液，并且通常含有約lOOppm至5。/。的二氧化氯與未轉化的亞氯酸根陰離子的混合溶液。由于酸濃度在pH8下相對較低，因此在穩(wěn)定化的二氧化氯溶液中二氧化氯與亞氯酸^T艮陰離子的通常比率小于0.01。因此，對于給定初始濃度的亞氯酸根陰離子，由于穩(wěn)定化的二氧化氯溶液中的亞氯酸根陰離子至二氧化氯的轉化率低，它們是相對較弱的抗微生物劑。另外，由于穩(wěn)定化的二氧化氯溶液通常在小于約5wt。/。亞氯酸鈉的濃度下供應，由于必須隨著亞氯酸鈉一起輸送高重量的水，因此該溶液的運輸和儲存相對昂貴。亞氯酸#^月離子一般在穩(wěn)定化的溶液(pH8)中穩(wěn)定并且因而有利地保存期限長。然而，通常剛好在使用之前活化亞氯酸根陰離子以提高有效性。這通過添加強酸以降低pH至約3.5以下并且通過上面所示的反應將更多的亞氯酸才艮陰離子轉化成二氧化氯來實現(xiàn)。由于活化過程包括添加強酸以降低pH，因此需要技能水平高的操作者來處理、測定及混合該酸與穩(wěn)定化的二氧化氯溶液。另外，由于活化過程產(chǎn)生pH小于約3.5的溶液，因此這樣的活化溶液不太適合與例如在堿性或中性pH條件下具有最佳作用的洗滌劑組合使用。還應當限制這些溶液與許多金屬的接觸，因為酸性溶液可能導致金屬腐蝕。當溶液酸化到pH約3時，上述活化溶液通常具有約0.05以下的二氧化氯與亞氯酸^f艮陰離子的比率。在上述活化溶液中能夠達到更高的二氧化氯與亞氯酸才艮陰離子比率，但是這樣做是危險的而且要求極高的操作者技能。達到約0.05以上的二氧化氯與亞氯酸^J月離子的比率要求進一步酸化至遠低于3的pH(通常小于2)并且往往需要在約5000ppm以上的亞氯酸根陰離子濃度下進行該進一步酸化。在上述極低的pH和高的亞氯酸根陰離子濃度條件下，在上述溶液中會產(chǎn)生足夠的二氧化氯濃度以至于與溶液平衡的氣態(tài)二氧化氯的蒸氣壓接近爆炸范圍。因此，制備二氧化氯與亞氯酸根陰離子比率高的溶液時，不常用手動酸化(也就是不用如下面論述的二氧化氯發(fā)生設備)。在第二類二氧化氯溶液合成工藝中，就要使用的時候采用二氧化氯發(fā)生設備從亞氯酸鈉溶液或穩(wěn)定化的二氧化氯溶液生成二氧化氯溶液。生成的溶液通常具有約10至25的二氧化氯與亞氯酸根陰離子比率，并且因此所述溶液是非常有效的抗微生物劑。由于通常在生成之后不久使用生成的二氧化氯溶液，因此溶液中的二氧化氯相對較高的分解速率并不重要。另外，由于含水亞氯酸鈉可在與穩(wěn)定化二氧化氯溶液形式下通常可得的濃度相比更高的濃度下購得，因此與穩(wěn)定化二氧化氯溶液相比，儲存和運輸亞氯酸鈉水溶液的成本可以較低。然而，二氧化氯發(fā)生設備的高成本以及它的操作所需的高水平操作者技能使得生成的二氧化氯溶液最適合于相對大型的應用例如水處理和家禽加工，在這些應用中二氧化氯的消耗足夠大由此保證上述高的投資和操作成本是合理的。除了上述兩類二氧化氯溶液的工業(yè)合成工藝以外，含二氧化氯而且二氧化氯與亞氯酸才艮陰離子的比率高的溶液可以通過在水中吸收氣態(tài)二氧化氯來生成。首先在溶液中通過常規(guī)方法例如亞氯酸鈉溶液的酸活化來制備二氧化氯。然后將惰性載氣、通常是空氣或氮氣鼓泡通過該活化溶液，帶出一些二氧化氯。接著將該二氧化氯與載氣的氣態(tài)混合物鼓泡通過含有水的第二容器，二氧化氯在其中溶解以成生二氧化氯與亞氯酸根陰離子的比率通常為約20或更高的二氧化氯溶液。雖然可以如此制備基本上純凈的二氧化氯溶液，但是這要求非常高水平的操作者技能而且很少在實驗室以外完成。已經(jīng)嘗試通過使用堿性亞氯酸鹽和酸性干燥粉末的混合物降低生成二氧化氯溶液的成本，該干燥粉末在添加到水中后將水酸化并且通過上述反應生成二氧化氯。美國專利2,022,262公開了穩(wěn)定的除污跡組合物，其包含水溶性堿性亞氯酸鹽、草酸鹽和酸的干燥混合物。由于堿性亞氯酸鹽是強氧化劑和腐蝕性物質，因此需要相對高水平的使用者技能來采用該工藝。美國專利2,071,094公開了干燥坯塊形式的除臭組合物，其包含可溶性亞氯酸鹽、酸化劑和低溶解度填料的干燥混合物。當坯塊溶解在水中時開始生成二氧化氯。該工藝適合無技能的使用者，但是仍然要求所得溶液在酸性pH下制成。美國專利2,482,891公開了包含堿性亞氯酸鹽和有機酸酐的穩(wěn)定、固態(tài)、基本上無水的組合物，其與水接觸時釋放二氧化氯。該專利公開內(nèi)容表明優(yōu)選的溶液是高度濃縮的從而會處在酸性pH下。同樣地，該工藝遭受與上述，262和，091專利相同的限制。美國專利4,585,482公開了長效殺生物組合物，其包M放二氧化氯的化合物和可水解的生成有機酸的聚合物。公開了用于制備干燥聚合物包封的微膠嚢的方法，該微膠嚢含有上述組合物和水以至于所得的干燥材料釋放二氧化氯氣體。該，482專利的聚合物包封膜的主要目的是提供硬質、自由流動的顆粒，并且避免水分從微膠嚢內(nèi)部損失。將微膠嚢浸入水中會產(chǎn)生二氧化氯溶液。如此制備二氧化氯溶液將會消除測量及混合反應物的復雜性以及現(xiàn)有技術特征性的固定設備的成本。另外，溶液pH不需要是酸性的，因此在洗滌劑溶液中產(chǎn)生二氧化氯是可行的。然而，該，482專利的材料不是儲存穩(wěn)定的，因為在制造之后不久釋放出二氧化氯。此外，二氧化氯經(jīng)幾天的時間釋放，因此，482專利的材料不適合迅速制備可用的二氧化氯溶液。最后，一旦混合在水中，微膠嚢就不能以簡單的方式從水中取出。通常，必須通過諸如過濾的工藝分離孩i膠嚢。本受讓人生產(chǎn)Aspetrof二氧化氯產(chǎn)生片劑。該片劑用于眾多應用中，例如用來氧化惡臭味的化合物、區(qū)域除臭、消毒等等。受讓人涉及二氧化氯產(chǎn)生片劑的專利包括美國專利6,699,404和6，432，322。這些專利公開了添加到水中時產(chǎn)生高度轉化的二氧化氯溶液的固體實體(solidbody)。該固體實體包含金屬亞氯酸鹽如亞氯酸鈉、酸來源如硫酸氫鈉以及任選包含游離囟素源例如二氯異氰脲酸的鈉鹽及其水合物。同樣頒發(fā)給本受讓人的美國專利6,238,643公開了一種從二氧化氯生成組分的反應制備二氧化氯水溶液的方法。該二氧化氯生成組分是金屬亞氯酸鹽和酸形成組分，所述酸形成組分在基本上沒有7JC存在下不會反應產(chǎn)生二氧化氯。將二氧化氯生成組分沒置在至少部分^皮膜包圍的限定空間內(nèi)，該膜是水和/或水蒸汽可透過的但是其中所含的二氧化氯生成組分不可透過。使含有二氧化氯生成組分的膜包圍的空間與液態(tài)水接觸，因此可以生成二氧化氯并且通過該膜i^v液態(tài)水中形成二氧化氯水溶液。二氧化氯組合物，特別是那些用無論固體還是液體的堿金屬亞氯酸鹽和酸形成的二氧化氯組合物的一個問題是，所得的組合物產(chǎn)生對金屬腐蝕性的酸性溶液。因此，期望如下的二氧化氯溶液，它將會尤其消毒和清潔金屬物體而不會損傷在使用它的基底。根據(jù)本發(fā)明，提供了一種抑制金屬腐蝕的二氧化氯溶液。發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有磷酸化物的改進的二氧化氯溶液或液體混合物，以及涉及用于形成該二氧化氯和磷酸化物液體混合物的組合物。這種改進的二氧化氯溶液用于清潔和/或消毒，同時抑制金屬腐蝕。由于向組合物中添加了磷酸化物，因此減輕了二氧化氯溶液的腐蝕性。附圖簡要說明圖l是表5中的數(shù)據(jù)圖，其顯示與溶液中磷酸化物與氯物質的重量比相對的磷酸化物濃度的平均腐蝕電勢。圖2是相對于不同量的磷酸化物和月桂1^危酸鹽表面活性劑的腐蝕電勢的圖。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及包含磷酸化物的改進的清潔和/或消毒二氧化氯液體混合物或溶液("液體混合物"或"溶液")以及用于形成該包含磷酸化物的改進的二氧化氯液體混合物的組合物("形成組合物")。本發(fā)明的含磷酸化物的二氧化氯溶液相對于現(xiàn)有技術的二氧化氯溶液腐蝕性小(也就是降低的腐蝕性)。當在高濃度(>10ppm)下長期使用時或者當較短時間反復使用時，現(xiàn)有技術酸性二氧化氯溶液公認是腐蝕性的。這里，二氧化氯溶液中的磷酸化物的存在抑制金屬腐蝕。特別地，現(xiàn)有技術溶液的腐蝕作用在其pH低時是腐蝕性的。本發(fā)明包含二氧化氯和磷酸化物的液體混合物使用幾類前體中的任一種形成，該前體例如液體溶液、干燥片劑(固體實體)、坯塊、顆粒、粉末或其組合，其在液相中時產(chǎn)生含二氧化氯和磷酸根陰離子的混合物。所得溶液能夠清潔和/或消毒以及根據(jù)其pH能夠除去無機垢同時與現(xiàn)有技術溶液相比腐蝕性較小。所述液體混合物的pH可以從很低(<2)變化到高達約12.5。二氧化氯在約11的pH以上歧化成亞氯酸根和氯酸根陰離子，而且在pH>12.5時歧化速率太高以至于不能產(chǎn)生實際上有用的二氧化氯溶液。在低于約2的pH下，即使存在磷酸化物，酸性腐蝕也是個問題。當去除石灰祐(limescale)是該液體混合物的重要功能時，pH優(yōu)選約2.5-3.5。對于液體混合物的最小腐蝕性而言，pH優(yōu)選在3.5以上，更優(yōu)選在4以上以及最優(yōu)選在4.5以上。液體混合物的pH可以由用來制備液體混合物的二氧化氯生成的固有條件產(chǎn)生，或者它可以是二氧化氯生成之后pH調節(jié)的結果。例如，如果通過用磷酸將亞氯酸鈉溶液酸化至pH約2(實現(xiàn)亞氯酸根陰離子向二氧化氯的顯著轉化所必需的低pH)制成液體混合物的話，則可以向pH2二氧化氯溶液中添加堿以提高其pH至>2.5。合適堿性材料的實例為無機氬氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鎂、氫氧化鉀和氬氧化鉤；強堿的金屬碳酸鹽例如碳酸鈉和碳酸鉀，以及各種本領域已知提高水溶液pH的其它材料。提高包含二氧化氯和磷酸根陰離子的過度酸性的液體混合物pH的優(yōu)選材料為那些會在約2.5與<12之間的優(yōu)選水平下緩沖pH的材料。例如，酸式碳酸鈉(NaHC03)會在約8下緩沖液體混合物的pH。檸檬酸鈉會在約4.5下緩沖pH。作為選擇，包含二氧化氯和磷酸化物的液體混合物的pH可以在二氧化氯合成之后固有地在期望范圍內(nèi)。例如，如果將美國專利6,699,404和6,432,322所公開類型的固體實體用來制備二氧化氯，則所得液體混合物的pH合成后通常在優(yōu)選范圍內(nèi)。然而，通過添加將會提高或降低混合物pH的材料進一步調節(jié)上述液體混合物的pH至優(yōu)選范圍內(nèi)的另一pH也還在本發(fā)明的范圍內(nèi)。用來制備所述液體混合物的包含磷酸化物的二氧化氯形成組合物可以由金屬亞氯酸鹽、酸源、用來降低所得液體混合物的腐蝕性的有效量的磷酸化物、任選的卣素和任選的表面活性劑組成。如果酸源是酸式磷酸化物，則可能需要過量的酸來將金屬亞氯酸鹽轉化成二氧化氯并且提供有效量的磷酸化物來抑制腐蝕?？梢酝ㄟ^將形成組合物成分的水溶液混合或者通過將粒狀形成組合物成分與水或形成組合物組分的水溶液混合，制成所述液體混合物。液體混合物通常會是溶液形式，然而也可以包括懸浮液、乳液和其它不溶解相例如二氧化氯/磷酸化物溶液在輕質烴液體中的乳液。形成組合物的水溶液可以包括金屬亞氯酸鹽水溶液、含水的酸源、磷酸化物水溶液、單獨的水、水與額外的成分，該額外成分包括有機溶劑例如經(jīng)類、低級醇類、醛類、酮類等。用于形成液體混合物的粒狀形成組合物成分包括粒狀金屬亞氯酸鹽、粒狀的酸和粒狀磷酸化物。在形成液體混合物的優(yōu)選方法中，用來制備液體混合物的粒狀形成組合物成分將會被置于固體實體中。該固體實體包含粒狀形成組合物成分例如粒狀金屬亞氯酸鹽、粒狀的酸以及任選粒狀磷酸化物。所得液體混合物會是酸性的，其pH優(yōu)選在約4以下，從而將亞氯酸根陰離子轉化成二氧化氯并且準備當用作清潔劑/衛(wèi)生洗滌劑時除去無機垢。無論液體混合物如何制成，期望使溶液中的氯化物陰離子的濃度減到最小以改善其與金屬表面、特別是黑色金屬表面的相容性。用于本發(fā)明的金屬亞氯酸鹽一般可以是任何金屬亞氯酸鹽。優(yōu)選的金屬亞氯酸鹽是堿金屬亞氯酸鹽，例如亞氯酸鈉和亞氯酸鉀。也可以使用堿土金屬亞氯酸鹽。堿土金屬亞氯酸鹽的實例包括亞氯酸鋇、亞氯酸鈣和亞氯酸鎂。本文使用的最優(yōu)選的金屬亞氯酸鹽是亞氯酸鈉。在一些情況下，可以使用金屬氯酸鹽代替金屬亞氯酸鹽。酸源可以包括無機酸性鹽，包含強酸陰離子和弱堿陽離子的鹽，例如氯化鋁、硝酸鋁、硝酸鈰和硫酸鐵。與水接觸時能夠向溶液中釋放質子的酸，例如酸離子交換形式的分子篩ETS-10(參見美國專利4,853,202)與氯化鈉的混合物；有機酸，例如檸檬酸和酒石酸；及其混合物。所述酸源，特別是本發(fā)明的應用，優(yōu)選是粒狀固體材料，它在干燥儲存期間與金屬亞氯酸鹽基本上不起反應，然而當存在水溶液時就與金屬亞氯酸鹽反應形成二氧化氯。本文使用的術語"酸源"一般是指粒狀固體材料，它本身是酸性的或者當與液體和金屬亞氯酸鹽接觸時產(chǎn)生酸性環(huán)境。酸源可以是水溶性的或者基本上不溶于水。優(yōu)選的酸源是產(chǎn)生約4以下、更優(yōu)選約3以下的pH的那些。硼酸、檸檬酸、酒石酸，水溶性有機酸酐例如馬來酸酐，以及水溶性酸性鹽例如氯化鈣、氯化鎂、硝酸鎂、氯化鋰、硫酸鎂、硫酸鋁、酸式硫酸鈉(NaHS04)、磷酸二氫鈉(NaH2P04)、酸式硫酸鉀(KHS04)、磷酸二氫鉀(KH2P04),及其混合物。最優(yōu)選的酸源是酸式硫酸鈉(硫酸氫圍內(nèi)。用于本發(fā)明的磷酸化物可以包含磷酸根陰離子(P(V3);復合磷酸根陰離子(包括焦磷酸根(P207—4))、多磷酸根等；或者有機磷酸化物，例如有機酯。本文使用的磷酸化物的實例包括磷酸(H3P04)，強酸；焦磷酸四鈉(Na407P2);磷酸三鈉(Na3P04)，強堿；以及磷酸二氫鈉(NaH2P04)，弱酸。磷酸二氫鈉(NaH2P04)是優(yōu)選的磷酸化物。如果將酸式磷酸化物用作酸源的話，則需要過量的酸來將金屬亞氯酸鹽轉化成二氧化氯并且在混合物中提供有效腐蝕抑制量的磷酸化物。一般而言，不管所用磷酸化物的pH如何，酸源會與磷酸化物一起使用以制備本發(fā)明溶液。用于固體實體中的游離閨素源的合適實例包括二氯異氰脲酸及其鹽例如二氯異氰脲酸鈉和/或其二水合物(或者稱為二氯異氰脲酸的鈉鹽和/或其二7jc合物而且在下文中統(tǒng)稱為"NaDCCA")，三氯氰脲酸，次氯酸鹽例如次氯酸鈉、次氯酸鉀和次氯酸鉤，溴氯二曱基乙內(nèi)酰脲，二溴二甲基乙內(nèi)酰脲等。優(yōu)選的游離卣素源是NaDCCA。合適的表面活性劑組分可以是陽離子、陰離子和非離子的。可能的陰離子表面活性劑可以是皂類例如油酸鈉(NaOA)、脂肪酸鹽、十二烷基硫酸鈉(SDS)、其它烷基硫酸鹽、和烷基苯磺酸鹽(ABS)。可能的陽離子表面活性劑可以包括鯨蠟基三甲基溴化銨(CTAB)和其它烷基三甲基銨鹽、鯨蠟基氯化吡啶鑰、聚乙氧基化牛油脂肪胺、烷基胺鹽和季銨鹽例如烷基二甲基節(jié)基氯化銨。非離子表面活性劑的實例包括烷基聚氧乙烯、烷基多聚葡糖苷、壬基酚乙氧基化物、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺和醇胺。所需的表面活性劑量將會取決于溶液中的二氧化氯濃度、pH、磷酸化物種類和濃度、以及其它因素。確定最佳和最小必要的濃度是在本領域技術人員的能力范圍內(nèi)。在一些情況下，將表面活性劑與磷酸化物組合與只是單獨使用磷酸化物相比，顯示出改善(降低)二氧化氯溶液腐蝕性的一些有益效果。表面活性劑本身沒有多少效果，但是當表面活性劑與磷酸化物組合時，存在比兩種獨立的效果之和大得多的積極效果。表面活性劑的用量可以為約0.05-10wt%，特別是0-8wt。/。，更特別是2-5wt0/。。如上所述，用于形成本發(fā)明的液體混合物的優(yōu)選方法包括使用固體實體。這里，將粒狀固體組分共同置于主體中、例如單一主體中，然后添加到水溶液中。固體實體在共同轉讓的美國專利6,432,322和6,699,404中得到論述并且通過引用并入本文。固體實體，例如片劑，包含粒狀金屬亞氯酸鹽例如亞氯酸鈉、粒狀酸源例如硫酸氫鈉、任選的粒狀磷酸化物例如磷酸二氫鈉、任選的粒狀游離卣素源例如二氯異氰脲酸的鈉鹽或其7jC合物、以及任選的粒狀表面活性劑。如果將酸式磷酸化物用作酸源的話，則需要過量的酸來將金屬亞氯酸鹽轉化成二氧化氯以及在混合物中提供單獨的磷酸化物。優(yōu)選該固體實體是無水的，其含有少于約lwt。/。的游離水分_能夠在IOO'C下放出的水分。該固體實體適合在浸入水中時產(chǎn)生包含二氧化氯與磷酸化物的液體混合物。本文使用的術語"固體實體"是指固體形狀，優(yōu)選有孔固體形狀，它包含粒狀成分的混合物，其中包含成分的顆粒尺寸顯著小于該固體實體的尺寸?？梢酝ㄟ^本領域已知的各種方式形成上述固體實體，例如壓片、壓塊、擠出、燒結、?；?。形成上述固體實體的優(yōu)選方法是通過壓縮，也稱為壓片。為了方便，下文提及片劑和壓片應當理解為通過任何方法制造的固體實體的代表。在制備固體實體時，金屬亞氯酸鹽包含堿金屬或堿土金屬亞氯酸鹽，優(yōu)選亞氯酸鈉，最優(yōu)選包含標稱80wt。/。亞氯酸鈉和20wt。/o穩(wěn)定化鹽的工業(yè)級亞氯酸鈉，該穩(wěn)定化鹽例如為氫氧化鈉、碳酸鈉、氯化鈉、硝酸鈉和/合物成分中提及的那些。令人驚訝地，通過使用本發(fā)明當前實施方案的片劑獲得非常高的亞氯酸根陰離子至二氧化氯的轉化速率。因此，當將相當重量的粉末化形式的片劑成分加入到與相應片劑同樣體積的水中時，片劑比粉末產(chǎn)生量大得多的二氧化氯。攪拌速率和/或水溫的合理變化對這一令人驚奇的現(xiàn)象很少或沒有影響。盡管不希望受理論考慮因素束縛，但是認為由于片劑包含或形成有孔結構，因此出現(xiàn)了使用本發(fā)明當前實施方案的片劑使得亞氯酸根陰離子至二氧化氯的轉化速率非常高。所述有孔結構方便其中的水滲透，由此將反應物溶入孔內(nèi)的溶液中而且在孔內(nèi)產(chǎn)生對亞氯酸才艮陰離子至二氧化氯的轉化有利的條件。本領域已知其中使亞氯酸根陰離子在酸性條件下轉化成二氧化氯的反應的速率在亞氯酸根陰離子濃度和酸度上都變化非常大。提高那些濃度使二氧化氯形成速率急劇增大。認為當水滲入片劑的有孔結構時，水從片劑中溶解可溶性成分而且由此在孔內(nèi)形成亞氯酸根陰離子的基本上飽和的酸性溶液。因此，亞氯酸根陰離子至二氧化氯的轉化速率高。然而，不管二氧化氯形成的高速率，孔網(wǎng)絡必須保持完整達足夠的時間以允許轉化反應進行到期望的程度。一旦反應物溶入溶液中，亞氯酸根陰離子至二氧化氯的進一步轉化很少。有助于亞氯酸^^艮陰離子以期望程度轉化至二氧化氯所需的孔徑大小和孔體積范圍將會取決于許多因素，例如片劑中試劑的具體組合、片劑尺寸、片劑形狀、水溫、水中溶解的其它化學物質、亞氯酸根陰離子至二氧化氯轉化的期望程度、有待遞送至溶液中的游離卣素的期望量、等等。因此，不認為存在將會產(chǎn)生最佳結果的孔徑大小或孔體積的單一最佳范圍。改變片劑的孔徑大小和孔體積以就二氧化氯溶液的特性而言達到期望結果是在本領域技術人員的能力范圍內(nèi)。例如，可以通過改變用來制備片劑的粉末的粒度或者通過改變用來形成片劑的壓縮力或者通過改變粒度和壓縮力二者，來改變孔徑大小和孔體積。較大顆粒的粉末一般會在片劑中產(chǎn)生較大和較多的孑L。提高壓縮力一般會同時減小片劑中孔的尺寸和體積。已經(jīng)觀察到本發(fā)明當前實施方案的片劑迅速產(chǎn)生游離分子二氧化氯的高度轉化的溶液，意味著轉化率(亞氯酸根陰離子至二氧化氯)為0.25或以上。優(yōu)選地，轉化率為至少0.50,更優(yōu)選至少0.60和最優(yōu)選至少0.75。本文使用的術語"轉化率"是指產(chǎn)物溶液中的游離二氧化氯濃度與產(chǎn)物溶液中游離二氧化氯加上亞氯酸根離子濃度之和的計算比率。此外，以安全和受控方式迅速產(chǎn)生二氧化氯溶液；而且當如此制成的二氧化氯濃度處于在通常自來水中的通常應用水平(按重量計約0.1至約1，000ppm，優(yōu)選約0.5至約200ppm)時，溶液會基本上不含游離氯或其它游離卣素而且將會具有一般是中性的pH。本文使用的術語"迅速產(chǎn)生"是指全部二氧化氯產(chǎn)生在少于約8小時內(nèi)達到，優(yōu)選在少于約2小時內(nèi)以及最優(yōu)選在少于約1小時內(nèi)。本文使用的術語"沒有游離氯或其它游離卣素"是指溶液中的游離氯或其它游離卣素的濃度按重量計少于所述溶液中的二氧化氯濃度，按重量計優(yōu)選少于所述溶液中二氧化氯濃度的1/2，更優(yōu)選少于所述溶液中二氧化氯濃度的1/4以及最優(yōu)選少于所述溶液中二氧化氯濃度的1/10。本文使用的術語"一般是中性的pH"是指該pH高于在溶液中形成顯著濃度的游離二氧化氯正常所需的pH(也就是高于約2的pH)而且低于已知二氧化氯在溶液中歧化的pH(也就是低于約12的pH)。優(yōu)選地，所得溶液的pH為約4-9從而使該溶液所接觸的材料的腐蝕電勢減到最小。更優(yōu)選所得溶液的pH應當為約5-9，以及最優(yōu)選為約6-9;理想地pH將會是7。在某些情況下，在已經(jīng)處于比pH約7更高或更低的pH下的溶液中制備二氧化氯可能是有利的。本發(fā)明當前實施方案的片劑可以用來將二氧化氯遞送至上述溶液中而在二氧化氯濃度處于通常應用水平時不會實質上改變?nèi)芤簆H。例如，如果將本發(fā)明當前實施方案的片劑用來在通常的衣物洗滌劑溶液中產(chǎn)生二氧化氯的話，有利的是洗滌劑溶液處在洗滌劑作用最佳的pH(也就是>9)下。本發(fā)明當前實施方案的片劑可以用于該目的。然而，在這樣的情況下，優(yōu)選所得洗滌劑/二氧化氯溶液的pH在約12以下，因為二氧化氯在高于約12的pH下分解。所得溶液的游離卣素濃度低往往是有利的，因為游離卣素會導致溶液所接觸的材料的腐蝕，而且游離囟素會與有機材料反應產(chǎn)生有毒的卣代烴。在其它情形中，相對高濃度的氯或其它游離閨素在溶液中的存在是可接受的。在這樣的情形中，可以使用本發(fā)明當前實施方案的固體實體來制備非常高度轉化的二氧化氯水溶液，其中二氧化氯在溶液中的濃度與二氧化氯和亞氯酸根陰離子的濃度之和的比率按重量計大于0.5。在那些情況下，溶液中的氯或游離囟素的濃度按重量計可以等于或甚至大于溶液中二氧化氯的濃度。這里也可以使用合適的表面活性劑組分，這些表面活性劑可以是陽離子、陰離子或非離子的。需要的話，本發(fā)明當前實施方案的片劑可以含有任選的附加成分，它們可能例如可用于參與壓片工藝、改善所制備的片劑的物理或美學特性以及幫助片劑增溶和/或有助于所得二氧化氯的收率。所述成分包括但是不限于填料例如綠坡縷石粘土和氯化鈉；壓片和壓片模潤滑劑；穩(wěn)定劑；染料；抗結塊劑；干燥劑例如氯化^5和硫酸鎂；成孔劑例如溶脹的無機粘土，例如自SouthernClayProducts,Inc.可得的合成鋰急石(Laponite)粘土；以及骨架形成劑，它可以與配制劑中的一種或多種其他成分反應以制成低溶解度的多孔骨架結構，二氧化氯形成反應可以在其中進行?？梢陨倭堪ㄆ鹋輨├缣妓釟溻c，例如基于固體實體的重量，約1至約50wt%，但是這些起泡劑會由于加速片劑的破碎和溶解而降低亞氯酸根陰離子至二氧化氯的轉化率。本發(fā)明包括兩種通用類型的片劑器件。一類器件包含可完全溶解在水中的片劑，這種片劑的優(yōu)選配方包含微粒粉末化的工業(yè)級亞氯酸鈉和微粒粉末化的除磷酸二氬鹽以外的酸源、優(yōu)選硫酸氫鈉，以及微粒磷酸化物例如粉末化的磷酸鹽焦磷酸四鈉、磷酸三鈉、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀和本領域已知的其它那些?？梢韵蚱瑒┩獠抗郊拥牧姿峄?，使得磷酸化物在片劑內(nèi)外都存在。作為替代，片劑可以不含磷酸化物而是由亞氯酸鹽和酸形成。用這種亞氯酸鹽和酸片劑，必須向片劑外部供應磷酸化物?？梢韵蚱瑒┨砑痈郊拥奈⒘７勰┗煞掷缏然V從而更進一步提高二氧化氯的收率和產(chǎn)生速率。混合該微粒粉末化成分并在壓片模中在足以制備基本上完整的片劑的壓力下壓縮所得的粉末化混合物，該壓力通常為約1,000畫10，0001b/in2。所得片劑在儲存期間穩(wěn)定，只要避免該片劑暴露于水(液態(tài)或氣態(tài))即可。片劑當浸入水中時迅速產(chǎn)生游離二氧化氯的高度轉化溶液。第二類器件包含不可高速完全溶解在水中的片劑。將這些不完全溶解的片劑設計成具有(或產(chǎn)生)低溶解度或緩慢溶解的多孔骨架結構，在該多孔骨架溶解之前，二氧化氯的形成反應可以在其中進行至基本完成。一般地，與上述可完全溶解的片劑相比，該第二類片劑將其亞氯酸根陰離子前體化學品轉化成二氧化氯的比例更高。第二類片劑器件的優(yōu)選配方包含微粒粉末化的亞氯酸鈉；微粒粉末化的硫酸氫鈉；微粒粉末化的氯化4丐；以及微粒磷酸化物?？梢韵蚱瑒┩獠抗郊拥牧姿峄铮渲辛姿峄镌谄瑒﹥?nèi)外都存在。在另一種替代方案中，片劑不含磷酸化物，因此必須向片劑外部供應磷酸化物?？梢匀芜x地加入微粒粉末化的粘土例如Laponite粘土以更進一步地提高二氧化氯的收率和產(chǎn)生速率。當用于片劑中時，粘土陷入骨架的孔中并且不釋放到本體溶液中。如同第一類片劑，混合微粒粉末化成分并在壓片模中在足以制備基本上完整的片劑的壓力下壓縮所得的粉末化混合物，該壓力通常為約1,000-10，0001Mn2。所得片劑在儲存期間穩(wěn)定，只要避免該片劑暴露于水(液態(tài)或氣態(tài))即可。片劑當浸入水中時迅速產(chǎn)生游離二氧化氯的高度轉化溶液。該第二類片劑一般比第一類片劑提供更有效的亞氯酸根陰離子至二氧化氯的轉化。認為由于低溶解度的多孔骨架提供二氧化氯形成反應進行到基本上耗盡反應物為止的有利環(huán)境而出現(xiàn)這種情況。認為在第二類器件的片劑中二氧化氯的形成基本上在低溶解度(或可緩慢溶解)多孔骨架的孔空間的有利環(huán)境中發(fā)生。由于這種骨架的有利孔結構看來在該反應時間內(nèi)基本上保持完整，因此基本上所有的亞氯酸根陰離子都具有在該孔內(nèi)的有利條件下反應并形成二氧化氯的機會。這使亞氯酸鹽轉化成二氧化氯達到最大程度。相反，第一類器件在它產(chǎn)生二氧化氯的同時溶入本體溶液中。由于認為反應物僅在富集條件(例如在片劑的孔內(nèi)部存在的那些條件)下以某一實際有用的速率反應，因此在轉化成二氧化氯之前溶入本體溶液中的那部分亞氯酸鹽將會基本上保持為亞氯酸鹽，而且在本體溶液通常較稀的條件下不轉化成二氧化氯。第二類片劑器件的優(yōu)選組成的低溶解度多孔骨架包含骨架形成劑，例如低溶解度化合物例如硫酸釣、磷酸釣、磷酸鋁、磷酸鎂、硫酸鐵、磷酸鐵或磷酸鋅；或者低溶解度無定形材料例如硅鋁凝膠、硅鎂凝膠、硅鋯凝膠、或硅膠；以及可以另外包括粘土或其它基本上不溶的骨架或孔形成劑，例如Laponite粘土。優(yōu)選由例如來自氯化釣成分的4丐陽離子和來源于硫酸氫鈉成分的硫酸根陰離子之間的反應形成硫酸釣。也可以使用鈣陽離子的其它來源例如硝酸鉤以及硫酸根陰離子的其它來源例如硫酸鎂。優(yōu)選通過使用可溶性磷酸化物例如磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉、相應的鉀磷酸鹽、以及其它可溶性磷酸鹽提供磷酸根陰離子。優(yōu)選由硅酸鈉與硫酸鋁之間的反應形成硅鋁凝膠。優(yōu)選由硅酸鈉與硫酸鎂之間的反應形成硅鎂凝膠。優(yōu)選由硅酸鈉與硫酸氧鋯之間的反應形成硅鋯凝膠。優(yōu)選由硅酸鈉與來自固體酸源的酸度之間的反應形成硅膠?？赡苄枰郊拥墓腆w酸組分來抵償硅酸鈉成分的堿度。優(yōu)選的粘土，Laponite粘土提供時是不可溶的而且不M放至本體溶液中。它是陷入孔內(nèi)的溶脹粘土，而且通過在它溶脹時形成裂縫和空穴增進多孔骨架的孔結構。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)就地通過化學反應形成低溶解度多孔骨架，例如硫酸釣、磷酸釣、磷酸鋁等骨架是特別有利的，而且來自其中就地形成骨架的片劑的二氧化氯收率顯著地好于(通常好25%)其中骨架材料是初始粉末配方成分的片劑。除了骨架材料以外，粘土的存在相對使用沒有粘土的骨架材料僅提供小的改進。本文使用的術語"低溶解度或可緩慢溶解的多孔骨架"是指在二氧化氯產(chǎn)生期間內(nèi)，在產(chǎn)物溶液中保持基本上不溶解的多孔固體結構。在形成二氧化氯的反應時間內(nèi)多孔骨架完全保持完整并不是必須的。本發(fā)明的一個方面包括第二類片劑，其中片劑崩解成基本上不可溶(或可緩慢溶解)的顆粒，該顆粒將二氧化氯釋放到溶液中。我們認為這是可接受的，因為相對于顆粒孔空間內(nèi)的孔尺寸，顆粒尺寸仍然是大的，因此盡管骨架分解成顆粒，必要的富集反應條件仍存在于孔空間內(nèi)。通常，骨架形成劑的存在量基于固體實體的重量是約10至約卯wt。/。。在兩種類型的片劑器件中，優(yōu)選在混合及壓片之前粉末化的成分是干燥的以使使片劑成分間的過早化學相互作用減到最少。用于制備和測試本發(fā)明當前實施方案的片劑的通用過程片劑形成在使用之前干燥片劑配方的各化學組分。將期望量的各組分仔細稱重到塑料小瓶中。在下述實施例中，基于重量百分比給出配方。振搖含有片劑配方所有組分的小瓶以徹底混合各組分。將小瓶中的內(nèi)容物倒入合適大小的模中(如對于lg片劑為13-mm直徑)。將柱塞放置在模中，使用實驗室液壓機將內(nèi)容物壓制成片。除非另外注明，壓力表上的最大力讀數(shù)為2000磅。如果已知以ii^為單位的柱塞面積(對于lg片劑通常為0.206in2)的話，可以將壓片沖上的力轉化成磅/in2。從模中取出所得片劑，并放在密閉的塑料小瓶中直到使用為止(通常在10分鐘內(nèi))。片劑性能將片劑放入用已知量的自來水填充的容量瓶或容器中。立即開始放出二氧化氯，這由氣泡以及出現(xiàn)黃色證明。使片劑反應直到完成為止。反應的完成部分地取決于片劑的類型和尺寸。若lg片劑部分不可溶，則反應時間通常為2小時或更少，若lg片劑完全可溶，則反應時間通常為0.5小時。當反應完成時，振搖或攪拌該銜容器以便混合內(nèi)容物。然后分析內(nèi)容物。通常，由紫外-可見光譜測定法用四種波長測定二氧化氯(報道平均值)。使用與教科書StandardMethodsfortheExaminationofWaterandWastewater(檢測水和廢水的標準方法)，第19版(1995)第4-57頁和4-58頁中的那些相當?shù)倪^程，通過滴定通常25ml的二氧化氯溶液來測定亞氯酸鹽和氯。這本教科書是AmericanPublicHealthAssociation(美國公共健康協(xié)會)，TheAmericanWaterWorksAssociation(美國水工程協(xié)會)和theWaterEnvironmentFederation(水環(huán)境聯(lián)盟)聯(lián)合出版的。出版社是AmericanPublicHealthAssociation,Washington,D.C.20005。"f吏用酉己有大型4白電極的BrinkmannAutotitrationSystem,716DMSTitrino，通過滴定測量全部氧化劑(BrinkmannPartNo.6.0415.100)。該方法是基于碘化物氧化成碘及其隨后與滴定劑硫代硫酸鈉反應的在酸介質中的碘滴定法。通常程序如下。將100ml二氧化氯溶液和攪拌才奉方文入燒杯中，并在攪拌下加入2g硪化鉀(ReagentsCrystals)和10ml的IN硫酸溶液(Mallinckrodt)。所得溶液用0.1N確^代石危酸鹽溶液(AldrichChemicalCo.)滴定。通過BrinkmannTitrino軟件自動確定終點。將該終點用來計算試樣中全部氧化劑的濃度。使用pH電極對"原"溶液和/或用充足的水稀釋過以使二氧化氯濃度約lOppm的溶液測量原始二氧化氯溶液的pH。當使用具有粒狀亞氯酸鈉、至少一種粒狀固體酸源和粒狀磷酸化物的固體實體時，通過將該固體實體浸入水中形成二氧化氯和磷酸化物液體混合物。然而，如果用具有粒狀亞氯酸鈉、至少一種粒狀固體酸源而沒有磷酸化物的固體實體形成液體混合物的話，則必須將固體實體浸入磷酸化物水溶液中以產(chǎn)生本發(fā)明的二氧化氯和磷酸化物液體混合物。上述磷酸化物水溶液可以是磷酸或磷酸二氫鈉或者通過向水中添加粉末化的磷酸鹽而形成。二氧化氯和磷酸化物的液體混合物。如同前面簡要描述的那樣，可以全部使用水溶液以及使用水溶液與顆粒的組合來制備包含二氧化氯和磷酸化物的液體混合物。顆?？梢跃哂胁煌某叽绾托螤疃也恍枰糜诰坏闹黧w中。例如，當全部使用水溶液形成該液體混合物時，可以將亞氯酸鈉水溶液與磷酸溶液混合。另一種形成液體混合物的方法使用水溶液與沒有置于固體實體中的顆粒的組合，其中金屬亞氯酸鹽、酸和磷酸化物中的至少一種是顆粒形式。另一種制備包含二氧化氯和磷酸化物的液體混合物的方法包括使用膜裝置。該裝置是至少部分由膜構成的封裝物(enclosure)。將干燥的二氧化氯生成組分、例如上面列舉的那些粒狀二氧化氯生成組分布置和保持在所述膜裝置所限定的空間內(nèi)。然后將膜裝置與7K接觸以產(chǎn)生二氧化氯水溶液。該膜裝置是可透水的，允許水進入所述裝置中與二氧化氯生成組分反應。該膜也允許二氧化氯通到器件外以形成包含二氧化氯的液體混合物。膜裝置的完整論述公開在6,238,643中并且通過引用并入本文。使用固體實體或膜裝置制備二氧化氯液體混合物容許二氧化氯釋放速率、強度和濃度的精確控制。二氧化氯在織物和造紙紙漿的漂白、表面或空間的消毒、殺菌、除臭、滅菌、清潔方面得到應用。本發(fā)明可以進一步用于創(chuàng)傷敷料、環(huán)境凈化、牙科/口腔護理物質、病菌殺滅材料、牙齒增白組合物、以;5LA體潤滑劑以及多種其它應用。包含二氧化氯的液體混合物的成分對整個混合物貢獻不同。例如，表面活性劑是季銨化合物的話，混合物將有生物殺滅活性。表面活性劑季銨(quats)、未反應的卣素和二氧化氯向組合物提供抗^t生物活性。另外，表面活性劑可用于除去有機污物，它與磷酸化物組合能夠導致腐蝕電勢降低。磷酸化物不僅就金屬表面上的使用而言減小了溶液的腐蝕性，而且向溶液提供清潔和螯合能力。使用過量的酸會有助于^面上除去無機祐。下述實施例說明上面的發(fā)明。實施例1按照下表制成片劑配方。表1顯示由以下組成的片劑成分金屬亞氯酸鹽例如亞氯酸鈉，卣素例如二氯異氰脲酸的鈉鹽，不為磷酸氬鹽的酸-酸式硫酸鈉，以及磷酸化物是磷酸二氫鈉。由金屬亞氯酸鹽、酸和磷酸化物組成的第二種片劑列于表3中。在兩種情況下，如下用特定期望量的各種成分制備片劑在90。C干燥由St.Louis,MO.的Sigma-AldrichChemicalCo.得到的無水磷酸二氬鈉(〉99.0%NaH2P04)。隨后確定浸入水中以前在180。C干燥產(chǎn)生改進的片劑穩(wěn)定性。如美國專利6,699,404中所述干燥其它成分。稱取期望量的各種成分并且將成分混合并壓成片劑，如上面參照的專利中所述那樣制成溶液。測試表l和3中的片劑配方，總結了二氧化氯收率、亞氯酸^L陰離子(C102—)收率、游離氧化劑含量、氯的存在和pH水平的數(shù)據(jù)并且分別在表2和4中示出。按照"StandardMethodsfortheExaminationofWaterandWastewater",第19版，1995，第4-57頁和4-58頁中給出的方法，通過^f匕鉀/硫代硫酸鈉滴定分析所得溶液，不同之處在于進行滴定至淀粉指示劑終點而不是用電流分析。一般地，金屬亞氯酸鹽在片劑中的存在量是約0.10-40wt%，特別是0.5-30wt%，更特別是15-30wt%;酸存在量是約35-80wt%，特別是47.50-75wt%，更特別是50-60wty。；卣素是約0.50-10wt%，特別是0-8wt。/。，更特別是2-5wt。/。；以及磷酸化物存在量是約10-60wt%,更優(yōu)選20-50wt0/。。在所得的混合物中，磷酸化物以促進清潔的有效量存在，其為約0.1%至95%，更優(yōu)選約15%至95%。作為選擇，磷酸化物以減小溶液腐蝕性的有效量存在。磷酸化物的存在量為約O.lppm至10%，更優(yōu)選約lppm至1%。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例2通過將美國專利6,699,404實施例5配方的單片1.5克大小的片劑溶解在600ml去離子水中制備四組溶液。向每個溶液中加入210mg碳酸氬鈉(NaHC03)。分別向第三和第四溶液中加入379mg和758mg的磷酸二氬鈉(NaH2P04)。笫三和笫四溶液分別產(chǎn)生標稱500ppm和1000ppm磷酸化物。使用從MetalSamplesCo.，Munford，AL得到的304型不銹鋼試驗片進行腐蝕分析。通過確定在每個試驗片上開始腐蝕所必需的電化學勢測定每個溶液的腐蝕性。將試驗片連在可變DC電源上并且浸入試驗溶液中。將鉑電極用于對電極。緩慢增加電極間的電壓直至電流開始。將新的304不銹鋼試驗片用于每次試驗。電流開始時的電壓稱為"腐蝕電勢"。高腐蝕電勢表示試驗溶液中的減小的腐蝕性。表5顯示試驗結果，表明與溶液中磷酸化物與氯物質的重量比相對的每一磷酸化物濃度的平均腐蝕電勢。表5在圖1中用圖表示，它顯示出隨著磷酸化物與氯物質的比率增大，腐蝕電勢(也就是較小的腐蝕性)也增大。因此，將有效量的磷酸化物用來減小所得液體混合物的腐蝕性，結果在對金屬表面施用時抑制金屬腐蝕。特別是，當磷酸化物與氯物質量比率上升到0.4以上時，腐蝕電勢得到提高。表5腐蝕電勢重量比腐蝕電勢磷酸化物/氯(伏)0.00.6020.20.6200.40.6380.60.6450.80.670實施例3將不同濃度的磷酸化物和月桂基硫酸鹽加入到200ppm二氧化氯溶液中并且如實施例2那樣測定腐蝕電勢。用最小二乘法4吏數(shù)據(jù)符合回歸方程，圖2顯示了在二氧化氯溶液的不同磷酸化物和月桂基疏酸鹽濃度的圖上顯示成等高線的來自該回歸方程的腐蝕電勢。根據(jù)圖2，月桂基琉酸鹽具有很小的有利效果(也就是在腐蝕電勢上沒有變化)，表面活性劑本身具有很小的影響而單獨的磷酸化物將腐蝕電勢從約0,6提高到約0.7伏。然而，當表面活性劑與磷酸化物組合時，存在比兩種獨立的效果之和大得多的積極效果。1000ppm月桂基硫酸鹽和1000ppm磷酸化物的組合將腐蝕電勢提高到約1,2伏，它接近于水的腐蝕電勢。如上所述，所需的表面活性劑的量將會取決于溶液中的二氧化氯濃度、pH、磷酸化物種類和濃度、以及其它因素。本領域技術人員能夠確定最佳和最小必要的表面活性劑濃度。實施例4使用如表6所示干燥的粉末化成分制備片劑。將表7所示的特定重量的每種干燥過的成分在琥珀色玻璃瓶中合并，將瓶密封并且通過轉動1小時混合粉末。通過將標稱lg的粉末放入13mm直徑不銹鋼模中而且用液壓才幾以20001b的力壓縮粉末，由粉末壓制片劑。將重1.06g的片劑放入1升飲用自來水中并且不經(jīng)攪拌使其反應直至完全溶解。混合所得的溶液，并且按照Hach試驗方法8138的程序用HachDR2010紫夕卜/可見分光計(HachCompany,LovelandCO)分析二氧化氯濃度。濃度為85mg/升。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權利要求1.一種用于制備二氧化氯液體混合物的二氧化氯形成混合物，其包含(a)金屬亞氯酸鹽；(b)酸源，所述金屬亞氯酸鹽和所述酸源在水中反應形成二氧化氯并形成所述二氧化氯混合物；和(c)減小所述二氧化氯液體混合物的腐蝕性的有效量的磷酸化物，其中如果酸源是酸式磷酸化物的話，則該酸式磷酸化物的存在量必須足以與所述金屬亞氯酸鹽反應形成二氧化氯而且提供所述有效量。2.權利要求l的混合物，其中所述酸源不同于磷酸或其鹽。3.權利要求2的混合物，其中所述酸源是酸式硫酸鈉。4.權利要求l的混合物，其中所述磷酸化物選自由磷酸根陰離子、復合磷酸根陰離子和含磷酸化物的有機酯組成的組。5.權利要求l的混合物，其中所述磷酸化物是磷酸根陰離子。6.權利要求l的混合物，其中所述磷酸化物是磷酸二氫鈉。7.權利要求l的混合物，其中所述二氧化氯液體混合物中的磷酸化物與氯的重量比在0.4以上。8.權利要求l的混合物，其進一步包含游離卣素源。9.權利要求l的混合物，其進一步包含表面活性劑。10.權利要求1的混合物，其中所述二氧化氯形成混合物是固體實體形式，所述磷酸化物以約10-60wt。X)的量存在于所述固體實體中。11.權利要求1的混合物，其中所述二氧化氯形成混合物包含在至少部分地由膜構成的封裝物內(nèi)。12.—種二氧化氯液體混合物，其包含在水中的二氧化氯和減小該液體混合物的腐蝕性的有效量的磷酸化物，任選的游離卣素源和任選的表面活性劑。13.權利要求12的液體混合物，其中所述磷酸化物的存在范圍是所述液體混合物的約O.lppm至95%。14.權利要求13的液體混合物，其中所述磷酸化物的存在范圍是所述液體混合物的約15%至95%15.權利要求12的液體混合物，其具有2.5以上而且在12.5以下的pH。16.權利要求12的液體混合物，其具有3.5以上而且在12.5以下的pH。17.—種清潔和消毒金屬物體的方法，其包括使所述金屬物體與權利要求12的液體混合物接觸的步驟。18.權利要求17的方法，其中所述液體混合物由含有二氧化氯生成組分的固體實體形成，所述固體實體任選地包含所述磷酸化物。19.權利要求18的方法，其中所述磷酸化物作為與所述固體實體分開的水溶液提供在所述液體混合物中。20.權利要求17的方法，其中所述液體混合物由置于封裝物內(nèi)的二氧化氯生成組分形成，該封裝物至少部分地由膜構成，通過將含有所述二氧化氯生成組分的封裝物置于水溶液中產(chǎn)生所述液體混合物，所述磷酸化物在所述封裝物中或者以單獨的磷酸化物水溶液提供。全文摘要本發(fā)明涉及含有磷酸化物的改進的二氧化氯溶液或液體混合物，以及涉及用于形成該二氧化氯和磷酸化物液體混合物的組合物。這種改進的二氧化氯溶液用于清潔和/或消毒，不會導致腐蝕。由于向組合物中添加了磷酸化物，降低了二氧化氯溶液的腐蝕性。文檔編號C11D3/36GK101437754SQ200780015219公開日2009年5月20日申請日期2007年2月16日優(yōu)先權日2006年2月28日發(fā)明者B·K·斯佩羅內(nèi)羅,F·S·卡斯特拉納申請人:巴斯福催化劑公司