專利名稱：：用于化妝品的防紫外線劑和使用該防紫外線劑的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于化妝品的防紫外線劑和使用該防紫外線劑的化妝PI叩o
背景技術(shù)：
：氧化鋅和氧化鈦具有優(yōu)異的紫外線屏蔽性能，因此人們期待將它們用作用于化妝品的防紫外線劑。這些金屬氧化物具有很高的折射率和乳濁作用，因此它們易于在皮膚上不自然地變白。當(dāng)嘗試著確保將透明度與化妝品相配時(shí)，需要將金屬氧化物分散成粒子直徑為100nm或更小的微粒。然而，當(dāng)粒子直徑變小時(shí)，表面積增大，使得微粒難以維持分散狀態(tài)。此外，氧化鋅是兩性氧化物，因此，氧化鋅在酸性和堿性條件下都能溶于水，并且例如在某些情況下引起皮膚過敏癥狀。氧化鈦是強(qiáng)的光催化劑，因此它有時(shí)候會使其它配方成分的性質(zhì)變差。而且，一般而言，與有機(jī)化合物相比，金屬氧化物的皮膚感覺較差，因此金屬氧化物具有不能順利地加入到化妝品中的趨勢。為此，例如，在日本特開(Kokai)平3-183620、日本特開(Kokai)平11-302015和日本特開(Kokai)2001-58821中作出了許多嘗試來解決上述問題，g卩，用二氧化硅等包覆氧化鋅微粒的表面以在保持紫外線屏蔽能力的同時(shí)抑制表面活性。然而，如果僅用無機(jī)化合物對每個(gè)氧化鋅微粒的表面進(jìn)行處理，則在加入到化妝品中時(shí)，處理過的氧化鋅仍然不能令人滿意，特別是可分散性和皮膚感覺。為了提高水基化妝品制劑的穩(wěn)定性，通常使用側(cè)鏈具有羧基的增稠聚合物作為增稠劑。所述側(cè)鏈具有羧基的增稠聚合物的例子可以包括羧乙烯基聚3合物、羧甲基纖維素、羧甲基淀粉、聚丙烯酸鈉、褐藻酸的丙二醇酯、以及褐藻酸鹽。在這些增稠聚合物中，羧乙烯基聚合物被經(jīng)常使用。由于羧乙烯基聚合物具有以下特征和優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛地應(yīng)用于化妝品在低濃度下給出高的增稠穩(wěn)定性，并且具有用天然高分子所不能獲得的再現(xiàn)性；具有優(yōu)異的溫度穩(wěn)定性和抗菌性；能夠在較寬的pH和粘度范圍內(nèi)使用；施用于皮膚時(shí)具有良好的使用感覺。但是，當(dāng)氧化鋅微?；蜓趸佄⒘＜尤氲绞褂敏纫蚁┗酆衔锏幕瘖y品中時(shí)，存在嚴(yán)重的問題可能會出現(xiàn)增稠性質(zhì)變差和微粒團(tuán)聚。為了解決這些問題，PCT專利申請國際公開WO01/093812的日本國內(nèi)再公開提出了一種方法，在該方法中用二氧化硅或氧化鋁對各個(gè)微粒的表面進(jìn)行處理。然而，得到的二氧化硅包覆的微?；蜓趸X包覆的微粒的性能還不夠。
發(fā)明內(nèi)容在上述情況下，本發(fā)明的目的是提供一種具有以下性能的用于化妝品的防紫外線劑以及使用該防紫外線劑的化妝品，所述用于化妝品的防紫外線劑具有良好的可分散性和良好的儲存穩(wěn)定性，同時(shí)維持高的透明度和良好的紫外線屏蔽能力；加入到化妝品中時(shí)能夠使化妝品表現(xiàn)出顯著改善的皮膚感覺°本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)行了許多研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)將通過以下過程制得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒加入到防紫外線劑中時(shí)可以實(shí)現(xiàn)上述目的并由此完成了本發(fā)明，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的制備過程為用二氧化硅作為第一層來包覆初級粒子直徑為1nm至lOOnm的各個(gè)特定金屬氧化物微粒的表面；以及，用聚合物作為第二層來包覆所述第一層的外部。艮P，本發(fā)明提供了一種用于化妝品的防紫外線劑，該用于化妝品的防紫外線劑含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒，該聚合物包覆的金屬氧化物微粒4是通過用二氧化硅作為第一層來包覆初級粒子直徑為1nm至100nm的各個(gè)金屬氧化物微粒的表面，以及用聚合物作為第二層來包覆所述第一層的外部而制備的，所述金屬氧化物微粒為選自由氧化鋅微粒、氧化鈦微粒、氧化鈰微粒、氧化鋯微粒和氧化鐵微粒所組成的組中的至少一種金屬氧化物微粒。在本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑中，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式為，例如分散體和/或粉末。本發(fā)明還提供了一種化妝品，該化妝品含有上述用于化妝品的防紫外線劑。所述化妝品還可以優(yōu)選含有羧乙烯基聚合物作為親水性增稠劑或乳化穩(wěn)定劑。在此所用的術(shù)語"羧乙烯基聚合物"是指在化妝品和化妝品基料領(lǐng)域也稱作"卡波姆(carbomer)"的親水性增稠劑或乳化穩(wěn)定劑，卡波姆是用季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚或丙烯的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物。根據(jù)本發(fā)明，使用特定的聚合物包覆的金屬氧化物微粒的分散體和/或粉末可以獲得具有以下性能的用于化妝品的防紫外線劑并進(jìn)而獲得如此良好的化妝品，所述用于化妝品的防紫外線劑具有良好的可分散性和良好的儲存穩(wěn)定性，同時(shí)保持高的透明度和良好的紫外線屏蔽能力；加入到化妝品中時(shí)能夠使化妝品表現(xiàn)出顯著改善的皮膚感覺。具體實(shí)施例方式<<用于化妝品的防紫外線劑>>本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒，該聚合物包覆的金屬氧化物微粒是通過用二氧化硅作為第一層來包覆初級粒子直徑為1nm至100nm的各個(gè)金屬氧化物微粒的表面，以及用聚合物作為第二層來包覆所述第一層的外部而制備的，所述金屬氧化物微粒為選自由氧化鋅微粒、氧化鈦微粒、氧化鈰微粒、氧化鋯微粒和氧化鐵微粒所組成的組中的至少一種金屬氧化物微粒。在此所用的術(shù)語"初級粒子直徑"是指作為構(gòu)成金屬氧化物微粒的最小顆粒的初級粒子的粒子直徑，并且在本發(fā)明中，它是通過如下實(shí)施例中所述的圖像分析方法測定的數(shù)均粒子直徑。在本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑中，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式為，例如分散體和/或粉末。在本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑中，所述各個(gè)金屬氧化物微粒的初級粒子直徑為1nm至100nm，優(yōu)選為3nm至80nm，更優(yōu)選為5nm至50mn。當(dāng)各個(gè)金屬氧化物微粒的初級粒子直徑小于lnm時(shí)，金屬氧化物微粒易于團(tuán)聚并且在某些情況下變得難以處理。相反，當(dāng)各個(gè)金屬氧化物微粒的初級粒子直徑大于100nm時(shí)，在用二氧化硅作為第一層來包覆各個(gè)金屬氧化物顆粒的表面時(shí)，或者在用聚合物作為第二層來包覆第一層的外部時(shí)，各個(gè)金屬氧化物微粒的表面在某些情況下不能被均勻地包覆。在所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒中，作為第一層的二氧化硅層的厚度優(yōu)選為1nm至100nm，更優(yōu)選為2nm至60nm，進(jìn)一步優(yōu)選為3nm至40nm。當(dāng)二氧化硅層的厚度小于lnm時(shí)，金屬氧化物微粒在某些情況下不能被二氧化硅充分地包覆。相反，如果二氧化硅層的厚度大于100nm，則當(dāng)含有所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的化妝品施用于皮膚時(shí)，在某些情況下透明感降低。此外，二氧化硅層的厚度是指在各個(gè)金屬氧化物微粒的表面形成的作為第一層的二氧化硅層的最厚部分的厚度，并且是通過使用電子顯微鏡由圖像分析法測得的值。在所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒中，作為第二層的聚合物層的厚度優(yōu)選為1nm至100nm，更優(yōu)選為2nm至80nm，進(jìn)一步優(yōu)選為3nm至60nm。當(dāng)聚合物層的厚度小于lnm時(shí)，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的可分散性和儲存穩(wěn)定性在某些情況下不能得到改善。相反，當(dāng)聚合物層的厚度大于IOOnm時(shí)，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的紫外線屏蔽能力變得不足，從而使得在某些情況下不能有效地屏蔽紫外線，或者當(dāng)含有所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的化妝品施用于皮膚時(shí)，在某些情況下透明感降低。此外，聚合物層的厚度是指在各個(gè)金屬氧化物微粒的外部形成的作為第二層的聚合物層的最厚部分的厚度，并且是通過使用電子顯微鏡由圖像分析法測得的值。所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑可以優(yōu)選為5nm至500nm，更優(yōu)選為10nm至300nm，進(jìn)一步優(yōu)選為20nm至200nm。當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑小于5nm時(shí)，聚合物包覆的金屬氧化物微粒易于團(tuán)聚并且在某些情況下變得難以處理。相反，當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑大于500nm時(shí)，當(dāng)含有所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的化妝品施用于皮膚時(shí)，在某些情況下透明感降低。在本發(fā)明中，聚合物包覆的金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑是通過如下實(shí)施例中所述的方法測定的值，但是，除非特別指明，"初級粒子直徑"具有與定義所述金屬氧化物微粒時(shí)類似的意思。但是，本發(fā)明的聚合物包覆的金屬氧化物微?？梢园ㄒ韵虑闆r二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的各個(gè)初級粒子(即，單獨(dú)粒子)被聚合物包覆；以及，二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的各個(gè)二級粒子(即，兩個(gè)或更多個(gè)單獨(dú)粒子團(tuán)聚的細(xì)粒子團(tuán))被聚合物包覆；以及這兩種聚合物包覆的金屬氧化物微粒都為初級粒子。此外，本發(fā)明的二氧化硅包覆的金屬氧化物微?？梢园ㄒ韵虑闆r金屬氧化物微粒的各個(gè)初級粒子(即，單獨(dú)粒子)被二氧化硅包覆；以及，金屬氧化物微粒的各個(gè)二級粒子(即，兩個(gè)或更多個(gè)單獨(dú)粒子團(tuán)聚的細(xì)粒子團(tuán))被二氧化硅包覆；以及這兩種二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒都為初級粒子。本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒。在各種情況下，相對于用于化妝品的防紫外線劑的總質(zhì)量，聚合物包覆的金屬氧化物微粒的添加量(固含量)可以優(yōu)選為1-50質(zhì)量％，更優(yōu)選為3-45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5-40質(zhì)量％。當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的添7加量小于1質(zhì)量％時(shí)，含有所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的用于化妝品的防紫外線劑的紫外線屏蔽能力變得不足，從而使得在某些情況下不能有效地屏蔽紫外線。相反，當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的添加量大于50質(zhì)量^時(shí)，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒團(tuán)聚形成高度有序的(high-order)結(jié)構(gòu)，從而含有所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的用于化妝品的防紫外線劑的可分散性和儲存穩(wěn)定性在某些情況下降低。當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式為分散體時(shí)，相對于分散體的總質(zhì)量，所述分散體中的聚合物包覆的金屬氧化物微粒的含量可以優(yōu)選為1-80質(zhì)量％，更優(yōu)選為5-70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10-60質(zhì)量％。當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的含量小于1質(zhì)量％時(shí)，分散介質(zhì)的用量超過所需，從而在某些情況下增加制造成本。相反，當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的含量大于80質(zhì)量％時(shí)，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒團(tuán)聚形成高度有序的結(jié)構(gòu)，以致含有所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的分散體的可分散性和儲右A脈女甘i卜k戰(zhàn)、/口"irir夂/rt1tT'cT、疋'l土1X術(shù):^:舊(^rr牛'iw。當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式為分散體時(shí)，所述分散介質(zhì)的例子可以包括水；低級醇，如乙醇和異丙醇；二元醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、平均分子量為200-2000的聚乙二醇；多元醇，如聚氧乙烯甲基葡糖苷(polyoxyethylenemethylglucoside)、甘油和雙甘油；二甲基硅樹脂，如聚甲基硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷；環(huán)狀二甲基硅樹脂，如十甲基環(huán)五硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷；以及，甲基苯基硅樹脂，如甲基苯基聚硅氧垸。這些分散介質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將這些分散介質(zhì)的兩種或更多種組合使用。除了聚合物包覆的金屬氧化物微粒以外，在不破壞諸如紫外線屏蔽能力的功能的范圍內(nèi)，本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑還可以含有在常規(guī)的化妝品中使用的各種化妝品基料。所述化妝品基料的例子可以包括增稠劑、8乳化穩(wěn)定劑、表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、抗氧化劑以及有機(jī)紫外線吸收劑?？梢愿鶕?jù)含有本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑的化妝品的種類來適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑的形式，本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑的形式包括但不特別限于水性分散體、水包油型(OAV型)分散體、油包水型(W/0型)分散體以及多相型(w/o/w型或o/w/o型)分散體。一般地，在分散體為如水性分散體、水包油型(OAV型)分散體和多相型(W/0/W型)分散體的情況下，例如，二氧化硅包覆的氧化鈦微?；蚨趸璋驳难趸\微粒各自具有由作為第一層的二氧化硅包覆的表面。因此，當(dāng)分散體為堿性時(shí)，這些二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒穩(wěn)定地分散在分散介質(zhì)中。但是，當(dāng)分散體變成化妝品和化妝品基料所需的弱酸性時(shí)，例如當(dāng)加入pH調(diào)節(jié)劑時(shí)，這些二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的可分散性可能降低，因此它們可能團(tuán)聚并沉淀。此外，對于二氧化硅包覆的氧化鋅微粒，當(dāng)pH由中性變?yōu)閴A性或酸性時(shí)，為兩性金屬氧化物的氧化鋅可能被洗脫。但是，當(dāng)這些二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的外部各自被作為第二層的聚合物包覆時(shí)，得到的微粒即使在弱酸性時(shí)也能穩(wěn)定地分散，并且?guī)缀醪粫l(fā)生氧化鋅的洗脫。另一方面，在分散體為如油包水型(W/0型)分散體和多相型(O/W/O型)分散體的情況下，二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的可分散性可能較差，因此它們易于團(tuán)聚并沉淀。而且，例如，當(dāng)將保濕劑加入到化妝品中時(shí)，二氧化硅包覆的氧化鋅微粒可以吸收水，從而，為兩性金屬氧化物的氧化鋅可能被洗脫。但是，當(dāng)這些二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的外部各自被聚合物包覆時(shí)，得到的微?？梢苑€(wěn)定地分散，并且?guī)缀醪粫l(fā)生氧化鋅的洗脫。此外，當(dāng)將羧乙烯基聚合物加入到化妝品中作為親水性增稠劑時(shí)，這種聚合物與二氧化硅包覆的金屬氧化物的相容性很差，因此當(dāng)將用于化妝品的防紫外線劑加入到化妝品中并且將得到的化妝品施用于皮膚時(shí)，皮膚感覺可能變差。但是，當(dāng)這些二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的外部各自被聚合物包覆時(shí)，與所述親水性增稠劑的相容性變好，因此，當(dāng)將用于化妝品的防紫外線劑加入到化妝品中并且將得到的化妝品施用于皮膚時(shí)，皮膚感覺得到改善。本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑含有特定的聚合物包覆的金屬氧化物微粒，因此它具有良好的可分散性和良好的儲存穩(wěn)定性，同時(shí)保持高的透明度和良好的紫外線屏蔽能力，并且加入到化妝品中時(shí)使化妝品表現(xiàn)出顯著改善的皮膚感覺。<聚合物包覆的金屬氧化物微?！稻酆衔锇驳慕饘傺趸镂⒘Ｊ峭ㄟ^用二氧化硅作為第一層來包覆各個(gè)金屬氧化物微粒的表面，以及用聚合物作為第二層來包覆所述第一層的外部而制備的，所述金屬氧化物微粒為選自由氧化鋅微粒、氧化鈦微粒、氧化鈰微粒、氧化鋯微粒和氧化鐵微粒所組成的組中的至少一種金屬氧化物微粒。制得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式可以為水性分散體，該水性分散體通過在二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒(優(yōu)選用偶聯(lián)劑處理的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒)的存在下在水性介質(zhì)中，對可聚合單體進(jìn)行乳液聚合而制得的。而且，當(dāng)從水性分散體中分離出所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒并干燥時(shí)，可以制得粉末形式的聚合物包覆的金屬氧化物微粒。另外，當(dāng)將粉末形式的聚合物包覆的金屬氧化物微粒再分散到除水以外的分散介質(zhì)中或者將所述水性分散體的分散介質(zhì)由水換做除水以外的分散介質(zhì)時(shí)，可以制得分散體形式的聚合物包覆的金屬氧化物微粒，在該分散體中，聚合物包覆的金屬氧化物微粒分散在除水以外的分散介質(zhì)中?？梢允褂蒙藤彽玫降漠a(chǎn)品作為上述的金屬氧化物微粒。而且，二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒本身可以通過迄今已知的各種方法制備，也可以使用商購得到的產(chǎn)品。盡管可以利用例如日本特開(Kokai)平11-302015中所述的方法來制備二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒，但是最優(yōu)選的制備方法如下所述。本發(fā)明的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒通過以下過程制得在芯材料的表面形成含水的二氧化硅層作為第一層，相對于所述芯材料，第一層以二氧化硅計(jì)為0.5-10質(zhì)量％，所述芯材料包括氧化鈦微粒、氧化鋅微粒、氧化鐵微粒、氧化鈰微粒和氧化鋯微粒中的任意一種、或者由兩種或更多種制得的復(fù)合物；以及，無需干燥步驟，經(jīng)過形成含水的二氧化硅層作為第二層的步驟，相對于所述芯材料，第二層以二氧化硅計(jì)為5-39.5質(zhì)量％，由此，用相對于所述芯材料為15-40質(zhì)量％的二氧化硅包覆所述芯材料的表面。下面將在步驟1-7中詳細(xì)描述該方法。以下的描述針對于二氧化硅包覆的氧化鈦微粒，但是，除了某些部分不同以外，二氧化硅包覆的氧化鋅微粒、二氧化硅包覆的氧化鐵微粒、二氧化硅包覆的氧化鈰微粒和二氧化硅包覆的氧化鋯微粒也可以采用與二氧化硅包覆的氧化鈦微?；鞠嗤姆椒ㄖ苽洹６?，步驟l-7中所用的化學(xué)品以及所述的制備條件僅僅是例子。本發(fā)明對此沒有任何限定，可以使用表示為如下所述的一般概念的化學(xué)品，或者可以使用表示為范圍的條件。此外，制備二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的過程中所述的優(yōu)選條件等基本上可以直接用作制備二氧化硅包覆的氧化鋅微粒、二氧化硅包覆的氧化鐵微粒、二氧化硅包覆的氧化鈽微粒和二氧化硅包覆的氧化鋯微粒的優(yōu)選條件等。步驟1制備氧化鈦微粒的強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠。此時(shí)氧化鈦微粒的濃度為100g/L;強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠中的氧化鈦微粒的平均初級粒子直徑為10-15nm，ii因此為高度有序的的分散體系。步驟2將硅酸鈉水溶液(以Si02計(jì)為200g/L)加入到上述步驟1的氧化鈦微粒的強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠中(此時(shí)對加入時(shí)間沒有特別限定，但是可以為快速或慢速)，以在各個(gè)氧化鈦微粒的表面形成含水的二氧化硅層。此時(shí)，不需要對溫度控制和pH進(jìn)行特別限定，可以在常規(guī)溫度和pH下形成。相對于作為芯材料的氧化鈦微粒，所述含水的二氧化硅層的量以Si02計(jì)為3質(zhì)量%(即，相對于100質(zhì)量份的氧化鈦微粒，以Si02計(jì)為3質(zhì)量份)。此時(shí)，如果相對于作為芯材料的氧化鈦微粒，形成的含水的二氧化硅層的量以Si02計(jì)大于10質(zhì)量％，則在之后的步驟中會出現(xiàn)問題，如在過濾中出現(xiàn)過濾泄漏，或者過濾速度降低。在步驟2中形成含水的二氧化硅層的目的是為了之后用四甲氧基硅烷的低聚體在各個(gè)氧化鈦微粒的粒子表面有效地形成含水的二氧化硅層，可以說，起到"底漆"的作用。而且，當(dāng)pH變?yōu)閴A性時(shí)，顆粒表面帶有強(qiáng)烈的負(fù)電荷，并且體系變成非常強(qiáng)的分散體系。因此，如上所述，在之后步驟中出現(xiàn)過濾中的過濾泄漏或者過濾速度降低。步驟3在上述步驟2中形成含水的二氧化硅層之后，將微粒過濾并用水洗滌。過濾得到的含水的二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的濾餅的固含量為40-60質(zhì)量%。該濾餅沒有進(jìn)行干燥而是直接轉(zhuǎn)移到下個(gè)步驟。在這種情況下不進(jìn)行干燥的原因是，當(dāng)對濾餅進(jìn)行干燥時(shí)，微粒會發(fā)生團(tuán)聚。在本發(fā)明中，用二氧化硅進(jìn)行包覆，同時(shí)一般盡量避免形成氧化鈦微粒的團(tuán)聚物，這不僅限于該步驟而是基本原則。步驟4使用高速分散機(jī)(分散器)，將上述濾餅和異丙醇混合并攪拌。此外，向其中加入水和氨水(濃度為25質(zhì)量％)，并繼續(xù)攪拌。使用戴諾研磨機(jī)12(dyno-mill)對混合的漿料進(jìn)行強(qiáng)分散。步驟5在使用分散器攪拌所述漿料的同時(shí)，將四甲氧基硅烷的平均聚合度為4-8的低聚物與異丙醇的混合溶液逐漸地加入到上述漿料中。加入時(shí)間設(shè)定為6小時(shí)或更長。步驟6所述加入完成后，將漿料轉(zhuǎn)移到捏合罐(kneadertank)中，通過加熱和減壓而蒸餾出水和異丙醇。然后，將溫度升至15(TC，使得到的材料熟化。通過這些操作，將形成于各個(gè)氧化鈦微粒表面的含水二氧化硅層變?yōu)槎趸鑼?。步驟7使用噴射式微粉磨機(jī)(Jet-O-Miser)，對通過上述熟化得到的粉末進(jìn)行研磨，以提供粉末形式的二氧化硅包覆的氧化鈦微粒。本發(fā)明的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒通過上述步驟1-7中示例的步驟制得。將得到的粉末350g和去離子水650g混合，將混合物置于容器中，然后使用高速分散機(jī)以3000rpm分散5分鐘，得到水性分散體，當(dāng)使用B型粘度計(jì)在轉(zhuǎn)速為6rpm和液體溫度為25"C的條件下測定粘度時(shí)，所述水性分散體的粘度為200mPa，s或更低。在上述步驟1中，盡管示例了100g/L的情況，但是本發(fā)明不限于此，而是可以優(yōu)選在50-300g/L的范圍內(nèi)進(jìn)行。而且，可以使用氧化鋅微粒、氧化鐵微粒、氧化鈰微粒和氧化鋯微粒中的任意一種分散在水中的漿料來代替步驟l中所用的氧化鈦微粒的強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠，以獲得所需的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒。而且，為了獲得二氧化硅包覆的氧化鋅微粒，當(dāng)在步驟2中添加硅酸鈉水溶液時(shí)，溫度和添加速度無需特別控制，將pH保持在中性范圍內(nèi)(pH為7-8)，以防止氧化鋅自身溶解。使后續(xù)步驟經(jīng)過與步驟3相似的步驟以及制備上述二氧化硅包覆的氧化鈦微粒中所述的后續(xù)步驟，以獲得二氧化硅包覆的氧化鋅微粒。因此，在二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的情況下，采用與制備二氧化硅包覆的氧化鈦微粒不同的條件，例如，使用氧化鋅微粒作為起始物質(zhì)，在添加堿性硅酸鹽水溶液時(shí)將pH控制在中性范圍內(nèi)，但是其它條件與制備二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的條件基本相同。此外，相對于金屬氧化物微粒，在作為芯材料的各個(gè)金屬氧化物微粒的表面上形成的作為第一層的含水的二氧化硅層的量以SiCb計(jì)應(yīng)當(dāng)為0.5-10質(zhì)量％，優(yōu)選為3-7質(zhì)量％。這是因?yàn)?，相對于金屬氧化物微粒，含水的二氧化硅層的量小?.5質(zhì)量％時(shí)，用于在后續(xù)步驟中用四甲氧基硅烷的低聚物在顆粒表面有效地形成含水的二氧化硅層的"底漆"作用很弱，并且當(dāng)含水的二氧化硅層的量大于10質(zhì)量％時(shí)，如上所述，在之后的步驟中發(fā)生過濾過程中的過濾泄漏或過濾速度減小。上述含水的二氧化硅層是通過使用堿金屬硅酸鹽在水體系中制得的。這是因?yàn)榻饘傺趸镂⒘１容^容易分散在水中，并且堿金屬硅酸鹽水溶液易于獲得。例如，可以優(yōu)選使用蘇打(soda)的硅酸鹽(硅酸鈉)或硅酸鉀作為所述堿金屬硅酸鹽。上述堿金屬硅酸鹽添加至金屬氧化物微粒中時(shí)以水溶液的形式使用，并且此時(shí)以Si02計(jì)，濃度可以優(yōu)選為100g/L至300g/L。在此所用的字母"L"表示"升"，并且以下術(shù)語"升"也由"L"表示。將堿金屬硅酸鹽水溶液加入到金屬氧化物微粒時(shí)，對添加時(shí)間、添加過程中金屬氧化物微粒的溫度、pH以及其它條件沒有特別的限定。一般地，添加時(shí)間可以優(yōu)選為5-10分鐘，溫度可以優(yōu)選為30-60°C，pH可以優(yōu)選為0.5-4。接下來，在各個(gè)金屬氧化物微粒的表面形成作為第二層的含水的二氧化14硅層。形成第二層時(shí)，如上述步驟4所示例的，將低級醇(如異丙醇(IPA))和水加入到步驟3獲得的濾餅中。在低級醇和水的存在下以這種方式形成第二層的原因在于，需要高度親水的低級醇(如異丙醇(IPA))對下個(gè)步驟5中添加的四甲氧基硅烷的低聚物進(jìn)行充分地混合，并且需要水對四甲氧基硅垸進(jìn)行充分地水解。作為低級醇，除了步驟4中示例的異丙醇之外，還可以優(yōu)選使用甲醇(甲基醇)、乙醇(乙基醇)、丁醇(丁基醇)、芐醇等。低級醇與水(包括氧化鈦微粒的濾餅中所含的水)的質(zhì)量比可以優(yōu)選為3:2至7:2。在步驟3中加入氨水是為了促進(jìn)四甲氧基硅烷的水解，但是并不是必須的。形成第二層時(shí)，如步驟5所述，使用四甲氧基硅烷的平均聚合度為4-8的低聚物。這是因?yàn)?，需要四甲氧基硅烷的低聚物來形成具有良好的水可分散性的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒。四甲氧基硅垸的低聚物的平均聚合物小?或大于8時(shí)都不能獲得具有良好的水可分散性的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒。四甲氧基硅烷的低聚物的平均聚合物是通過假定該低聚物為直鏈，以凝膠滲透色譜法(GPC)測得的重均分子量為基礎(chǔ)，計(jì)算得到的為單體(此時(shí)為四甲氧基硅烷)分子量的倍數(shù)的值。如步驟5所示例，在加入到反應(yīng)系統(tǒng)中時(shí)，用低級醇(如異丙醇)將四甲氧基硅垸的低聚物制成混合溶液。作為低級醇，除了示例的異丙醇之外，還可以優(yōu)選使用甲醇、乙醇、丁醇、芐醇等。在與低級醇的混合溶液中，四甲氧基硅垸的低聚物的濃度可以優(yōu)選設(shè)定為300g/L至700g/L。可以優(yōu)選通過使四甲氧基硅烷的低聚物在溫和條件下反應(yīng)而用四甲氧基硅烷的低聚物形成含水的二氧化硅層。更特別地，四甲氧基硅垸的低聚物與低級醇的混合溶液可以優(yōu)選在加入到反應(yīng)體系的同時(shí)反應(yīng)?；谶@一點(diǎn)，對甲氧基硅烷的低聚物與低級醇的混合溶液加入到反應(yīng)體系的時(shí)間沒有特別限定，但是一般可以優(yōu)選為4-8小時(shí)?；谒募籽趸柰榈牡途畚锱c低級醇的混合溶液的添加，形成作為第二層的含水的二氧化硅層，并且作為第二層的含水二氧化硅層和形成為第一層的含水二氧化硅層通過后續(xù)的加熱、減壓和熟化而變成二氧化硅層。相對于作為芯材料的金屬氧化物微粒，形成為第二層的含水的二氧化硅層以Si02計(jì)應(yīng)當(dāng)為5-39.5質(zhì)量％(即，相對于100質(zhì)量份的金屬氧化物微粒，以Si02計(jì)為5-39.5質(zhì)量份)。這是因?yàn)椋鄬τ谧鳛樾静牧系慕饘傺趸镂⒘?，第二含水的二氧化硅層的量小?質(zhì)量％時(shí)，包覆各個(gè)金屬氧化物微粒表面的二氧化硅的量減少，并且包括水可分散性在內(nèi)的各種性質(zhì)變差，從而降低聚合物包覆過程中的聚合穩(wěn)定性。這還因?yàn)?，第二含水的二氧化硅層的量大?9.5質(zhì)量％時(shí)，隨著含水的二氧化硅的量增加，沒有觀察到任何效果，過多是不經(jīng)濟(jì)的，并且過濾性能有所降低。進(jìn)行步驟6中所述的熟化是為了完全除去僅通過加熱和減壓不能蒸餾出的水和低級醇(如異丙醇)。熟化的溫度不限于示例的15(TC。并且，一般對得到的粉末進(jìn)行研磨以得到粉末形式的二氧化硅包覆的氧化鈦微粒。以該方法獲得的任何二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒(如二氧化硅包覆的氧化鈦微粒)的水可分散性以比粘度標(biāo)記為200mPa.s或更低，并且可以優(yōu)選用于后續(xù)的聚合物包覆步驟。對金屬氧化物微粒的形狀沒有特別的限定，但是，可以為例如顆粒，如球形顆粒、橢圓體形顆粒和多邊形顆粒；薄片，如鱗狀薄片和(六邊形)片狀薄片；針狀；柱狀；棒狀；管狀等。這些形狀可以單獨(dú)存在，也可以存在這些形狀中的兩種或更多種的組合。在這些形狀中，優(yōu)選顆粒，如球形微粒、橢圓體形微粒和多邊形微粒。金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑一般為1-100nm，優(yōu)選為5-80nm,更優(yōu)選為8-60nm，進(jìn)一步優(yōu)選為10-50nm。當(dāng)金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑小于lnm時(shí)，金屬氧化物微粒在某些情況下團(tuán)聚形成高度有序的結(jié)構(gòu)，從而難以獲得具有特定數(shù)均粒子直徑的聚合物包覆的金屬氧化物微粒。相反，當(dāng)金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑大于100nm時(shí)，聚合物包覆的金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑在某些情況下變大，從而當(dāng)含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒的化妝品施用于皮膚時(shí)，透明感降低。在本發(fā)明中，金屬氧化物微粒的數(shù)均粒子直徑為通過如下實(shí)施例中所述的方法測定的值。除非另有說明，在此所用的術(shù)語"初級粒子直徑"是指初級粒子的最短部分的粒子直徑，在此所用的術(shù)語"最短部分的粒子直徑"是指穿過初級粒子的中心的最短長度。例如，當(dāng)金屬氧化物微粒的形狀為球體時(shí)，最短部分的粒子直徑是指該球體的直徑；當(dāng)金屬氧化物微粒的形狀為橢圓體時(shí)，最短部分的粒子直徑是指短直徑和長直徑中的短直徑。當(dāng)金屬氧化物微粒的形狀為多邊形時(shí)，最短部分的粒子直徑是指穿過初級粒子的中心的最短長度；當(dāng)金屬氧化物微粒的形狀為薄片，如鱗狀和(六邊形)平面狀時(shí)，最短部分的粒子直徑是指在與面內(nèi)方向垂直的方向上(即，厚度方向)穿過初級粒子的中心的最短長度(即，厚度)。當(dāng)金屬氧化物微粒的形狀為針狀、柱狀、棒狀或管狀等時(shí)，最短部分的粒子直徑是指穿過初級粒子的中心的最短長度，所述最短長度是在與長度方向垂直的方向上測定的。在本發(fā)明的聚合物包覆的金屬氧化物微粒中，各個(gè)金屬氧化物微粒的表面被聚合物包覆。在此所用的短語"被聚合物包覆"的意思是各個(gè)金屬氧化物微粒的整個(gè)表面以無縫的方式被聚合物包覆。包覆各個(gè)金屬氧化物微粒的表面的聚合物有時(shí)也稱作"包覆聚合物"。對包覆聚合物沒有特別限定，只要它能夠在金屬氧化物微粒(優(yōu)選在水性介質(zhì)中用偶聯(lián)劑處理過的金屬氧化物微粒)的存在下，通過可聚合單體的乳液聚合而覆蓋各個(gè)金屬氧化物微粒的表面即可，包覆聚合物的例子可以包括(甲基)丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、乙酸乙烯酯類聚合物、氯乙烯類聚合物、亞乙烯類聚合物、以及它們的共聚物。這些聚合物可以單獨(dú)使用，也可以將這些聚合物中的兩種或更多種組合使用。在這些聚合物中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸類聚合物、苯乙烯17類聚合物、以及它們的共聚物。聚合物包覆的金屬氧化物微?？梢员粏为?dú)的聚合物包覆，也可以被兩種或更多種聚合物包覆。而且，聚合物包覆的金屬氧化物微?？梢杂删哂邢嗤陌簿酆衔锏囊环N微粒組成，或者可以由具有不同的包覆聚合物的兩種或更多種微粒組成。當(dāng)使用在乳液聚合之前用偶聯(lián)劑處理過的金屬氧化物微粒時(shí)，在獲得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒中，所述包覆聚合物通過偶聯(lián)劑而與各個(gè)金屬氧化物微粒的表面化學(xué)結(jié)合。在此所用的術(shù)語"化學(xué)鍵"主要是指共價(jià)鍵，但是，例如由于不同原子之間的共價(jià)鍵偶爾具有或弱或強(qiáng)的離子鍵性質(zhì)，因此本發(fā)明中所用的"化學(xué)鍵"還可以包括共價(jià)鍵和離子鍵彼此中介(resonance)的情況。但是，本發(fā)明中所用的"化學(xué)鍵"不包括分子間作用的弱鍵，例如靜電引力、色散力、氫鍵和電荷轉(zhuǎn)移力。而且，在此所用的短語"通過偶聯(lián)劑而與......化學(xué)結(jié)合"是指在各個(gè)金屬氧化物微粒的表面上存在的羥基與偶聯(lián)劑化學(xué)結(jié)合，并且偶聯(lián)劑與包覆聚合物化學(xué)結(jié)合。當(dāng)使用在乳液聚合之前用偶聯(lián)劑處理過的金屬氧化物微粒時(shí)，由于包覆聚合物通過偶聯(lián)劑而與各個(gè)金屬氧化物微粒的表面化學(xué)結(jié)合，因此包覆聚合物牢固地附著在各個(gè)金屬氧化物微粒上，從而使水等不能進(jìn)入到各個(gè)金屬氧化物微粒與包覆聚合物之間，因此聚合物包覆的金屬氧化物微粒表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水性。因此，例如在使用二氧化硅包覆的氧化鋅微粒時(shí)，幾乎不會發(fā)生氧化鋅的洗脫。如上所述，用于制備聚合物包覆的金屬氧化物微粒的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒本身可以通過迄今為止任何已知的方法制備，或者可以為商購A口廣pmo<制備聚合物包覆的金屬氧化物微粒>可以通過在二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的存在下，使用可聚合單體18和自由基引發(fā)劑進(jìn)行乳液聚合而制得聚合物包覆的金屬氧化物微粒的水性分散體。在進(jìn)行乳液聚合之前，可以優(yōu)選用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理。通過用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理，可以使在各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上存在的羥基與偶聯(lián)劑反應(yīng)，從而通過化學(xué)鍵在各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上引入官能團(tuán)。在各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上引入官能團(tuán)之后，具有能夠與該官能團(tuán)反應(yīng)的活性基團(tuán)的可聚合單體與金屬氧化物微粒反應(yīng)，并且由各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上的可聚合單體合成出聚合物，從而可以以無縫方式用聚合物對各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面進(jìn)行包覆。對偶聯(lián)劑沒有特別限定，只要它是具有活性位點(diǎn)和官能團(tuán)的化合物，并且所述活性位點(diǎn)能夠與在各個(gè)金屬氧化物微粒的表面上存在的羥基反應(yīng)，所述官能團(tuán)能夠與所述具有活性基團(tuán)的可聚合單體的活性基團(tuán)反應(yīng)即可，但是，偶聯(lián)劑的例子可以包括具有各種官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯類偶聯(lián)劑。當(dāng)使用硅垸偶聯(lián)劑時(shí)，通過與在各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上存在的羥基反應(yīng)，各種官能團(tuán)通過-O-Si-鍵而被引入到各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上。此外，當(dāng)使用鈦酸酯類偶聯(lián)劑時(shí)，各種官能團(tuán)通過-O-Ti-鍵而被引入到各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面上。由于具有各種官能團(tuán)的硅垸偶聯(lián)劑能夠商購得到并且因此容易獲到，因此優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑作為所述偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑中所含的官能團(tuán)的例子可以包括乙烯基、(甲基)丙烯?；?、環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基和巰基。對硅烷偶聯(lián)劑沒有特別限定，只要它為含有例如乙烯基、(甲基)丙烯?；?、環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基或巰基的硅垸偶聯(lián)劑即可，但是硅烷偶聯(lián)劑的例子可以包括含有乙烯基的硅垸偶聯(lián)劑，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷和乙烯基二甲基氯硅烷；含有(甲基)丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑，如Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(3-(N-乙烯基芐氨基乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷；含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，如P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三甲氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三乙氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三異丙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基甲基二甲氧基硅垸、|3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基甲基二乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三異丙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和，環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷；含有氨基的硅垸偶聯(lián)劑，如Y-氨丙基三甲氧基硅烷、，氨丙基三乙氧基硅烷、y-氨丙基甲基二甲氧基硅垸、，氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(p-氨乙基)-y-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(p-氨乙基)-Y-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(P-氨乙基)-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-((3-氨乙基)-Y-氨丙基甲基二乙氧基硅垸、N-苯基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-丫-氨丙基三乙氧基硅垸；含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑，如Y-異氰基丙基三甲氧基硅垸、Y-異氰基丙基三乙氧基硅垸、Y-異氰基丙基甲基二甲氧基硅烷和Y-異氰基丙基甲基二乙氧基硅垸；以及，含有巰基的硅烷偶聯(lián)劑，如Y-巰基丙基三甲氧基硅烷。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以將這些硅烷偶聯(lián)劑中的兩種或更多種組合使用。由于能夠從各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面有效地進(jìn)行聚合物合成，因此在這些硅烷偶聯(lián)劑中，優(yōu)選含有乙烯基的硅垸偶聯(lián)劑和含有(甲基)丙烯?；墓枸悸?lián)劑。為了用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理，例如，可以將二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒與偶聯(lián)劑在水性介質(zhì)中混合并攪拌。此時(shí)，為了促進(jìn)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒與偶聯(lián)劑的反應(yīng)，如果需要，可以優(yōu)選將它們加溫或加熱至30-100°C，更優(yōu)選40-8(TC。相對于二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒，偶聯(lián)劑的用量可以優(yōu)選為0.05-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1-15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.5-10質(zhì)量。丄當(dāng)偶聯(lián)劑的用量小于0.05質(zhì)量％時(shí)，各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面不能被聚合物充分地包覆。相反，當(dāng)偶聯(lián)劑的用量大于20質(zhì)量％時(shí)，反應(yīng)溶液的粘度可能增大并且反應(yīng)溶液可能出現(xiàn)凝膠。用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理時(shí)所用的水性介質(zhì)與如下所述用于聚合反應(yīng)的水性介質(zhì)相似，而且它可以與用于聚合反應(yīng)的水性介質(zhì)相同或不同。在用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理時(shí)，可以優(yōu)選將二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒分散到水性介質(zhì)中，因此，如果需要，可以使用分散體穩(wěn)定劑。分散體穩(wěn)定劑的例子可以包括迄今為止已知的表面活性劑以及聚合物分散體穩(wěn)定劑，如聚乙烯醇(POVAL)。這些分散體穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用，也可以將這些分散體穩(wěn)定劑中的兩種或更多種組合使用。相對于水性介質(zhì)，分散體穩(wěn)定劑的用量可以優(yōu)選為0-5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0-4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0-3質(zhì)量％。當(dāng)分散體穩(wěn)定劑的用量大于5質(zhì)量。^時(shí)，二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒不能充分地被偶聯(lián)劑處理。在偶聯(lián)劑具有可聚合的活性基團(tuán)的情況下，如果用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理后存在未反應(yīng)的偶聯(lián)劑，則會降低聚合步驟的聚合穩(wěn)定性，從而二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒在某些情況下團(tuán)聚。因此，用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理后，可以對用偶聯(lián)劑處理過的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行洗滌，以除去未反應(yīng)的偶聯(lián)劑。為了對用偶聯(lián)劑處理過的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行洗滌，例如，可以將它們再分散到合適的溶劑中并進(jìn)行離心分離，棄去上清液，僅收集沉淀。從節(jié)約的角度出發(fā)，并不總是進(jìn)行包括再分散、離心分離和僅收集沉淀21的操作。當(dāng)進(jìn)行該操作時(shí)，可以重復(fù)僅僅一次或者多次，優(yōu)選重復(fù)三次或更多次。在二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒(優(yōu)選用偶聯(lián)劑處理過的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒)的存在下，在水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合反應(yīng)。當(dāng)在用偶聯(lián)劑處理過的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的存在下，進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，可以將通過用偶聯(lián)劑對二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行處理而獲得的分散體原樣地用于聚合反應(yīng)，也可以使用通過將偶聯(lián)劑處理后的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒再分散到水性介質(zhì)中而獲得的分散體。根據(jù)官能團(tuán)，用于聚合反應(yīng)的可聚合單體可以適當(dāng)?shù)剡x自具有活性基團(tuán)的可聚合單體，所述活性基團(tuán)能夠與引入到各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒表面上的官能團(tuán)反應(yīng)，對其沒有特別限定，但是可聚合單體的例子可以包括具有能夠與官能團(tuán)(如乙烯基、(甲基)丙烯酰基、環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基或巰基)反應(yīng)的活性基團(tuán)的可聚合單體，例如具有乙烯基、(甲基)丙烯酰基、環(huán)氧基、氨基、羧基或羥基等的可聚合單體。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。具有乙烯基的可聚合單體的例子可以包括鹵化的乙烯基化合物，如氯乙烯和l，l-二氯乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯；以及，苯乙烯衍生物，如苯乙烯、OC-甲基-苯乙烯、乙烯基甲苯和氯代苯乙烯。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。在這些可聚合單體中，優(yōu)選苯乙烯衍生物，如苯乙烯。具有(甲基)丙烯酰基的可聚合單體的例子可以包括(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。在這些可聚合單體中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯22和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。具有氨基的可聚合單體的例子可以包括(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯；乙烯基胺，如N-乙烯基二乙基胺和N-乙?；蚁┗罚幌┍坊衔?，如a-甲基烯丙基胺、N，N-二甲基烯丙基胺；(甲基)丙烯酰胺化合物，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-(甲基)丙烯酰胺和N,N-二甲基-(甲基)丙烯酰胺；以及，氨基苯乙烯化合物，如對氨基苯乙烯。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。在這些可聚合單體中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。具有環(huán)氧基的可聚合單體的例子可以包括不飽和的羧酸酯，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；以及，不飽和的縮水甘油醚，如乙烯基縮水甘油醚和烯丙基縮水甘油醚。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。在這些可聚合單體中，優(yōu)選不飽和的羧酸酯，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。具有羧基的可聚合單體的例子可以包括不飽和的一元羧酸，如(甲基)丙烯酸和巴豆酸；不飽和的二元羧酸，如馬來酸、衣康酸和檸康酸；這些不飽和的二元羧酸的單酯化合物；以及，這些不飽和的二元羧酸的酸酐。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。在這些可聚合單體中，優(yōu)選不飽和的一元羧酸，如(甲基)丙烯酸。具有羥基的可聚合單體的例子可以包括(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、a-羥甲基丙烯酸甲酯和a-羥甲基丙烯酸乙酯；聚己內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸酯；聚氧乙烯修飾的(甲基)丙烯酸酯；以及，聚氧丙烯修飾的(甲基)丙烯酸酯。這些可聚合單體可以單獨(dú)使用，也可以將這些可聚合單體中的兩種或更多種組合使用。在這些可聚合單體中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯?？删酆蠁误w的用量可以根據(jù)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的用量來適當(dāng)?shù)剡x擇，對其沒有特別限定，但是，相對于ioo質(zhì)量份的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒，可聚合單體的用量可以優(yōu)選為1-200質(zhì)量份，更優(yōu)選為2-100質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5-50質(zhì)量份。當(dāng)可聚合單體的用量小于1質(zhì)量份時(shí)，聚合反應(yīng)不能順利進(jìn)行，并且各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面不能有效地被聚合物包覆。相反，當(dāng)可聚合單體的用量大于200質(zhì)量份時(shí)，可能制備出許多不含二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的聚合物粒子。對聚合引發(fā)劑沒有特別限定，只要它是水溶性自由基聚合引發(fā)劑即可，但是可以包括過氧化物，如過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨和過磷酸鉀；這些過氧化物與還原劑結(jié)合的氧化還原引發(fā)劑，所述還原劑例如抗壞血酸及其鹽、異抗壞血酸及其鹽、酒石酸及其鹽、檸檬酸及其鹽、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、RongalitC(NaHS02.CH2O.H20)、RongalitZ(ZnS02.CH20,H20)禾BDechroline(Zn(HS02*CH20)2);氫過氧化物，如叔丁基氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物、叔己基氫過氧化物、萜烷氫過氧化物和異丙基苯氫過氧化物；二烷基過氧化物，如二叔丁基過氧化物和二叔戊基過氧化物；二?；^氧化物，如過氧化二苯甲酰、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰和過氧化雙十二垸基酰；過氧化酯，如叔丁基過氧化新戊酸酯、叔戊基過氧化新戊酸酯和過氧化苯甲酸叔丁酯；以及，偶氮化合物，如2,2，-偶氮二(異丁腈)、2，2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2,2，陽偶氮二(異丁酸二甲酯)(dimethyl2,2，-azobis(isobutyrate)、4,4，-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2，-偶氮二(2-甲基丙二胺)二鹽酸鹽(2,2，-azobis(2-methylpropiondiamine)dihydrochloride)、2,2，-偶?xì)舛N-(2-羧乙基)-2-甲基丙二胺]n-水合物(2,2，-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropiondiamine]n-hydrate)、2，2，-偶氮二{2-甲基-N-[2-(l-羥丁基)]-丙酰胺}(2，2，-azobis{2-methyl-N-[2-(l-hydroxybutyl)]-propionamide})、2，2，-偶氮二{2-甲基—N-i^i-二(羥甲基-2-羥乙基)丙酰胺]}(2,2，-azobis{2-methyl-N-[1，1-bis(hydroxymethyl-2-hydroxyethyl)propionamide]})、2，2，-偶氮二(1-亞氨基-1-卩比咯烷基-2-乙基丙烷)二鹽酸鹽(2，2，-azobis(l-imino-l-pyrrolidino-2-ethylpropane)dihydrochloride)、2,2，-fl氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2，-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)-丙烷]二鹽酸鹽、2，2，-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙垸]硫酸氫鹽二水合物、2,2，-偶氮二{2-[1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙垸}二鹽酸鹽、2，2，-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和l,l，-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)。這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以將這些聚合引發(fā)劑中的兩種或更多種組合使用。聚合引發(fā)劑的用量可以根據(jù)可聚合單體的用量來適當(dāng)?shù)卣{(diào)整，對其沒有特別限定，但是，相對于可聚合單體，聚合引發(fā)劑的用量可以優(yōu)選為0.001-3質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.005-2質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01-1質(zhì)量％。單體成分的聚合反應(yīng)在水性介質(zhì)中進(jìn)行。在此所用的術(shù)語"水性介質(zhì)"是指水、或者水和能與水混溶的有機(jī)溶劑的混合溶劑。當(dāng)使用水和能與水混溶的有機(jī)溶劑的混合溶劑作為水性介質(zhì)時(shí)，可以在不使用分散穩(wěn)定劑如表面活性劑的情況下使作為原料的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒和制得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒充分地維持在單分散狀態(tài)。然而，當(dāng)不希望有機(jī)溶劑在聚合物包覆的金屬氧化物微粒的水性分散體中或在防紫外線劑中被污染時(shí)，可以通過使用分散穩(wěn)定劑來使作為原料的二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒和制得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒充分地維持在單分散狀態(tài)。當(dāng)使用水和能與水混溶的有機(jī)溶劑的混合溶劑作為水性介質(zhì)時(shí)，能與水25混溶的有機(jī)溶劑和水的比例可以優(yōu)選為0-40質(zhì)量％，更優(yōu)選為0-20質(zhì)量％?？梢院退M合使用的所述能與水混溶的有機(jī)溶劑的例子可以包括醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇和烯丙醇；二元醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇和一縮二丙二醇；酮，如丙酮、甲乙酮和甲基丙基酮；酯，如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯和乙酰乙酸甲酯;以及，醚，如二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚和二丙二醇單甲醚。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以將這些有機(jī)溶劑中的兩種或更多種組合使用。在這些有機(jī)溶劑中，優(yōu)選的有機(jī)溶劑為由單體成分合成的聚合物的不良溶劑，即，能夠溶解單體成分但是不能溶解由單體成分合成的聚合物的有機(jī)溶劑。對進(jìn)行聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度沒有特別限定，但是可以優(yōu)選為40-90°C，更優(yōu)選為50-80°C。此外，反應(yīng)時(shí)間可以根據(jù)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒和可聚合單體的用量來進(jìn)行適當(dāng)?shù)卣{(diào)整，對其沒有特別限定，但是可以優(yōu)選為1-24小時(shí)，更優(yōu)選為3-12小時(shí)。聚合反應(yīng)之后，獲得聚合物包覆的金屬氧化物微粒的水性分散體，其中，各個(gè)二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的表面被聚合物包覆。獲得的水性分散體可以原樣地使用，或者，例如，對聚合反應(yīng)溶液進(jìn)行離心分離以分離出上清液和沉淀，收集沉淀并干燥，以得到聚合物包覆的金屬氧化物微粒，它們可以以粉末使用。對聚合物包覆的金屬氧化物微粒進(jìn)行干燥的方法可以適當(dāng)?shù)剡x自迄今為止已知的干燥方法，對其沒有特別限定，但是干燥方法的例子可以包括自然干燥、加熱干燥、減壓干燥和噴霧干燥。得到的聚合物包覆的金屬氧化物微?？梢砸苑勰┦褂?，或者可以以分散體使用，在該分散體中聚合物包覆的金屬氧化物微粒再分散到合適的溶劑中。將聚合物包覆的金屬氧化物微粒再分散到分散介質(zhì)中的方法可以適當(dāng)?shù)剡x自迄今為止己知的分散方法，對其沒有特別限定，但是，分散方法的例子可以包括使用攪拌器、球磨機(jī)、砂磨機(jī)或超聲均質(zhì)器的方法。此外，當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式為分散體并且聚合物包覆的金屬氧化物微粒分散在不同的分散介質(zhì)中時(shí)，可以使用這樣一種方法在該方法中，通過例如過濾、離心分離或分散介質(zhì)的蒸發(fā)而分離出聚合物包覆的金屬氧化物微粒，然后將聚合物包覆的金屬氧化物微粒與替換的分散介質(zhì)混合，接著使用上述任何方法對該混合物進(jìn)行分散，或者使用所謂的伴隨加熱的溶劑置換法，在該溶劑置換法中，將分散體加熱，使組成該分散體的分散介質(zhì)部分地或全部地蒸發(fā)或蒸餾出，同時(shí)混入替換的分散介質(zhì)?；瘖y品》本發(fā)明的化妝品通過添加上述獲得的用于化妝品的防紫外線劑而獲得。可以根據(jù)含有防紫外線劑的化妝品的形式來適當(dāng)?shù)剡x擇用于化妝品的防紫外線劑的添加形式。例如，當(dāng)化妝品為類似于粉末粉底的粉末時(shí)，防紫外線劑的添加形式為粉末；當(dāng)化妝品為類似于唇膏或油基粉底的油基制劑時(shí)，防紫外線劑的添加形式為粉末和/或使用除水以外的分散介質(zhì)的分散體；當(dāng)化妝品為類似于乳化的粉底、膏或凝膠的乳液形式時(shí)，防紫外線劑的添加形式為粉末、和/或使用水作為分散介質(zhì)的分散體和/或使用除水以外的分散劑的分散體。相對于化妝品的總質(zhì)量，所述用于化妝品的防紫外線劑的添加量一般為1-80質(zhì)量％，并且可以根據(jù)化妝品的形式來適當(dāng)?shù)剡x擇。也就是說，在類似于粉末粉底的粉末形式中，所述用于化妝品的防紫外線劑的添加量一般優(yōu)選為40-80質(zhì)量％;在類似于唇膏或油基粉底的油基制劑中，所述用于化妝品的防紫外線劑的添加量一般優(yōu)選為1-20質(zhì)量％;在類似于乳化的粉底、膏或凝膠的乳化形式中，所述用于化妝品的防紫外線劑的添加量一般優(yōu)選為1_40質(zhì)量％。這些化妝品可以采用任何常規(guī)方法制備，并且可以用于各種預(yù)期的目的。此外，不管用于化妝品的防紫外線劑的形式如何，相對于化妝品的總質(zhì)量，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的添加量(化妝品中的固含量)可以優(yōu)選為1-40質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.5-35質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2-30質(zhì)量％。當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的添加量小于1質(zhì)量％時(shí)，含有用于化妝品的防紫外線劑的化妝品的紫外線屏蔽能力變得不足，從而在某些情況下不能有效地屏蔽紫外線。相反，當(dāng)聚合物包覆的金屬氧化物微粒的添加量大于40質(zhì)量％時(shí)，聚合物包覆的金屬氧化物微粒團(tuán)聚形成高度有序的結(jié)構(gòu)，因此含有用于化妝品的防紫外線劑的化妝品的可分散性和儲存穩(wěn)定性在某些情況下降低。在本發(fā)明的化妝品中，例如，乳液形式的化妝品(如乳液粉底、膏和凝膠)可以添加羧乙烯基聚合物作為親水性增稠劑或乳化穩(wěn)定劑。將羧乙烯基聚合物添加到化妝品中時(shí)，相對于化妝品的總質(zhì)量，羧乙烯基聚合物的添加量可以優(yōu)選為0.01-5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1-3質(zhì)量％。當(dāng)羧乙烯基聚合物的添加量小于O.Ol質(zhì)量％時(shí)，在某些情況下化妝品不能變成充分的凝膠狀態(tài)。相反，當(dāng)羧乙烯基聚合物的添加量大于5質(zhì)量％時(shí)，化妝品的粘度會超過所需的粘度。此外，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的化妝品可以適當(dāng)?shù)睾衅駷橹挂阎某煞郑绫砻婊钚詣?，如失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基醚；烴，如角鯊?fù)?、液體石蠟和石蠟；脂肪酸酯，如棕櫚酸異丙酯和硬脂酸丁酯；硅油，如二甲硅油(dimethicone)和環(huán)甲基硅酮(cyclomethicone);油性劑，如蜂蠟、橄欖油和葵花油；多元醇，如甘油、丙二醇和丁二醇；穩(wěn)定劑，如氯化鈉和硫酸鎂；維生素，如維生素A、維生素B族、維生素C和維生素E;消炎劑，如氨基酸、甘草酸鹽(glycyrrhizinatesalt)和甘草亭酸鹽(glycyrrhetinatesalt);有機(jī)紫外線吸收劑，例如，對氨基苯甲酸(PABA)類有機(jī)紫外線吸收劑(如對二甲基氨基苯甲酸)，肉桂酸類有機(jī)紫外線吸收劑(如甲氧基肉桂酸辛酯)，二苯甲酮類有機(jī)紫外線吸收劑(如氧代苯甲酮(oxybenzone))，以及水楊酸類有機(jī)紫外線吸收劑；香料；染料；顏料；防腐劑；抗氧化劑；收斂藥物；細(xì)胞活化劑；皮膚增白劑；保濕劑；皮膚粗糙改進(jìn)劑；以及，美容成分，從而可以制得化妝品，特別是防曬的化妝品，如粉底、唇膏、潤唇膏、油性粉底、乳狀洗劑、膏和凝膠。本發(fā)明的化妝品含有上述用于化妝品的防紫外線劑，因此它的透明度高且紫外線屏蔽性能良好，并且皮膚感覺得到改善。實(shí)施例下面將參照實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。在符合上下文所述的主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)修飾和改變之后，仍可以實(shí)施本發(fā)明，這些修飾和改變都包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。對于以下制備實(shí)施例中得到的聚合物包覆的金屬氧化物微粒的分散體或粉末，使用如下所述的方法確定或測定所含的微粒的形狀和數(shù)均粒子直徑。當(dāng)需要在確定或測定之前進(jìn)行粉末化時(shí)，根據(jù)如下所述的方法進(jìn)行粉末化(除非另外特別說明)，然后將得到的粉末用作測試樣品。<形狀>通過用掃描電子顯微鏡或透射電子顯微鏡(放大倍數(shù)10000倍)觀察微粒來確定聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形狀。<初級粒子直徑和數(shù)均粒子直徑>測定包含于通過用掃描電子顯微鏡或透射電子顯微鏡(放大倍數(shù)10000倍)觀察微粒而獲得的攝影照片內(nèi)的100個(gè)隨機(jī)微粒的初級粒子直徑，并按照下面的數(shù)學(xué)式計(jì)算數(shù)均粒子直徑。此外，當(dāng)使用掃描電子顯微鏡觀察微粒時(shí)，在觀察之前用貴金屬合金對微粒進(jìn)行沉積處理；因此，用沉積層厚度的修正來確定數(shù)均粒子直徑。29fw、《=其中，dn表示數(shù)均粒子直徑，Di表示第i個(gè)微粒的初級粒子直徑，n表示微粒的數(shù)量。下面首先描述通過用二氧化硅對各個(gè)金屬氧化物微粒的表面進(jìn)行包覆而制備二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒(特別是二氧化硅包覆的氧化鈦微粒和二氧化硅包覆的氧化鋅微粒)的制備實(shí)施例。<<制備實(shí)施例1>>通過迄今為止已知的方法即硫酸鈦水解而制得的含水氧化鈦用苛性堿處理，并且在鹽酸中加熱熟化，以得到含有氧化鈦微粒的強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠(Ti02濃度為140g/L)，所述氧化鈦微粒具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)并且平均粒子直徑為150nm，將氧化鈦溶膠的濃度調(diào)至100g/L。測取IOL強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠(以TiCb計(jì)為1000g。在室溫下攪拌強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠的同時(shí)，將150mL硅酸鈉水溶液(以Si02計(jì)，濃度己經(jīng)調(diào)至200g/L)(相對于作為芯材料的氧化鈦微粒，以Si02計(jì)為3質(zhì)量％)加入到該強(qiáng)鹽酸型氧化鈦溶膠中，并且將得到的混合物熟化15分鐘。熟化后，將漿料過濾并用水洗滌。因此，得到含有50質(zhì)量％的氧化鈦微粒的濾餅，在各個(gè)作為芯材料的氧化鈦微粒的表面形成作為第一層的含水二氧化硅層，相對于芯材料，第一層以Si02計(jì)為3質(zhì)量％。該濾餅不進(jìn)行干燥而進(jìn)行下一步。向2060g得到的濾餅中加入5000g異丙醇，然后用分散器攪拌混合，以形成漿料。然后向該漿料中加入1000g去離子水和50g氨水，接著再攪拌混合(此時(shí)，混合溶液的pH設(shè)定為10-11，并且通過控制氨水的量來調(diào)節(jié)pH)。將得到的漿料以150mL/min轉(zhuǎn)移至臥式珠磨機(jī)(DYNO-MILLECO-5,購自WillyA.BachofenAG)。在用臥式珠磨機(jī)攪拌漿料的同時(shí)，在6小時(shí)內(nèi)30向漿料中逐漸地加入423g四甲氧基硅烷的平均聚合度約為5的低聚物(MKCSilicateMS51，購自MitsubishiChemicalCorp.;分子量為500-700，Si02含量為52質(zhì)量％)與212g異丙醇的混合溶液(該混合溶液中的四甲氧基硅烷的濃度為346g/L)，以在作為上述第一層的含水二氧化硅層上形成作為第二層的含水二氧化硅層，相對于作為芯材料的氧化鈦微粒，第二層以Si02計(jì)為22質(zhì)量％。此時(shí)，添加速度為1.76g/min。添加四甲氧基硅垸的低聚物之后，在漿料中沒有觀察到明顯的變稠或變白。然后，將得到的漿料轉(zhuǎn)移到加熱的真空捏合機(jī)中，通過加熱和減壓來蒸餾出水和異丙醇。然后，將剩余物繼續(xù)加熱至150°C，并在該溫度下保持2小時(shí)以進(jìn)行熟化。將通過所述熟化而得到的粉末用JO研磨機(jī)(SKJET-O-MILL，購自SeishinEnterpriseCo.,Ltd.)進(jìn)行研磨，得到二氧化硅包覆的氧化鈦微粒。相對于作為芯材料的氧化鈦微粒，二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的二氧化硅包覆量以Si02計(jì)為25質(zhì)量X。然后，將350g得到的二氧化硅包覆的氧化鈦微粒和650g去離子水置于容器中，使用高速分散機(jī)將混合物以3,000rpm分散5分鐘，得到二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體。使用B型粘度計(jì)測定該二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(溶液溫度為25。C，6rpm)，發(fā)現(xiàn)其粘度為10mPa's。最后，向其中加入750g去離子水，得到二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)。該二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)的非揮發(fā)性組分含量為20%。氧化鈦微粒的初級粒子直徑為15nm，二氧化硅層的厚度為20nm。<<制備實(shí)施例2首先，測取1000g氧化鋅微粒(MZ-500,購自TaycaCorporation;平均初級直徑為25nm)，然后加入水并使用分散器攪拌混合，得到含有濃度為100g/L的氧化鋅微粒的漿料。在室溫下攪拌漿料的同時(shí)，將150mL硅酸鈉水溶液(以SK)2計(jì)，濃度已經(jīng)調(diào)至200g/L)(相對于作為芯材料的氧化鋅微粒，以SK)2計(jì)為3質(zhì)量％)加入到得到的漿料中。在添加硅酸鈉水溶液的過程中，向漿料中加入鹽酸從而使?jié){料的pH維持在7-8，并且熟化15分鐘。然后，通過與二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的制備實(shí)施例中描述的相同的操作來獲得二氧化硅包覆的氧化鋅微粒。艮P，熟化后，將漿料過濾并用水洗滌。因此，得到含有50質(zhì)量％的氧化鋅微粒的濾餅，在作為芯材料的各個(gè)氧化鋅微粒的表面形成作為第一層的含水二氧化硅層，相對于芯材料，第一層以Si02計(jì)為3質(zhì)量％。不進(jìn)行干燥，測取2060g濾餅，并向該濾餅中加入5000g異丙醇，然后用分散器攪拌混合，以形成漿料。然后向該漿料中加入1000g去離子水和50g氨水，接著再攪拌混合，漿料的pH設(shè)定為10-11。將得到的漿料以150mL/min轉(zhuǎn)移至臥式珠磨機(jī)(DYNO-MILLEC0-5，購自WillyA.BachofenAG)。在用臥式珠磨機(jī)攪拌漿料的同時(shí)，在6小時(shí)內(nèi)向漿料中逐漸地加入423g四甲氧基硅垸的平均聚合度約為5的低聚物(MKCSilicateMS51，購自MitsubishiChemicalCorp.;分子量為500-700，Si02含量為52質(zhì)量％)與212g異丙醇的混合溶液，以在作為上述第一層的含水二氧化硅層上形成作為第二層的含水二氧化硅層，相對于作為芯材料的氧化鋅微粒，第二層以Si02計(jì)為22質(zhì)量X。此時(shí)的添加速度為1.76g/min。添加四甲氧基硅垸的低聚物之后，在漿料中沒有觀察到明顯的變稠或變白。然后，將得到的漿料轉(zhuǎn)移到加熱的真空捏合機(jī)中，通過加熱和減壓來蒸餾出水和異丙醇。然后，將剩余物繼續(xù)加熱至150°C，并在該溫度下保持2小時(shí)以進(jìn)行熟化。將通過所述熟化而得到的粉末用JO研磨機(jī)(SKJET-O-MILL，購自SeishinEnterpriseCo.,Ltd.)進(jìn)行粉碎，得到二氧化硅包覆的氧化鋅微粒。相對于作為芯材料的氧化鋅微粒，二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的二氧化硅包覆量以Si02計(jì)為25質(zhì)量X。然后，將350g得到的二氧化硅包覆的氧化鋅微粒和650g去離子水置于容器中，使用高速分散機(jī)將混合物以3,000rpm分散5分鐘，得到二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體。使用B型粘度計(jì)測定二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(溶液溫度為25。C，6rpm)，發(fā)現(xiàn)其粘度為30mPa，s。最后，向其中加入750g去離子水，得到二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)。該二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)的非揮發(fā)性組分含量為20%。該氧化鋅微粒的初級粒子直徑為25nm，二氧化硅層的厚度為20nm。接著，下面將描述通過用作為第一層的二氧化硅來包覆各個(gè)金屬氧化物微粒的表面并用作為第二層的聚合物來包覆所述第一層的外部而制得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒的水性分散體(用于化妝品的防紫外線劑)和粉末的制備實(shí)施例。<<制備實(shí)施例3在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS畫1)禾B10份Emarl0(購自KaoCorporation;十二烷基硫酸鈉)的20%的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖堋囟扔?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪袢條件下將混合物加熱至80。C。接著加入20份甲基丙烯酸甲酯和1.0份的5%的過硫酸銨水溶液。在攪拌條件下將混合物保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。得到的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)的回收總量為1031g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察所述聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的表面被通過聚合而形成的聚(甲基丙烯酸甲酯)所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌，然后在5(TC下真33空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-1)。聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-1)的數(shù)均粒子直徑為80nm，在溫度從IO(TC升至500°C的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為9.7%。<<制備實(shí)施例4>>在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)禾B15份Emulgen109P(購自KaoCorporation;聚氧化乙烯十二垸基醚)的20%的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖堋囟扔?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合物加熱至8(TC。接著加入40份甲基丙烯酸丁酯和1.5份的5%的過硫酸銨水溶液。將混合物在攪拌條件下保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)。得到的聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)的回收總量為1045g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察所述聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的表面被通過聚合而形成的聚(甲基丙烯酸丁酯)所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌然后在5(TC下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鋅微粒的粉末(PCP-2)。聚合物包覆的氧化鋅微粒的粉末(PCP-2)的數(shù)均粒子直徑為140nm，在溫度從10(TC升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為20.8%。<<制備實(shí)施例5>>在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)、9份Emarl0(購自KaoCorporation;十二烷基硫酸鈉)的20%的水溶液和6份Emarl20CM(購自KaoCorporation;聚氧乙烯垸基醚硫酸鈉)的20°/^的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖?、溫度?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合物加熱至8(TC。接著加入30份甲基丙烯酸甲酯、30份丙烯酸乙酯和2份5%的過硫酸鉀水溶液。將混合物在攪拌條件下保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)。得到的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)的回收總量為1067g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的表面被通過聚合而形成的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌，然后在5(TC下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-3)。聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-3)的數(shù)均粒子直徑為100nm，在溫度從100。C升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為28.9。％。<<制備實(shí)施例6>>在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)、5份Emulgen109P(購自KaoCorporation;十二烷基硫酸鈉)的200%的水溶液和5份Emarl20CM(購自KaoCorporation;聚氧乙烯烷基醚硫35酸鈉)的20%的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖堋囟扔?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合物加熱至80。C。接著在攪拌條件下，在三十分鐘內(nèi)滴加10份KBE-503(購自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.;y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)，滴加完成后，將混合物在50。C保持5小時(shí)。然后，將混合物加熱至80°C，加入30份甲基丙烯酸甲酯和2份V-50(購自WakoPureChemicalIndustriesLtd.;2，2，-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽)的5%的水溶液。將混合物在攪拌條件下保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-4)。得到的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-4)的回收總量為1046g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-4)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的表面被通過聚合而形成的聚(甲基丙烯酸甲酯)所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-4)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌，然后在50。C下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-4)。聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-4)的數(shù)均粒子直徑為100nm，在溫度從100'C升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為18.6%。<<制備實(shí)施例7在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)、lO份Emulgen0(購自KaoCorporation;十二烷基硫酸鈉)的20%的水溶液和5份Emulgen109P(購自KaoCorporation;聚氧化乙烯十二垸基醚)的20%的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖?、溫度?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合物加熱至80°C。接著在攪拌條件下，在三十分鐘內(nèi)滴加5份KBE-502(購自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.;y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷)。滴加完成后將混合物在5(TC保持5小時(shí)。然后，將混合物加熱至8(TC，加入30份甲基丙烯酸甲酯、IO份丙烯酸丁酯和1份5。^的過硫酸鉸水溶液。在攪拌條件下將混合物保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-5)。得到的聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-5)的回收總量為1055g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-5)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的表面被通過聚合而形成的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-5)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌，然后在5(TC下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鋅微粒的粉末(PCP-5)。聚合物包覆的氧化鋅微粒的粉末(PCP-5)的數(shù)均粒子直徑為150nm，在溫度從10(TC升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為21.3%。<<制備實(shí)施例8在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)禾PlO份Emulgen109P(購自KaoCorporation;聚氧化乙烯十二垸基醚)的20。^的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖?、溫度?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合37物加熱至80。C。接著在攪拌條件下，在三十分鐘內(nèi)滴加5份Prosi19202(購自ClariantCorporation;辛基三乙氧基硅烷)，滴加完成后，將混合物在50°C保持5小時(shí)。然后，將混合物加熱至8(TC，加入30份甲基丙烯酸丁酯、30份丙烯酸丁酯和1份5%的過硫酸鉀水溶液。將混合物在攪拌條件下保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-6)。得到的聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-6)的回收總量為1066g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-6)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的表面被通過聚合而形成的甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯共聚物所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-6)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌，然后在5(TC下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鋅微粒的粉末(PCP-6)。聚合物包覆的氧化鋅微粒的粉末(PCP-6)的數(shù)均粒子直徑為180nm，在溫度從10(TC升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為31.1%。<<制備實(shí)施例9>>在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)禾B15份Emarl20CM(購自KaoCorporation;聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉)的20%水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖堋囟扔?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合物加熱至S0。C。接著在攪拌條件下，在三十分鐘內(nèi)滴加3份KBE-503(購自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.;，甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)和3份KBE-502(購自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.;y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅垸)，滴加完成后將混合物在5(TC保持5小時(shí)。然后，將混合物加熱至8(TC，加入20份甲基丙烯酸甲酯、20份甲基丙烯酸丁酯、20份丙烯酸丁酯和1.2份5%的過硫酸銨水溶液。將混合物在攪拌條件下保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-7)。得到的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-7)的回收總量為1060g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-7)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的表面被通過聚合而形成的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯共聚物所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-7)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌然后在5(TC下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-7)。聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-7)的數(shù)均粒子直徑為140nm，在溫度從100。C升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為32.0%。<<制備實(shí)施例10>>在吹氮?dú)獾臈l件下，將1000份二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)和20份Emarl20CM(購自KaoCorporation;聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉)的20%的水溶液加入到配備有攪拌器、滴加入口、氮?dú)庖堋囟扔?jì)和回流冷凝器的2-L玻璃制的反應(yīng)器中，然后混合，在攪拌條件下將混合物加熱至80。C。接著在攪拌條件下，在三十分鐘內(nèi)滴加8份Prosi19202(購自ClariantCorporation;辛基三乙氧基硅烷)。滴加完成后將混合物在5(TC保持5小時(shí)。然后，將混合物加熱至8(TC，加入40份甲基丙烯酸甲酯、40份甲基丙烯酸丁酯、20份丙烯酸丁酯和2份5%的過硫酸銨水溶液。將混合物在攪拌條件下保持5小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-8)。得到的聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-8)的回收總量為1100g。當(dāng)使用透射電子顯微鏡觀察聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-8)時(shí)，證實(shí)各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的表面被通過聚合而形成的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯共聚物所包覆。此外，通過離心而將聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-8)中所含的微粒與分散介質(zhì)分開，將得到的微粒用異丙醇洗滌，然后在5(TC下真空干燥(壓力為1.33xl03Pa)24小時(shí)，以得到通過用作為第二層的聚合物包覆各個(gè)二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的外部而制得的聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-8)。聚合物包覆的氧化鈦微粒的粉末(PCP-8)的數(shù)均粒子直徑為150nm，在溫度從10(TC升至50(TC的條件下測定熱質(zhì)量損失，觀察到的質(zhì)量損失為52.5%。接著，下面將描述使用了上述獲得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒的水性分散體(用于化妝品的防紫外線劑)的化妝品的制備和評價(jià)。<<實(shí)施例1-8和對比例1-2>>首先，使用分散器將4份角鯊?fù)?Fitoderm,購自IwaseCosfaCo.,Ltd.)和0.4份聚甘油-6硬脂酸酯(polyglyceryl-6stearate)(NIKKOLHexaglynl-SV,購自NikkoChemicalsCo.,Ltd.)攪拌混合，以得到組合物A。此外，使用分散器將15份純凈水、5份丁二醇(1,3-丁二醇，購自KyowaHakkoKogyoCo.，Ltd.)、0.2份對羥基苯甲酸甲酯(methylparaben)(MekkinsM,購自UenoFineChemicalsIndustry,Ltd)禾卩0.6份聚山梨醇酯60(polysorbate60)(RheodolTW-S120V,購自KaoCorporation;聚氧乙烯山梨聚糖醇酐單硬脂酸酯)攪拌混合，以得到組合物B。此外，使用分散器將40.3份純凈水、0.3份卡波姆(Carbopol940,購自Noveon，Inc.;羧乙烯基聚合物)、0.05份黃原膠(N畫ftXZ,購自TaiyoKagakuCo.，Ltd.)、10份甘油(用于化妝品的濃甘油，購自KaoCorporation;甘油濃度不低于98.5%)和0.09份氫氧化鈉攪拌混合，以得到組合物C。然后，將組合物A加入到組合物B中，將混合物乳化，然后向混合物中加入組合物C并攪拌。最后，加入24份聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)(通過添加純凈水，該水性分散體的非揮發(fā)性成分的含量已經(jīng)調(diào)至20%)作為用于化妝品的防紫外線劑，將混合物攪拌至均勻。從而獲得凝膠化妝品(BC-l)。此外，按照上述相同的方法制得凝膠化妝品(BC-2)至(BC-8)，不同的是，使用聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)、(PC-5)或(PC-6)，或者聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)、(PC-4)、(PC-7)或(PC-8)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-l)。此外，按照上述相同的方法制得對比凝膠化妝品(BN-1)和(BN-2),不同的是，使用二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)或者二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-l)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-l)。<<實(shí)施例9-16和對比例3-4>>首先，在80。C加熱的條件下將5.0份氧化鈦微粒(MT-100TV,購自TaycaCorporation;平均初級粒子直徑為15nm)、20.0份(C12-C15)安息香烷基酯(alkylbenzoate)(FINSOLVTN，購自FinetexInc.)、2.5份可自乳化的甘41油硬脂酸酯(glycerylstearate)(NIKKOLMGS-BSEV，購自NikkoChemicalsCo.,Ltd.)、2.0份硬脂酸(純凈的硬脂酸450V,購自KaoCorporation)和1.0份鯨蠟醇(Conol30OC,購自NewJapanChemicalCo.,Ltd.)混合，并攪拌至均勻。從而制得組合物D。然后，將25份聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)(通過添加純凈水，該水性分散體的非揮發(fā)性成分的含量己經(jīng)調(diào)至20%)作為用于化妝品的防紫外線劑加入到0.2份黃原膠(NeosoftXZ,購自TaiyoKagakuCo.，Ltd.)、1.0份TEA(三乙醇胺)、6.5份丁二醇(1，3-丁二醇，購自KyowaHakkoKogyoCo.,Ltd.)、0.5份聚山梨醇酯65(polysorbate65)(NIKKOLTS-30V,購自NikkoChemicalsCo.,Ltd.)和36.3份去離子水中，在80。C加熱的條件下將混合物混合，并攪拌至均勻。然后，向其中加入組合物D，將得到的混合物乳化并冷卻，以得到0/W膏狀化妝品(BC-9)。此外，按照上述相同的方法制得O/W膏狀化妝品(BC-10)至(BC-16)，不同的是，使用聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)、(PC-5)或(PC-6)，或者聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)、(PC-4)、(PC-7)或(PC-8)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。此外，按照上述相同的方法制得對比O/W膏狀化妝品(BN-3)和(BN-4)，不同的是，使用二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)或者二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。<<實(shí)施例17-24和對比例5-6首先，在6(TC加熱的條件下將49.7份(C12-C15)安息香垸基酯(FINSOLVTN,購自FinetexInc.)、2.5份山梨聚糖醇倍半異硬脂酸酯(sorbitansesquiiso-stearate)(EMALEXSPIS-150,購自NihonEmulsionCo.,Ltd.)、0.8份聚甘油-10硬脂酸酉旨(polyglyceryl-10stearate)(NIKKOLDecaglynl-0V，購自NikkoChemicalsCo.,Ltd.)和5.0份氧化鈦微粒(MT-層Z，購自TaycaCorporation;平均初級粒子直徑為15nm)混合，并攪拌至均勻。從而得到組合物E。然后，將15份聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)(通過添加純凈水，該水性分散體的非揮發(fā)性成分的含量已經(jīng)調(diào)至20%)作為用于化妝品的防紫外線劑加入到20.0份去離子水和7.0份丁二醇(1，3-丁二醇，購自KyowaHakkoKogyoCo.,Ltd.)中，并攪拌至均勻。然后，向其中加入組合物E，在6(TC加熱的條件下將混合物混合，并攪拌至均勻。從而得到W/0液體防曬乳狀化妝品(BC-17)。此外，按照上述相同的方法制得W/0液體防曬乳狀化妝品(BC-18)至(BC-24)，不同的是，使用聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)、(PC-5)或(PC-6)，或者聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)、(PC-4)、(PC-7)或(PC-8)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。此外，按照上述相同的方法制得對比W/0液體防曬乳狀化妝品(BN-5)和(BN-6)，不同的是，使用二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)或者二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。實(shí)施例25-32和對比例7-8首先，在60。C下加熱的條件下，將15.0份去離子水、5.0份丁二醇(1，3陽丁二醇，購自KyowaHakkoKogyoCo.,Ltd.)、0.2份對羥基苯甲酸甲酯(MekkinsM,購自UenoFineChemicalsIndustry,Ltd.)禾卩0.6份聚山梨醇酯60(RheodolTW-S120V,購自KaoCorporation;聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯)攪拌混合至均勻。由此制得組合物F。此外，將4.0份甲氧基肉桂酸辛酉旨(PARSOLMCX,購自DHL)禾B0.4份聚甘油-6硬脂酸酯(polyglyceryl-643stearate)(NIKKOLHexaglyn，l-SV購自NikkoChemicalsCo"Ltd.)攪拌混合均勻。由此制得組合物G。此夕卜，將40.3份去離子水、0.3份卡波姆(Carbopol940，購自Noveon，Inc.;羧乙烯基聚合物)、0.05份黃原膠(NeosoftXZ，購自TaiyoKagakuCo.,Ltd.)、10份甘油(用于化妝品的濃甘油，購自KaoCorporation;甘油濃度不低于98.5%)和0.09份氫氧化鈉攪拌混合均勻。由此制得組合物H。在6(TC下加熱的同時(shí)，將組合物G加入到組合物F中，將得到的混合物攪拌均勻，然后向其中加入組合物H并攪拌。此外，加入24份聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)(通過添加純凈水，該水性分散體的非揮發(fā)性成分的含量已經(jīng)調(diào)至20%)作為用于化妝品的防紫外線劑，將混合物攪拌，得到凝膠化妝品(BC-25)。此外，按照上述相同的方法制得凝膠化妝品(BC-25)至(BC-32)，不同的是，使用聚合物包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(PC-2)、(PC-5)或(PC-6)，或者聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-3)、(PC-4)、(PC-7)或(PC-8)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。此外，按照上述相同的方法制得對比凝膠化妝品(BN-7)和(BN-8)，不同的是，使用二氧化硅包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(TS-1)或者二氧化硅包覆的氧化鋅微粒的水性分散體(ZS-1)作為用于化妝品的防紫外線劑，來代替聚合物包覆的氧化鈦微粒的水性分散體(PC-1)。對得到的化妝品(BC-1)至(BC-32)和對比化妝品(BN-1)至(BN-8)的以下性質(zhì)進(jìn)行測試，并評價(jià)它們的性能。結(jié)果如表l-4所示。<透明度>使用涂布器將化妝品涂布到透明玻璃板上，涂布的濕膜厚度為10|im，然后按照以下標(biāo)準(zhǔn)來目測評價(jià)其透明度。0:非常透明；〇透明；稍微透明；禾Bx:完全不透明。<儲存穩(wěn)定性>將化妝品在5(TC下放置30天，然后進(jìn)行如上透明度測試，按照以下標(biāo)準(zhǔn)來目測評價(jià)其透明度。0-非常透明，并且儲存穩(wěn)定性優(yōu)秀；〇透明，并且儲存穩(wěn)定性好；A:稍微透明，并且儲存穩(wěn)定性稍微好；和X:完全不透明，并且儲存穩(wěn)定性差。<可分散性>將適量化妝品放到載玻片上，在數(shù)字顯微鏡下(VHX-500，購自KeyenceCorporation)觀察，以對每0.0025mn^面積內(nèi)的最長直徑為5pm以上的粒子進(jìn)行計(jì)數(shù)，按照以下標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)可分散性。5分沒有觀察到最長直徑為5)im以上的粗粒子；4分最長直徑為5)im以上的粗粒子的數(shù)目為1-3;3分最長直徑為5pm以上的粗粒子的數(shù)目為4-10;2分最長直徑為5pm以上的粗粒子的數(shù)目為大于10;l分幾乎所有的微粒都團(tuán)聚了。<皮膚感覺>在30名20-50歲的女性的皮膚上施用化妝品，根據(jù)回答感覺良好的女性的人數(shù)，按照以下標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)皮膚感覺。0:24名以上女性；〇18名以上且少于24名女性；A:12名以上且少于18名女性；和X:少于12名女性。45表l<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>從表1-4可以看出，實(shí)施例1-8的凝膠化妝品、實(shí)施例9-16的O/W膏狀化妝品、實(shí)施例17-24的W/0液體防曬乳狀化妝品以及實(shí)施例25-32的凝膠化妝品各自含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒的分散體作為用于化妝品的防紫外線劑，都是透明的，并且具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性、可分散性和皮膚感覺，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒是通過用作為第一層的二氧化硅包覆各個(gè)金屬氧化物微粒的表面并且用作為第二層的聚合物包覆所述第一層的外部而制得的。相反，對比例1和2的對比凝膠化妝品、對比例3和4的對比0/W膏狀化妝品、對比例5和6的對比W/O液體防曬乳狀化妝品以及對比例7和8的對比凝膠化妝品各自含有二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒的分散體作為用于化妝品的防紫外線劑，都是不透明的，并且儲存穩(wěn)定性、可分散性和皮膚感覺較差，所述二氧化硅包覆的金屬氧化物微粒是通過用作為第一層的二氧化硅包覆各個(gè)金屬氧化物微粒的表面且沒有用作為第二層的聚合物包覆所述第一層的外部而制得的。因此，當(dāng)通過用作為第一層的二氧化硅包覆各個(gè)金屬氧化物微粒的表面并且用作為第二層的聚合物包覆所述第一層的外部而制得的聚合物包覆的金屬氧化物微粒用作用于化妝品的防紫外線劑時(shí)，所述用于化妝品的聚合物包覆的金屬氧化物微粒具有良好的可分散性和良好的儲存性，同時(shí)維持高的透明度和良好的紫外線屏蔽能力，并且加入到化妝品中時(shí)能夠使化妝品表現(xiàn)出顯著改善的皮膚感覺。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑具有良好的可分散性和良好的儲存性，同時(shí)維持高的透明度和良好的紫外線屏蔽能力，并且加入到化妝品中時(shí)能夠使化妝品表現(xiàn)出顯著改善的皮膚感覺。因此，本發(fā)明的用于化妝品的防紫外線劑在化妝品和化妝品基料領(lǐng)域做出重要貢獻(xiàn)。權(quán)利要求1、一種用于化妝品的防紫外線劑，該防紫外線劑含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒，該聚合物包覆的金屬氧化物微粒是通過用二氧化硅作為第一層來包覆初級粒子直徑為1nm至100nm的各個(gè)金屬氧化物微粒的表面，以及用聚合物作為第二層來包覆所述第一層的外部而制備的，所述金屬氧化物微粒為選自由氧化鋅微粒、氧化鈦微粒、氧化鈰微粒、氧化鋯微粒和氧化鐵微粒所組成的組中的至少一種金屬氧化物微粒。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于化妝品的防紫外線劑，其中，所述聚合物包覆的金屬氧化物微粒的形式為分散體和/或粉末。3、一種化妝品，該化妝品含有權(quán)利要求1或2所述的用于化妝品的防紫外線劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的化妝品，該化妝品還含有羧乙烯基聚合物作為親水性增稠劑或乳化穩(wěn)定劑。全文摘要一種用于化妝品的防紫外線劑和使用該防紫外線劑的化妝品，該用于化妝品的防紫外線劑含有聚合物包覆的金屬氧化物微粒，該聚合物包覆的金屬氧化物微粒是通過用二氧化硅作為第一層來包覆初級粒子直徑為1nm至100nm的各個(gè)金屬氧化物微粒的表面，以及，用聚合物作為第二層來包覆所述第一層的外部而制備的，所述金屬氧化物微粒為選自由氧化鋅微粒、氧化鈦微粒、氧化鈰微粒、氧化鋯微粒和氧化鐵微粒所組成的組中的至少一種金屬氧化物微粒。文檔編號A61Q17/04GK101511328SQ20078003310公開日2009年8月19日申請日期2007年9月12日優(yōu)先權(quán)日2006年9月15日發(fā)明者岡英雄,山下淳,松本武志申請人:株式會社日本觸媒;帝化株式會社