專利名稱：：賦予固體表面特殊性能并且包含無(wú)機(jī)固體顆粒和共聚物的復(fù)合團(tuán)聚體水性分散液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及復(fù)合團(tuán)聚體(hybridcoacervate)的水性分散液，其賦予固體表面特殊性質(zhì)，并且其包含無(wú)機(jī)固體顆粒和共聚物。
背景技術(shù)：
：如何使低能表面(尤其是疏水表面)親水化從而實(shí)現(xiàn)更好的潤(rùn)濕/粘附效果是很多工業(yè)領(lǐng)域(例如汽車、油漆、涂料、油墨印刷和流體領(lǐng)域)中遇到的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題。人們對(duì)諸如防污、防垢、成水膜(watersheeting)、抗紫外之類的相關(guān)性能同樣有巨大需求，尤其在家用和家庭護(hù)理中更是如此。通常是通過(guò)將功能層以物理吸附或化學(xué)吸附的方式吸附到固體表面上從而解決該問(wèn)題。最終的表面性能則將主要取決于物理特征(例如尺寸、展開(kāi)表面積、空間結(jié)構(gòu)和物理相互作用)和化學(xué)特征(例如核/殼性質(zhì))、表面物理化學(xué)性質(zhì)官能度和基團(tuán)、被吸附物質(zhì)(例如顆粒和大分子)的電荷。工業(yè)上可利用種類繁多的官能聚合物，因此從理論上來(lái)講，可將多種基材官能化。然而，將官能大分子直接吸附到表面上的這種吸附方式通常具有極強(qiáng)的選擇性帶負(fù)電荷的親水表面的官能化只能通過(guò)中性聚合物或陽(yáng)離子聚合物(或二者聯(lián)用)來(lái)進(jìn)行；疏水表面的官能化難以通過(guò)帶電荷的物質(zhì)實(shí)現(xiàn)，并且需要至少某些疏水組分。例如，聚電解質(zhì)或電中性的共聚物可以強(qiáng)烈吸附在高能的陶瓷或金屬表面上，從而使其具有預(yù)期的功能。然而，聚電解質(zhì)或電中性的共聚物在諸如聚苯乙烯(PS)的低能的聚合物材料上則不能有效地發(fā)揮作用。關(guān)于吸附層的第二個(gè)重要問(wèn)題是它們對(duì)清潔、漂洗和老化的抵抗能力差。對(duì)于親水聚合物而言，其與活性或高能表面(氧化層、陶瓷、金屬……)的相互作用是很強(qiáng)烈的(靜電相互作用和氫鍵相互作用)，并且該吸附層能有效地錨定在此表面上。對(duì)于疏水和惰性聚合物的表面則是另外一種情形，此時(shí)僅僅依靠范德華力來(lái)促進(jìn)吸附。在此情形下，可溶于水的大分子易于在進(jìn)一步清洗時(shí)被除去。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種不依賴于基材的物理化學(xué)性質(zhì)的更通用的方法。另一個(gè)目的是開(kāi)發(fā)這樣的復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散液或溶液，無(wú)論表面的物理或化學(xué)性質(zhì)如何，這種復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散液或溶液均能夠使各類表面具有不同的所需功能，更具體地講，所需功能為防污、成水膜、防垢、抗沉積和抗紫外性能。另一個(gè)目的是提供盡可能呈中性的復(fù)合團(tuán)聚體的分散液或溶液，以使其能夠吸附在各類表面上。另一個(gè)目的是提供具有上述性能的此類復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散.液或溶液的制備工藝。另一個(gè)目的是提供一種用于此類表面的處理液組合物，其含有所述水性分散液或溶液。發(fā)明概要這些目的以及其它目的通過(guò)本發(fā)明得以實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明涉及核-殼結(jié)構(gòu)團(tuán)聚體的水性分散液或溶液的制備工藝，所述核(a)為陰離子無(wú)機(jī)顆粒或陽(yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒，并且殼(b)為共聚物，其中所述共聚物包含至少兩個(gè)部分，A和B，如果顆粒(a)為陰離子無(wú)機(jī)顆粒，則A部分為陽(yáng)離子型，而如果顆粒(a)為陽(yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒，則A部分為陰離子型，并且B部分在所述分散液或溶液的pH條件下是中性的，所述工藝包括如下步驟a)制備所述穩(wěn)定化的無(wú)機(jī)顆粒的水性膠態(tài)分散液、并將其pH值調(diào)節(jié)為pHa，其中該水性膠態(tài)分散液的濃度Ca等于或小于約2重量％并大于0.001重量％;b)制備共聚物溶液，其濃度Cb等于或小于約2重量y。并大于0.001重量％，并且Cax0.95^Cb^Cax1.05以及將其pH值調(diào)節(jié)為pHb，并且pHa-2SpHb^pHa+2，附加條件是存在于溶液中的可帶電基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比Z為0.80至1.2，或者為0.95至1.05，更優(yōu)選為約1，并且Z:=[S]xs/[P]xp其中，[S]和[P]分別為顆粒的摩爾濃度和共聚物的摩爾濃度，并且s和p分別為每個(gè)顆粒的電荷數(shù)和每個(gè)共聚物的電荷數(shù)；以及c)混合a)和b)以獲得分散液或溶液。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)顆粒和共聚物的濃度均為0.1重量％至1重量％，并且Cax0.99^Cb^Cax1.01pHa-l^pHb鄰a+l，禾口Z為1或大約1，并且a)和b)的混合一次完成。該無(wú)機(jī)顆?？梢允氢?、鋁、鋯、磷、鎵、鍺、鋇、鍶、釔、銻、銫、鋯或氧化鋁，其粒徑大于或等于約lnm，并且小于或等于約100nm，更通常為lnm至100nm，或者為2nm至20nm。在一個(gè)實(shí)施方式中，特征粒徑為由動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)得的平均顆粒直徑("D5Q")。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，無(wú)機(jī)顆粒為稀土金屬，其可任選為鈰，借助如下物質(zhì)使所述顆粒進(jìn)一步穩(wěn)定，所述物質(zhì)為具有3個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的酸性絡(luò)合劑，其可為檸檬酸，或水溶性聚合物或水分散性聚合物，其是通過(guò)聚合至少一種這樣的單體而獲得的，該單體對(duì)應(yīng)于烯鍵式不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族的、環(huán)狀的或芳香族的單羧酸或多羧酸、或酸酐；或者是由至少一種烯鍵式不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族的、環(huán)狀的或芳香族的單羧酸或多羧酸、或酸酐聚合而獲得的。共聚物b)的A部分可以為聚離子型，B部分在所述團(tuán)聚體的分散液的pH條件下呈中性。共聚物b)的A部分可以為聚陽(yáng)離子型，并且B部分在所述團(tuán)聚體的分散液的pH條件下呈中性。與帶有相反電荷的表面活性劑、聚電解質(zhì)或帶電的納米顆粒偶聯(lián)的聚電解質(zhì)/中性共聚物會(huì)形成團(tuán)聚體，該團(tuán)聚體的Z值高于某一特定值Zc、通常高于0.1，其中Z為如上定義的可帶電基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比；基于該定義，Z-l代表等電溶液，等電溶液的特征為可帶正電的離子和可帶負(fù)電的離子的數(shù)密度相等。在某些情形下，當(dāng)每個(gè)顆粒的電荷數(shù)是未知的、或者當(dāng)殼的共聚物為復(fù)雜共聚物時(shí)，并不容易估計(jì)出Z值。在這種情形下，則使用無(wú)機(jī)顆粒溶液與嵌段共聚物溶液的混合比X，所述混合比X被認(rèn)為與電荷比Z相關(guān)。優(yōu)選將X定義為X=濃度為Co的基于顆粒的溶液的體積濃度為Co的聚合物溶液的體積可以使用任何合適的混合比X和起始濃度Co。根據(jù)此計(jì)算式，優(yōu)選制成總濃度。=0.1%至10%、X=0.01至100的混合樣品。為了制成具有所需濃度C()的混合溶液，應(yīng)制備出具有相同濃度c。的兩種所述的起始溶液。通過(guò)靜態(tài)或動(dòng)態(tài)光散射法對(duì)具有恒定的重量濃度Co但是Z(或X)不同的溶液進(jìn)行分析，以確定瑞利比R0與Z或X的關(guān)系曲線中的峰位，其中假設(shè)絡(luò)合物呈中性。使用Brookhaven分光光度計(jì)(BI-9000AT型自相關(guān)儀)來(lái)進(jìn)行靜態(tài)或動(dòng)態(tài)光散射，以測(cè)量90。時(shí)的瑞利比Re以及不同重量濃度下的顆粒分散液和共聚物溶液的總擴(kuò)散系數(shù)D。膠體絡(luò)合物的流體力學(xué)半徑依照Stoke-Einstein關(guān)系式計(jì)算其中ks為Boltzmann常數(shù)，T為溫度(T=298K)，"o為溶劑粘度(1)0=0.89xlO-3Pa-s)。通過(guò)下文中參照附圖所做的詳細(xì)描述可以更好地理解本發(fā)明的這些和其它特征和優(yōu)點(diǎn)。圖1是Padamqua-Pam共聚物和帶有相反電荷的Ce02-PAA納米顆粒的混合溶液的散射性能的示意圖實(shí)施例1中示出了當(dāng)濃度為1重量％時(shí)，作為電荷比(Z)和體積分?jǐn)?shù)(X)的函數(shù)的瑞利比(RJ和流體力學(xué)半徑(Rh)的變化。作為Z(和X)的函數(shù)的瑞利比Ra和流體力學(xué)半徑Rh繪制在同一張圖中，當(dāng)X-0.86時(shí)瑞利比Re達(dá)到峰值，這剛好與預(yù)測(cè)值Z=l相對(duì)應(yīng)。發(fā)明詳述和優(yōu)選的實(shí)施方式無(wú)機(jī)顆粒無(wú)機(jī)顆粒(a)可以是陰離子無(wú)機(jī)顆?；蜿?yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒。優(yōu)選地，該顆粒是陽(yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒。該無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選為金屬，更優(yōu)選為其氧化物。在這一方面，可以使用幾乎任何能夠形成金屬氧化物的"金屬"來(lái)形成金屬氧化物顆粒。合適的金屬元素包括鈮、銦、鈦、鋅、鐵、鋯、鋁、錫、鈰、鉿、鉭、鎢和鉍等。此外適于替換上述氧化物中的金屬的是半金屬化合物、硅及其各種氧化物(如硅酸鹽)。該金屬氧化物可僅由一種金屬制得，或可以由諸如鈰、鋁、鋯、磷、鎵、鍺、鋇、鍶、釔、銻和銫之類的金屬的組合制得。優(yōu)選的金屬氧化物顆粒包括氧化鐵(Fe203)、氧化鋯、氧化鋁和氧化鈰。金屬氧化物顆粒可以用任何己知的方法制備，例如溶膠-凝膠技術(shù)、通過(guò)加水直接水解金屬垸氧基化合物，強(qiáng)迫水解成本相對(duì)較低的金屬鹽，或金屬垸氧基化合物和金屬鹵化物鹽間的非水解反應(yīng)。術(shù)語(yǔ)"無(wú)機(jī)顆粒的水性分散液"是指由在水相中呈懸浮狀態(tài)的微細(xì)固體無(wú)機(jī)顆粒(更具體為具有膠體尺寸的金屬氧化物顆粒)形成的所有體系，其中所述水相可以與用以再分散本發(fā)明粉末的液體介質(zhì)不同或相同。本說(shuō)明書(shū)中用到的術(shù)語(yǔ)"顆粒"包括單個(gè)顆粒和顆粒聚集體。膠體級(jí)尺寸指顆粒尺寸在lnm和5000nm之間。應(yīng)該注意的是在上述限定的分散液中，金屬氧化物可以以膠體形式存在、或同時(shí)以離子形式和膠體形式存在。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，如果在本發(fā)明工藝的pH條件下分散液中的顆粒是穩(wěn)定的，則可以直接使用該顆粒而無(wú)需對(duì)其進(jìn)行穩(wěn)定化處理。這些裸顆粒在(例如)美國(guó)專利5,344,588中有所描述。大多數(shù)情況下，顆粒在被加入到共聚物中之前會(huì)被進(jìn)一步穩(wěn)定，以防止顆粒發(fā)生團(tuán)聚、沉積，并可使顆粒在較寬的pH范圍內(nèi)處于穩(wěn)定狀態(tài)，該范圍優(yōu)選地包括接近中性(pH為7左右)的pH值。根據(jù)本發(fā)明，推薦用具有3個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的酸性絡(luò)合劑、更具體的是檸檬酸(如WO03/01595教導(dǎo))、或用聚丙烯酸系聚合物來(lái)將無(wú)機(jī)顆粒進(jìn)一步穩(wěn)定。優(yōu)選的無(wú)機(jī)顆粒的膠態(tài)分散液為這樣的分散液，其中金屬為稀土金屬，優(yōu)選為鈰，所述顆粒經(jīng)過(guò)了水溶性聚丙烯酸系聚合物或水分散性聚丙烯酸系聚合物的穩(wěn)定化處理，所述水溶性聚丙烯酸系聚合物或水分散性聚丙烯酸系聚合物是通過(guò)聚合至少一種這樣的單體而獲得，該單體對(duì)應(yīng)于烯鍵式不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族的、環(huán)狀的或芳香族的單羧酸或多羧酸、或酸酐；或者是由至少一種烯鍵式不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族的、環(huán)狀的或芳香族的單羧酸或多羧酸、或酸酐聚合而獲得的。此類經(jīng)穩(wěn)定的膠體分散液在PCT/FR2006/00001中有所描述，其內(nèi)容以引用的方式并入本說(shuō)明書(shū)中。稀土顆粒(a)在此所用的術(shù)語(yǔ)"稀土"應(yīng)理解為包含釔以及周期表中原子序數(shù)在57和71之間(包括57和71)的元素在內(nèi)的這樣一組元素。更具體而言，稀土可以是釔、鑭、釹、鐠、釓和鈰等稀土元素。稀土顆粒聚集體由稀土顆粒形成。本質(zhì)上，基于稀土的較小尺寸的顆粒被用于獲得尺寸充分受限的較大的稀土顆粒或聚集體。因此，基于稀土的超細(xì)顆?？梢杂糜谛纬上⊥良{米顆粒。優(yōu)選地，使用流體力學(xué)直徑為大約10nm或更小的基于稀土的小尺寸顆粒來(lái)制備依照本發(fā)明的稀土聚集體?；谙⊥恋念w粒可以由任何合適的稀土成分制成。可以用諸如氧化釔、氧化鈰和氧化鋯的稀土氧化物來(lái)合成適合的稀土鹽。具體示例性的稀土包括釔、鑭、軋、镥、鈰、鋯和鋱。嵌段共聚物(b)嵌段共聚物(b)優(yōu)選包含至少兩種不同的嵌段，嵌段A和嵌段B，A部分為聚離子型并且B部分在所述團(tuán)聚體的水性分散液的pH條件下呈中性。共聚物(b)可以為任何合適的聚合物。例如，共聚物(b)可以是嵌段共聚物或梳型共聚物。優(yōu)選地，依照本發(fā)明的嵌段共聚物至少包含兩種嵌段，這兩種嵌段在本文中描述為A部分和B部分，其中A部分對(duì)應(yīng)一種嵌段，B部分對(duì)應(yīng)另一種嵌段。A部分還可以任選地具有組成梯度。優(yōu)選地，依照本發(fā)明的梳型共聚物或接枝共聚物包含骨架以及側(cè)鏈，在本文中骨架以及側(cè)鏈被描述為A部分和B部分，其中A部分對(duì)應(yīng)骨架，B部分對(duì)應(yīng)側(cè)鏈，反之亦然。A部分通常通過(guò)其包含的重復(fù)單元來(lái)定義。A部分可以通過(guò)聚合物的命名、或形成A部分的單體的命名來(lái)進(jìn)行定義。在本說(shuō)明書(shū)中，由單體得到的單元應(yīng)理解為可通過(guò)聚合所述單體而直接獲得的單元。A部分可以為這樣一種共聚物，該共聚物包含得自多種單體的多種重復(fù)單元。因此，A部分和B部分是得自不同單體的不同聚合物，但是它們可以包含某些共同的重復(fù)單元(共聚物)。優(yōu)選地，A部分和B部分所包含的共同的重復(fù)單元(得自相同單體的重復(fù)單元)不超過(guò)50%。優(yōu)選地，A部分在配方pH條件下為聚離子型(聚陰離子型或聚陽(yáng)離子型)。這意味著A部分包含與pH值無(wú)關(guān)的離子型(陰離子型或陽(yáng)離子型)重復(fù)單元；或者A部分包含取決于配方pH值可為中性或離子型(陰離子型或陽(yáng)離子型)(該單元為潛在離子型)的重復(fù)單元。在下文中，把取決于組合物pH值可為中性或離子型(陰離子型或陽(yáng)離子型)的單元稱為離子型單元(陰離子型單元或陽(yáng)離子型單元)，或者稱為得自離子型單體(陰離子型單體或陽(yáng)離子型單體)的單元，而不論該單元是中性形式還是離子形式(陰離子型或陽(yáng)離子型)。合適的共聚物在已公布的美國(guó)申請(qǐng)2005/0176863和于2006年1月6日提交的美國(guó)申請(qǐng)11/445,115、以及美國(guó)專利6933340中有所描述，這兩件申請(qǐng)和該項(xiàng)專利均以引用的方式并入本說(shuō)明書(shū)中。在本發(fā)明的一個(gè)具體的實(shí)施方式中，A部分為聚陽(yáng)離子型、并且包含得自陽(yáng)離子型單體的單元。一些優(yōu)選的陽(yáng)離子型單體包含化學(xué)式為-NR3+的銨基，其中，R可相同或不同，并且R代表氫原子、包含1至IO個(gè)碳原子的烷基、或芐基(任選地帶有羥基)，并且優(yōu)選的陽(yáng)離子型單體可包含陰離子(反離子)。陰離子的例子為鹵素離子(如氯離子和溴離子)、硫酸根、酸式硫酸根、烷基硫酸根(例如包含1至6個(gè)碳原子的烷基硫酸根)、磷酸根、擰檬酸根、甲酸根、以及醋酸根。合適的陽(yáng)離子型單體包括(但不限于)-(甲基)丙烯酸氨基垸基酯、氨基垸基(甲基)丙烯酰胺，-單體，具體包括(甲基)丙烯酸酯，以及(甲基)丙烯酰胺衍生物，該(甲基)丙烯酰胺衍生物含有至少一個(gè)仲胺、叔胺或季銨官能團(tuán)、或含有氮原子的雜環(huán)基團(tuán)、乙烯胺或乙撐亞胺；-二烯丙基二烷基銨鹽；-其混合物、鹽、以及由其得到的大分子單體。陽(yáng)離子型單體的具體例子包括-(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；-乙撐亞胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；-(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨、(甲基)丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨、丙烯酰氧乙基4-苯甲酰芐基二甲基氯化銨、甲基丙烯酰氨乙基三甲基氯化銨(又名2-(丙烯酰氧)乙基三甲基銨、TMAEAMS、或Padamquat)、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨(又名2-(丙烯酰氧)乙基三甲基銨、TMAEAMS，或Padamquat)、甲基丙烯酰氨丙基三甲基氯化銨、乙烯芐基三甲基氯化銨，-二烯丙基二甲基氯化銨，-具有如下化學(xué)式的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中，-^為氫原子或甲基或乙基；-R2、R3、R4、R5和R6可相同或不同，并且為直鏈或支鏈的CrC6(優(yōu)選為CrC4)的垸基、羥烷基、或氨烷基；-m為1至10的整數(shù)，例如1;-n為l至6的整數(shù)，優(yōu)選為2至4;-Z代表-C(O)O-基團(tuán)或-C(O)NH-基團(tuán)或氧原子；.-A代表(CH2)p基團(tuán)，p為l至6的整數(shù)，優(yōu)選為2至4;-B代表直鏈或支鏈的<:2至C12(優(yōu)選C3至C6)的聚亞甲基鏈，其可任選地夾雜有一個(gè)或多個(gè)雜原子或雜基團(tuán)(特別是O或NH)，并且可任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或氨基取代、優(yōu)選被羥基取代；-X相同或不同，其代表反離子，和-上述陽(yáng)離子型單體的混合物，以及由其得到的大分子單體。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，A部分為聚陰離子型、并且包含得自陰離子型單體的單元。合適的陰離子部分的例子為包含得自陰離子型單體的單元的部分，所述陰離子型單體選自-包含磷酸根基團(tuán)或膦酸根基團(tuán)的a-烯鍵式不飽和單體，-a-烯鍵式不飽和一元羧酸，-oc-烯鍵式不飽和二元羧酸的單烷基酯，-cx-烯鍵式不飽和二元羧酸的單烷基酰胺，-包含磺酸基團(tuán)的a-烯鍵式不飽和化合物，及包含磺酸基團(tuán)的a-烯鍵式不飽和化合物的鹽。優(yōu)選的陰離子型部分包括(但不限于)得自至少一種陰離子型單體的部分，所述陰離子型單體選自-丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸鹽、甲基丙烯酸鹽，-乙烯基磺酸、乙烯基磺酸鹽，-苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸鹽，-a-丙烯酰氨甲基丙磺酸、a-丙烯酰氨甲基丙磺酸鹽，-2-甲基丙烯酸磺乙酯、2-甲基丙烯酸磺乙酯鹽，-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸鹽，和-苯乙烯磺酸酯(SS)，和SS的鹽。B部分優(yōu)選在配方pH條件下呈中性。因此，優(yōu)選的是，無(wú)論pH為多少，組成B部分的單元均呈中性。中性部分的例子為這樣的部分，該部分包含得自至少一種選自以下單體的單元-烷基化氧，例如環(huán)氧乙烷，和環(huán)氧丙烷，-丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，-oc-烯鍵式不飽和一元羧酸的酰胺，優(yōu)選為單a-烯鍵式不飽和一元羧—.酸的酰胺，-a-烯鍵式不飽和一元羧酸的酯，優(yōu)選為單a-烯鍵式不飽和一元羧酸的酯，例如烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯；或羥垸基酯，如丙烯酸2-羥基乙酯，-聚氧化亞乙基(甲基)丙烯酸酯和/或聚氧化亞丙基(甲基)丙烯酸酯(即，聚乙氧基化或聚丙氧基化的(甲基)丙烯酸)，-乙烯醇，-乙烯基吡咯垸酮，-醋酸乙烯酯，叔羧酸乙烯酯(vinylversate)，-乙烯腈，優(yōu)選包含3至12個(gè)碳原子的乙烯腈，-丙烯腈，-'乙烯胺酉先胺(vinylamineamide)，-乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯，和-上述單體的混合物。通常認(rèn)為在配方pH條件下為離子的部分是水溶性的。因此，A部分通常被認(rèn)為是水溶性的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，B部分為水溶性、或?yàn)橛H水性的。某一部分的水溶解度指所述部分在沒(méi)有其它部分存在時(shí)的水溶解度，即，與所述部分具有相同的重復(fù)單元和相同分子量的聚合物的水溶解度。水溶性的部分、聚合物或共聚物是指在2(TC至3(TC下，該部分、聚合物或共聚物在濃度為0.01重量％至10重量％的條件下不會(huì)在水中發(fā)生宏觀相分離?？砂凑?例如)文獻(xiàn)Schmolka，J.Am.OilChem.Soc.1977,M,110或者文獻(xiàn)Wilczek-Veraet等人，Macromolecules1996,4036中描述的方法，(例如)采用陰離子聚合方法并依次加入2種單體。另一種可以采用的方法包括在一種部分的聚合物的各末端引發(fā)另一種部分的聚合物的聚合反應(yīng)，如文獻(xiàn)Katayose禾Bkataoka,Proc.Intern.Symp.Control.Rel.Bioact.Materials,1996,21,899中所述。在本發(fā)明中，推薦采用如Quirk禾BLee(文獻(xiàn)PolymerInternational27,359(1992))所定義的活性或受控的聚合反應(yīng)方法。這種特定的方法可制備分散度窄的聚合物、并且可通過(guò)化學(xué)計(jì)量和轉(zhuǎn)化度來(lái)控制所述部分的長(zhǎng)度和組成。就這種類型的聚合反應(yīng)而言，更要特別推薦的是這樣的共聚物，該共聚物可通過(guò)任何所謂的活性或受控聚合及應(yīng)方法而獲得，所述的活性或受控聚合反應(yīng)方法例如為-根據(jù)申請(qǐng)W098/58974和美國(guó)專利6,153,705的教導(dǎo)，由黃原酸酯控制的自由基聚合反應(yīng)，-根據(jù)申請(qǐng)WO98/01478的教導(dǎo)，由二硫代羧酸酯控制的自由基聚合反應(yīng)，通過(guò)活性或受控的自由基聚合反應(yīng)工藝獲得的嵌段共衆(zhòng)物可在聚合物鏈的一端包含至少一個(gè)轉(zhuǎn)移劑基團(tuán)。在具體的實(shí)施方式中，該基團(tuán)被除去或被鈍化?；钚曰蚴芸氐淖杂苫酆戏磻?yīng)工藝涉及使用轉(zhuǎn)移劑、以及進(jìn)行不同單體的加料操作，以獲得嵌段共聚物。用于進(jìn)行受控聚合反應(yīng)工藝的優(yōu)選的轉(zhuǎn)移劑是二硫代羧酸酯、硫醚-硫酮、二硫代氨基甲酸酯、或黃原酸酯。優(yōu)選的聚合反應(yīng)是采用黃原酸酯的活性自由基聚合反應(yīng)。嵌段共聚物(b)優(yōu)選的平均分子量為1000g/mol至500,000g/mol。更優(yōu)選的是低于100,000g/mol，并且進(jìn)一步優(yōu)選的是15,000g/mol至50,000g/mol。在這些范圍內(nèi)，各嵌段的重量比可以不同。盡管如此，每種嵌段的分子量均優(yōu)選為大于500g/mol，并且優(yōu)選的是大于1000g/mol。依照本發(fā)明的聚合物溶液可以通過(guò)向去離子水中加入粉末形式的所需量的聚合物來(lái)進(jìn)行制備，其中去離子水的電導(dǎo)率優(yōu)選為MQ(離子交換純化過(guò)濾器，Millipore)。聚合物和水優(yōu)選混合大約24小時(shí)以達(dá)到均一，其濃度優(yōu)選為約1%或更低。溶液可以用任何合適的中和劑來(lái)中和，優(yōu)選的是氨水溶液。已知PAA中丙烯酸酯部分的表觀pKa為約5.5。通過(guò)加入1N至5N氫氧化鈉溶液來(lái)將聚合物溶液中和至pH7，從而使PAA基團(tuán)充分帶電。該工藝及相應(yīng)組合物可用于處理諸如玻璃板的硬表面?？梢酝ㄟ^(guò)各種己知的技術(shù)來(lái)進(jìn)行這種處理。尤其可提及的是通過(guò)用Karcher⑧型設(shè)備將水柱噴射到玻璃板上、從而清潔玻璃板的技術(shù)。所引入的分為兩部分的共聚物的量通常是這樣的，即在使用組合物時(shí)，經(jīng)過(guò)可任選的稀釋后，其濃度為0.001g/L至2g/L，優(yōu)選為0.005g/L至0.5g/L。本發(fā)明還涉及一種處理硬表面的工藝，以使所述表面具有防污、成水膜、防垢、抗粘附、粘附、和/或抗沉積性能，該工藝包括如下步驟a)在所述表面上涂覆分散液薄膜或溶液薄膜，該分散液薄膜或溶液薄膜是由本發(fā)明工藝制備的核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散液或溶液形成的，以及b)使水蒸發(fā)。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及在表面上提供輻射吸收涂層的工藝，該工藝包括如下步驟a)在所述表面上涂覆分散液薄膜或溶液薄膜，該分散液薄膜或溶液薄膜是由本發(fā)明工藝制備的核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散液或溶液形成的，以及b)使水蒸發(fā)。在每種情形下，表面處理都是耐久的，并且在有水存在時(shí)能抵抗從基材上解吸附。復(fù)合團(tuán)聚體的無(wú)機(jī)顆粒組分為由該復(fù)合團(tuán)聚體制成且包含該無(wú)機(jī)顆粒組分的涂層提供輻射吸收性能。涂層的輻射吸收性能可以通過(guò)選擇用于制造涂層的復(fù)合團(tuán)聚體中的無(wú)機(jī)顆粒組分來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。例如，氧化鈰、Ti02和Fe203均能吸收紫外范圍內(nèi)的輻射，因此由含有氧化鈽、Ti02禾口/或Fe203顆粒的復(fù)合團(tuán)聚體制得的涂層可提供紫外輻射吸收性能。可將輻射吸收涂層用于(例如)保護(hù)下層的基材(如合成聚合物基材)，以使其免受輻射(如紫外輻射)的影響。依照本發(fā)明的工藝和組合物可用于處理浴室的墻壁和PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)材質(zhì)的浴缸、或者PVC材質(zhì)的外裝門框或窗框。也可將依照本發(fā)明的工藝和組合物用于處理和清潔陶瓷(瓷磚、浴缸、水槽等)。在這種情況中，該組合物優(yōu)選包含占所述組合物總重量的0.02重量％至5重量％的團(tuán)聚體復(fù)合物；以及至少一種表面活性劑總重量的。表面活性劑優(yōu)選為非離子表面活性劑，尤其是通過(guò)具有親水性質(zhì)的上述氧化亞烷基與疏水性有機(jī)化合物(可具有脂肪族或垸基芳香族性質(zhì))發(fā)生縮合反應(yīng)而制得的化合物?？扇菀椎卣{(diào)節(jié)親水鏈的長(zhǎng)度或與任何疏水性基團(tuán)縮合的聚氧化亞烷基的長(zhǎng)度，以獲得具有需要的親水/疏水平衡值(HLB)的水溶性化合物。本發(fā)明組合物中的非離子表面活性劑的量通常為0重量％至30重量％，并且優(yōu)選為0重量％至20重量％?？扇芜x地，陰離子表面活性劑的含量為0重量％至5重量％，并且優(yōu)選為1重量％至3重量％。還可以向本發(fā)明用于清潔硬表面的組合物中加入兩性洗滌劑、陽(yáng)離子洗滌劑或兩性離子洗滌劑，但這不是必須的。這類組合物中所用的表面活性劑化合物的總量通常為組合物的總重量的1.5重量％至10重量％，并且優(yōu)選為1重量％至5重量％。依照本發(fā)明，特別適合于該目的的組合物包含0.05重量°/。至5重量％的團(tuán)聚體復(fù)合物。依照本發(fā)明的用于清潔便器的組合物還可包含諸如膠質(zhì)的增稠劑、特別是添加濃度為0.1%至3%的黃原膠；以及一種或多種下列次要成分用于防止產(chǎn)品中的微生物生長(zhǎng)的防腐劑，染料，香精和/或研磨劑。為了更好地理解本發(fā)明，下文提供一些說(shuō)明性但非限制性的例子。實(shí)施例1—依照PCT/FR2006/00001的實(shí)施例1制備經(jīng)2K聚丙烯酸鏈穩(wěn)定的二氧化鈰納米顆粒(Ce02-PAA)。約40條PAA鏈(2K)結(jié)合至二氧化鈰表面(靜態(tài)光散射法測(cè)得Mw=420Kg/mol)?？紤]到半數(shù)PAA的負(fù)電荷與裸Ce02的正電荷絡(luò)合，當(dāng)溶液pH高于7并且PAA全部離子化時(shí)，估計(jì)每個(gè)納米顆粒上有556個(gè)電荷。絡(luò)合劑為陽(yáng)離子-中性的二嵌段Padamquat-b-PAM(聚丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨-b-聚丙烯酰胺)，還被稱作TMAEAMS-b-PAM，其數(shù)均分子量為11K-30K(總共41K)。Padamquat-b-PAM為依照美國(guó)專利6,933,340中實(shí)施例2的教導(dǎo)而制得的共聚物。11K的Padamquat嵌段帶有41個(gè)陽(yáng)離子電荷。己知兩種組分的分子量和電荷(摩爾)數(shù)，則可以計(jì)算出使電荷比Z=l的兩種組分的摩爾濃度。相應(yīng)地，將納米顆粒和共聚物各自的水溶液分別制備成0.1重量％至1重量％。通過(guò)加入氨水使兩種溶液的pH均被中和至pH=7。一次性將兩種溶液混合在一起，以使Z盡可能恒定，將混合液攪拌過(guò)夜以使最終溶液的濃度與之前貯存液的濃度相等。對(duì)于1重量％的最終溶液濃度而言，可將9.22g的1重量。/。的納米二氧化鈰-PAA溶液與10.74g的1重量％的Padamquat-PAM混合。另一種方法是通過(guò)制備含有相同重量濃度的二氧化鈰和共聚物的不同分散液和溶液，從而將二氧化鈰分散液和共聚物溶液設(shè)定成具有符合要求的X、Y和Z值。然后進(jìn)行光散射性能測(cè)定，其中，瑞利比(Re)和流體力學(xué)半徑(Rh)隨不同濃度下的電荷比(Z=R/S)而變化，并且圖1示出了分散液和溶液的濃度均為1重量％時(shí)所獲得的曲線圖。在將這些分散液和溶液中和至pj^7并一次性混合后，便獲得了核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合團(tuán)聚體的溶液。核包含被帶電荷的聚電解質(zhì)嵌段包裹的二氧化鈰納米顆粒，而外殼由二嵌段共聚物的中性部分形成。這些結(jié)構(gòu)的核中含有25至35個(gè)納米顆粒，并且通常直徑為70納米至100納米。實(shí)施例2依照WO01/38255中的實(shí)施例7制備經(jīng)檸檬酸穩(wěn)定的二氧化鈰納米顆粒(Ce02-檸檬酸)。絡(luò)合劑為陽(yáng)離子-中性的二嵌段Padamquat-b-PAM(聚丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨-b-聚丙烯酰胺)，還被稱作TMAEAMS-b-PAM，其數(shù)均分子量為11K-30K(總共41K)。Padamquat-b-PAM為依照美國(guó)專利6,933,340中實(shí)施例2的教導(dǎo)而制得的共聚物。11K的Padamquat嵌段帶有41個(gè)陽(yáng)離子電荷。一個(gè)二氧化鈰顆粒(分子量約380Kg/mo1)周圍可得到的陰離子的電荷數(shù)為200。使用與上面實(shí)施例1中描述的相同的光散射法制備濃度為0.1重量％、Z=l的團(tuán)聚體配制物。實(shí)施例3使用在pH<1.5時(shí)處于穩(wěn)定狀態(tài)的裸納米二氧化鈰納米顆粒溶膠作為構(gòu)成核的陽(yáng)離子型基本材料。該溶膠依照美國(guó)專利5,344,588中實(shí)施例1的教導(dǎo)制備得到。該溶膠的分子量為340Kg/mo1、并且每個(gè)顆粒具有約559個(gè)陽(yáng)離子電荷。絡(luò)合劑為陰離子-中性的二嵌段PSSNa-b-PAM(聚苯乙烯磺酸鈉-b-聚丙烯酰胺)，其依照美國(guó)專利6,933,340中實(shí)施例3的教導(dǎo)制備而成，并且數(shù)均分子量為SS7K-AM30K(總共37K)。苯乙烯磺酸鹽單體的分子量為206g/mol，所以7K的鏈含有34個(gè)單體單元，因此具有34個(gè)陰離子電荷。使用與上述實(shí)施例1中相同的方法制備濃度為0.1重量％、Z=l的團(tuán)聚體配制物。唯一的區(qū)別在于在pH4.5的條件下進(jìn)行初始混合，在此pH下納米二氧化鈰溶膠是穩(wěn)定的。事實(shí)上，通過(guò)向去離子水中加入硝酸而將二嵌段水溶液的pH調(diào)節(jié)至pH4.5。然后將溶液混合并攪拌過(guò)夜。然后通過(guò)加入氨水來(lái)中和該pH。實(shí)施例4A.耐久性將下述兩種濃度為0.1重量％的溶液分別施加到親水性硬表面(二氧化硅)和疏水性硬表面(旋涂了聚苯乙烯薄層的基材)上，這兩種溶液為依照上述實(shí)施例1制備的核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合團(tuán)聚體(a)的溶液；以及通過(guò)與制備復(fù)合團(tuán)聚體類似的方式制得的有機(jī)團(tuán)聚體(b)的溶液，不同之處在于用十二垸基硫酸鈉代替了復(fù)合團(tuán)聚體中的二氧化鈰納米顆粒。使溶液中的水蒸發(fā)，并且借助具有液體槽的反射計(jì)來(lái)測(cè)量每種團(tuán)聚體的吸附情況，該液體槽具有臨界點(diǎn)。結(jié)果顯示團(tuán)聚體均吸附到這兩種表面上(兩種情況中均〉1.0mg/m2)。用去離子水(pH約為6)對(duì)每個(gè)經(jīng)處理的基材進(jìn)行清洗。結(jié)果歸納于下表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>清洗后，復(fù)合團(tuán)聚體層仍保留在兩種表面上。結(jié)果顯示，與用有機(jī)團(tuán)聚體制得的類似涂層相比，由復(fù)合團(tuán)聚體制得的涂層在清洗時(shí)對(duì)解吸附的抵抗作用提高，因而具有更好的耐久性。B.防污效果經(jīng)本發(fā)明的復(fù)合團(tuán)聚體處理的表面顯示出防污性能，由此防止其它物質(zhì)吸附到該處理過(guò)的表面上。將兩種典型的球狀蛋白用于測(cè)試由復(fù)合團(tuán)聚體形成的層的防污性能，這兩種典型的球狀蛋白為牛血清白蛋白("BSA")(15k道爾頓，IEP(蛋白質(zhì)等電點(diǎn))為4-5)和溶菌酶(25k道爾頓，IEP為10-11)，這兩種球狀蛋白均得自Aldrich公司。對(duì)照實(shí)驗(yàn)顯示，兩種蛋白(溶液濃度為0.01g/l或10ppm)均能強(qiáng)烈地吸附到二氧化硅和聚苯乙烯表面，每平方米基材表面的蛋白吸附量通常大于或等于約1.5mg，并且吸附的蛋白在用水清洗時(shí)通常根本不會(huì)解吸附。.在吸附了依照上面實(shí)施例1制備的復(fù)合團(tuán)聚體溶液(從O.l重量%的溶液吸附到二氧化硅或者聚苯乙烯表面上)之后，幾乎能完全阻止BSA或溶菌酶在經(jīng)復(fù)合團(tuán)聚體處理過(guò)的表面上的進(jìn)一步非特異性吸附(在每一種情形中，基材表面上所吸.附的蛋白量均小于約0.1mg/m2)。C.防塘效果通過(guò)向上述實(shí)施例1中獲得的團(tuán)聚體溶液(0.1重量％)中加入2重量％的非離子型APG表面活性劑(烷基多糖苷表面活性劑)溶液、乙醇酸、和/或水，從而將該團(tuán)聚體溶液稀釋至濃度為200ppm至1重量％。最終的APG濃度均為1重量％，并且pH分別保持為2.3或9。主要的測(cè)試是肥皂垢清洗測(cè)試，在該測(cè)試中，將黑色瓷磚用乙醇清潔并將其分為兩半。其中一半用pH為2.3的1重量％的APG溶液處理(含有2%的乙醇酸)，另一半用團(tuán)聚體/APG混合液處理。處理實(shí)施過(guò)程包括滴5滴上述溶液到瓷磚表面，然后用由金佰利公司市售的KIMWIPE⑧纖維織物將溶液鋪展開(kāi)。隨后將瓷磚水平干燥1分鐘，然后用自來(lái)水以4.5L/min的流速清洗5秒鐘。另外再豎直干燥15分鐘，然后用5滴典型的肥皂垢處理該瓷磚，所述肥皂垢含有4.6重量％的IVORY⑧月巴竜(可由Procter&Gamble公司商購(gòu)得到)、1.8重量％的MgCl2、30.5重量％的水、禾B63.3重量％的乙醇。待水平干燥30分鐘后，在兩片半塊的瓷磚表面都形成白色的薄膜。然后用流速為7.5L/min的自來(lái)水最后清洗瓷磚1.5分鐘。在最后一次清洗之后，僅僅用APG溶液處理的一側(cè)未發(fā)生變化，而用團(tuán)聚體/APG溶液處理的一側(cè)基本在30秒鐘內(nèi)即被清洗干凈、并且肥皂垢的殘留量很低。另外，洗掉污垢的操作通常包括將污垢整片去除。D.成水膜效果'該測(cè)試通過(guò)將水滴鋪展(潤(rùn)濕)于特定的疏水表面、即聚苯乙烯表面上而進(jìn)行。聚苯乙烯表面為低能表面，其不會(huì)被水濕潤(rùn)，而是與水滴間具有有限的接觸角。將聚苯乙烯表面(與水的接觸角為約90°)浸入上述實(shí)施例1中制備的復(fù)合團(tuán)聚體溶液(1重量％)中。待溶液蒸發(fā)后，將PS基材用純凈水清洗并干燥過(guò)夜。然后測(cè)量其與水的接觸角。前進(jìn)接觸角值由90。(裸聚苯乙烯)降至幾乎為40。。后退接觸角低于20。。權(quán)利要求1.一種制備核-殼結(jié)構(gòu)團(tuán)聚體的水性分散液或溶液的方法，所述核(a)為陰離子無(wú)機(jī)顆?；蜿?yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒，并且所述殼(b)為共聚物，其中所述共聚物包含至少兩個(gè)部分A和B，如果顆粒(a)為陰離子無(wú)機(jī)顆粒，則A部分為陽(yáng)離子型，而如果顆粒(a)為陽(yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒，則A部分為陰離子型，并且B部分在所述分散液或溶液的pH條件下是中性的，所述工藝包括如下步驟a)制備所述穩(wěn)定化的無(wú)機(jī)顆粒的水性膠態(tài)分散液、并將該水性膠態(tài)分散液的pH值調(diào)節(jié)為pHa，其中該水性膠態(tài)分散液的濃度Ca等于或小于約2重量％并大于0.001重量％；b)制備所述共聚物的溶液，該共聚物溶液的濃度Cb等于或小于約2重量％并大于0.001重量％，并且Ca×0.95≤Cb≤Ca×1.05以及將該共聚物溶液的pH值調(diào)節(jié)為pHb，并且pHa-2≤pHb≤pHa+2，附加條件是存在于所述溶液中的可帶電基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比Z為0.80至1.2，或者為0.95至1.05，更優(yōu)選為約1，并且Z＝[S]×s/[P]×p其中，[S]和[P]分別為所述顆粒的摩爾濃度和所述共聚物的摩爾濃度，并且s和p分別為每個(gè)所述顆粒的電荷數(shù)和每個(gè)所述共聚物的電荷數(shù)；以及c)混合a)和b)以獲得所述分散液或溶液。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述無(wú)機(jī)顆粒和所述共聚物的濃度均為0.1重量％至1重量％，并且Cax0.99^Cb^Cax1.01pHa-l^pHb^pHa+l，以及Z為1或約1，并且a)和b)的混合是一次完成的。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述無(wú)機(jī)顆粒是粒徑為lnm至100nm的鈰、鋁、鋯、磷、鎵、鐵、鍺、鋇、鍶、釔、銻、銫、鋯、氧化鋁、二氧化硅、或硅酸鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述無(wú)機(jī)顆粒的粒徑為2nm至20nm。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述無(wú)機(jī)顆粒的膠態(tài)分散液為這樣的分散液，其中金屬為稀土金屬，其可任選為鈰，所述顆粒借助如下物質(zhì)而進(jìn)一步被穩(wěn)定，所述物質(zhì)為具有3個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的酸性絡(luò)合劑，其可任選為檸檬酸；或水溶性聚合物或水分散性聚合物，—其是通過(guò)聚合至少一種這樣的單體而獲得的，該單體對(duì)應(yīng)于烯鍵式不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族的、環(huán)狀的或芳香族的單羧酸或多羧酸.、或酸酐；或者是由至少一種烯鍵式不飽和的、直鏈或支鏈的、脂肪族的、環(huán)狀的或芳香族的單羧酸或多羧酸、或酸酐聚合而獲得的。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物包含至少兩個(gè)部分A和B，A部分為聚離子型，而B(niǎo)部分在所述團(tuán)聚體的分散液的pH條件下呈中性。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中A部分為聚陽(yáng)離子型，而B(niǎo)部分在所述團(tuán)聚體的分散液的pH條件下呈中性。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述共聚物包含二嵌段的Padamquat-b-PAM(聚丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸銨-b-聚丙烯酰胺)或二嵌段共聚物PSSNa-b-PAM(聚苯乙烯磺酸鈉-b-聚丙烯酰胺)。9.一種處理硬表面的方法，該方法用于為所述表面賦予防污、成水膜、防垢、抗粘附、粘附、和/或抗沉積的性能，所述方法包括如下步驟a)在所述表面上涂覆分散液薄膜或溶液薄膜，該分散液薄膜或溶液薄膜是由權(quán)利要求1所述方法制備的核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散液或溶液形成的；以及b)使水蒸發(fā)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述表面是疏水性的。11.一種用于在表面上提供輻射吸收涂層的方法，所述方法包括如下步驟a)在所述表面上涂覆分散液薄膜或溶液薄膜，該分散液薄膜或溶液薄膜是由權(quán)利要求1所述方法制備的核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合團(tuán)聚體的水性分散液或溶液形成的；以及b)使水蒸發(fā)。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述復(fù)合團(tuán)聚體中的所述無(wú)機(jī)顆粒吸收紫外波段內(nèi)的輻射。全文摘要本發(fā)明涉及核-殼結(jié)構(gòu)團(tuán)聚體的水性分散液的制備工藝，所述核(a)為陰離子無(wú)機(jī)顆粒或陽(yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒，并且所述殼(b)為共聚物，其中所述共聚物包含至少兩個(gè)部分A和B，如果顆粒(a)為陰離子無(wú)機(jī)顆粒，則A部分為陽(yáng)離子型，而如果顆粒(a)為陽(yáng)離子無(wú)機(jī)顆粒，則A部分為陰離子型，并且B部分在所述分散液的pH條件下是中性的。更具體地，本發(fā)明涉及處理液組合物，所述處理液組合物包含這種團(tuán)聚體的水性分散液，該團(tuán)聚體的水性分散液使各類表面具有防污、成水膜、防垢、抗粘附、粘附、抗沉積和/或抗紫外性能。文檔編號(hào)C11D3/37GK101490229SQ200780026402公開(kāi)日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月11日優(yōu)先權(quán)日2006年7月11日發(fā)明者米克爾·莫爾萬(wàn),讓-保羅·查普爾,玲齊申請(qǐng)人:羅迪亞公司;法國(guó)國(guó)家科學(xué)研究中心