專利名稱：：洗衣用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)廢棄物在洗衣產(chǎn)品中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：寶潔公司在美國專利6677290中公開了一種用于控制溶解度、化學(xué)穩(wěn)定性和物理性質(zhì)的具有等離子體誘導(dǎo)的接枝聚合的水溶性涂料的組合物。還公開了這類組合物的制備工藝，其包括將顆粒狀材料置于等離子體(plasma)中，然后將水溶性有機單體接枝聚合到所述顆粒材料的至少一部分上。用作化妝品組分的顆粒狀材料的例子包括玉米芯粉、桃核粉、山核桃殼粉、胡桃殼粉和麥麩。高露潔-棕欖公司(ColgatePalmoliveCo.)的WO9732966公開了一種液晶洗滌劑組合物，其含有作為磨粒用于改善該速溶(mstant)液晶洗滌劑組合物擦洗力的木質(zhì)顆粒。所述組合物中的表面活性劑也被吸附于木質(zhì)顆粒的表面上。木質(zhì)顆粒具有200毫微米至600毫微米的粒徑。在液晶洗滌劑組合物中木質(zhì)顆粒的濃度為0.1至10wt%。CN1205358公開了一種以包含米糠、^爭大米、玉米、玉米芯、蛋殼、苦瓜和花椒的可食性植物制成的天然植物洗滌粉。EP0004111公開了堿處理的預(yù)膠化淀粉的應(yīng)用。淀粉是一種主要在植物的種子、果實、塊莖、根和莖髓中發(fā)現(xiàn)的復(fù)合碳水化合物，尤其是在玉米、馬鈴薯、小麥和稻類中；淀粉是一種重要的食物，另外特別地用于粘合劑和在紙和紡織品中作為填充劑和硬化劑。淀粉不是農(nóng)業(yè)廢棄物，而是一種農(nóng)業(yè)終產(chǎn)物。淀粉是人類營養(yǎng)中最重要的碳水化合物來源。US4,056,400公開了在堿性條件下用次氯酸鹽處理纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。US4,056,400公開了一種得到水溶液的處理，即過濾除去不溶性物質(zhì)，然后用與水可混溶的有機溶劑(甲醇)處理所述水溶液以沉淀出可用作助洗劑的物質(zhì)。這里沒有公開歸于所述不溶性物質(zhì)的應(yīng)用。US5,830,445公開了漂白植物副產(chǎn)品在化妝品中作為擦洗皮膚的磨料的應(yīng)用。4目前正在進行的是努力找到提供更佳清潔性能、更廉價產(chǎn)品的表現(xiàn)更好的成分，以及來自可持續(xù)資源的成分。發(fā)明概述農(nóng)業(yè)廢棄物副產(chǎn)品(APB)的去污活性低。通過用強堿性溶液預(yù)處理材料，農(nóng)業(yè)廢棄物的性能可大大提高。APB在被加入到顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物之前，要進行最低限度的處理，但其已用強堿性溶液預(yù)處理，任選地沖洗和/或漂白，以及干燥。一方面，本發(fā)明提供了一種包含2至70wt。/o表面活性劑、2至40wt%碳酸鈉和5至80wt。/。不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，所述不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品的形式是具有1mm或更小的粒度的顆粒，其中所述不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品已用pH至少為12的含水溶液處理，并進行干燥步驟。前面所述的洗衣用洗滌劑組合物還可應(yīng)用于其他的形式，包括液體洗滌劑組合物。在另一方面，本發(fā)明中處理織物的方法包含下列步驟(i)用在含水介質(zhì)中的如前面任一項權(quán)利要求所述的組合物處理織物，其中含水介質(zhì)包含0.2g/L至5g/L表面活性劑，含水介質(zhì)的pH范圍為4至11;和，(ii)用水沖洗織物；和，(iii)干燥織物。發(fā)明詳述本發(fā)明上下文中的農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品(APB)被定義為作為動物食物生長的植物的廢棄部分，以及用于生產(chǎn)消費品的天然材料的廢棄產(chǎn)品。APB是植物材料的有機不溶性剩余物，并且不包括可能在材料表面或材料內(nèi)部存在的植物油。APB在pH3至11的范圍內(nèi)的水中不溶；相反地，羧甲基纖維素在某些溶劑中可溶。APB在例如醇和碳?xì)浠衔锏挠袡C溶劑中也不可溶解。APB可進行例如干燥步驟、去除油的溶劑萃取、漂白步驟或研磨和過篩步驟。如果省略了除油步驟，存在的油可在原位與整體上呈堿性的組合物形成皂。對于所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員顯而易見的是，所述的農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品(APB)被描述成植物去除了較高價值成分后的纖維剩余物。APB不包括淀粉本身。APB，S優(yōu)選植物的髓、殼、核、莖、皮、穗軸和種子剩余物。APB在用于洗滌劑產(chǎn)品前不^皮溶解，并且可通過沉淀回收。APB在堿處理和任意任選的氧化步驟過程中保持固體狀態(tài)。APB用堿性水溶液處理。堿性水溶液應(yīng)具有至少12的pH,優(yōu)選至少13,最優(yōu)選至少14。許多常用強堿均能提供堿性pH，但優(yōu)選燒堿(NaOH)。APB最好與堿性溶液接觸至少20分鐘，優(yōu)選至少2小時，最優(yōu)選至少6小時。優(yōu)選地，處理APB的最長時間是15小時。用堿溶液的處理可在寬范圍的溫度下進行，例如0至100。C,但優(yōu)選15至40。C的范圍。所述處理優(yōu)選在攪拌下實施。所述處理可向該堿性溶液中鼓泡通入空氣進行。對于白色產(chǎn)品，APB優(yōu)選經(jīng)受于漂白劑、調(diào)色劑(hueingagent)或熒光劑。對于有色產(chǎn)品，APB用染料或顏料進行染色，優(yōu)選顏料，最優(yōu)選藍(lán)色或紫色顏料。調(diào)色劑或熒光劑優(yōu)選以噴霧形式的溶液形式施用于ABP。調(diào)色劑和熒光劑將在有關(guān)組合物本身的下文中討論，但這些同樣適用于APB本身。這些輔料在堿和(如果可用的話)漂白處理之后添加到APB中。最優(yōu)選的APB是沒有被強烈染色的。經(jīng)研磨的原料的顏色，即，在任何的漂白、調(diào)色或熒光劑步驟前，用反射計進行測定并表達(dá)為CIELAB值，L'優(yōu)選至少為60,優(yōu)選至少為70。b'值為0至35,優(yōu)選0至25,以及a'值為-10至+10。為了減輕APB的顏色，在材料的處理中可包括進一步的漂白過程。優(yōu)選的漂白劑是過氧化氬；過氧化氫用過渡金屬催化劑活化，優(yōu)選1,4,7-三曱基-l,4,7-三氮雜環(huán)壬烷的錳催化劑(EP458397);過氧化氫被有機前體活化生成過酸，特別是過乙酸。二氧化氯也可用于漂白，但不是優(yōu)選的，并且優(yōu)選避免使用。APB優(yōu)選不進行次面酸鹽(hypohalite)(例如次氯酸鹽)漂白步驟，以避免生成高濃度的不期望的有機氯化合物。如果使用氯漂白，優(yōu)選以低于被處理APB10wto/o的濃度，最優(yōu)選低于1wty。進行使用。APB優(yōu)選本身沒有被封裝層涂覆。然而，ABP可用構(gòu)成顆粒本身的細(xì)顆粒物質(zhì)進行涂覆。特別地是，APB沒有經(jīng)受根據(jù)USP6,677,290中封裝顆粒的等離子體涂覆。APB的尺寸用分級篩測定，即被保留的尺寸或通過這種篩的尺寸。APB的尺寸優(yōu)選100至1000微米，最優(yōu)選200至800微米。優(yōu)選地，所述農(nóng)業(yè)廢棄物被干燥并被研磨，以使所得顆粒小于1mm,優(yōu)選0.2至0.8mm。以下為APB的例子1.水果的核和種子，優(yōu)選橄欖、桃、鱷梨、李子，最優(yōu)選橄欖。2.堅果的殼，優(yōu)選花生、胡桃、榛子、扁桃、椰子，最優(yōu)選椰子和花生。3.來自谷類生產(chǎn)的莖、穗軸和皮，優(yōu)選小麥、玉米、高梁、大麥和黑麥，最優(yōu)選小麥和玉米穗軸。4.來自稻類生產(chǎn)的莖和皮。5.來自食用油生產(chǎn)的植物和種子的剩余物，優(yōu)選向日葵、大豆、油菜籽、棉籽、菜籽油(canola),最優(yōu)選向日葵和大豆。6.甜菜和甘蔗的植物剩余物。7.水果和蔬菜的表皮和髓，優(yōu)選柑橘類水果的髓，優(yōu)選柑橘的髓。有關(guān)上述例子，必須考慮堅果過敏。在這點上，最不優(yōu)選地是堅果APB。髓和谷殼部分具有低的堆密度，這意味著對于給定的產(chǎn)品體積，重量相對較低。一般情況下，對于制成品而言大體積和低重量意味著著高昂的貨運花費。對于某些產(chǎn)品，我們通過將髓和谷殼壓縮成球粒來增加堆密度。然后將球粒再加工成不同的粒度。表面活性劑組合物包含2至70wt。/。表面活性劑，最優(yōu)選10至30wt。/。。通常，表面活性劑系統(tǒng)中的非離子和陰離子表面活性劑可選自被描述在ManufacturingConfectionersz〉司出片反的"McCutcheon，sEmulsifiersandDetergents，，通行本，"SurfaceActiveAgents，，第一巻，Schwartz&Perry,Interscience1949,第二巻，Schwartz,Perry&Berch,Interscience1958,或者在"Tenside-Taschenbuch",H.Stache,第二版,CarlHauserVerlag,1981中的表面活性劑。優(yōu)選使用的表面活性劑為飽和的?？墒褂玫倪m宜非離子洗滌劑化合物包括，特別地，具有疏水性基團和活性氫原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚與烯化氧的反應(yīng)產(chǎn)物，烯化氧特別是單獨的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷。特定的非離子洗滌劑化合物是C6至C22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，通常為5至25個EO，即每分子5至25單元的環(huán)氧乙烷，以及脂族Cs至ds伯或仲的直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，通常為5至40個EO?？墒褂玫倪m宜陰離子洗滌劑化合物，通常為具有含約8至約22個碳原子的烷基的有機硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語"烷基"用來包括高級?；耐榛糠?。適宜的合成陰離子洗滌劑化合物的例子是烷基硫酸鈉和鉀，尤其是通過硫酸化例如由牛油或椰子油產(chǎn)生的高級C8至C!8醇獲得的那些，烷基(39至C加苯磺酸鈉和鉀，特別是直鏈仲烷基Ck)至C!5苯磺酸鈉；和烷基甘油醚硫酸鈉，尤其是那些來自牛油或椰子油的高級醇和來自石油的合成醇的醚。優(yōu)選的陰離子洗滌劑化合物是Cn至ds烷基苯磺酸鈉和。12至C!s烷基硫酸鈉。可應(yīng)用的表面活性劑還例如在EP-A-328177(聯(lián)合利華)中描述的表現(xiàn)出抗鹽析的那些，在EP-A-070074中描述的烷基聚糖苷表面活性劑，和烷基單糖苷。優(yōu)選的表面活性劑系統(tǒng)是陰離子和非離子洗滌劑活性物質(zhì)的混合物，特別是在EP-A-346995(聯(lián)合利華)中指出的陰離子和非離子表面活性劑的種類和例子。特別優(yōu)選的表面活性劑系統(tǒng)是。16至ds伯醇疏酸酯的堿金屬鹽與C!2至Cu伯醇3至7個EO乙氧基化物的混合物。非離子洗滌劑存在的量優(yōu)選高于表面活性劑系統(tǒng)的10%,例如25至90wt%。陰離子表面活性劑可以以例如表面活性劑系統(tǒng)約5%至約40wt。/。的范圍的量存在?？墒褂脕碜灾参?可再生資源的皂和非離子洗滌劑。余量載體和附加成分組合物中除上述成分外還包含至組合物100wt。/。的余量載體和附加成分。這些可以是，例如其他的表面活性劑、助洗劑、起泡劑、防泡劑、溶劑、熒光劑、酶和例如過氧化物的漂白劑。這些成分的使用和量使得組合物根據(jù)經(jīng)濟、環(huán)境因素和所述組合物的用途而發(fā)揮作用。優(yōu)選地，所述組合物包含助洗劑，特別是2至40wtM的碳酸鈉。助洗劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種或多種洗滌助洗劑。在組合物中的洗滌助洗劑的總量優(yōu)選為2至80wt%,更優(yōu)選10至60wt%。可存在的無機助洗劑包括碳酸鈉，如有需要，可結(jié)合碳酸鈣的晶種，如在GB1437950(聯(lián)合利華)所公開；結(jié)晶和無定型鋁硅酸鹽，例如GB1473201(Henkel)公開的沸石，GB1473202(Henkel)公開的無定型鋁硅酸鹽，和GB1470250(寶潔)公開的混合的結(jié)晶/無定型鋁硅酸鹽；以及EP164514B(Hoechst)公開的層狀硅酸鹽。無機磷酸鹽助洗劑，例如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉，也適合用于本發(fā)明。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含》成金屬(優(yōu)選地為鈉)鋁;圭酸鹽的助洗劑。鋁硅酸鈉通常以10至70%重量(無水基)的量加入，優(yōu)選25至50wt%。堿金屬鋁硅酸鹽可以是結(jié)晶、無定型或其混合物，其具有通式0.8-1.5Na2O.Al203.0.8-6Si02。這些材料包含一些量的結(jié)合水，并且要求具有至少50mgCaO/g的鈣離子交換容量。優(yōu)選的鋁硅酸鈉包含1.5-3.5Si02單元(在上述分子式中)。如在文獻中的廣泛描述，通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)可輕易制得無定型和結(jié)晶性材料。合適的結(jié)晶鋁硅酸鈉離子交換洗滌助洗劑，例如，在GB1429143(寶潔)中描述。優(yōu)選的這種類型的鋁硅酸鈉是熟知的市售沸石A和X,及其混合物。沸石可以是目前在洗衣用洗滌劑粉末中廣泛使用的市售沸石4A。然而，根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，被加入到本發(fā)明組合物中的沸石助洗劑是如在EP384070A(聯(lián)合利華)中描述和要求保護的最高鋁沸石P(maximumaluminiumzeoliteP)(沸石MAP)。沸石MAP坤皮定義為硅鋁比例不超過1.33的沸石P型的堿金屬鋁硅酸鹽，該硅鋁比例優(yōu)選地為0.90至1.33的范圍，更優(yōu)選地為0.90至1.20的范圍。尤其優(yōu)選地是硅鋁比例不超過1.07的沸石MAP,更優(yōu)選的為約1.00。沸石MAP的4丐結(jié)合容量通常為每g無水材料至少150mgCaO?？纱嬖诘挠袡C助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物，如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物，和丙烯酸次膦酸鹽；單體聚羧酸鹽，例如檸檬酸鹽，葡萄糖酸鹽，氧二琥珀酸鹽，甘油單、二和三琥珀酸鹽，羧甲氧基琥珀酸鹽，羧曱氧基丙二酸鹽，吡啶二羧酸鹽，羥乙基亞氨基二乙酸鹽，烷基9和烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；以及磺酸化脂肪酸鹽。該列表不旨在窮舉。尤其優(yōu)選的有機助洗劑是檸檬酸鹽，適宜的用量為5至30wt%，優(yōu)選10至25wt。/。；以及丙烯酸聚合物，更特別地是丙烯酸/馬來酸共聚物，適宜的用量為0.5至15wt%,優(yōu)選l至10wt。/0。無機和有機的助洗劑，兩者都優(yōu)選以堿金屬鹽的形式存在，尤其是鈉鹽。調(diào)色劑調(diào)色劑是熟知的，并被用于提供白色的感覺。優(yōu)選存在藍(lán)色或紫色的染料或顏料，最優(yōu)選紫色。對織物直接性非常低的染料和顏料可用來提高洗滌劑產(chǎn)品的白度。這類染料和顏料的例子有酸性紫43、酸性藍(lán)80、食品黑1、食品黑2、顏料紫23、顏料藍(lán)64、顏料藍(lán)60、顏料藍(lán)66、顏料紫66、顏料紫19、顏料藍(lán)29。也可使用非直接性染料和顏料對產(chǎn)品進行著色。非直接性調(diào)色染料的濃度為0.00005至0.1wtM的范圍。還可以使用對織物直接性的染料。優(yōu)選染料為直接紫9和溶劑紫13。直接性調(diào)色染料的濃度為0.00005至0.01wt。/o的范圍。熒光劑組合物優(yōu)選包含焚光劑(光學(xué)增白劑)。熒光劑是熟知的，并且許多這類熒光劑在市場上都能買到。通常，這些熒光劑以其堿金屬鹽的形式供應(yīng)和使用，例如，鈉鹽。組合物中使用的一種或多種熒光劑的總量通常為0.005至2wt%,更優(yōu)選0.01至0.1wt%。優(yōu)選的熒光劑的種類為二苯乙烯聯(lián)苯化合物，例如Tinopal(商標(biāo))CBS-X;二胺芪二磺酸化合物，例如TinopalDMS純Xtra和Blankophor(商標(biāo))HRH;以及吡唑啉化合物，例如BlankophorSN。優(yōu)選的熒光劑為2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚(napthol)[1，2-d]三唑(trazole)鈉、4,4，-二{[(4-苯胺基-6-(N-曱基-N-2-羥乙基)氨基-l,3,5-三溱-2-基)]氨基)芪-2-2，二磺酸二鈉、4,4，-二{[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3，5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2，二磺酸二鈉，和4,4，-二(2-sulfoslyryl)聯(lián)苯基二鈉。優(yōu)選地，組合物包含香料。香料優(yōu)選為0.001至3Wt。/o的范圍，最優(yōu)選0.1至1wt。/o。在CFTAPublications出版的CTFA(Cosmetic,ToiletryandFragranceAssociation)1992InternationalBuyersGuide,和Schnell出版社(SchnellPublishingCo.)出版的OPD1993ChemicalsBuyersDirectory80thAnnualEdition中提供了許多合適香料的例子。實驗實施例1獲得下列范圍的農(nóng)業(yè)廢棄品秸稈(小麥類植物的莖)木材刨花將材料干燥，然后在食物加工機中切碎并通過研磨器。制得的粉末樣材料具有寬范圍的粒度(至多2-4mm)。還獲得研磨的橄欖核(120-250微米的粒度)。將材料置于2摩爾NaOH溶液中室溫露天放置14小時。然后將其沖洗并干燥。所述材料用來制備洗滌產(chǎn)品，使得在洗滌溶液中含0.28g/L直鏈烷基苯磺酸鹽、0.46g/L硫酸鈉、0.37g/L碳酸鈉和4g/L農(nóng)業(yè)廢棄物。比較未處理的農(nóng)業(yè)廢棄物和用NaOH處理過的農(nóng)業(yè)廢棄物。所述產(chǎn)品用來洗滌AS9油質(zhì)洗滌試-瞼布(來自CFT，Vlaardingen,Netherlands),液體:布的比例為80:1,30分鐘,40。C的12°法氏(French)硬水(僅含Ca)中，洗滌，干燥，使用反射計測定布的反射光譜。結(jié)果為與下表所列的原始布相比，在460nm的反射增加。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>所有的試驗材料都使去污垢力增強，表現(xiàn)為AR(^0nm)增大。處理過的材料具有更大的去污垢力。對照是沒有加入農(nóng)業(yè)廢棄物的洗滌系統(tǒng)。在相似的實驗中，NaOH處理過的研磨玉米穗軸也表現(xiàn)出增強的性能。當(dāng)配制成0.7g/L時也發(fā)現(xiàn)益處。權(quán)利要求1、一種顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，包含2至70wt％表面活性劑、2至40wt％碳酸鈉，和5至80wt％不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品，所述不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品的形式為粒度是1mm或更低的顆粒，其中所述不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品已經(jīng)用pH至少為12的含水溶液處理，并且進行干燥步驟。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述組合物包含20至40wtM不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述副產(chǎn)品僅進行過一個或多個選自漂白、施用調(diào)色劑和施用熒光劑的步驟。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述的植物產(chǎn)品是已被漂白的。5、根據(jù)前面任一項權(quán)利要求所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述植物副產(chǎn)品包含0.005至2wt。/。焚光劑。6、根據(jù)前面任一項權(quán)利要求所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述植物副產(chǎn)品包含0.00005至0.01wt。/o調(diào)色劑。7、根據(jù)前面任一項權(quán)利要求所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述粗制植物副產(chǎn)品的L'值至少為60，b'值為0至35,并且a'值為-10至+10。8、根據(jù)前面任一項權(quán)利要求所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述副產(chǎn)品選自來自谷類生產(chǎn)的莖、穗軸和皮的剩余物。9、根據(jù)權(quán)利要求9所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述副產(chǎn)品選自小麥、玉米、高梁、大麥和黑麥的剩余物。10、根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述副產(chǎn)品選自來自稻類生產(chǎn)的莖和皮的剩余物。11、根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其中所述副產(chǎn)品選自來自可食用油生產(chǎn)的植物和種子的剩余物。12、根據(jù)權(quán)利要求12所述的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，優(yōu)選地向曰葵、大豆、油菜籽、棉籽、菜籽油，最優(yōu)選向日葵和大豆。13、一種處理織物的方法，包含下列步驟(i)用在含水介質(zhì)中的如前面任一項權(quán)利要求定義的組合物處理織物，其中所述含水介質(zhì)包含0.2g/L至5g/L表面活性劑，所述含水介質(zhì)的pH為4至11的范圍；和，(ii)用水沖洗織物；和，(iii)干燥織物。全文摘要本發(fā)明提供了一種包含2至70重量％表面活性劑、2至40重量％碳酸鈉和5至80重量％基料處理的顆粒不溶性農(nóng)業(yè)植物副產(chǎn)品的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物，以及一種用上述組合物處理織物的方法。文檔編號C11D3/38GK101473026SQ200780022698公開日2009年7月1日申請日期2007年5月24日優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日發(fā)明者C·J·懷特奧亞克,S·N·巴徹洛爾,S·迪克松申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司