專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及衣物洗滌劑組合物，并且尤其涉及包含堿性細(xì)菌酶的洗滌劑，所述堿性細(xì)菌酶表現(xiàn)出內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)。
背景技術(shù)：
：和現(xiàn)有技術(shù)纖維素酶由于它們已知的除毛、軟化和顏色護(hù)理有益效果而迄今為止已被用于洗滌劑組合物中多年。然而，大多數(shù)纖維素酶的使用已受到限制，這是由于纖維素酶可能經(jīng)由水解結(jié)晶纖維素而對(duì)織物纖維的拉伸強(qiáng)度具有不利的影響。近年來(lái)，已研發(fā)出對(duì)非晶形纖維素具有高度專一性的纖維素酶，以開發(fā)纖維素酶的清潔潛能，同時(shí)避免不利的拉伸強(qiáng)度降低。尤其已研發(fā)出堿性內(nèi)葡聚糖酶，以更適用于堿性洗滌劑條件中。例如，Novozymes在WO02/099091中公開了一種由菌抹芽孢桿菌(DSM12648)內(nèi)生的表現(xiàn)出內(nèi)-P-葡聚糖酶活性(EC3.2.1.4)的新型酶以用于洗滌劑和紡織物應(yīng)用中。Novozymes還在WO04/053039中描述了洗滌劑組合物，所述組合物包含抗再沉淀的內(nèi)葡聚糖酶及其與某些纖維素酶的組合，所述纖維素酶對(duì)陰離子表面活性劑和/或其它具體酶的穩(wěn)定性得以提高。Kao的EP265832描述了通過(guò)從芽孢桿菌KSM-635培養(yǎng)產(chǎn)物中分離獲得的新型石咸性纖維素酶K、CMCaseI和CMCaseII。Kao還在EP1350843中描述了堿性纖維素酶，所述堿性纖維素酶可有利地作用于堿性環(huán)境中，并且由于具有高度的分泌性能或具有增強(qiáng)的特定活性而易于被大量生產(chǎn)。本發(fā)明人所面臨的問(wèn)題是如何使這種新一代纖維素酶的性能最大化。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，雖然通過(guò)按照當(dāng)前的洗滌劑配方簡(jiǎn)單地將現(xiàn)有的纖維素酶替換成新一代酶來(lái)配制此類酶可獲得有限的有益效果，但已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)以不同的方式來(lái)配制洗滌劑組合物并且甚至降低某些常規(guī)成分的含量可在性能上獲得相當(dāng)大的改善。實(shí)際上，已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用非常低含量的助洗劑或甚至完全不使用無(wú)機(jī)助洗劑可增強(qiáng)堿性細(xì)菌纖維素酶的清潔性能。不受理論的束縛，據(jù)信(i)無(wú)機(jī)助洗劑諸如STPP、沸石和硅酸鹽與硬度相互作用以形成沉積在織物上并且潛在地妨礙纖維素酶催化機(jī)制的不溶性物質(zhì)，和(ii)硬度離子諸如Ca2+和Mg2+可穩(wěn)定溶液中的酶，并且促進(jìn)酶沉積到織物表面上。因此，期望移除或減少助洗劑從而增加自由硬度量，致使酶穩(wěn)定性和表面沉積增加，同時(shí)通過(guò)結(jié)殼度的降低而增加其在織物上的活性。發(fā)明定義根據(jù)本發(fā)明，提供了包含堿性細(xì)菌酶并且包含小于10%重量硅鋁酸鹽(無(wú)水基)助洗劑和小于10%重量磷酸鹽助洗劑的洗滌劑組合物，所述細(xì)菌酶表現(xiàn)出內(nèi)-P-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),所述組合物具有大于4的儲(chǔ)備堿度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方面中，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含小于10%重量的助洗劑。所述助洗劑選自硅鋁酸鹽(沸石)助洗劑和/或磷酸鹽助洗劑。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，所述組合物包含小于8%重量或甚至小于4%重量的沸石和小于8%重量或甚至小于4%重量的磷酸鹽助洗劑。序列列表序列標(biāo)識(shí)號(hào)1顯示了衍生自芽孢桿菌AA349的內(nèi)葡聚糖酶的氨基酸序列。序列標(biāo)識(shí)號(hào)2顯示了衍生自芽孢桿菌KSM-S237的內(nèi)葡聚糖酶的氨基酸序列。發(fā)明詳述適宜的內(nèi)葡聚糖酶摻入到本發(fā)明洗滌劑組合物中的內(nèi)葡聚糖酶是一種或多種堿性細(xì)菌酶，所述細(xì)菌酶表現(xiàn)出內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),并且通常包含按純酶的重量計(jì)含量為0.00005%至0.15%,0.0002%至0.02%,或甚至0.0005%至0.01%的一種或多種內(nèi)葡聚糖酶。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"堿性內(nèi)葡聚糖酶，，應(yīng)指具有高于7的最適宜pH,并且在pH10下保持其最佳活性70%以上的內(nèi)葡聚糖酶。優(yōu)選地，所述內(nèi)葡聚糖酶是由桿狀菌屬成員內(nèi)生的細(xì)菌多肽。更優(yōu)選地，表現(xiàn)出內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的所述堿性酶是多肽，包含(i)至少一種第17家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊(第17家族CBM)和/或(ii)至少一種第28家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊(第28家族CBM)。對(duì)于CBM的定義和分類，請(qǐng)參見(jiàn)例如Y.Bourne和B.Henrissat在"CurrentOpinioninStructuralBiology"(2001年593至600頁(yè))中題目為"Glycosidehydrolasesandglycosyltransferases:familiesandfunctionalmodules"的他們的文章。此外，對(duì)于第17和第28家族CBM的特性，請(qǐng)參見(jiàn)A.B.Boraston等人在"BiochemicalJournal"(2002年，第361巻第35至40頁(yè))中題目為"Identificationandglucan-bindingpropertiesofanewcarbohydrate-bindingmodulefamily"的他們的文章。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述酶包括由以下一種桿狀菌菌種內(nèi)生的多肽(或其變異體)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>適用于本發(fā)明組合物中的內(nèi)葡聚糖酶是:1)表現(xiàn)出內(nèi)-P-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的酶。當(dāng)采用3.0的GAP產(chǎn)生罰分和O.l的GAP拓展罰分由GCG程序中提供的GAP來(lái)確定同一性時(shí)，所述酶具有與序列標(biāo)識(shí)號(hào)1(相應(yīng)于WO02/099091中的序列標(biāo)識(shí)號(hào)2)中1位至773位氨基酸序列至少90%、優(yōu)選94%、更優(yōu)選97%、并且甚至更優(yōu)選99%、100%同一性的序列；或者其具有內(nèi)_P-1,4-葡聚糖酶活性的片段。所述酶以及相應(yīng)的生成方法泛述于由NovozymesA/S在2002年12月12日公布的專利申請(qǐng)WO02/099091中。請(qǐng)參見(jiàn)發(fā)明詳述第4頁(yè)至17頁(yè)以及實(shí)施例第20頁(yè)至26頁(yè)。一種此類酶可以商品名Celluclean從NovozymesA/S商購(gòu)獲得。GCG涉及由Accelrys(SanDiego，CA，USA)提供的序列分析軟件包。這并入了稱為GAP的程序，其采用Needleman和Wunsch運(yùn)算法則來(lái)發(fā)現(xiàn)匹配數(shù)最大并且空位數(shù)最小的兩個(gè)完整序列對(duì)。2)還適宜的是由Kao公司于2003年10月8日公布的EP1350843A中所描述的堿性內(nèi)葡聚糖酶。對(duì)于酶及其制備的詳細(xì)描述，請(qǐng)參見(jiàn)發(fā)明詳述至和實(shí)施例1至4，至。所述堿性內(nèi)葡聚糖酶變異體通過(guò)在序列標(biāo)識(shí)號(hào)2(對(duì)應(yīng)于EP1350843第11至13頁(yè)中的序列標(biāo)識(shí)號(hào)1)中(a)位置10、(b)位置16、(c)位置22、(d)位置33、(e)位置39、(f)位置76、(g)位置109、(h)位置242、(i)位置263、(j)位置308、(k)位置462、(1)位置466、(m)位置468、(n)位置552、(0)位置564、和/或(p)序列標(biāo)識(shí)號(hào)2中位置608和/或與其對(duì)應(yīng)的位置用另一氨基酸取代纖維素酶的氨基酸殘基，所述纖維素酶的氨基酸序列與由序列標(biāo)識(shí)號(hào)2代表氨基酸序列具有至少90%、優(yōu)選95%、更優(yōu)選98%、100%同一性。"具有由序列標(biāo)識(shí)號(hào)2表示的氨基酸序列的堿性纖維素酶"的實(shí)例包括Egl-237[衍生自芽孢桿菌菌株KSM-S237(FERMBP-7875),Hakamada等人，"Biosci.Biotechnol.Biochem.，'，64,2281-2289,2000]。"具有表現(xiàn)出與由序列標(biāo)識(shí)號(hào)2表示的氨基酸序列至少90%同源性的氨基酸序列的堿性纖維素酶"的實(shí)例包括具有表現(xiàn)出與由序列標(biāo)識(shí)號(hào)2表示的氨基酸序列優(yōu)選至少95%同源性、更優(yōu)選地至少98%同源性的氨基酸序列的堿性纖維素酶。具體實(shí)例包括衍生自芽孢桿菌菌抹1139(Egl-1139)的堿性纖維素酶(Fukumori等人，"J.Gen.Microbiol.",132，2329-2335)(91.4%同源性)、衍生自芽孢桿菌菌抹KSM-64(Egl-64)的堿性纖維素酶(Sumitomo等人，"Biosci.Biotechnol.Biochem."，56,872-877,1992)(同源性:91.9%)、和衍生自芽孢桿菌菌抹KSM-N131(Egl-N131b)的纖維素酶(曰本專利申請(qǐng)2000-47237)(同源性95.0%)。所述氨基酸優(yōu)選地:故以下物質(zhì)取代谷氨酰胺、丙氨酸、脯氨酸或曱硫氨酸(尤其是谷氨酰胺)優(yōu)選位于位置(a),天冬酰胺或精氨酸(尤其是天冬酰胺)優(yōu)選位于位置(b)，脯氨酸優(yōu)選位于位置(c),組氨酸優(yōu)選位于位置(d),丙氨酸、蘇氨酸或酪氨酸(尤其是丙氨酸)優(yōu)選位于位置(e),組氨酸、曱硫氨酸、纈氨酸、蘇氨酸或丙氨酸(尤其是組氨酸)優(yōu)選位于位置(f),異亮氨酸、亮氨酸、絲氨酸或纈氨酸(尤其是異亮氨酸)優(yōu)選位于位置(g),丙氨酸、苯基丙氨酸、纈氨酸、絲氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、甲硫氨酸或甘氨酸(尤其是丙氨酸、苯基丙氨酸或絲氨酸)優(yōu)選位于位置(h),異亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸或纈氨酸(尤其是異亮氨酸)優(yōu)選位于位置(i),丙氨酸、絲氨酸、甘氨酸或纈氨酸(尤其是丙氨酸)優(yōu)選位于位置(_j),蘇氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸或精氨酸(尤其是蘇氨酸)優(yōu)選位于位置(k),亮氨酸、丙氨酸或絲氨酸(尤其是亮氨酸)優(yōu)選位于位置(1),丙氨酸、天冬氨酸、甘氨酸或賴氨酸(尤其是丙氨酸)優(yōu)選位于位置(m),曱硫氨酸優(yōu)選位于位置(n),纈氨酸、蘇氨酸或亮氨酸(尤其是纈氨酸)優(yōu)選位于位置(o),以及異亮氨酸或精氨酸(尤其是異亮氨酸)優(yōu)選位于位置(p)處。通過(guò)使用已知的運(yùn)算法則例如Lipman-Pearson方法中的運(yùn)算法則并且對(duì)每種堿性纖維素酶氨基酸序列中的多個(gè)相似區(qū)域給出最大相似性得分來(lái)比對(duì)氨基酸序列可確定"與之相應(yīng)位置處的氨基酸殘基"。通過(guò)以此種方式排列纖維素酶的氨基酸序列(EP1350843中的圖1)可確定每種纖維素酶序列中同源氨基酸殘基的位置，而不考慮氨基酸序列中存在的插入或減損?？赏茰y(cè)，同源位置存在于三維相同的位置處，并且它在目標(biāo)纖維素酶的特定功效方面產(chǎn)生類似的效果。對(duì)于具有表現(xiàn)出與序列標(biāo)識(shí)號(hào)2至少90%同源性的氨基酸序列的另一種堿性纖維素酶而言，相應(yīng)于由序列標(biāo)識(shí)號(hào)2表示的堿性纖維素酶(Egl-237)中(a)位置10、(b)位置16、(c)位置22、(d)位置33、(e)位置39、(f)位置76、(g)位置109、(h)位置242、(1)位置263、(j)位ii置308、(k)位置462、(1)位置466、(m)位置468、(n)位置552、(o)位置564和(p)位置608的位置以及這些位置處氨基酸殘基的具體實(shí)例將示于下文中<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>3)還適宜的是由Kao于1988年5月4日公布的EP265832A中所描述的堿性纖維素酶K。對(duì)于酶及其制備的詳細(xì)描述，請(qǐng)參見(jiàn)說(shuō)明書第4頁(yè)第35行至第12頁(yè)第22行，和第19頁(yè)上的實(shí)施例1和2。所述堿性纖維素酶K具有以下物理和化學(xué)特性(l)活性具有作用于羧曱基纖維素的Cx酶活性以及弱CI酶活性和弱p-葡萄糖氧化酶活性；(2)對(duì)基質(zhì)的專一性作用于羧甲基纖維素(CMC)、結(jié)晶纖維素、Avicell、纖維二糖和對(duì)硝基苯基纖維二糖(PNPC);(3)具有4至12范圍內(nèi)的工作pH,和9至10范圍內(nèi)的最佳pH;(4)當(dāng)能夠在4(TC下分別靜置10分鐘和30分鐘時(shí)，分別具有4.5至10.5和6.8至10的穩(wěn)定pH值；(5)可在l(TC至65。C的寬溫度范圍內(nèi)工作，并且認(rèn)可最佳溫度為約4(TC;(6)螯合劑的影響乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二醇-二-(P-氨基乙基醚)N,N,N',N"-四乙酸(EGTA)、N,N-二(羧甲基)甘氨酸(氨三乙酸)(NTA)、三聚磷酸鈉(STPP)和沸石不妨礙所述活性；(7)表面活性試劑的影響活性幾乎不受表面活性試劑的抑制，表面活性試劑諸如直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)、烷基硫酸鈉(AS)、聚氧乙烯烷基硫酸鈉(ES)、oc-烯烴磺酸鈉(AOS)、oc-磺酸鈉脂族酸酯(a-SFE)、烷基磺酸鈉(SAS)、聚氧乙烯仲烷基醚、脂肪酸鹽(鈉鹽)和二曱基二烷基氯化銨；(8)對(duì)蛋白酶具有強(qiáng)抗性；和(9)分子量(由凝膠色譜法測(cè)定)在180,000±10,000處具有最大峰。優(yōu)選地，通過(guò)從芽孢桿菌KSM-635的培養(yǎng)產(chǎn)品中分離可獲得此類酶。纖維素酶K可從Kao公司商購(gòu)獲得例如，稱為KAC的纖維素酶制劑Eg-X是均衍生自芽孢桿菌KSM-635細(xì)菌的E-H和E-L混合物。纖維素酶E-H和E-L已被描述于S.Ito的"Extremophiles"(1997年，第1巻笫61至66頁(yè))和S.Ito等人的"AgricBiolChem，，(1989年第53巻第1275至1278頁(yè))中。4)由Kao于1988年6月15日公布的EP271004A中描迷的堿性細(xì)菌內(nèi)葡聚糖酶也適用于本發(fā)明目的。對(duì)于酶及其制備的詳細(xì)描述，請(qǐng)參見(jiàn)說(shuō)明書第9頁(yè)第15行至第23頁(yè)第17行以及第31頁(yè)第1行至第33頁(yè)第17行。它們是衍生自KSM534(FERMBP1508)的石咸性纖維素酶K-534,衍生自KSM539(FERMBP1509)的石威性纖維素酶K-539,衍生自KSM577(FERMBP1510)的堿性纖維素酶K-577,衍生自KSM521(FERMBP1507)的堿性纖維素酶K-521,衍生自KSM580(FERMBP1511)的石咸性纖維素酶K-580,衍生自KSM588(FERMBP1513)的石咸性纖維素酶K-588,衍生自KSM597(FERMBP1514)的堿性纖維素酶K-597,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶K-522,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶E-II,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶E-III,衍生自KSM344(FERMBP1506)的堿性纖維素酶K-344,和衍生自KSM425(FERMBP1505)的堿性纖維素酶K-425。5)最后，由Kao于2005年10月20日公布的JP2005287441A中描述的衍生自桿狀菌菌種KSM-N的堿性內(nèi)葡聚糖酶也適用于本發(fā)明的目的。對(duì)于酶及其制備的詳細(xì)描述，請(qǐng)參見(jiàn)說(shuō)明書第4頁(yè)第39行至笫10頁(yè)第14行。此類堿性內(nèi)葡聚糖酶的實(shí)例是衍生自芽孢桿菌KSM-N546的堿性纖維素酶Egl-546H衍生自芽孢桿菌KSM-N115的堿性纖維素酶Egl-115衍生自芽孢桿菌KSM-N145的堿性纖維素酶Egl-145衍生自芽孢桿菌KSM-N659的堿性纖維素酶Egl-659衍生自芽孢桿菌KSM-N440的^U生纖維素酶Egl-640經(jīng)由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種技術(shù)諸如定向進(jìn)化獲得的上述酶的變異體也包括在本發(fā)明中。助洗劑可商購(gòu)獲得的衣物洗滌劑包含強(qiáng)力無(wú)機(jī)助洗劑，通常為三聚磷酸鈉(STPP)的磷酸鹽助洗劑，或通常為硅鋁酸鈉的沸石助洗劑，被用作主要的強(qiáng)力助洗劑。通常上述強(qiáng)力助洗劑的含量較高，如15%重量至20%重量，或甚至更高，如甚至最多為40%重量。依照本發(fā)明，選自磷酸鹽和/或沸石助洗劑的強(qiáng)力助洗劑的量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)不大于10%重量，優(yōu)選低于8%重量，或甚至低于5%重量或4%重量或3%重量或2%重量或1%重量。因此如上所述，本發(fā)明的組合物可包含0%重量至10%重量的沸石助洗劑和0%重量至10%重量的磷酸鹽助洗劑，磷酸鹽和/或沸石的總量不超過(guò)10%重量，并且優(yōu)選低于10%重量。優(yōu)選地，本發(fā)明組合物包含0%重量至8%重量，或0%重量至5%或4%重量，或0%重量至3%或甚至小于2%重量的沸石助洗劑。所述組合物甚至優(yōu)選基本上不含沸石助洗劑?；旧喜缓惺磩┩ǔＪ侵杆鼋M合物不包含有意添加的沸石助洗劑。如果期望所述組合物高度易溶，尤其優(yōu)選使水不溶性殘余物(例如，其可沉積在織物表面上)的量為最小，并且當(dāng)高度期望得到透明洗滌液體時(shí)也是如此。沸石助洗劑包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。本發(fā)明組合物可包含0%重量至10%重量的磷酸鹽助洗劑。所述組合物優(yōu)選包含0%重量至8%重量，或0%重量至5%或4%重量，或0%重量至3%或甚至2%重量的磷酸鹽助洗劑。所述組合物甚至優(yōu)選基本上不含磷酸鹽助洗劑。基本上不含磷酸鹽助洗劑通常是指所述組合物不包含有意添加的磷酸鹽助洗劑。如果期望該組合物具有非常好的環(huán)境特性，則這是尤其優(yōu)選的。磷酸鹽助洗劑包括三聚磷酸鈉。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，選自層狀硅酸鹽(SKS-6)、檸檬酸、檸檬酸鹽和氨三乙酸或其鹽的弱助洗劑的總含量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)低于15%重量，更優(yōu)選低于8%重量，更優(yōu)選低于4%重量，或甚至低于3%或2%重量。通常，層狀硅酸鹽、檸檬酸、檸檬酸鹽和氨三乙酸或其鹽的各自含量按所述組合物的總重量計(jì)低于10%重量，或甚至低于5%重量或％重量。雖然助洗劑可為配制人員帶來(lái)若干有益效果，但它們的主要功能是從洗滌溶液中螯合可以別的方式與表面活性劑體系發(fā)生互相不利影響的二價(jià)金屬離子(如釣和鎂離子)。另外，助洗劑還可有效地從織物表面除去金屬離子和無(wú)機(jī)污垢從而改善顆粒和飲料污漬的去除。因此可預(yù)計(jì)，減少它們的含量將會(huì)對(duì)清潔性能造成不利的影響。因此，使用受權(quán)利要求書保護(hù)的含量減少的磷酸鹽和沸石助洗劑卻可制備有效的洗滌劑組合物是令人吃驚的。儲(chǔ)備堿度本文所用術(shù)語(yǔ)"儲(chǔ)備堿度"是洗滌劑組合物緩沖能力的量度(g/NaOH/100g洗滌劑組合物)，其通過(guò)用鹽酸將1%(w/v)的洗滌劑組合物溶液滴定至pH7.5來(lái)測(cè)定，即為了計(jì)算如本文所定義的儲(chǔ)備石成度儲(chǔ)備堿度(至pH7.5)為以gNaOH/100g產(chǎn)品計(jì)的堿％=TxMx40xVol10xWtx等分試樣15T=至pH7.5時(shí)的滴度(mL)M=HC1摩爾濃度，為0.240=NaOH的分子量Vol=總體積(即lOOOmL)Wt=產(chǎn)品重量(10gO等分試樣=(lOOmL)獲得10g精確稱量至小數(shù)點(diǎn)后兩位的全配方洗滌劑組合物樣本。應(yīng)在除塵櫥中使用Pascall采樣器取得樣本。向塑料燒杯中加入10g樣本，并加入200mL不含二氧化碳的去離子水。在攪拌臺(tái)上，使用磁力攪拌器以150rpm的速度攪拌，直至完全溶解，并且攪拌至少15分鐘。將燒杯中的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至L升容量瓶中，并用去離子水補(bǔ)足至1升。混合均勻，并且立即使用lOOmL吸液管，取100mL±lmL的等分試樣。使用能夠讀至土0.01pH單位的pH計(jì)，測(cè)定并記錄樣本的pH和溫度，并且攪拌，以確保溫度為21°C土2。C。用0.2M的鹽酸，在攪拌的同時(shí)滴定，直至pH準(zhǔn)確測(cè)定為7.5。記錄所用的鹽酸毫升數(shù)。取三次相同重復(fù)試驗(yàn)的平均滴度。進(jìn)行所述計(jì)算，算得至pH7.5時(shí)的RA。所述RA大于4，優(yōu)選大于6，并且最優(yōu)選大于7.5，或甚至大于8或8.5，或更高。已發(fā)現(xiàn)，強(qiáng)堿性體系有益于本發(fā)明的洗滌劑組合物?？捎衫缫环N或多種堿金屬硅酸鹽(結(jié)晶層狀硅酸鹽除外)、堿金屬碳酸鹽來(lái)提供適當(dāng)?shù)膬?chǔ)備堿度，所述堿金屬硅酸鹽通常為非晶形硅酸鹽，通常為1.2至2.2比率的鈉鹽，所述堿金屬碳酸鹽通常為碳酸鈉、碳酸氫鈉和/或倍半-友酸鈉。STPP和過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽和過(guò)-友酸鹽也對(duì)^威度有貢獻(xiàn)。在中和污垢酸性的洗滌過(guò)程期間，需要緩沖液來(lái)保持堿性pH。所述洗滌劑組合物優(yōu)選包含0%重量至50%重量的硅酸鹽，更通常包含5%至30%重量的硅酸鹽，或7%至20%重量的硅酸鹽，所述硅酸鹽通常為硅酸鈉。為了提供適宜的儲(chǔ)備堿度，本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含碳酸鹽，通常包含1%重量至70%重量，或5%重量至50%重量，或10%重量至30%重量的碳酸鹽。優(yōu)選的碳酸鹽是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉和/或倍半碳酸鈉。碳酸鹽可被全部摻入到洗滌劑組合物中，或經(jīng)由混合鹽如Burkeite部分地?fù)饺氲较礈靹┙M合物中。高度優(yōu)選的碳酸鹽為碳酸鈉。優(yōu)選地，所述組合物可包含5%重量至50%重量的-灰酸鈉，或10%至40%重量，或甚至15%至35%重量的碳酸鈉。所述組合物還適宜包含1%重量至20%重量，或甚至2%至10%或8%重量的碳酸氫鈉。如果含有沸石，則碳酸鈉和/或硅酸鈉與沸石助洗劑的重量比率可適宜地為至少5:1，優(yōu)選至少10:1，或至少15:1,或至少20:1，或甚至至少25:1。碳酸鹽或至少部分碳酸鹽通常為顆粒形式，通常具有在200至500微米范圍內(nèi)的重均粒度。然而，優(yōu)選碳酸鹽或至少部分碳酸鹽為微粉化顆粒狀，通常具有在4至40微米范圍內(nèi)的重均粒度。當(dāng)碳酸鹽或至少部分碳酸鹽是與去污表面活性劑如烷氧基化陰離子去污表面活性劑形成的共顆粒混合物形式時(shí)，這是尤其優(yōu)選的。為提供所需的儲(chǔ)備堿度，通常為碳酸鈉和硅酸鈉的碳酸鹽和/或硅酸鹽的含量按所述組合物的總重量計(jì)優(yōu)選為10%至70%重量，或10%或甚至15%至50%重量。其它成分本發(fā)明的組合物可包含如下所述的其它成分。優(yōu)選螯合劑，尤其是羥乙烷-二亞甲基-膦酸(HEDP)、2-膦?；⊥?l,2，4-三羧酸(PBTC)和4,5-二羥基間苯二磺酸，二鈉鹽(Tiron)。實(shí)際上，據(jù)信本發(fā)明低助洗劑體系中內(nèi)葡聚糖酶與這些螯合劑的組合可提供甚至更好的去污、清潔和增白效果。另一種優(yōu)選的成分是熒光增白劑，尤其是以下這些其中R！和R2與連接它們的氮原子合在一起形成未取代的或Ci-C4烷基取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)。實(shí)際上，據(jù)信本發(fā)明低助洗劑體系中內(nèi)葡聚糖酶與這些熒光增白劑的組合可提供甚至更好的清潔和增白效果。表面活性劑本發(fā)明的組合物中高度優(yōu)選的助劑組分是表面活性劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種表面活性劑。通常，洗滌劑組合物包含按所述組合物的重量計(jì)0%至50%,優(yōu)選5%,更優(yōu)選10%或甚至15%重量至40%，或至30%，或至20%的一種或多種表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、以及它們的混合物。陰離子表面活性劑適宜的陰離子表面活性劑通常包含一個(gè)或多個(gè)部分，所述部分選自由下列基團(tuán)組成的組碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它們的混合物。所迷陰離子表面活性劑可以是一種或多于一種的Cg-化烷基硫酸鹽和C8—18烷基磺酸鹽的混合物。單獨(dú)或以混合物形式摻入到本發(fā)明組合物中的適宜的陰離子表面活性劑還可以是C8.18烷基硫酸鹽和/或C8.18烷基磺酸鹽，任選地，每摩爾C8-18烷基硫酸鹽和/或(38.18烷基磺酸鹽與1至9摩爾d-4烯化氧縮合。(:8.18烷基硫酸鹽和/或C8.W烷基磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個(gè)或多個(gè)d-6烷基的支鏈部分。更具體地講，適宜的陰離子表面活性劑包括C10-C2。支鏈、直鏈和無(wú)規(guī)鏈伯烷基硫酸鹽(AS)，通常具有以下化學(xué)式CH3(CH2)xCH2-OSCVM+其中，M為氫或提供電中性的陽(yáng)離子，優(yōu)選的陽(yáng)離子為鈉和銨陽(yáng)離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；通常具有下式的C1()-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽OS03-M+OS03-M+CH3(CH2)《CH)CH3或CH3(CH2)y(CH)CH2CH3其中，M為氫或提供電中性的陽(yáng)離子，優(yōu)選的陽(yáng)離子包括鈉和銨陽(yáng)離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)，y是至少為8，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；C1(rC18烷基烷氧基羧酸鹽；如US6,020,303和US6,060,443中更詳細(xì)描述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549、WO00/23548中更詳細(xì)描述的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS);以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑為C^8烷基苯硫酸鹽和/或Cw8烷基苯磺酸鹽。C8.18烷基苯硫酸鹽和/或C8_18烷基苯磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個(gè)或多個(gè)Cm烷基的支鏈部分。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自由下列組成的組C8_18鏈烯基硫酸鹽、C8.18鏈烯基磺酸鹽、C8-18鏈烯基苯硫酸鹽、C8-18鏈烯基苯磺酸鹽、C8.18烷基二甲基苯硫酸鹽、C8-18烷基二曱基苯磺酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、以及它們的組合。本文其它可用的陰離子表面活性劑包括通常在脂肪酸基團(tuán)中包含6至20個(gè)碳原子且在酯基團(tuán)中包含l至lO個(gè)碳原子的a-磺化脂肪酸酯；通常在?；邪s2至9個(gè)碳原子且在烷烴部分中包含約9至23個(gè)碳原子的2-酰氧基烷烴-l-磺酸及其鹽；通常包含約12至24個(gè)碳原子的oc-烯烴磺酸鹽(AOS);和通常在烷基中包含約1至3個(gè)碳原子且在烷烴部分中包含約8至20個(gè)碳原子的P-烷氧基鏈烷磺酸鹽。還可用的是包含通常具有10至20個(gè)碳原子的烷基的脂肪酸酯磺化產(chǎn)物。優(yōu)選d-4烷酯磺酸鹽，最優(yōu)選曱酯磺酸鹽。優(yōu)選〇16_18曱酯磺酸鹽(MES)。所述陰離子表面活性劑可以鹽的形式存在。例如，陰離子表面活性劑可以是上述任何物質(zhì)的堿金屬鹽。優(yōu)選的堿金屬是鈉、鉀、以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑選自由下列組成的組直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12-18烷基硫酸鹽；直鏈或支鏈的、取代或未取代的C1(M3烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選直鏈C1CM3烷基苯磺酸鹽；以及它們的混合物。高度優(yōu)選的是直鏈C1(M3烷基苯磺酸鹽。高度優(yōu)選的是可獲得的，優(yōu)選通過(guò)可商購(gòu)獲得的直鏈烷基苯(LAB)磺化獲得的直鏈C1(M3烷基烷基苯磺酸鹽；適宜的LAB包括低級(jí)2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Isochem提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab提供的那些，其它適宜的LAB包括高級(jí)2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene提供的那些?？蓛?yōu)選對(duì)所述陰離子去污表面活性劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性，以使該陰離子去污表面活性劑更耐鈣并且更不可能從存在游離鈣離子的洗滌液體中沉淀出來(lái)。此結(jié)構(gòu)改性可以是在陰離子去污表面活性劑的端基附近引入曱基或乙基部分，因?yàn)檫@可因端基的空間位阻而獲得更耐鈣的陰離子去污表面活性劑，這可降低所述陰離子去污表面活性劑絡(luò)合游離鈣陽(yáng)離子以致其從溶液中沉淀出來(lái)的親和力。其它結(jié)構(gòu)改性包括在陰離子去污表面活性劑的烷基鏈中引入功能性部分如胺部分；這可得到更耐釣的陰離子去污表面活性劑，因?yàn)樵陉庪x子去污表面活性劑的烷基鏈中存在官能團(tuán)，可使陰離子去污表面活性劑不可取的物理化學(xué)性質(zhì)最小，當(dāng)洗滌液體中存在游離釣離子時(shí)形成光滑的晶體結(jié)構(gòu)。這可減小陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來(lái)的趨勢(shì)。烷氧基化陰離子表面活性劑所述組合物可包含烷氧基化陰離子表面活性劑。當(dāng)存在烷氧基化陰離子表面活性劑時(shí)，其含量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)通常為0.1%重量至40%重量，通常為0.1%至10%重量。所述組合物優(yōu)選包含3%重量至5%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑，或所述組合物優(yōu)選包含1%重量至3%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，所述烷氧基化陰離子去污表面活性劑是平均烷氧基化度為1至30,優(yōu)選1至10的直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12_18烷基烷氧基化硫酸鹽。優(yōu)選地，烷氧基化陰離子去污表面活性劑是平均乙氧基化度為1至10的直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12.18烷基乙氧基化硫酸鹽。最優(yōu)選地，烷氧基化陰離子去污表面活性劑是平均乙氧基化度為3至7的直鏈未取代的C12—18烷基乙氧基化硫酸鹽。所述烷氧基化陰離子去污表面活性劑還可通過(guò)降低非烷氧基化陰離子去污表面活性劑從含有游離鈣陽(yáng)離子的溶液中沉淀出來(lái)的可能性而增加了非烷氧基化陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與烷氧基化陰離子去污表面活性劑的重量比率小于5:1，或小于3:1，或小于1.7:1,或甚至小于1.5:1。此比率可賦予最佳的潔白保持性能以及良好的硬度耐受特性和良好的起泡特20性。然而優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與烷氧基化陰離子去污表面活性劑的重量比率大于5:1,或大于6:1，或大于7:1，或甚至大于10:1。此比率可賦予最佳的油污清潔性能以及良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。適宜的烷氧基化陰離子去污表面活性劑是得自Cognis的TexapanLESTTM;得自Sasol的CosmacolAESTM;得自Stephan的BES151TM;EmpicolESC70/UTM;以及它們的混合物。非離子去污表面活性劑本發(fā)明的組合物可包含非離子表面活性劑。當(dāng)存在非離子表面活性劑時(shí)，其含量按所述組合物的總重量計(jì)通常為0.5%重量至20%,更通常為0.5%至10%重量。所述組合物可包含1%重量至7%重量，或2%重量至4%重量的非離子去污表面活性劑。在所述組合物中包含非離子去污表面活性劑有助于提供良好的整體清潔性能，尤其是在高溫如60°C或更高溫度下洗滌時(shí)。所述非離子去污表面活性劑可選自由下列組成的組C12-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化單元為乙烯氧基單元、丙烯氧基單元或它們的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮聚物，如得自BASF的Pluronic;如US6，150,322中更詳細(xì)描述的C14-C22中鏈支化的醇，BA;如US6,153,577、US6,020,303和US6，093,856中更詳細(xì)描述的C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEX,其中x二l至30;如US4,565,647中更詳細(xì)描述的烷基多糖，特別是如US4,483,780和US4,483,779中更詳細(xì)描述的烷基多苷；如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中更詳細(xì)描述的多羥基脂肪酸酰胺；如US6,482,994和WO01/42408中更詳細(xì)描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑；以及它們的混合物。所述非離子去污表面活性劑可為烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。優(yōu)選地，非離子去污表面活性劑是平均乙氧基化度為1至50，更優(yōu)選3至40的直鏈或支鏈的、取代或未取代的C8-18烷基乙氧基化醇。乙氧基化度為3至9的非離子表面活性劑也是尤其有用的。HLB值為13至25的非離子表面活性劑，如平均乙氧基化度為15至50,或甚至為20至50的C8-18烷基乙氧基化醇，也是本發(fā)明組合物中優(yōu)選的非離子表面活性劑。此后者非離子表面活性劑的實(shí)例是LutensolA030，以及WO04/041982中所公開的類似物質(zhì)。這些是有益的，因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫尼炘矸稚⑻匦?。所述非離子去污表面活性劑不僅提供附加的污垢清潔性能，而且還通過(guò)降低陰離子去污表面活性劑從存在游離鈣陽(yáng)離子的溶液中沉淀出來(lái)的可能性而增加了陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與非離子去污表面活性劑的重量比率在小于8:1，或小于7:1，或小于6:1，或小于5:1，^f尤選l:l至5:l，或2:1至5:1，或甚至3:1至4:1的范圍內(nèi)。陽(yáng)離子去污表面活性劑在本發(fā)明的一個(gè)方面，所述洗滌劑組合物不含陽(yáng)離子表面活性劑。然而，所述組合物可任選地包含0.1%重量至10%或5%重量的陽(yáng)離子去污表面活性劑。然而當(dāng)存在時(shí)，所述組合物優(yōu)選包含0.5%重量至3%重量，或1%至3%重量，或甚至1%重量至2%重量的陽(yáng)離子去污表面活性劑。這是陽(yáng)離子去污表面活性劑提供良好清潔性能的最佳含量。合適的陽(yáng)離子去污表面活性劑為烷基吡啶錄化合物、烷基季銨化合物、烷基季銨轔鎩化合物和烷基三元硫化合物。所述陽(yáng)離子去污表面活性劑可選自由下列組成的組如US6,136,769中更詳細(xì)描述的烷氧基化物季銨(AQA)表面活性劑；如US6,004,922中更詳細(xì)描述的二曱基羥基乙基季銨表面活性劑；如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中更詳細(xì)描述的聚胺陽(yáng)離子表面活性劑；如US4，228,042、US4,239,660、US4,260,529和US6,022,844中更詳細(xì)描述的陽(yáng)離子酯表面活性劑；如US6,221,825和WO00/47708中更詳細(xì)描述的氨基表面活性劑，具體地講是酰氨基丙基二曱基胺；以及它們的混合物。優(yōu)選的陽(yáng)離子去污表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物(R)(R1)(R2)(R3)N+X-其中，R為直鏈或支鏈、取代或未取代的C6.18烷基或鏈烯基部分，R1和R2獨(dú)立地選自曱基或乙基部分，R3為羥基、羥曱基或輕基乙基部分，X—為提供電中性的陰離子，優(yōu)選的陰離子包括鹵離子(氯離子)、硫酸根和磺酸根。優(yōu)選的陽(yáng)離子去污表面活性劑為一C6_18烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物。高度優(yōu)選的陽(yáng)離子去污表面活性劑為一c8_10烷基一羥乙基二曱基季銨氯化物、一C1(M2烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物和一C1()烷基一羥乙基二曱基季銨氯化物。陽(yáng)離子表面活性劑如PraepagenHY(商品名，Clariant)可以是有用的，并且可被用作促泡劑。所述陽(yáng)離子去污表面活性劑提供附加的油脂污垢清潔性能。然而，陽(yáng)離子去污表面活性劑會(huì)增加任何非烷氧基化陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來(lái)的趨勢(shì)。優(yōu)選地，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，所述陽(yáng)離子去污表面活性劑和任何非烷氧基化陰離子去污表面活性劑是分開的。例如，如果存在陽(yáng)離子表面活性劑，則陽(yáng)離子表面活性劑和任何陰離子表面活性劑(尤其是非烷氧基化陰離子表面活性劑)將優(yōu)選以單獨(dú)顆粒形式存在于所述組合物中，這最大程度地減少了任何陽(yáng)離子去污表面活性劑造成陰離子去污表面活性劑不可取的沉淀的任何影響，并且還確保在與水接觸時(shí)所得洗滌液體不渾濁。如果存在陽(yáng)離子表面活性劑，則非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與陽(yáng)離子去污表面活性劑的重量比率在5:1至25:1,更優(yōu)選5:1至20:1,或6:1至15:1,或7:1至10:1，或甚至8:1至9:1的范圍內(nèi)。通常，所述洗滌劑組合物包含1%至50%重量，更典型2%至40%重量的陰離子表面活性劑。烷基苯磺酸鹽是優(yōu)選的陰離子表面活性劑。本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含由至少兩種不同的表面活性劑形成的組合。所述組合包括至少一種選自第一組的表面活性劑和至少一種選自第二組的表面活性劑。所述第一組表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽和MES表面活性劑。所述第二組表面活性劑包括烷氧基化陰離子表面活性劑、MES和烷氧基化非離子表面活性劑以及oc-烯烴磺酸鹽(AOS)。尤其優(yōu)選的組合包括烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選LAS)與MES的組合。另一個(gè)尤其優(yōu)選的組合包括烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選LAS)與烷氧基化陰離子表面活性劑的組合，所述烷氧基化陰離子表面活性劑優(yōu)選平均烷氧基化度為1至10的C8-18烷基烷氧基化硫酸鹽。第三個(gè)尤其優(yōu)選的組合包括烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選LAS)與烷氧基化非離子表面活性劑的組合，所述烷氧基化非離子表面活性劑優(yōu)選烷氧基化度為15至50,優(yōu)選20至40的C8-18烷基乙氧基化醇。選自第一組的表面活性劑與選自第二組的表面活性劑的重量比率通常為1:5至100:1,優(yōu)選1:2至100:1，或1:1至50:1、或甚至至20:1或10:1。表面活性劑的含量如上文表面活性劑具體類別中所述。在體系中存在AE3S和Z或MES是優(yōu)選的，這是由于它們優(yōu)異的硬度耐受性和用脂肪酶洗滌期間形成的分散鈣皂的能力。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明洗滌劑組合物中的表面活性劑包含至少三種表面活性劑，從上文定義的第一和第二組中各選出至少一種。另外，第三種表面活性劑也優(yōu)選從上文定義的第一和第二類別中選出。由于由脂肪酶遞送污垢去除功能，因此本發(fā)明的洗滌劑組合物可令人驚奇地包含較低含量的表面活性劑，同時(shí)仍可展現(xiàn)良好的清潔效果，以致表面活性劑的總含量按所述組合物的總重量計(jì)低于12%重量,或10%重量或8%重量。聚合物聚羧酸酯本發(fā)明的組合物可適宜地包含至少0.1%重量，或至少0.5%重量，或至少2%或3%重量，或甚至至少5%重量，最多30%重量或20%重量或10%重量的聚合物聚羧酸酯。優(yōu)選的聚合物聚羧酸酯包括重均分子量?jī)?yōu)選為1,000Da至20,000Da的聚丙烯酸酯；馬來(lái)酸與丙烯酸的共聚物，馬來(lái)酸單體與丙烯酸單體的摩爾比優(yōu)選為1:1至1:10，并且重均分子量為10,000Da至200,000Da,或馬來(lái)酸單體與丙烯酸單體的摩爾比優(yōu)選為0.3:1至3:1，并且重均分子量為l,OOODa至50,000Da。適宜的聚羧酸酯是SokalanCP、PA和HP類另'KBASF),如SokalanCP5、PA40和HP22,以及聚合物的Alcosperse類另'KAlco),如Alcosperse725、747、408、412和420。污垢分散劑所述組合物還可優(yōu)選包含具有下式的污垢分散劑二((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H50)(C2H40)n)其中，11=20至30，并且乂=3至8。其它適宜的污垢分散劑為具有以24下化學(xué)式的磺化或硫酸化污垢分散劑磺化或硫酸化的二((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H50)(C2H40)n)其中，n-20至30,并且乂=3至8。優(yōu)選地，所述組合物包含至少1%重量，或至少2%重量，或至少3%重量的污垢分散劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述洗滌劑組合物還包含促泡劑，所述促泡劑的含量按所述組合物的總重量計(jì)通常為0.01%至10%重量，優(yōu)選0.02%至5%重量。適宜的促泡劑包括脂肪酸酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和氧化胺。尤其優(yōu)選的物質(zhì)是椰油酰胺丙基甜菜堿、椰油基單乙醇酰胺和氧化胺。適宜的氧化胺是由Albemarle提供的Admox12。鈣皂分散劑所述組合物還優(yōu)選包含抗再沉積聚合物諸如上述聚合物聚羧酸酯，尤其是存在脂肪酶時(shí)。除此之外或可供選擇地，纖維素醚如羧甲基纖維素(CMC)也是有用的。適宜的CMC是售自Clariant的TyloseCR1500G2。適宜的聚合物還以商品名Textilan售自Andercol,Colombia。尤其優(yōu)選包含具有鈣皂分散功能的添加劑，如前迷MES、AES、物如Acusol460N(Rohm&Haas)。適宜4丐皂分散劑的列表示于以下引入本文的參考文獻(xiàn)和文件中。WO9407974(P&G),WO9407984(P&G),WO9407985(P&G),WO9504806(P&G),WO9703379(P&G),US6770610(Clariant),EP0324568(Rohm&Haas),EP0768370(Rohm&Haas),M.K.Nagarajan和W.F.Masler的1989年"CosmeticsandToiletries"第104期第71頁(yè)至73頁(yè)，W.M.Linfield的1990年"TensideSurf.Det"第27期第159頁(yè)至161頁(yè)，R.G.Bistline等人的1972年"J.Am.OilChem.Soc，，第49期第63頁(yè)至69頁(yè)。已發(fā)現(xiàn)，去污聚合物的存在對(duì)進(jìn)一步增強(qiáng)改進(jìn)的污漬去除和清潔有益效果尤其有益，對(duì)合成纖維尤其如此。優(yōu)選的是改性纖維素醚，如曱基羥乙基纖維素(MHEC),例如由Clariant出售的TyloseMH50G4和TyloseMH300G4?；诰埘サ娜ノ劬酆衔锸怯绕鋬?yōu)選的，因?yàn)樗鼈冞€可有效地作為釣皂分散劑。適宜物質(zhì)的實(shí)例是Repel-o-TexPF(由Rhodia提供)、TexcareSRA100(由Clariant提供)和SokalanSR100(BASF)。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是任何方便的形式，諸如固體如粉末狀或顆粒狀或片劑狀固體、條棒。任何這些形式均可被部分地或完全地膠嚢包封。然而，本發(fā)明尤其涉及固體洗滌劑組合物，尤其是顆粒狀組合物。當(dāng)本發(fā)明的洗滌劑組合物為固體時(shí)，通常將表面活性劑連同通常為助洗劑的固體物質(zhì)一起摻入到附聚物、壓出物或噴霧干燥顆粒中，并且可將這些混合以制得依照本發(fā)明的全配方洗滌劑組合物。當(dāng)以顆粒形式存在時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選為具有350至1200g/L,更優(yōu)選450至1000g/L或甚至500至900g/L總堆積體積密度的那些。優(yōu)選地，顆粒形式的所述洗滌劑組合物中的洗滌劑顆粒具有200|um至2000|um,優(yōu)選350|um至600jum的平均粒度。通常，本發(fā)明的洗滌劑組合物將包含洗滌劑顆粒的混合物。所述混合物包括附聚物、噴霧千燥粉末和/或干加物質(zhì)如漂白劑、酶等的組合。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含選自上表中的陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑為非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，并且優(yōu)選將其以顆粒形式摻入到洗滌劑組合物中，如經(jīng)由附聚物、噴霧干燥粉末、壓出物、小珠、帶狀物、針狀物或薄片。優(yōu)選噴霧干燥顆粒。如果經(jīng)由附聚物，則所述附聚物包含按所述附聚物的重量計(jì)至少20%,更優(yōu)選25%重量至65%重量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，部分非烷氧基化陰離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末形式(如膨脹的粉末)，并且部分非烷氧基化陰離子去污表面活性劑為非噴霧千燥粉末形式(如附聚物，或壓出物，或片狀物如直鏈烷基苯磺酸鹽片狀物；適宜的直鏈烷基苯磺酸鹽片狀物由PilotChemical以商品名F90供應(yīng)，或由Stepan以商品名Nacconol90G供應(yīng))。當(dāng)需要在組合物中摻入高含量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑時(shí)這是尤其優(yōu)選的?？山?jīng)由非噴霧干燥粉末的噴霧干燥顆粒如壓出物、附聚物，優(yōu)選附聚物，將任何烷氧基化陰離子去污表面活性劑摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。當(dāng)需要在所述組合物中摻入高含量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑時(shí)，優(yōu)選非噴霧干燥顆粒。任何非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以液體噴霧的形式摻入到所述組合物中，其中所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑以液體形式(如以熱熔融物形式)噴在剩余組合物上。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可包含在用于摻入到本發(fā)明洗滌劑組合物內(nèi)的顆粒當(dāng)中，并且所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可被干加在剩余組合物上。所述非離子表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可為與固體載體材料如碳酸鹽、硫酸鹽、碳酸鈉礬、二氧化硅或它們的任何混合物的共顆粒混合物形式。任何非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以是與烷氧基化陰離子去污表面活性劑、非烷氧基化陰離子去污表面活性劑或陽(yáng)離子去污表面活性劑形成的共顆?；旌衔镄问健７请x子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以與烷氧基化陰離子去污表面活性劑、非烷氧基化陰離子去污表面活性劑或陽(yáng)離子去污表面活性劑一起被附聚或壓出。如果存在陽(yáng)離子去污表面活性劑，通過(guò)以顆粒形式摻入，如噴霧干燥粉末、附聚物、壓出物、薄片、帶狀物、針狀物或它們的任何組合可將陽(yáng)離子去污表面活性劑摻入到所述組合物中。優(yōu)選地，所述陽(yáng)離子去污表面活性劑或至少部分陽(yáng)離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末或附聚物形式。第一、第二和第三表面活性劑在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，提供了包含顆粒狀組分的洗滌劑組合物。所述組合物包含至少兩種單獨(dú)的表面活性劑組分或甚至至少三種單獨(dú)的表面活性劑組分第一、第二和任選的笫三表面活性劑組分。這些單獨(dú)的表面活性劑組分可存在于單獨(dú)的顆粒中，以便至少兩種表面活性劑組分可在所述洗滌劑組合物中彼此分開。所述組合物優(yōu)選包含至少兩種單獨(dú)的均為顆粒形式的表面活性劑組分。所述組合物優(yōu)選包含至少三種單獨(dú)的均為顆粒形式的表面活性劑組分。第一表面活性劑組分主要包含烷氧基化去污表面活性劑。主要包含是指第一表面活性劑組分包含按所述笫一表面活性劑組分的重量計(jì)大于50%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)大于60%,或大于70%,或大于80%,或大于90%,或甚至基本100%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第一表面活性劑組分包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)小于5%,或小于2%,或甚至0%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第一表面活性劑組分基本上不含非烷氧基化陰離子去污表面活性劑?；旧喜缓峭檠趸庪x子去污表面活性劑通常是指第一表面活性劑組分不包含有意添加的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。為了確保所述組合物具有良好的分散和溶解特性，并且還為了確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。如果在所述組合物中包含陽(yáng)離子去污表面活性劑，則第一表面活性劑組分優(yōu)選包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%的陽(yáng)離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第一表面活性劑組分的重量計(jì)小于5%,或小于2%,或甚至0%的陽(yáng)離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第一表面活性劑組分基本上不含陽(yáng)離子去污表面活性劑?；旧喜缓?yáng)離子去污表面活性劑通常是指第一表面活性劑組分不包含有意添加的陽(yáng)離子去污表面活性劑。為降低表面活性劑在洗滌液體中的膠凝度，這是尤其優(yōu)選的。第一表面活性劑組分優(yōu)選為噴霧干燥粉末、附聚物、壓出物或薄片狀。如果第一表面活性劑組分為附聚物顆?；驂撼鑫镱w粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)20%至65%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。如果第一表面活性劑組分為噴霧干燥顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)10%重量至30%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。第一表面活性劑組分可為與固體載體材料的共顆粒混合物形式。所述固體載體材料可為硫酸鹽和/或碳酸鹽，優(yōu)選》克酸鈉和/或-友酸鈉。第二表面活性劑組分主要包含非烷氧基化去污表面活性劑。主要包含是指第二表面活性劑組分包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)大于50%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)大于60%,或大于70%，或大于80%,或大于90%,或甚至基本100%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第二表面活性劑組分包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)小于5%,或小于2%,或甚至0%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。如果在所述組合物中包含陽(yáng)離子去污表面活性劑，則第二表面活性劑組分優(yōu)選包含按所述第二表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%的陽(yáng)離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所迷第二表面活性劑組分的重量計(jì)小于5%,或小于2%，或甚至0%的陽(yáng)離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第二表面活性劑組分基本上不含烷氧基化陰離子去污表面活性劑?；旧喜缓檠趸庪x子去污表面活性劑通常是指第二表面活性劑組分不包含有意添加的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第二表面活性劑組分基本上不含陽(yáng)離子去污表面活性劑?；旧喜缓?yáng)離子去污表面活性劑通常是指第二表面活性劑組分不包含有意添加的陽(yáng)離子去污表面活性劑。為了確保所述組合物具有良好的分散和溶解特性，并且還為了確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。第二表面活性劑組分可為噴霧干燥粉末、瞬間干燥粉末、附聚物或壓出物形式。如果第二表面活性劑組分為附聚物顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)5%至50%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，或5%重量至25%重量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。第二表面活性劑組分可為與固體載體材料的共顆?；旌衔镄问?。所述固體載體材料可為硫酸鹽和/或碳酸鹽，優(yōu)選硫酸鈉和/或碳酸鈉。雖然本發(fā)明的洗滌劑組合物可基本上不含陽(yáng)離子表面活性劑，但如果包含，則陽(yáng)離子表面活性劑可存在于第三表面活性劑組分中，或可摻入到含有至少一部分陰離子表面活性劑的噴霧干燥顆粒中。如果存在于第三組分中，則可有益地獲得主要包含陽(yáng)離子去污表面活性劑的第三表面活性劑組分。主要包含是指第三表面活性劑組分包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)大于50%的陽(yáng)離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)大于60%,或大于70%,29或大于80%,或大于90%,或甚至基本100%的陽(yáng)離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)小于5%，或小于2%,或甚至基本0%的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)小于10%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，優(yōu)選包含按所述第三表面活性劑組分的重量計(jì)小于5%,或小于2%，或甚至0%的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分基本上不含烷氧基化陰離子去污表面活性劑?；旧喜缓檠趸庪x子去污表面活性劑通常是指第三表面活性劑組分不包含有意添加的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，第三表面活性劑組分基本上不含非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。基本上不含非烷氧基化陰離子去污表面活性劑通常是指第三表面活性劑組分不包含有意添加的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。為了確保所述組合物具有良好的分散和溶解特性，并且還為了確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。第三表面活性劑組分優(yōu)選為噴霧干燥粉末、瞬間干燥粉末、附聚物或壓出物形式。如果第三表面活性劑組分為附聚物顆粒形式，則所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計(jì)5%至50%的陽(yáng)離子去污表面活性劑，或5%重量至25%重量的陽(yáng)離子去污表面活性劑。第三表面活性劑組分可為與固體載體材料的共顆粒混合物形式。所述固體載體材料可為硫酸鹽和/或碳酸鹽，優(yōu)選硫酸鈉和/或碳酸鈉。任選的去污助劑任選地，所述洗滌劑成分可包含一種或多種其它去污助劑，或其它用于輔助或增強(qiáng)清潔性能、處理待清潔基底、或改善所述洗滌劑組合物的美觀性的物質(zhì)。常見(jiàn)的洗滌劑組合物去污助劑包括Baskerville等人的美國(guó)專利3,936,537和1997年9月24日公布的Trinh等人英國(guó)專利申請(qǐng)9705617.0中所描述的成分。此類助劑以它們常規(guī)領(lǐng)域已確定的用量包含于洗滌劑組合物中，所述用量通常為洗滌劑成分的0%重量至約80%重量，優(yōu)選約0.5%重量至約20%重量，并且可包括有色斑粒、促泡劑、抑泡劑、抗晦暗劑和/或防腐蝕劑、污垢懸浮劑、去污劑、染料、填充劑、熒光增白劑、殺菌劑、堿度來(lái)源、水溶助長(zhǎng)劑、抗氧化劑、酶、酶穩(wěn)定劑、溶劑、增溶劑、螯合劑、粘土去除/抗再沉淀劑、聚合分散劑、加工助劑、織物軟化組分、靜電控制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白穩(wěn)定劑、染料轉(zhuǎn)移抑止劑、絮凝劑、織物軟化劑、抑泡劑、織物完整劑、香料、增白劑、堿金屬硫酸鹽、氨基磺酸、石克酸鈉和氨基石黃酸配合物等、以及它們的組合。這些附加組分的精確性質(zhì)及其摻入含量將取決于組合物或組分的物理形式以及其應(yīng)用的洗滌操作的精確性質(zhì)。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑包括一個(gè)或多個(gè)季銨化的氮原子和一個(gè)或多個(gè)選自由下列組成的組的部分碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根、以及它們的組合。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基甜菜堿。其它優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物。還可包括正負(fù)離子表面活性劑，其是包含陽(yáng)離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的配合物。通常，在配合物中陽(yáng)離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的摩爾比大于l:l,因此配合物具有凈正電荷。優(yōu)選的助劑組分是漂白劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種漂白劑。通常，所述組合物包含(按所述組合物的重量計(jì))1%至50%的一種或多種漂白劑。優(yōu)選的漂白劑選自過(guò)氧化物源、過(guò)酸源、漂白增效劑、漂白催化劑、光漂白劑、以及它們的組合。優(yōu)選的過(guò)氧化物源選自由下列組成的組一水合過(guò)硼酸鹽、四水合過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的過(guò)酸源選自由下列組成的組通常具有過(guò)氧化物源的漂白活化劑，如過(guò)硼酸鹽或過(guò)碳酸鹽、預(yù)成形過(guò)酸、以及它們的組合。優(yōu)選的漂白活化劑選自由下列組成的組羥基苯磺酸鹽漂白活化劑、內(nèi)酰胺漂白活化劑、酰亞胺漂白活化劑、以及它們的組合。一種優(yōu)選的過(guò)酸源是四乙酰基乙二胺(TAED)和過(guò)氧化物源(如過(guò)碳酸鹽)。優(yōu)選的羥基苯磺酸鹽漂白活化劑選自由下列物質(zhì)組成的組壬酰羥基苯磺酸鹽、6-壬酰氨基己酰羥基苯磺酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的內(nèi)酰胺漂白活化劑是?；簝?nèi)酰胺和/或?；靸?nèi)酰胺。優(yōu)選的酰亞胺漂白活化劑是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。優(yōu)選的預(yù)形成的過(guò)酸選自N,N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸、壬基酰氨基過(guò)氧己二酸、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選地，該STW組合物包括一種或多種過(guò)氧化物源和一種或多種過(guò)酸源。優(yōu)選的漂白催化劑包括一種或多種過(guò)渡金屬離子。其它優(yōu)選的漂白劑是二?；^(guò)氧化物。優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列組成的組兩性離子亞胺、陰離子亞胺多離子、季過(guò)氧亞胺鹽、以及它們的組合。高度優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列組成的組芳香亞胺鋪兩性離子、芳香亞胺鎩聚離子、以及它們的組合。適合的漂白增效劑描述于US360568、US5360569和US5370826中。優(yōu)選的助劑組分是抗再沉淀劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種抗再沉淀劑。優(yōu)選的抗再沉淀劑是纖維質(zhì)的聚合物組分，最優(yōu)選羧曱基纖維素。優(yōu)選的助劑組分是螯合劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種螯合劑。優(yōu)選地，所述洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計(jì))0.01%至10%，或者0.01%至5%重量或4%重量或2%重量的螯合劑。優(yōu)選的螯合劑選自由下列組成的組羥乙烷-二亞曱基膦酸(HEDP)、2-膦?；⊥?l,2,4-三羧酸(PBTC)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五(曱基膦酸)、乙二胺二琥珀酸、以及它們的組合。另一種優(yōu)選的螯合劑是陰離子改性的兒茶酚。如本文所用，陰離子改性的兒茶酚是指在苯環(huán)上具有一個(gè)或兩個(gè)陰離子取代基的1,2-苯二酚。所述陰離子取代基可選自磺酸根、硫酸根、碳酸根、膦酸根、磷酸根、氟離子、以及它們的混合物。在苯環(huán)上具有兩個(gè)硫酸根部分、具有一個(gè)鈉陽(yáng)離子的陰離子改性的兒茶酚的一個(gè)實(shí)施方案是4,5-二幾基間苯二磺酸二鈉鹽(Tiron⑧)。優(yōu)選地，陰離子改性的兒茶酚基本上不含(小于3%)兒茶酚(1,2-苯二酚)，以避免皮膚刺激(如果存在的話)。優(yōu)選的助劑組分是染料轉(zhuǎn)移抑制劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。通常，染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚合物組分，該組分捕獲染料分子并且通過(guò)將其懸浮在洗滌液體中來(lái)保持住所述染料分子。優(yōu)選的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自由下列組成的組聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它們的組合。優(yōu)選的助劑組分包括其它酶。優(yōu)選的酶選自由下列組成的組淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纖維素酶、軟骨素酶、角質(zhì)酶、葡聚糖酶、酯酶、^-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明質(zhì)酸酶、角質(zhì)素酶、漆酶、木素酶、脂氧合酶、麥拉寧酶、甘露聚糖酶、氧化酶、果膠酶、戊聚糖酶、過(guò)氧化物酶、盼氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支鏈淀粉酶、還原酶、鞣酸酶、轉(zhuǎn)移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它們的組合。為獲得進(jìn)一步改善的清潔和美白性能，優(yōu)選的附加酶選自由下列物質(zhì)組成的組脂肪酶、淀粉酶、糖酶、纖維素酶、蛋白酶、以及它們的組合，更優(yōu)選脂肪酶。優(yōu)選的助劑組分包括熒光增白劑。適用于衣物洗滌劑組合物中的任何熒光增白劑可用于本發(fā)明的組合物中。最常用的熒光增白劑是屬于以下類別中的那些二氨基芪磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和聯(lián)笨基二苯乙烯基衍生物。二氨基芪磺酸衍生物型熒光增白劑的實(shí)例包括以下物質(zhì)的鈉鹽4,4'-二-(2-二羥乙基氨基-4-苯氨基-s-三。秦-6-基氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2.2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(2-苯氨基-4(N-曱基-N-2-羥乙基氨基)+三嗪-6-基氨基)二苯乙烯-2，2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸鹽，4,4'-二-(2-苯氨基-4(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗓-6-基氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸鹽，和2-(二苯乙烯基-4"-萘并-1.,2':4,5)-1,2,3-三唑-2"-磺酸鹽。優(yōu)選的熒光增白劑是得自Ciba-GeigyAG(Basel,Switzerland)TinopalDMS和TinopalCBS。TmopalDMS是4,4'-二-(2-嗎啉基-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯二磺酸二鈉鹽。TinopalCBS是2,2'-二-(苯基苯乙烯基)二磺酸二鈉鹽。還優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)的熒光增白劑其中Rl和R2與連接它們的氮原子合起來(lái)形成未取代的或C廣C4烷基取代的嗎啉、。底咬或吡咯烷環(huán)，優(yōu)選嗎啉環(huán)(可以商品名ParawhiteKX商購(gòu)獲得，由ParamountMineralsandChemicals(Mumbai,India)提供)。其它適用于本發(fā)明的熒光劑包括1-3-二芳基吡唑啉和7-烷基氨基香豆素。熒光增白劑在所述組合物中的典型含量按重量計(jì)為0.03%至0.5%,優(yōu)選0.05%至0.3%。優(yōu)選的助劑組分是織物完整劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種織物完整劑。通常，織物完整劑是聚合物組分，所述聚合物組分在洗衣過(guò)程中沉積在織物表面并且防止織物損壞。優(yōu)選的織物完整劑是疏水改性纖維素，這些疏水改性纖維素能夠減少織物磨損，提高纖維與纖維的相互作用，并且減少織物的染料流失。優(yōu)選的疏水改性的纖維素描述于W099/14245中。其它優(yōu)選的織物完整劑是聚合物組分和/或低聚組分，它們是可獲得的，優(yōu)選通過(guò)包括咪唑與表氯醇縮合步驟的方法獲得。優(yōu)選的輔助組分是鹽。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種鹽，所述鹽也作為堿性劑、緩沖劑、助洗劑、輔助洗劑、結(jié)垢抑制劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、以及它們的組合。通常，該洗滌劑組合物包含(按所述組合物重量計(jì))5%至60%的鹽。優(yōu)選的鹽是堿金屬的鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合。其它優(yōu)選的鹽是堿土金屬的鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氪鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合。特別優(yōu)選的鹽是硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氬鈉、硅酸鈉、硫酸鈉、以及它們的組合。任選地，所述堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽可以是無(wú)水的。優(yōu)選的助劑組分是去污劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包含一種或多種去污劑。通常，去污劑是聚合物，其修飾織物表面并防止污垢再沉積在所述織物上。優(yōu)選的去污劑是共聚物，優(yōu)選包括一個(gè)或多個(gè)對(duì)苯二酸酯單元的嵌段共聚物。優(yōu)選的去污劑是由二甲基對(duì)苯二酸酯、1,2-丙二醇和曱基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它優(yōu)選的去污劑是陰離子封端聚酯。軟化體系土)，還可任選地具有絮凝劑和酶。適宜洗滌劑組分的進(jìn)一步更具體的描述可見(jiàn)于W097/11151中。洗滌方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明還包括洗滌紡織品的方法，所述方法包括使紡織品與包含本發(fā)明洗滌劑組合物的水溶液接觸。本發(fā)明在低的水溫如低于30°C或低于25°C或20°C時(shí)會(huì)尤其有益。通常，含水洗滌液體將包含至少100ppm,或至少500ppm的所述洗滌劑組合物。實(shí)施例:以下是本發(fā)明的實(shí)施例。實(shí)施例1至6為手洗或頂部加載洗衣機(jī)設(shè)計(jì)的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>或乙二胺四乙酸MgS041110.511過(guò)碳酸鈉0.000.10.00.00.0一水合過(guò)硼酸鈉4.40.03.852.090.783.63NOBS1.90.01.660.00.330.75TAED0.5800.510.00.0150.28噴涂的香料0.40.40.610.30.2淀粉膠囊包封的香料0.30.20.30.20.30.3余量至余量至余量至余量至余量至余量至硫酸鹽/水分100%100%100%100%100%100%實(shí)施例7至12為前加載式自動(dòng)洗衣枳3殳計(jì)的顆粒狀衣物洗滌劑組合物。7(重量％)，9(重量％)o11(重量％)阿《直鏈烷基苯磺酸鹽87.176.57.57.5AE3S04.805.244烷基硫酸鹽101000AE72.203.2000C10.12二曱基羥乙基氯化銨0.750.940.980.9800結(jié)晶的層狀硅酸鹽(5-Na2Si205)2.002.0000沸石A70022檸檬酸3342.53碳酸鈉152014202323硅酸鹽2R(Si02:Na20的比率為2:1)0.080011000去污劑0.750.720.710.720036<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>在20。C至90°C下，以7000至10000ppm的水溶液濃度，以及5:1的水與織物的比率，使用任何上述組合物來(lái)洗滌織物。典型的pH是約10。用于組合物實(shí)施例1至12中的原料和說(shuō)明直鏈烷基苯磺酸鹽，它的平均脂肪碳鏈長(zhǎng)度為C-C12,由Stepan，Northfield，Illinois,USA供應(yīng)C12—14二曱基羥乙基氯化銨，由ClariantGmbH,Sulzbach,Germany供應(yīng)AE3SAC12-15的烷基乙氧(3)硫酸酯，由Stepan,Northfield,Illinois,USA供應(yīng)AE7是C12—15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度為7,由Huntsman,SaltLakeCity，Utah,USA供應(yīng)三聚石癢酸鈉由Rhodia,Pads,France供應(yīng)沸石A由IndustrialZeolite(UK)Ltd.,Grays,Essex,UK供應(yīng)1.6R石圭酉臾鹽由Koma，Nestemica,CzechRepublic供應(yīng)碳酸鈉由Solvay,Houston,Texas,USA供應(yīng)分子量4500的聚丙烯酸酯由BASF,Ludwigshafen,Germany供應(yīng)羥甲基纖維素是FmnfixBDA,由CPKelco,Arnhem,Netherlands供應(yīng)Savinase、Natalase、Lipex、Termamyl、Mannaway、Celluclean由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)供應(yīng)專利申請(qǐng)US6312936B1中所述的蛋白酶(實(shí)施例7至12)由GenencorInternational(PaloAlto,California,USA)供應(yīng)熒光增白劑1為Tinopal⑧AMS,熒光增白劑2為TinopalCBS-X。石黃酸化酞菁鋅由CibaSpecialtyChemicals(Basel,Switzerland)供應(yīng)二亞乙基三胺五乙酸由DowChemical,Midland,Michigan,USA供應(yīng)過(guò)碳酸鈉由Solvay,Houston,Texas,USA供應(yīng)過(guò)硼酸鈉由Degussa,Hanau,Germany供應(yīng)NOBS是壬酰氧基苯磺酸鈉，由Eastman,Batesville,Arkansas,USA供應(yīng)TAED是四乙酰基乙二胺，商品名Peractive,由ClariantGmbH,Sulzbach,Germany供應(yīng)S-ACMC是羥甲基纖維素與C.I.ReactiveBlue19的共軛結(jié)合物，由Megazyme,Wicklow,Ireland出售，產(chǎn)品名為AZO-CM-CELLULOSE,產(chǎn)品代碼為S-ACMC。去污劑是Repel-o-texPF,由Rhodia,Paris,France供應(yīng)丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物的分子量為70,000,丙烯酸根:馬來(lái)酸根比率為70:30，由BASF,Ludwigshafen,Germany供應(yīng)1,2-乙二胺-N,N'-二琥珀酸的鈉鹽，(S,S)異構(gòu)體(EDDS)由Octel，EllesmerePort,UK供應(yīng)羥乙烷二膦酸鹽(HEDP)由DowChemical,Midland,Michigan,USA供應(yīng)抑泡劑團(tuán)聚物由DowCorning，Midland,Michigan,USA供應(yīng)權(quán)利要求1.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含堿性細(xì)菌酶、最多10％重量的硅鋁酸鹽(無(wú)水基)和/或磷酸鹽助洗劑，所述堿性細(xì)菌酶表現(xiàn)出內(nèi)-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，所述組合物具有大于4的儲(chǔ)備堿度。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中酶是由桿狀菌屬成員內(nèi)生的細(xì)菌多肽。3.如權(quán)利要求1至2所述的組合物，其中所述酶是多肽，所述多肽包含(i)至少一種第17家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊和/或(ii)至少一種第28家族碳水化合物結(jié)合結(jié)構(gòu)模塊。4.如權(quán)利要求1至3所述的組合物，其中所述酶包括由以下桿狀菌菌種中的一種內(nèi)生的多肽，所述桿狀菌菌種選自由下列組成的組AA349(DSM12648)、KSMS237、1139、KSM64、KSMN131、KSM635(FERMBP1485)、KSM534(FERMBP1508)、KSM53(FERMBP1509)、KSM577(FERMBP1510)、KSM521(FERMBP1507)、KSM580(FERMBP1511)、KSM588(FERMBP1513)、KSM597(FERMBP1514)、KSM522(FERMBP1512)、KSM3445(FERMBP1506)、KSM425(FERMBP1505)、以及它們的混合物。5.如權(quán)利要求1至4所述的組合物，其中所述酶選自由下列組成的組(i)內(nèi)葡聚糖酶，所述內(nèi)葡聚糖酶具有序列標(biāo)識(shí)號(hào)1中位置1至位置773的氨基酸序列；(ii)內(nèi)葡聚糖酶，所述內(nèi)葡聚糖酶在采用3.0的GAP產(chǎn)生罰分和0.1的GAP拓展罰分由所述GCG程序中提供的GAP來(lái)確定同一性時(shí)，具有與序列標(biāo)識(shí)號(hào)1中位置1至位置773的氨基酸序列至少90%,優(yōu)選94%，更優(yōu)選97%,并且甚至更優(yōu)選99%、100%同一性的序列；或其片段具有內(nèi)-P-l,4-葡聚糖酶活性；和(iii)它們的混合物。6.如權(quán)利要求1至4所述的組合物，其中所述酶為堿性內(nèi)葡聚糖酶變異體，所述堿性內(nèi)葡聚糖酶變異體通過(guò)在序列標(biāo)識(shí)號(hào)2中(a)位置10、(b)位置16、(c)位置22、(d)位置33、(e)位置39、(f)位置76、(g)位置109、(h)位置242、(i)位置263、(j)位置308、(k)位置462、(1)位置466、(m)位置468、(n)位置552、(o)位置564、和/或(p)序列標(biāo)識(shí)號(hào)2中位置608和/或與其對(duì)應(yīng)的位置用另一氨基酸取代纖維素酶的氨基酸殘基來(lái)獲得，所述纖維素酶的氨基酸序列與由序列標(biāo)識(shí)號(hào)2代表的氨基酸序列具有至少90%、優(yōu)選95%、更優(yōu)選98%、100%的同一性。7.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述酶的特征在于下列取代基中的至少一種(a)在位置10:谷氨酰胺、丙氨酸、脯氨酸或曱硫氨酸，優(yōu)選谷氨酰胺；(b)在位置16(c)在位置22(d)在位置33(e)在位置39(f)在位置76天冬酰胺或精氨酸，優(yōu)選天冬酰胺；脯氨酸；組氨酸；丙氨酸、蘇氨酸或酪氨酸，優(yōu)選丙氨酸；組氨酸、曱硫氨酸、纈氨酸、蘇氨酸或丙氨酸，優(yōu)選組氨酸；(g)在位置109:異亮氨酸、亮氨酸、絲氨酸或纈氨酸，優(yōu)選異亮氨酸；(h)在位置242:丙氨酸、苯基丙氨酸、纈氨酸、絲氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、甲碌u氨酸或甘氨酸，優(yōu)選丙氨酸、苯基丙氨酸或絲氨酸；(!)亮氨酸；酸；(k)蘇氨酸；(1)(m)氨酸；(n)(o)(P)在位置263:在位置308:在位置462:在位置466:在位置468:在位置552在位置564在位置608異亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸或纈氨酸，優(yōu)選異丙氨酸、絲氨酸、甘氨酸或纈氨酸，優(yōu)選丙氨蘇氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸或精氨酸，優(yōu)選亮氨酸、丙氨酸或絲氨酸，優(yōu)選亮氨酸；丙氨酸、天冬氨酸、甘氨酸或賴氨酸，優(yōu)選丙曱硫氨酸；纈氨酸、蘇氨酸或亮氨酸，優(yōu)選纈氨酸；和/或異亮氨酸或精氨酸，優(yōu)選異亮氨酸。8.如權(quán)利要求6和7所述的組合物，其中所述酶選自由下列內(nèi)葡聚糖酶變異體組成的組Egl-237、Egl-1139、Egl-64、Egl-N131b以及它們的混合物。9.如權(quán)利要求1至4所述的組合物，其中所述酶為堿性纖維素酶K，所述堿性纖維素酶K具有以下物理和化學(xué)特性(1)活性具有作用于羧甲基纖維素的Cx酶活性以及弱d酶活性和弱P-葡萄糖氧化酶活性；(2)對(duì)基質(zhì)的專一性作用于羧甲基纖維素(CMC)、結(jié)晶纖維素、Avicell、纖維二糖和對(duì)硝基苯基纖維二糖(PNPC);(3)具有在4至12范圍內(nèi)的工作pH和在9至10范圍內(nèi)的最佳pH;(4)當(dāng)能夠在4(TC下分別靜置10分鐘和30分鐘時(shí)，分別具有4.5至10.5以及6.8至10的穩(wěn)定pH值；(5)可在l(TC至65。C的寬溫度范圍內(nèi)工作，并且約40。C被認(rèn)可為最佳溫度；(6)螯合劑的影響乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二醇-二-(p-氨基乙基醚)N，N,N'，N"-四乙酸(EGTA)、N,N-二(羧甲基)甘氨酸(氨三乙酸)(NTA)、三聚磷酸鈉(STPP)和沸石不妨礙所述活性；(7)表面活性試劑的影響活性幾乎不受表面活性試劑的抑制，所述表面活性試劑為諸如直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)、烷基疏酸鈉(AS)、聚氧乙烯烷基硫酸鈉(ES)、a-烯烴磺酸鈉(AOS)、oc-磺酸鈉脂族酸酯(a-SFE)、烷基磺酸鈉(SAS)、聚氧乙烯仲烷基醚、脂肪酸鹽(鈉鹽)和二甲基二烷基氯化銨；(8)對(duì)蛋白酶具有強(qiáng)抗性；和(9)分子量(由凝膠色譜法測(cè)定)在180,000±10,000處具有最大峰。10.如權(quán)利要求9所迷的組合物，其中所述堿性纖維素酶K通過(guò)從芽孢桿菌KSM-635的培養(yǎng)產(chǎn)物中分離來(lái)獲得。11.如權(quán)利要求1至3所述的組合物，其中所述酶選自由下列組成的組衍生自KSM534(FERMBP1508)的石成性纖維素酶K-534,衍生自KSM539(FERMBP1509)的堿性纖維素酶K-539,衍生自KSM577(FERMBP1510)的堿性纖維素酶K-577,衍生自KSM521(FERMBP1507)的堿性纖維素酶K-521,衍生自KSM580(FERMBP1511)的堿性纖維素酶K-580,衍生自KSM588(FERMBP1513)的堿性纖維素酶K-588，衍生自KSM597(FERMBP1514)的堿性纖維素酶K-597,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶K-522,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶E-II,衍生自KSM522(FERMBP1512)的堿性纖維素酶E-III,衍生自KSM344(FERMBP1506)的堿性纖維素酶K-344,衍生自KSM425(FERMBP1505)的堿性纖維素酶K-425、以及它們的混合物。12.如權(quán)利要求1至3所述的組合物，其中所述酶選自由下列組成的組衍生自桿狀菌菌種KSM-N的內(nèi)葡聚糖酶，優(yōu)選為衍生自芽孢桿菌KSM-N546的堿性內(nèi)葡聚糖酶Egl-546H。13.如前迷任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中表現(xiàn)出內(nèi)-|3-1,4-葡聚糖酶活性的所述堿性細(xì)菌酶的含量按純酶的重量計(jì)為0.00005%至0.15%,優(yōu)選0.0002%至0.02%,或更優(yōu)選0.0005%至0.01%。14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含小于8%重量的硅鋁酸鹽(無(wú)水基)和/或磷酸鹽助洗劑。15.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含小于5%重量的硅鋁酸鹽(無(wú)水基)和/或磷酸鹽助洗劑。16.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物具有大于7.5的儲(chǔ)備堿度。17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含0.1%至40%重量的烷氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑和/或0.1%重量至40%重量的d-4烷基酯磺酸鹽，優(yōu)選曱酯磺酸鹽(MES)。18.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所迷洗滌劑組合物包含含量為0.05%至2%重量的促泡劑，所述促泡劑優(yōu)選選自脂肪酸酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和氧化胺或它們的混合物。19.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含0.05%至5%重量，優(yōu)選0.1%至1%重量的去污聚合物，所述去污聚合物優(yōu)選選自改性纖維素醚諸如曱基羥乙基纖維素(MHEC)或基于聚酯的去污聚合物或它們的混合物。20.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含0.01%重量至10%重量的螯合劑，所述螯合劑優(yōu)選選自由下列組成的組4,5-二幾基間苯二磺酸，二鈉鹽(Tiron);羥乙烷-二亞甲基膦酸(HEDP);2-膦?；⊥?l,2,4-三羧酸(PBTC)以及它們的混合物。21.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含具有以下結(jié)構(gòu)的熒光增白劑，其中Rl和R2與連接它們的所述氮原子合在一起形成未取代的或CrC4烷基取代的嗎啉、哌啶或吡咯烷環(huán)H艮,、，NHS。3Na、N,NH、NT、NH,22.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物還包含脂肪酶(E.C.3.1.1.3)。23.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物為固體洗滌劑組合物，優(yōu)選顆粒狀。24.—種洗滌方法，所述方法包括在包含如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物的水溶液中洗滌紡織物。25.如權(quán)利要求24所述的洗滌方法，其中所述水溶液在低于30°C的溫度下。全文摘要描述了洗滌劑組合物和具體的洗滌劑制劑，所述洗滌劑組合物包含表現(xiàn)出內(nèi)-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)的堿性細(xì)菌酶，所述制劑包含小于10％重量的沸石和磷酸鹽助洗劑。優(yōu)選的制劑包含表面活性劑，所述表面活性劑選自與烷基乙氧基化硫酸鹽或MES或非離子表面活性劑組合的烷基苯磺酸鹽。文檔編號(hào)C11D3/06GK101473023SQ200780022556公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年6月15日優(yōu)先權(quán)日2006年6月16日發(fā)明者N·J·蘭特,S·G·佩特森申請(qǐng)人:寶潔公司