專利名稱：：化妝品組合物的制作方法化妝品組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及化妝品組合物，其含有基于聚三亞甲基醚二醇("P03G")的納米級(nano-sized)聚氨酯離聚物的水分散體。在特別優(yōu)選的實施方式中，P03G主要來源于從可再生資源獲得的單體，使本發(fā)明的該實施方式的化妝品組合物在其制造、使用和處置方面對環(huán)境更友好，發(fā)明背景可利用大量的化妝產(chǎn)品，其中大多數(shù)為溶液、奮、軟骨、露(lotion)、凝膠、乳液或固體的形式。這些化妝產(chǎn)品有各種各樣的用途，包括例如護膚用品、沐浴及身體護理用品、祛臭劑、護手和護足用品、面部護理品、護發(fā)用品、剃須產(chǎn)品、護齒品、盥洗用品和個人潤滑用品。在配制產(chǎn)品中的成分通常用作潤膚劑、濕潤劑、保濕劑、乳化劑、潤滑劑、抗菌劑、美容劑、日用香料、流變改進(jìn)劑等。上迷產(chǎn)品中的一些是溶劑基的，而其它是水基的.最常用的化妝產(chǎn)品含有摻混在遞送賦形劑中的活性成分?？稍谑┯貌课?在大部分情況在皮膚、頭發(fā)和/或指甲上)通過化妝品活性成分或通過賦形劑本身獲得化妝產(chǎn)品的所需效果，主要類型的化妝品賦形劑最常見分為以下種類(a)溶液；(b)乳液，水包油型和油包水型，包括(例如)露和骨；(c)懸浮體；(d)凝膠；和(e)固體(包括半固體)，包括(例如)棒狀產(chǎn)品(stickproduct)。個人護理和化第二版,MPaye，A.O.Barel和H.I.Maibach編，99-123頁(2005)。一般地，基于水性聚氨酯分散體的化妝產(chǎn)品為本領(lǐng)域所知。參見例如US5874072、US5968494、US5972354、US2002/0034558A1和US2004/0141942A1。用于這些個人護理產(chǎn)品的大多數(shù)成分是合成的而且是得自石油化學(xué)來源。該行業(yè)的最新趨勢是向消費者提供天然的和減少石油基產(chǎn)品含量的產(chǎn)品。部分基于得自可再生資源的成分的聚氨酯離聚物的水分散體公開于共同擁有的序列號11/782098為美國申請(2007年7月24日提交，標(biāo)題為"基于聚三亞甲基醚的聚氨酯離聚物"(PolytrimethyleneEther-Based4PolyurethaneIonomers)),提及了這些水分散體在個人護理應(yīng)用中的用途但沒有進(jìn)行舉例說明。仍需要所有的制造商提供減少對環(huán)境影響的產(chǎn)品，制造商提供基于可再生資源的產(chǎn)品還具有環(huán)境方面的優(yōu)點。因此對于包含并非得自石油而是來自可再生資源的成分的化妝產(chǎn)品存在著需求。另外，對就其制造方法、它們的使用和處置方面對環(huán)境友好的成分和產(chǎn)品存在著需求，發(fā)明概述在第一方面，本發(fā)明涉及化妝品組合物，其包含水性連續(xù)相，該相中分散有納米級水分散性聚氨酯和至少一種化妝品添加劑，其中所述水分散性聚氨酯是聚氨酯離聚物，該離聚物包含具有并入(incorporatedinto)、側(cè)接自(pendantfrom)和/或封端所述聚合物主鏈的離子官能團和/或可離子化官能團的聚合物主鏈，其中所述聚合物主鏈包含一個或多個衍生自聚三亞甲基醚二醇(("P03G")和多異氛酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的非離子鏈段。優(yōu)選地，聚氨酯離聚物具有足夠的離子官能度，以便使該聚氨酯可分散于水性連續(xù)相中。優(yōu)選地，所有的成分(聚氨酯、活性化妝品成分和任選的添加劑)基本上均勻且穩(wěn)定地分散遍布于水性連續(xù)相中，及/或例如通過低能量混合(如用手搖動)可容易地基本均勻地再分散。在第二方面，本發(fā)明涉及化妝品組合物，其包含固體或半固體連續(xù)相，該相中分散有水性賦形劑、納米級水分散性聚氨酯和至少一種化妝品添加劑，其中水分散性聚氨酯是聚氨酯離聚物，該離聚物包含具有并入、側(cè)接自和/或封端所迷聚合物主鏈的離子官能團和/或可離子化官能團的聚合物主鏈，其中所述聚合物主鏈包含一個或多個衍生自P03G和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的非離子鏈段。優(yōu)選地，聚氛酯離聚物具有足夠的離子官能度，以便使該聚氨酯可分散于水性賦形劑中。優(yōu)選地，所有的成分(水性賦形劑、聚氛酯、活性化妝品成分和任選的添加劑)基本上均勻且穩(wěn)定地分散遍布于連續(xù)相中。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的所有成分應(yīng)是藥學(xué)上可接受的。在優(yōu)選的實施方式中，該聚氨酯是成膜聚氨酯。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方式中，用于聚氨醋的P03G主要從生物來534源的單體(如1，3-丙二醇)制備。根據(jù)本發(fā)明的笫一方面的化妝品組合物典型地通過將活性化妝品成分(和其它的任選添加劑)混合入納米粒子級(nanoparticle-sized)聚氨酯離聚物的水分散體中來制備。在優(yōu)選的實施方式中，當(dāng)活性化妝品成分既不溶于也不可分散在連續(xù)相中時，聚氨酯離聚物充當(dāng)該成分的分散劑/乳化劑。根據(jù)本發(fā)明的第二方面的化妝品組合物典型地通過以下方式制備將活性化妝品成分(和其它的任選添加劑)混合入納米粒子級聚氨酯離聚物的水分散體中，然后加入固化劑(如膠凝劑)，以形成固體或半固體產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的化妝品組合物在環(huán)境溫度(如25。C)下可流動，包括例如可涂刷的透明高光亮唇青產(chǎn)品、美發(fā)乳和護膚露、香波、指甲拋光劑、護發(fā)定型產(chǎn)品(如用作氣溶膠型用品)等。根據(jù)本發(fā)明的第二方面的化妝品組合物包括例如，唇青、凝膠、祛臭棒等。雖然無意在環(huán)境溫度(如25。C)下可流動，但是一經(jīng)將這些組合物施用于較溫暖的表面(如皮膚，唇和指甲)，它們可能變成可流動的/可鋪展的，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在閱讀下面的詳細(xì)說明后將更容易地理解本發(fā)明的這些和其它的特征和優(yōu)點。優(yōu)選實施方式詳迷在所有情況下，如果沒有另外的說明，本文提到的所有的出版物、專利申請、專利和其它參考文獻(xiàn)都通過引用并入本文，如同其完全陳述，除非另有定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所一般理解的含義相同的含義.在發(fā)生沖突的情況下，以本說明書(包括定義)為準(zhǔn)。除非特意說明，以大寫字母表示商標(biāo)。除非另有說明，所有百分?jǐn)?shù)、份數(shù)、比率等均以重量計.當(dāng)以范圍、優(yōu)選范圍或一列上優(yōu)選限值和下限優(yōu)選值給出量、濃度、或其它值或參數(shù)時，應(yīng)將其理解為具體揭示了由任一對任何上限值或優(yōu)選值與任何下限值或優(yōu)選值所形成的所有范圍，而與這些范圍是否單獨揭示無關(guān).除非另有說明，當(dāng)本文列舉數(shù)值范圍時，該范圍有意包括其端點和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)定義范圍時，本發(fā)明的范圍無意受到所列舉的具體數(shù)值的限制。當(dāng)術(shù)語"約"用于描述數(shù)值或范圍的端點時，應(yīng)將該揭示理解為包括所提到的具體數(shù)值或端點。本文中所用的術(shù)語"包含""含有""包括""含""具有""有"或其任何其它變化形式有意涵蓋非排他性包括。例如，包含一系列要素的工藝、方法、制品或設(shè)備未必只限于那些要素而是可能包括該工藝、方法、制品或設(shè)備中沒有明確列出的或固有的其它要素。此外，除非清楚地指出相反意思，"或"表示包括性的或和排他性的或。例如，下面任一情況滿足條件A或B:A是真的(或存在)且B是假的(或不存在)，A是假的(或不存在)且B是真的(或存在)，以及A和B都是真的(或存在)。使用"一個"或"一種"來描述本發(fā)明的要素或組分。這樣做只是為了方便并給出本發(fā)明的一般性意義。該描述應(yīng)理解為包括一個/種或至少一個/種，并且該單數(shù)還包括復(fù)數(shù)，除非很明顯另有其它含義。本文中的材料、方法和實例僅是說明性的，且除非特別說明，所述材料、方法和實例不是限制性的。雖然在實施或測試本發(fā)明時可以使用與本文所述的那些類似或相當(dāng)?shù)姆椒ê筒牧?，但是本文描述了合適的方法和材料。本發(fā)明涉及化妝品組合物，其由聚氨酯離聚物的水分散體獲得，所述離聚物例如為公開于前文引入的序列號為11/782098的美國專利申請(2007年7月24日提交，標(biāo)題為"基于聚三亞甲基鍵的聚氨酯離聚物")，特別是納米粒子級聚氨酯離聚物的水分散體。本文所用的"納米粒子級"表示小于l微米的粒子。優(yōu)選地，粒度為約0.005~約0.5微米。平均粒度優(yōu)選應(yīng)小于約0.5微米，優(yōu)選為約0.005-約0.3微米。小粒度增強分散粒子的穩(wěn)定性。本文所用的"粒度"表示用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)粒度測量技術(shù)(例如沉降場流分離、光子相關(guān)謙法(PCS)或圃盤離心)測量的數(shù)均粒度。當(dāng)PCS用作測量粒度的方法時，平均粒徑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的Z-均粒徑。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物是可流動的(分散體/乳液/懸浮體)或固體/半固體，其含有至少一種活性化妝品成分、納米粒子級聚氨酯離聚物和水性7賦形劑?；瘖y品組合物的物理形式將決定在該組合物中如何含有這些不同的組分。如前文指出的，聚氨酯離聚物包含具有并入、側(cè)接自和/或封端所述聚合物主鏈的離子官能團和/或可離子化官能團的聚合物主鏈，其中所述聚合物主鏈包含一個或多個衍生自P03G和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的非離子鏈段，且其中所述聚氨酯離聚物優(yōu)選具有足夠的離子官能度，以便使聚氨酯可分散在水性連續(xù)相(水性賦形劑)中，優(yōu)選地，至少約20重量％，更優(yōu)選至少約25重量％,更加優(yōu)選至少約40重量％(以聚氨酯的重量為基準(zhǔn)計)的聚氨酯包含一個或多個通式(I)的非離子鏈段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I)其中各個R獨立地為二異氰酸酯化合物在除去異氰酸酯基后的殘基；以及Q為低聚物二醇或聚合物二醇在除去羥基后的殘基，其中所迷低聚物二醇或聚合物二醇是P03G。優(yōu)選地，以聚氨酯的重量為基準(zhǔn)計，Q本身占該聚氨酯的至少約20重量％，更優(yōu)選至少約25重量％，更加優(yōu)選至少約40重量％。聚氨酯優(yōu)選制備自(a)多元醇(2個或更多個OH基團)組分，以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計，其包含至少約40重量。/。PO3G;(b)多異氰酸酯組分，其包含二異氰酸酯；和(c)親水性反應(yīng)物，其包含選自以下的化合物(i)含有離子基團和/或可離子化基團的單異氰酸酯或二異氰酸酯，和(ii)含有離子基團和/或可離子化基團的異氰酸酯反應(yīng)性成分。使這些組分反應(yīng)形成具有離子官能團和/或可離子化官能團的異氰酸酯官能預(yù)聚物，然后可按下面進(jìn)一步詳細(xì)描述對該預(yù)聚物進(jìn)行鏈增長和/或鏈終止。多元醇組分如以上指出的，以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計，多元醇組分包含至少約40重量。/。PO3G，更優(yōu)選至少約50重量。/。PO3G，更加優(yōu)選至少約75重量%P03G，甚至更優(yōu)選至少約90重量。/。PO3G。在一個實施方式中，P03G可與其它低聚和/或聚合多官能異氰酸酯反應(yīng)性化合物(例如多元醇、多胺、多硫醇、多硫胺(polythioamine)、多羥基硫醇和多羥基胺)共混。共混時優(yōu)選使用二官能組分，更優(yōu)選使用一種或多種二醇，包括例如聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丙烯酸酯二醇、聚烯烴二醇和硅氧烷二醇。在該實施方式中，P03G優(yōu)選與約60重量％或更低，更優(yōu)選約50重量%或更低，更加優(yōu)選約25重量％或更低，甚至更優(yōu)選約10重量％或更低的其它異氰酸酯反應(yīng)性化合物共混，聚三亞甲基瞇二醇(P03G)聚三亞甲基醚二醇是其中至少50%的重復(fù)單元為三亞基醚單元的低聚物和聚合物。更優(yōu)選約75%~100%,更加優(yōu)選約90°/。~100%，甚至更加優(yōu)選約99%~100%的重復(fù)單元為三亞基鍵單元。優(yōu)選通過使包含1，3-丙二醇的單體縮聚，從而形成含有-((:112(:112(:1120)-鍵(例如三亞甲基醚重復(fù)單元)的聚合物或共聚物來制備聚三亞甲基瞇二醇。如以上指出的，至少50。/。的重復(fù)單元是三亞甲基瞇單元。除了三亞甲基鍵單元以外，還可以存在較少量的其它單元，如其它的聚亞烷基醚重復(fù)單元，在本公開內(nèi)容的上下文中，術(shù)語"聚三亞甲基醚二醇"包括由基本上純的1，3-丙二醇制得的聚三亞甲基瞇二醇，以及那些含有至多約50重量％的共聚單體的低聚物和聚合物(包括以下描述的那些)。用于制備聚三亞甲基瞇二醇的1，3-丙二醇可通過各種眾所周知的化學(xué)路線中的任一條或通過生物化學(xué)轉(zhuǎn)化路線獲得。最優(yōu)選的是，用生物化學(xué)方法從可再生資源獲得1，3-丙二醇("生物來源的"1，3-丙二醇)。1，3-丙二醇的最優(yōu)選來源是經(jīng)由使用可再生生物源的發(fā)酵過程。作為來自可再生源的原料的說明性例子，已描述利用從生物及可再生資源(如玉米原料)制備的原料的生成1，3-丙二醇(PDO)的生物化學(xué)路線。例如，在克雷伯菌屬(JTte6s/W/")、檸檬酸桿菌屬(C^Mfl"w)、梭菌屬(C7oWn'必7mi)9和乳桿菌屬(Z^"(力aa7/w)中發(fā)現(xiàn)能使甘油轉(zhuǎn)化為1，3-丙二醇的菌林，該技術(shù)公開于數(shù)篇專利中，包括US5633362、US5686276和US5821092。例如，其中US5821092公開了使用重組菌(organisms)從甘油生物制備1，3-丙二醇的方法。該方法加入用對1，2-丙二醇具有特異性的異源pdu二醇脫水酶基因轉(zhuǎn)化的大腸桿菌。該轉(zhuǎn)化的大腸桿菌在作為碳源的甘油的存在下生長，從生長培養(yǎng)基中分離1，3-丙二醇。由于細(xì)菌和酵母都能將葡萄糖(例如玉米葡糖)或其它碳水化合物轉(zhuǎn)化為甘油，因此在這些出版物中公開的方法提供了1,3-丙二醇單體的快速、廉價且對環(huán)境負(fù)責(zé)的來源。諸如通過以上描迷和引用的方法所制備的生物來源的1,3-丙二醇含有通過植物結(jié)合的來自大氣二氧化碳的碳，所述植物構(gòu)成生產(chǎn)1，3-丙二醇的原料。這樣，優(yōu)選用于本發(fā)明上下文中的生物來源的1，3-丙二醇只含有可再生的碳，不含有基于化石燃料或基于石油的碳。因此，利用生物來源的1，3-丙二醇的聚三亞甲基瞇二醇和本發(fā)明的個人護理組合物對環(huán)境的影響較小，因為該組合物中所用的1，3-丙二醇不會耗損日益減少的化石燃料，而且一經(jīng)降解就將碳釋放回大氣供植物再次使用。因而，相比于包含石油基二醇的類似組合物，本發(fā)明的組合物可表征為更天然，對環(huán)境的影響更小。通過雙重碳-同位素指玟圖i普(dualcarbon-isotopicfingerprinting)，可將源自生物的1，3-丙二醇和聚三亞甲基醚二醇與從石油化學(xué)資源或由化石燃料碳制備的類似化合物區(qū)分。該方法通過生物團(植物)組分的生長源(和可能的年齡)有效地區(qū)分化學(xué)上相同的物質(zhì)，并分配共聚物中的碳。同位素"C和"C對該問題帶來了補充信息。其核半衰期為5730年的放射性碳定年同位素(14C)顯然允許人們分配化石("死的")和生物團("活的")原料之間的樣品碳(Cuirie，L.A."SourceApportionmentofAtmosphericParticles,"CharacterizationofEnvironmentalParticles,J.Buffle和H.P.vanLeeuwen編，theIUPACEnvironmentalAnalyticalChemistrySeries,第I巻，1(LewisPublishers,Inc)(1992)3-74)。放射性碳定年中的基本假設(shè)是大氣中14C濃度的恒定導(dǎo)致活生物體中的"C恒定。當(dāng)論及分離的樣品時，樣品的年齡可通過以下關(guān)系式近似推導(dǎo)出t=(-5730/0.693)ln(A/A0)10其中t-年齡，5730年是放射性碳的半衰期，A和Ao分別是樣品和現(xiàn)代標(biāo)準(zhǔn)品的"C比活性(Hsieh，Y.，SoilSci.Soc.AmJ.,56，460，(1992))。但是，由于自從1950年以來的大氣核試驗和自從1850年以來的化石燃料的燃燒，14C已獲得第二地球化學(xué)時間特征。其在大氣C02中以及由此在活生物團中的濃度在二十世紀(jì)六十年代中期核試驗的高峰時大致加倍，此后其逐漸回到穩(wěn)態(tài)宇宙發(fā)生的(大氣的)基線同位素比(isotoperate)(14C/12C),為約1.2xl(T12，其衰減(relaxation)"半衰期"大致為7-10年。(這后面一個半衰期不應(yīng)該從字面上理解，而是，人們必須使用自從核時代開始以來示蹤大氣和生物團的14C變化的詳細(xì)的大氣核輸入/衰變函數(shù)(nuclearinput/decayfunction).有希望提供按年定年(annualdating)近代生物閨碳的正是這后者生物團"C時間特征?？赏ㄟ^加速器質(zhì)鐠分析(AMS)測量"C，其結(jié)果以"現(xiàn)代碳的分?jǐn)?shù)(fM)"為單位給出。fM用國家標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)研究院(NationalInstituteofStandardsandTechnology(NIST))標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)(SRM)4990B和4990C(分別稱為草酸標(biāo)準(zhǔn)物HOxI和HOxII)定義。該基本定義與0.95乘以14C/12C同位素比的HOxI有關(guān)(參考AD1950)。這大致相當(dāng)于經(jīng)衰變校正的工業(yè)革命之前的木材。對于目前的活生物困(植物材料)，fM-l.l。該穩(wěn)定的碳同位素比("C嚴(yán)C)提供獲得來源區(qū)別和分配的補充路線，給定的生物來源材料中的13C/12C比是固定二氧化碳時大氣二氧化碳中的13C/12C比的結(jié)果，還是準(zhǔn)確代謝路徑的反映，還存在地區(qū)性變化。石油、Qj植物(闊葉)、d植物(草)和海洋碳酸鹽全部顯示在13C/12C和相應(yīng)的313C數(shù)值上有顯著差別。此外，代謝路徑導(dǎo)致C3和C4植物的脂質(zhì)物質(zhì)分析不同于由相同植物的碳水化合物組分得到的材料，在測量的精度內(nèi)，由于同位素分?jǐn)?shù)的影響，13C顯示大的偏差，光合作用機制對本發(fā)明的影響最顯著。植物中的碳同位素比的差別的主要原因與植物中光合碳代謝的路徑密切相關(guān)，特別與主要的羧化作用(即開始固定大氣的C02)期間發(fā)生的反應(yīng)密切相關(guān)。兩大類植物是包含"CV，(或Calvin-Benson)光合循環(huán)的植物和包含"d"(或Hatch-Slack)光合循環(huán)的植物。諸如闊葉樹和針葉樹的C3植物在溫帶氣候區(qū)占優(yōu)勢。在Qj植物中，主要的C02固定或羧化反應(yīng)涉及核酮糖-l，5-二砩酸羧化酶，第一穩(wěn)定的產(chǎn)物是3-碳化合物。另一方面，C4植物包括諸如熱帶草類、玉米和甘蔗之類的植物。在C4植物中，涉及另一種酶(磷酸烯醇丙酮酸羧化酶)的另外的羧化反應(yīng)是主要的羧化反應(yīng).第一穩(wěn)定的碳化合物是4-碳酸，隨后將該酸脫羧基。這樣釋放的C02通過C3循環(huán)再固定。C4和C3植物都顯示一定范圍的13C/12C同位素比，但典型數(shù)值為約-10至-14/mil(d)和-21至-26/mil(C3)(Weber等，J.Agric.FoodChem.,45,2942(1997))。煤和石油通常落入該后一范圍內(nèi)。13C量表最初用peedee箭石(PDB)石灰石通過調(diào)零定義，其中各數(shù)值以來自該材料的千分率偏差給出。"813C"值以千分率(每密耳)表示，縮寫為％。，其計算如下513c三(13<:/120樣品-(13(:/12(:、標(biāo)準(zhǔn)品xiooo%fc嚴(yán)c)標(biāo)準(zhǔn)品由于PDB參比物質(zhì)(RM)已耗盡，在與IAEA、USGS、MST和其它選擇的國際同位素實驗室的合作下已開發(fā)出一系列替代RM。S"C是來自PDB的每密耳偏差的符號表示。使用高精度穩(wěn)定比質(zhì)謙(highprecisionstableratiomassspectrometry(IRMS))在分子離子的質(zhì)量為44，45和46的C02上進(jìn)行測量。因此，基于顯示物質(zhì)新組成的(fM)和雙重碳-同位素指紋圖鐠，可以將源自生物的1，3-丙二醇，和包含源自生物的1，3-丙二醇的組合物與源自石油化學(xué)的它們的對應(yīng)物完全區(qū)分。區(qū)分這些產(chǎn)品的能力對于商業(yè)上追蹤這些材料是有益的。例如，同時包含"新的"和"老的"碳同位素分布圖(profile)的產(chǎn)品可與僅由"老的"的材料制成的產(chǎn)品區(qū)分。因而，基于其獨特的分布圖可在商業(yè)上跟蹤這些材料，用于限定竟?fàn)?，確定貨架壽命目的，尤其用于評價環(huán)境影響。優(yōu)選用作反應(yīng)物或反應(yīng)物的組分的1，3-丙二醇將具有大于約99重量％、更優(yōu)選大于約99.9重量％的純度(按氣相色旙分析測定)，特別優(yōu)選的是如US20040260125A1、US20040225161A1和US20050069997A1中所揭示的純化1，3-丙二醇，聚三亞甲基醚二醇按US20050020805A1中公開的方法從該純化1，3-丙二醇制得。純化的1，3-丙二醉優(yōu)選具有以下特性(1)在220納米處的紫外吸收小于約0.200,在250納米處的紫外吸收小于約0.075，在275納米處的紫外吸收小于約0.075;和/或(2)L*a*b*"b"，色值小于約0.15(ASTMD6290),在270納米處的吸光度小于約0.075的成分(composition);和/或(3)過氧化物成分(peroxidecomposition)小于約10ppm;和/或(4)按氣相色謙法測定的總有機雜質(zhì)(除1，3-丙二醇以外的有機化合物)的濃度小于約400ppm，更優(yōu)選小于約300ppm，更加優(yōu)選小于約150ppm。用于制備聚三亞甲基醚二醇的原料將取決于所需的聚三亞甲基醚二醇、原料的可得性、催化劑、設(shè)備等，并且包含"l，3-丙二醇反應(yīng)物"。"1,3-丙二醇反應(yīng)物"是指1，3-丙二醇，以及優(yōu)選具有2-9的聚合度的1，3-丙二醇的低聚物和預(yù)聚物，以及它們的混合物。在一些情況下，使用高達(dá)10%或更多的可得到的低分子量低聚物可能是合意的。因此，原料優(yōu)選包含l，3-丙二醇及其二聚體和三聚體。特別優(yōu)選以1，3-丙二醇反應(yīng)物的重量為基準(zhǔn)計，原料包含約90重量％或更多的1，3-丙二醇，更優(yōu)選99重量％或更多的1，3-丙二醇。聚三亞甲基鍵二醇可通過例如US6977291和US6720459中所揭示的許多本領(lǐng)域已知的方法制得。優(yōu)選的方法在前文引入的US20050020805A1中闡述.如以上說明的，除了三亞甲基瞇單元以外，聚三亞甲基醚二醇可含有較少量的其它的聚亞烷基醚重復(fù)單元。因此，除了1，3-丙二醇反應(yīng)物以外，用于制備聚三亞甲基醚二醇的單體可含有至多50重量％(優(yōu)選約20重量％或更少，更優(yōu)選約10重量％或更少，更加優(yōu)選約2重量％或更少)的共聚單體二醇。適合用于該方法的共聚單體二醇包括脂族二醇，例如乙二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、3，3，4，4,5，5-六氟-1,5-戊二醇、2，2，3，3，4，4，5，5-氣陽1，6-己二醇和3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-十六氟-1，12-十二烷二醇;脂環(huán)族二醇，例如1，4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇和異脫水山梨糖醇；以及多羥基化合物，例如甘油、三^甲基丙烷和季戊鋝醉，一類優(yōu)逸的共聚羊體-醉逸自；乙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2畫乙基-2-(羥甲基)-l，3-丙二醇、C6-do二醇(如1，6-己二醇、1，8-辛二醇和l，lO-癸二醇)和異脫水山梨糖醇，和它們的混合物。除1，3-丙二醇以外的特別優(yōu)選的二醇是乙二醇，C6-Cn)二醇也可以是特別有用的，一種優(yōu)選的含有共聚單體的聚三亞曱基醚二醇是如US2004/0030095A1所述的聚(三亞甲基-亞乙基瞇)二醇。優(yōu)選的聚(三亞甲基-亞乙基鍵)二醇通過50~約99摩爾％(優(yōu)選約60~約98摩爾％，更優(yōu)選約70~約98摩爾％)1，3-丙二醇與至多50~約1摩爾％(優(yōu)選約40~約2摩爾％,更優(yōu)選約30~約2摩爾％)乙二醇的酸催化縮聚來制備。在實施本發(fā)明中有用的聚三亞甲基瞇二醇可含有少量其它重復(fù)羊元，例如，如US6608168所述的來自脂族或芳族二酸或二酯的重復(fù)單元。這類聚三亞甲基醚二醇也稱為"無規(guī)聚三亞甲基鰱酯"，可通過1，3-丙二醇反應(yīng)物和約10~約0.1摩爾％脂族或芳族二酸或其酯縮聚來制備，所迷二酸或其酯例如為對笨二曱酸、間苯二甲酸、聯(lián)苯甲酸、萘二甲酸、二(對-羧基苯基)甲烷、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、4，4，-磺?；?lián)苯甲酸、對-(羥基乙氧基)苯甲酸，和它們的組合，以及對苯二曱酸二甲酯、聯(lián)苯甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、萘二曱酸二甲酯和鄰笨二甲酸二甲酯，和它們的組合。在這其中，優(yōu)選對苯二曱酸、對苯二甲酸二甲酯和間苯二甲酸二甲酯。優(yōu)選用于本文的聚三亞甲基瞇二醇的數(shù)均分子量通常為約200約5000,優(yōu)選為約200~約2000。優(yōu)選用于本文的聚三亞甲基瞇二醇通常為多分散性聚合物，其多分散性優(yōu)選為約1.0~約2,2，更優(yōu)選為約1.2~約2.0，更加優(yōu)選為約1.2~約1.8。用于本發(fā)明的聚三亞甲基瞇二醇的色值優(yōu)選小于約100APHA，更優(yōu)選小于約50APHA。上迷聚三亞甲基瞇二醇通常應(yīng)具有低的急性口服毒性，對皮膚或眼睛沒有刺激性，或不是皮膚的敏化劑。其它異氦酸酯-反應(yīng)性組分如以上指出的，P03G可與優(yōu)選至多約60重量％的其它多官能異氛酸酯-反應(yīng)性組分(最值得注意的是低聚物和/或聚合物多元醇)共混。合適的多元醇含有至少兩個幾基，其分子量優(yōu)選為約60~約6000。這些多元醇中，聚合物多元醇最好用數(shù)均分子量加以限定，數(shù)均分子量可為約200~約6000，優(yōu)選為約300~約3000，更優(yōu)選為約500~約2500。該分子量可用羥基分析(OH值)測定。聚合物多元醇的例子包括聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚縮醛、聚(甲基)丙蜂酸醋、聚酯酰胺、聚硫醚和混合的聚合物(如聚酯-聚碳酸酯)，其中在同一聚合物中存在酯鍵和碳酸酯鍵兩者。還包括植物基多元醇，還可使用這些聚合物的組合。例如，在相同聚氨酯合成中可使用聚酯多元醇和聚(甲基)丙蜂酸酯多元醇。合適的聚酯多元醇包括多羥基醇(優(yōu)選可任選加入三羥基醇的二羥基醇)與多元(優(yōu)選二元)羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物?？墒褂孟鄳?yīng)的羧酸酐或低級醇的多元羧酸酯或其混合物代替這些多元羧酸來制備聚酯。多元羧酸可以是脂族、脂環(huán)族、芳族和/或雜環(huán)的或是它們的混合物，它們可以被例如齒原子取代，且/或是不飽和的。舉例如下琥珀酸；己二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸；1,12-十二烷基二酸(dodecyldioicacid);鄰苯二甲酸；間苯二甲酸；偏苯三酸；鄰苯二甲酸酐；四氫鄰苯二甲酸Sf;六氬鄰苯二曱酸酐；四氯鄰笨二曱酸酐；橋亞甲基四氬鄰苯二甲酸酐；戊二酸酐；馬來酸；馬來酸酐；富馬酸；二聚和三聚脂肪酸(如油酸)，其可與單體脂肪酸混合；對苯二甲酸二甲酯和對苯二甲酸雙乙二醇酯.合適的多羥基醇包括例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-和1,3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇(1，4-二-羥甲基-環(huán)己烷)、2-甲基-l，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、它們的醚二醇、和它們的混合物。該聚酯多元醇還可以含有一部分羧基端基。也可使用內(nèi)酯(例如5-己內(nèi)酯)或羥基羧酸(例如co-鞋基己酸)的聚酯。用于與P03G共混的優(yōu)選聚酯二醇是羥基封端的聚己二酸丁二酯、聚琥珀酸丁二酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸l，2-丙二酯、聚己二酸丙二酯、聚琥珀酸丙二酯、聚乳酸酯二醇和聚己內(nèi)酯二醇。其它羥基封端的聚酯二醇是15包含衍生自二醇和磺化二羧酸的重復(fù)單元的共聚瞇，其可按US6316S86所述制備。優(yōu)選的磺化二羧酸是5-磺基-間笨二甲酸，優(yōu)選的二醇是l，3-丙二醇。用已知方法通過含有活性氫原子的起始化合物與環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙蟑、表氯醇或它們的混合物反應(yīng)得到合適的聚醚多元醇。合適的含有活性氫原子的起始化合物包括上述多鞋基醇，另外還有水、曱醇、乙醇、1，2，6-己三醇，i，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘露醇、山梨醇、甲基葡糖苷、蔗糖、苯酚、異壬基苯酚、間笨二酴、氫敏、l，l，l-和1，1，2-三-(幾基苯基)-乙烷、二幾甲基丙酸或二羥甲基丁酸。也可以使用已由含有胺化合物的起始化合物反應(yīng)得到的聚酸。這些聚醚的例子以及合適的多羥基聚縮醛、多羥基聚丙烯酸酯、多羥基聚酯酰胺、多羥基聚酰胺和多羥基聚硫醚揭示于US4701480中。優(yōu)選的用于與P03G共混的聚醚二醇是聚乙二醇、聚1，2-丙二醇、聚1，4-丁二醇、共聚醚(如四氫呋喃/環(huán)氧乙烷和四氫呋喃/環(huán)氧丙烷的共聚物)，和它們的混合物。含有輕基的聚碳酸酯包括本來已知的那些，如由二醇與光氣、碳酸二芳基酯(如碳酸二苯酯)，碳酸二烷基酯(如碳酸二乙酯)或與環(huán)碳酸酯(如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯)反應(yīng)得到的產(chǎn)物，所述二醇為例如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇、高級聚醚二醇。由上述聚酯或聚內(nèi)酯與光氣、碳酸二芳基酯、碳酸二烷基酯或環(huán)碳酸酯得到的聚酯碳酸酯也是合適的。用于共混的聚碳酸酯二醇優(yōu)選自聚碳酸乙二酯二醇、聚碳酸1,3-丙二酯二醇、聚碳酸1，4-丁二酯二醇和聚碳酸1，6-己二酯二醇。含有羥基的聚(甲基)丙烯酸酯包括加成聚合(如陽離子、陰離子和自由基聚合等)領(lǐng)域常用的那些。例子是ct-w二醇.這類二醇的例子是用能使一個幾基位于聚合物末端或其附近的"活性"或"控制"或鏈轉(zhuǎn)移聚合方法制備的那些二醇。US6248839和US5990245中有制備端(terminal)二醇的方隸的例于?？梢允褂闷渌亩?NCO反應(yīng)性聚(甲基)丙烯酸醋端基聚合16物。一個例子可以是不同于羥基的端基，如氨基或硫醇基，也可包括帶有羥基的混合端基。聚烯烴二醇可從Shell以KRATONLIQUIDL和從MitsubishiChemical以POLYTAILH購得。硅氧烷二醇是眾所周知的，代表性例子描述于US4647643中。在一些情況下，植物油由于其生物來源和生物降解性可以是優(yōu)選的共混組分。植物油的例子包括但不限于葵花油、低芥酸菜籽油、菜籽油、玉米油、橄欖油、大豆油、蓖麻油和它們的混合物。這些油是部分或完全氫化的。市售的此類植物油的例子包括SoyolR2-052-G(UrethaneSoySystems)和Pripol2033(Uniqema)。用于制備NCO-官能預(yù)聚物的其它任選的化合物包括較低分子量、至少二官能的NCO-反應(yīng)性化合物，其平均分子量為最高400。例子包括二羥基醇和更高官能醇，前文關(guān)于聚酯多元醇和聚醚多元醇的制備已對它們進(jìn)行描述。除了上述組分(其在異氰酸酯聚加成反應(yīng)中優(yōu)選是二官能的)以外，在要求NCO預(yù)聚物或聚氨酯支化的情況中可使用聚氨酯化學(xué)中通常已知的單官能以及甚至少量的三官能以及更高官能組分，如三羥甲基丙烷或4-異氛酸甲酯基l-l，8-辛二異氰酸酯。但是，優(yōu)選的是NCO-官能預(yù)聚物應(yīng)基本上是線型的，這可以通過使預(yù)聚物起始組分的平均官能度保持等于或小于2.1來達(dá)到。如對于含有羥基的化合物和聚合物所述，可以使用類似的NCO反應(yīng)性物質(zhì)，但是該物質(zhì)含有其它的NCO反應(yīng)性基團。例子可以是二硫醇、二胺、硫胺，甚至是羥基硫醇和羥基胺。這些物質(zhì)可以是具有對于多元醇所述的數(shù)均分子量的化合物或聚合物。其它任選的化合物包括含有自縮合部分的異氛酸酯反應(yīng)性化合物。這些化合物的含量取決于需要提供合乎需要的樹脂性能所需的自縮合程度。3-氨基-l-三乙氧基甲硅烷基-丙烷是通過氛基與異氦酸酯反應(yīng)并在轉(zhuǎn)化為水時通過甲硅烷基進(jìn)行自縮合的化合物的例子.其它任選的化合物包括含有非自縮合性硅烷的異氰酸酯反應(yīng)性化合物和/或具有異氰酸酯反應(yīng)性基團的碳氟化合物，其可用來代替異氰酸酯反應(yīng)性化合物或與其一起使用。US5760123和US6046295列舉了使用這些任選的含有硅烷/氟的化合物的方法的例子。多異氰酸酯組分合適的多異氰酸酯是含有與異氰酸酯基結(jié)合的芳族、脂環(huán)族和/或脂族基團的那些多異氰酸酯。也可使用這些化合物的混合物。優(yōu)選具有與脂環(huán)族或脂族部分結(jié)合的異氰酸酯的化合物。如果使用芳族異氰酸酯，則優(yōu)選同時存在脂環(huán)族或脂族異氰酸醱。二異氰酸酯是優(yōu)選的，在本發(fā)明中可使用有用于從聚醚二醇、二醇和/或胺制備聚氨酯和/或聚氨酯-脲的任何二異氰酸酯，合適的二異氰酸酯的例子包括但不限于2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI);2，6-甲苯二異氰酸酯；三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI);4，4'-二苯基甲烷二異氛酸酯(MDI);4，4，-二環(huán)己基甲烷二異氛酸酯(HuMDI);3，3'-二甲基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI);十二烷二異氰酸酯(d2DI);間-四亞甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXD1);1，4-苯二異氰酸酯；反-環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯；1，5-萘二異氛酸酯(NDI);1，6-亞己基二異氛酸醋(HDI);4，6-苯二甲基二異氛酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI);和它們的組合。優(yōu)選IPDI和TMXDI,可以與二異氰酸酯的混合物形式使用少量，優(yōu)選小于約10重量％(以二異氰酸酯的重量為基準(zhǔn)計)的單異氰酸酯或多異氰酸酯。有用的單異氰酸酯的例子包括異氰酸烷基酯，如異氛酸十八烷酯和異氰酸芳基酯(如異氰酸苯酯)。多異氰酸酯的例子是三異氰酸根合甲苯(triisocyanatotoluene)HDI三聚體(Desmodur3300)和聚合MDI(MondurMR和MRS)。離子反應(yīng)物親水性反應(yīng)物含有離子和/或離子化基團(潛在離子基團)。優(yōu)選地，這些反應(yīng)物將含有一個或兩個(更優(yōu)選兩個)異氰酸酯反應(yīng)性基團，以及至少一個離子或離子化基團。離子分散基團的例子包括羧酸鹽/酯基(-COOM)、磷酸鹽/酯基(-OP03M2)、膦酸鹽/酯基(-P03M2)，磺酸鹽/酯基(-SO:jM)、季銨基(-NR3Y其中Y是單價陰離子，如氯離子或羥基)或任何其它有效的離子基團。M是陽離子，如單價金屬離子(例如Na+、K+、Li+等)、H+、NR4+，各個R可以獨立地為烷基、芳烷基、芳基或氬。這些離子分散基團通常側(cè)接自聚氨酯主鏈?？呻婋x基團一般相當(dāng)于離子基團，除了它們是酸(如羧基，-COOH)或堿(如伯胺、仲胺或叔胺，-NH2、-NRH或-NR2)的形式?？呻x子化基團在下面討論的分散體/聚合物制備過程中容易將它們轉(zhuǎn)化為它們的離子形式。將一定量的離子或潛在離子基團化學(xué)結(jié)合到聚氨酯中，以提供足以使聚氨酯可分散在分散體的水性介質(zhì)中的離子基團含量(需要時中和)。一般的離子基團的含量范圍為約5直至約210毫當(dāng)量(meq)/100克聚氨酯，優(yōu)選為約10約HOmeq/100克聚氨酯，更優(yōu)選為約20~約120meq/100克聚氨酯，更加優(yōu)選為約30~約90meq/100克聚氨酯。用于結(jié)合這些基團的合適的化合物包括(l)含有離子和/或可離子化基團的單異氰酸酯或二異氛酸酯，和(2)既含有異氛酸酯反應(yīng)性基團又含有離子和/或可離子化基團的化合物。在本公開的上下文中，術(shù)語"異氰酸酯反應(yīng)性基優(yōu)選為羥基、伯氨基和仲氨基。含有離子或潛在離子基團的異氰酸酯的例子是磺化甲苯二異氰酸酯和磺化二苯基甲烷二異氰酸酯。對于含有異氰酸酯反應(yīng)性基團和離子或潛在離子基團的化合物，異氰酸酯反應(yīng)性基團通常是氨基和羥基.潛在離子基團或其相應(yīng)的離子基團可以是陽離子或陰離子基團，但是優(yōu)選陰離子基團。陰離子基團的優(yōu)選例子包括羧酸基(carboxylategroup)和磺酸基(sulfonategroup)。陽離子基團的優(yōu)選例子包括季銨基和锍基，用于將可離子化基團轉(zhuǎn)化為離子基團的中和劑描述于前面引入的出版物中，且還在下文中討論。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"中和劑"指包括有用于將可離子化基團轉(zhuǎn)化為更親水的離子(鹽)基團的所有種類的試劑。用于結(jié)合前文討論的羧酸基、磺酸基和季氮基的合適化合物描迷于US3479310、US4303774、US108814和US楊8008。19用于結(jié)合叔锍基的合適化合物描迷于US3419533中。用于結(jié)合到聚氨酯中的磺酸基優(yōu)選前文引入的US4108814所揭示的二醇磺酸鹽。合適的二醇磺酸鹽化合物還包括鞋基封端的共聚醚，所述共聚鍵包含衍生自二醇和磺化二羧酸的重復(fù)單元，其按前文引入的US6316586所述制備。優(yōu)選的磺化二羧酸是5-磺基-間苯二甲酸，優(yōu)選的二醇是l，3-丙二醇，合適的磺酸鹽還包括H2N-CH2-CH2-NH-(CH2)r-S03Na,其中r=2或3;和HO-CH2-CH2-C(S03Na)-CH2-OH,含羧基化合物的例子是幾基羧酸，其相應(yīng)的通式為(HO)xQ(COOH)y，其中Q表示含有1~12個碳原子的直鏈或支鏈的烴基，x是1或2(優(yōu)選2)，y是13(優(yōu)選1或2).這些羥基羧酸的例子包括檸檬酸、酒石酸和羥基新戊酸。優(yōu)選的酸是上述式中x-2和y=l的那些酸。這些二羥基鏈烷酸描述于US3412054中。優(yōu)選的二羥基鏈烷酸是由結(jié)構(gòu)式R2-C-(CH2OH)2-COOH表示的a，oi-二鞋甲基鏈烷酸，其中W是氫或含有1-8個碳原子的烷基.這些可離子化二醇的例子包括但不限于二羥甲基乙酸、2，2，-二羥甲基丁酸、2，2，-二羥甲基丙酸和2，2，-二羥甲基丁酸。最優(yōu)選的二羥基鏈烷酸是2,2，-二羥甲基丙酸("DMPA")。當(dāng)離子穩(wěn)定基團是酸時，酸基以足以提供至少為約5，優(yōu)選至少為約IO毫克KOH/1.0克聚氨醋的酸基含量(本領(lǐng)域技術(shù)人員已知作為酸值(毫克KOH/克固體聚合物))的量結(jié)合。酸值的上限為約90,優(yōu)選為約60,合適的羧酸鹽還包括H2N-(CH2)4-CH(C02H)-NH2和H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-C02Na。除了上述以外，也可使用陽離子中心(如具有一個烷基和兩個羥烷基的叔胺)作為離子或可離子化基團。聚氨酯和分散體制備制備用于本發(fā)明分散體的方法從制備聚氨酯開始，所述聚氨酯可以通過混合物或逐步方法制備。在混合物方法中，異氛酸醋封端的聚氨酯預(yù)聚物通過將多元醇組分、離子反應(yīng)物和溶劑混合，然后在該混合物中加入多異氰酸酯組分而制備。該反應(yīng)在約40。C約100°C，更優(yōu)選約50。C約90。C下進(jìn)行。優(yōu)選的異氛酸酯與異氰酸酯反應(yīng)性基團之比為約1.3:1約1.05:1，更優(yōu)選為約1.25:1~約1.1:1。當(dāng)達(dá)到目標(biāo)百分比異氛酸酯(以預(yù)聚物固體的重量為基準(zhǔn)計，異氛酸酯含量通常為約1~約20重量％，優(yōu)選為約1~約10重量％)時，然后可加入任選的鏈終止劑，以及堿或酸以中和從離子反應(yīng)物引入的可離子化基團。在一些情況下，在聚氨酯合成的早期階段中加入中和劑(優(yōu)選叔胺)可以是有益的?；蛘?，通過在高剪切下加入中和劑(優(yōu)選堿金屬堿)，同時進(jìn)行水轉(zhuǎn)化可獲得益處。在逐步方法中，通過將離子反應(yīng)物溶解在溶劑中，然后在該混合物中加入多異氛酸酯組分來制備異氛酸酯封端的聚氨醋預(yù)聚物。一旦達(dá)到初始百分比異氰酸酯目標(biāo)，就加入多元醇組分。該反應(yīng)在約40。0約100。C，更優(yōu)選約50。C約90。下進(jìn)行。優(yōu)選的異氛酸酯與異氰酸酯反應(yīng)性基團之比為約1,3:1約1.05:1，更優(yōu)選約為1.25:1約1.1:1?；蛘撸墒苟嘣冀M分在第一步驟中反應(yīng)，離子反應(yīng)物可以在達(dá)到初始百分比異氰酸酯目標(biāo)(以預(yù)聚物固體的重量為基準(zhǔn)計，異氛酸酯含量通常為約1約20重量％，優(yōu)選為約1約10重量°/。)之后加入，然后可加入任選的鏈終止劑，以及堿或酸來中和從離子反應(yīng)物引入的可離子化基團。體，在下面將對其進(jìn)一步詳細(xì)討論。如果省略鏈終止劑或?qū)⑵錅p少以留下足夠的異氰酸酯官能度，則此時加入任選的增鏈劑。增鏈通常在水性條件下于30。C60。C下進(jìn)行。如果存在揮發(fā)性溶劑，則在減壓下將其蒸餾。催化劑對于制備聚氨酯通常是必需的，并可在聚氨酯的生產(chǎn)中提供益處。最廣泛使用的催化劑是叔胺，如叔乙胺；有機錫化合物，如辛酸亞錫、二丁基二辛酸錫、二丁基二月桂酸錫；有機鈦酸鹽，如TYZORTPT或TYZORTBT(E丄duPontdeNemoursandCompany);有機鋯酸鹽；和它們的混合物。適的溶劑是與水混溶的而且對異氛酸酯和用于形成聚氛酯的其它反應(yīng)物楕性的那些溶劑。如果希望制備無溶劑的分散體，則優(yōu)選使用具有足夠高揮發(fā)21性的溶劑以允許通過蒸餾將其除去。有用于實施本發(fā)明的典型溶劑是丙酮、甲基乙基酮、甲苯和N-甲基吡咯烷酮。優(yōu)選該反應(yīng)中的溶劑的用量為約10約50重量％，更優(yōu)選為約20~約40重量％。如前文引入的US5173526、藝44030、US5488383和US5569705所揭示的，可聚合的乙烯基化合物也可用作溶劑，接著進(jìn)行轉(zhuǎn)化后的自由基聚合，這樣形成聚氨酯/丙烯酸類混雜分散體。任選的增鏈劑/鏈終止劑聚氨酯通常通過使含有NCO的預(yù)聚物鏈增長而制備。增鏈劑的作用是增加聚氨酯的分子量.該方法中鏈增長可以在加水之前進(jìn)行，但通常在攪拌下通過將含有NCO的預(yù)聚物、增鏈劑、水和其它任選的組分混合而進(jìn)行。用來制備聚氨酯的反應(yīng)物可含有增鏈劑，所述增鏈劑通常是多元醇、多胺和氨基醇，當(dāng)使用多元醇增鏈劑時，隨著多元醇的羥基與異氰酸酯反應(yīng)而形成氨基甲酸酯鍵。當(dāng)使用多胺增鏈劑時，隨著胺基與異氰酸酯反應(yīng)而形成脲鍵。在"聚氨酯"的含義中，包括這兩種結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，任選的增鏈劑將是多胺。用于制備至少部分封端的多胺的合適多胺具有2-6，優(yōu)選2~4，更優(yōu)選2-3的平均官能度(即每分子胺氮的數(shù)目)。通常是芳族、脂族或脂環(huán)族胺，且含有130個，優(yōu)選2~15個，更優(yōu)選2~IO個碳原子。這些多胺可含有另外的取代基，條件是它們不象伯胺或仲胺那樣能與異氰酸酯基反應(yīng)。這些相同的多胺可以是部分或全部封端的多胺，可用于制備本發(fā)明所用的聚氨醋的二胺增鏈劑包括1,2-乙二胺；1，6-己二胺；1，2-丙二胺；4，4，-亞甲基-二(3-氯苯胺)(也稱為3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基曱烷)(MOCA或Mboca);異佛爾嗣二胺；二甲疏基甲苯二胺(DMTDA);4,4'-二氨基二苯基甲烷(DDM);1，3-二氨基苯；1，4-二氨基苯；3，3'-二甲氧基一4，4'-二氨基聯(lián)苯；3，3'-二甲基-4，4'-二氨基聯(lián)苯；4，4'-二氨基聯(lián)苯；3,3'-二氯一4，4，-二氛基聯(lián)苯；肼；及其組合。多胺，如二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺也是有用的。如US4269748和US4829122所揭示的，合適的多胺增鏈劑可任選地部分或全部封端。這些出版物公開了通過在不存在水的條件下將含有NCO的22預(yù)聚物與至少部分封端的二胺或肼增鏈劑混合，然后將該混合物加入水中來制備水性聚氨酯分散體。一經(jīng)與水接觸，就釋放封端劑，所得的未封端多胺與含有NCO的預(yù)聚物反應(yīng)形成聚氨酯。反應(yīng)產(chǎn)物，以及肼與酮和醛反應(yīng)以形成嗣連氮(ketazine)、醛連氮(aldazine)、酮腙和醛腙的反應(yīng)產(chǎn)物。至少部分封端的多胺含有至多一個伯氨基或仲氨基，以及至少一個在水的存在下釋放游離的伯氨基或仲氨基的封端的伯氨基或仲氨基。也可使用水作為增鏈劑，在這種情況下，水以相對于游離異氰酸酯基大致過量的量存在，由于水既起分散介質(zhì)作用又起增鏈劑作用，這些比例是不適用的。用來制備本發(fā)明聚氨酯的水分散體的反應(yīng)物也可含有鏈終止劑。任選的鏈終止劑控制聚氨酯的分子量，其可以在預(yù)聚物轉(zhuǎn)化之前、期間或之后加入。合適的鏈終止劑包括每分于平均官能度為1，即每分子的伯胺氮或仲胺氮或醇氧的數(shù)目平均為1的胺或醇。所需的官能度可通過使用伯氨基或仲氨基而獲得。所述胺或醇通常是芳族、脂族或脂環(huán)族的，且含有130個，優(yōu)選2~15個，更優(yōu)選2~10個碳原子。用作鏈終止劑的優(yōu)選單醇包括d-d8烷基醇，如正丁醇、正辛醇和正癸醇、正十二烷醇、硬脂醇和C2-d2氟化醇，更優(yōu)選d-C6烷基醇，如正丙醇、乙醇和甲醇。與異氰酸酯反應(yīng)的任何伯單胺或仲單胺可用作鏈終止劑。脂族伯單胺或仲單胺是優(yōu)選的，可用作鏈終止劑的單胺的例子包括但不限于丁胺、己胺、2-乙基己胺、十二烷胺、二異丙醇胺、硬脂胺、二丁胺、二壬胺、二(2-乙基己基)胺、二乙胺、二(甲氧基乙基)胺、N-甲基硬脂胺和N-甲基苯胺。更優(yōu)選的異氰酸酯活性鏈終止劑是二(曱氧基乙基)胺。當(dāng)使用醇鏈終止劑時形成氨基甲酸酯端基；當(dāng)使用胺鏈終止劑時形成脲端基。在本文中這兩種結(jié)構(gòu)被稱為"聚氨酯"。鏈終止刑和增鏈刑可作為混合物或作為在NCO-預(yù)聚物中順序加入的形式一起使用。23以當(dāng)量為基準(zhǔn)計，增鏈劑/鏈終止劑的用量應(yīng)近似等于預(yù)聚物中的游離異氰酸酯基的量，增鏈劑中的活性氫與預(yù)聚物中的異氛酸酯基之比優(yōu)選為約0.6:1~約1.3:1,更優(yōu)選為約0.6:1~約1.1:1，更加優(yōu)選為約0.7:1~約1.1:1，甚至更加優(yōu)選為約0.9:1~約1.1:1。任何不用胺或醇增鏈/或封端的異氛酸酯基將與如上所述的起增鏈劑作用的水反應(yīng)。中和當(dāng)聚氨酯的潛在陽離子或潛在陰離子基團被中和時，它們對聚合物提供親水性，能更好地使聚合物穩(wěn)定地分散在水中。中和步驟可在以下時間進(jìn)行(1)在通過處理含有潛在離子基團的組分形成聚氨酯之前，或(2)在聚氨酯形成之后，但在分散聚氨酯之前，或(3)與分散體的制備同時進(jìn)行。中和劑和潛在離子基團之間的反應(yīng)可在攪拌反應(yīng)混合物的條件下于約20°C~約150°C，但通常在低于約100。C,優(yōu)選約30。C~約80。C,更優(yōu)選約50。C~約70。C的溫度下進(jìn)行。為了具有穩(wěn)定的分散體，必須存在足量的離子基團(例如中和的可離子化基團)，以使所得的聚氨酯將保持穩(wěn)定地分散在水性介質(zhì)中。通常，將至少約70%,優(yōu)選至少約80%的酸基中和為相應(yīng)的羧酸鹽基?；蛘?，聚氨酯中的陽離子基團可以是季銨基團(-NR3Y，其中Y是單價陰離子，如氯離子或羥基).用于將酸基轉(zhuǎn)化為鹽基的合適的中和劑包括叔胺、堿金屬陽離子和氨。這些中和劑的例子公開于前文引入的US4701480,以及US4501852中。優(yōu)選的中和劑是三烷基取代的叔胺，如三乙胺、三丙胺、二甲基環(huán)己基胺和二甲基乙基胺，以及堿金屬陽離子(如鈉或鉀)。取代的胺也是有用的中和劑，如二乙基乙醇胺或二乙醇甲胺。中和可在該過程的任何點進(jìn)行，典型步猓包括將預(yù)聚物至少一定程度地中和，然后在另外的中和劑的存在下于水中對其進(jìn)行增鏈/鏈終止。成品是聚氨酯顆粒的穩(wěn)定水分散體，其固體含量為最高約60重量％，優(yōu)選為約15-約60重量％，更優(yōu)選為約30~約40重量％但是，總是可能將該分散體稀釋到所需的任何最小固體含量。分散體制備根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"水性聚氨酯分散體"表示含有氨基甲酸酯基的聚合物的水分散體，如同該術(shù)語被本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所理解的。這些聚合物還優(yōu)選將親水性官能團結(jié)合至保持聚合物在水(水性賦形劑)中的穩(wěn)定分散體所需的程度。基于水分散體的本發(fā)明組合物包含含有水的連續(xù)相，以及含有聚氨酯的分散相。在形成所需的聚氨酯后，優(yōu)選在以上討論的溶劑的存在下，需要時，可調(diào)節(jié)pH，以確?？呻x子化基團轉(zhuǎn)化為離子基團(中和)。例如，如果優(yōu)選的二羥甲基丙酸是用于制備聚氨酯的離子或可離子化成分，則加入足量含水堿以將羧基轉(zhuǎn)化為羧酸根陰離子，通過加入水完成轉(zhuǎn)化至水*體。如果需要，然后可在減壓下通過蒸餾部分或基本上完全除去溶劑。以^t體的總重量為基準(zhǔn)計，水分狀體的總固體含量優(yōu)選為約5重量％~約70重量％，更優(yōu)選為約20重量％~約40重量％。如果需要，可在分散體中加入表面活性劑以提高穩(wěn)定性。表面活性劑可以是陰離子、陽離子或非離子型，表面活性劑(如果使用)的量優(yōu)選為約0.1重量％~約2重量％。優(yōu)選的表面活性劑的例子是十二烷基苯磺酸鹽或TRITONX(陶氏化學(xué)/>司(DowChemicalCo"Midland,MI))。成品是固體含量為最高約70重量％，優(yōu)選為約10重量°/。~約60重量%,更優(yōu)選為約20重量％-約45重量％的穩(wěn)定的水性聚氨酯分散體.但是，總是可能將該分散體稀釋到所需的任何最小固體含量。所得的分散體的固體含量通過將樣品在烘箱中于150°C干燥2小時并比較干燥前后的重量來確定。粒度通常低于約1.0微米，優(yōu)選為約0.01~約0.5微米。平均粒度應(yīng)小于約0.5微米，優(yōu)選為約0.01~約0.3微米，小粒度增強分散粒子的穩(wěn)定性。交聯(lián)在聚氨酯中有一些交聯(lián)是在本發(fā)明的范圍內(nèi)，實現(xiàn)聚氨酯交聯(lián)的方式通常依賴于具有3個或更多個官能反應(yīng)位點的聚氨酯(原料和/或中間體)的至少一種組分，3個(或更多個)反應(yīng)位點中的每一個的反應(yīng)將產(chǎn)生交聯(lián)的聚氨酯(3-維基質(zhì))，當(dāng)在每種活性組分上只存在兩個反應(yīng)位點時，只能產(chǎn)生線型(即使可能高分子量)聚氨酯。交聯(lián)技術(shù)的例子包括但不限于以下異氛酸酯活性部分至少具有3個活性基，例如多官能胺或多元醇；異氰酸酯具有至少3個異氰酸酯基；預(yù)聚物鏈具有至少3個反應(yīng)位點，所述反應(yīng)位點可通過不同于異氰酸酯反應(yīng)的反應(yīng)(例如與氨基三烷氧基硅烷反應(yīng))而反應(yīng)；在其使用前在聚氨酯中加入具有至少3個反應(yīng)位點的反應(yīng)性組分，例如三官能環(huán)氧交聯(lián)劑；加入具有噁唑啉官能團的水分散性交聯(lián)劑；合成具有羰基官能團的聚氨酯，然后加入二酰肼化合物；以及這些交聯(lián)方法的任意組合及相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的其它交聯(lián)方法。還應(yīng)理解，這些交聯(lián)組分只可能以總活性官能度的一(小)部分加入聚氨酯。例如，當(dāng)加入多官能胺時，也可以存在單官能胺和二官能胺，用于與異氰酸酯反應(yīng)。多官能胺可以是胺中的較少部分，需要時可通過加入的分散劑或乳化劑來提高交聯(lián)聚氨酯的乳液/分散體的穩(wěn)定性。當(dāng)需要交聯(lián)時，如通過THF不溶物(insohibles)測試所測定的，聚氛酯中的交聯(lián)下限為約1%或更大，優(yōu)選為約4%或更大，更優(yōu)選為約10%或更大。交聯(lián)的量可通過標(biāo)準(zhǔn)四氫呋喃不溶物測試來測定。對于本文的定義來說，聚氨酯分散體的四氫呋喃(THF)不溶物通過在預(yù)先稱重的離心管中將1克聚氨酯分散體和30克THF混合來測定。該溶液在17000轉(zhuǎn)/分鐘下離心2小時后，將頂層液體倒出，在管底部留下不溶解的凝膠。將該管放入烘箱并在U0。C下千燥2小時后再對盛有不溶解凝膠的離心管進(jìn)行稱重。聚氨酯的。/。THF不溶物-(管和不溶解凝膠的重量-管重量)/(樣品重量*聚氨酯固體％)實現(xiàn)聚氨酯中有效量的交聯(lián)的另一種方法是選擇具有可交聯(lián)位點的聚氨酯，然后通過自交聯(lián)和/或加入的交聯(lián)劑使這些位點交聯(lián)。自交聯(lián)官能團的例子包括例如，可由上述某些原料得到的甲硅烷基官能團(自縮合)，以及并入聚氨B旨中的反應(yīng)性官能團的組合，如環(huán)氧/羥基、環(huán)氧/酸和異氰酸醋/羥基。聚氨酯和互補交聯(lián)劑的例子包括(1)具有異氰酸酯反應(yīng)位點(如羥基和/26或胺基)的聚氨酯和異氰酸醋交聯(lián)劑，和(2)具有不反應(yīng)的異氰酸酯基的聚氨酯和異氰酸酯活性交聯(lián)反應(yīng)物(含有例如，幾基和/或胺基)。在聚氨酯中可加入互補的反應(yīng)物使得在將其加入到配制物中之前可進(jìn)行交聯(lián)。關(guān)于交聯(lián)聚氨酯的進(jìn)一步詳細(xì)內(nèi)容可參見例如US20050215663A1。成膜聚氨酯對于根據(jù)本發(fā)明的一些應(yīng)用，如唇骨/透明高光亮唇骨、指甲拋光劑和頭發(fā)定型組合物，優(yōu)選聚氨酯是成膜的。"成膜"表示聚氨酯在施用于表面之后，在施用條件下形成含有活性化妝品成分(不連續(xù)相)的粘附膜(連續(xù)相)。具體聚氨醋在規(guī)定的施用條件下的成膜的能力可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易地確定不需要過度的實驗。活性化妝品成分本發(fā)明的化妝品組合物除了水性賦形劑和聚氨酯離聚物之外還包含對使用者的身體(例如頭發(fā)、指甲和/或皮膚)提供某些化妝益處的一種或多種活性化妝品成分。此類材料通常是相關(guān)化妝品領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所熟知的，包括例如保濕劑、防汗劑、抗菌劑、防曬劑、驅(qū)蟲劑、清潔劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型劑、去頭屑劑、頭發(fā)生長促進(jìn)劑、染料和顏料、麻醉劑、潤滑劑、肥皂和香水。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物有意用于表面(外部)應(yīng)用。各種各樣的美容劑可用于本發(fā)明的化妝品組合物，其使用的程度為不影響在水性連續(xù)相中的聚氨酯的分散性?；钚曰瘖y品成分(和如下所述的個人護理組合物的其它成分)可通過它們提供的益處或通過它們的假定作用方式進(jìn)行分類(包括多重類別)。但是，應(yīng)理解有用于本文的活性化妝品成分(和其它成分)在一些情況下可提供多于一種益處或通過超過一種的作用方式起作用，因此，為了方便起見本文進(jìn)行了分類，這些分類無意將活性成分限于所列一種或多種具體應(yīng)用.適合包含在根據(jù)本發(fā)明的組合物中作為活性化妝品成分的物質(zhì)的例子包括如下(l)香水和日用香料(它們以香味的形式引起嗅覺反應(yīng))，和袪臭香水(它們除了提供香味反應(yīng)以外還可降低體臭)；27(2)皮膚涼爽劑，如薄荷醇、乙酸薄荷酯、吡咯烷酮羧酸薄荷酯、N-乙基-對-薄荷烷-3-羧酰胺和薄荷醇的其它衍生物，它們以涼爽感覺的形式在皮膚上產(chǎn)生觸覺反應(yīng)；(3)潤膚劑，如肉豆蔻酸異丙酯、硅油、礦物油和植物油，它們以增加皮膚潤滑性的形式產(chǎn)生觸覺反應(yīng)；(4)除香水以外的祛臭劑，它們的作用是減少或消除在皮膚表面的微生物區(qū)系(特別是導(dǎo)致形成體臭的那些)的水平，所迷祛臭劑包括祛臭劑的前體；(5)防汗劑活性成分，它們的作用是減少或消除在皮膚表面的排汗現(xiàn)象(6)保濕劑，其通過加入水分或防止水分從皮膚蒸發(fā)使皮膚保持潤濕；(7)防曬劑活性成分，其保護皮膚和頭發(fā)免受來自太陽的紫外線和其它有害光線；(8)頭發(fā)處理劑，其調(diào)理頭發(fā)、清潔頭發(fā)、疏通頭發(fā)、用作定型劑、去頭屑劑、頭發(fā)生長促進(jìn)劑、頭發(fā)染料和顏料、頭發(fā)香水、頭發(fā)松散劑、頭發(fā)漂白劑、頭發(fā)保濕劑、發(fā)油處理劑和防巻曲(antifrizzing)劑；(9)美容助劑，如粉末、顏料和著色劑；以及(10)藥劑。皮膚有益劑的其它例子包括磨料；吸收劑；美容組分，如遮光劑和珠光助劑(如乙二醇二硬脂酸酯和Ti02涂覆的云母)；精油；皮膚感覺劑(skinsensates);化妝品和藥物收斂劑，如丁子香油，薄荷醇、樟腦、桉樹油、丁子香盼、乳酸薄荷酯和金縷梅餾出物；防痤瘡劑，如間苯二酚、硫、水楊酸、過氧化苯曱酰、紅霉素和鋅；防結(jié)塊劑；抗微生物劑，如丁基氨基甲酸碘代丙酯；抗氧化劑；化妝用殺生物劑；外用止痛劑；pH調(diào)節(jié)劑，如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉和碳酸鈉；皮膚漂白劑和亮膚劑，如氬醌、曲酸、抗壞血酸、磷酸抗壞血酸酯鎂和抗壞血酸葡糖胺；潤膚劑和/或愈合劑，如泛醇以及諸如乙基泛醇的衍生物、蘆薈、泛酸及其衍生物、尿嚢素；沒藥醇和甘草酸二鉀；視黃素(retinoids),如視黃醇棕櫚酸酯；生育盼煙酸酯；皮膚處理劑；維生素和其衍生物；以及其它類似物質(zhì)。已將濕潤劑描述為控制容器中和皮膚上的產(chǎn)品與空氣之間的水分交換的試劑。還將濕潤劑描述為防止皮膚干燥或增加皮膚頂層的水分含量的化合物(例如吸濕化合物)。一種潛在優(yōu)選的濕潤劑是如上所述的P03G(本身)。合適的保濕劑包括疏水劑、親水劑和它們的組合。保濕劑的例子是尿囊素、甘油、聚甲基丙烯酸甘油酯、泛醇、多元醇、神經(jīng)酰胺、琉璃苣油(亞油酸)、生育酴(維生素E)、生育盼亞油酸酯、聚二甲基硅氧烷、透明質(zhì)酸、過氧系列石炭酸(peroxylinecarbolicacid)鈉(PCA鈉)、小麥蛋白(例如月桂基二甲基銨羥丙基水解小麥蛋白)、頭發(fā)角蛋白氨基酸、泛醇、櫻草油、GLA3和其它魚油(可包括例如o)-3和w-6油和/或亞油酸)及亞麻籽油，和它們的混合物。也可使用其它保濕劑。眾多防曬劑適用于本發(fā)明的個人護理組合物。例子包括對氨基苯甲酸、其鹽和其衍生物；鄰氨基苯曱酸酯；水楊酸酯；肉桂酸衍生物；二羥基肉桂酸衍生物；三羥基肉桂酸衍生物；二亞節(jié)基丙酮；二亞節(jié)基乙酰苯；萘酴磺酸鹽；二羥基萘酚酸(dihydroxynaphtholicacid)和其鹽；香豆素衍生物；二唑；奎寧鹽；喹啉衍生物；羥基和甲氧基取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric酸；鞣酸和其衍生物；氫載和二苯甲嗣。根據(jù)本發(fā)明，以組合物的重量為基準(zhǔn)計，有效量通常為約0.01~約10重量％，優(yōu)選為約0.1約5重量％。通常，在祛臭劑-防汗劑組合物中的活性成分是堿式鋁化合物。此類物質(zhì)的例子是氯氫氧化鋁(aluminumchlorhydroxide)、堿式溴化鋁、堿式硤化鋁或堿式硝酸鋁，和堿式鞋基氯化鋁-幾基氯氧化氧鋯(zirconylhydroxyoxychloride)。清潔劑通常是陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑。典型的陰離子表面活性劑是羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽，例如脂肪酸皂、月桂基疏酸鹽和月桂基醚硫酸鹽。陽離子表面活性劑的例子是衍生自脂肪酸和松香酸的脂族單胺、二胺和多胺；氧化胺；乙氧基化烷基胺和咪唑啉。非離子表面活性劑的例子是聚氧乙烯表面活性劑、烷基酚乙氧基化物、羧酸酯(例如單和二甘油酯)、聚氧乙烯酯和脂肪酸二乙醇胺縮合物。兩性表面活性劑是含有上迷陰離于和陽離子基團的組合的那些表面活性劑，特別是含有酸性羧基和堿性氮基團的表面活性劑，典型的兩性表面活性劑是咪唑啉和甜菜堿，例如月桂和肉豆蔻的咪唑啉和甜菜堿，以及酰氨基丙基甜菜堿。在本發(fā)明的組合物中可存在各種藥劑作為活性成分。非限制性的例子為防痤瘡添加劑、抗蜂窩組織炎藥(anti-celluliteagents)、抗組胺藥、消炎藥、抗菌劑、殺精子劑、消毒劑、抗真菌劑和抗病毒劑、以及局部麻醉劑?；钚猿煞值牟⑷肴缜拔乃赋?，通常通過將活性化妝品成分加入水性聚氨酯分散體中來制備本發(fā)明的化妝品組合物。對于可溶于分散體的水性賦形劑中的活性化妝品成分，可在標(biāo)準(zhǔn)的混合條件下加入這些成分，以便在混合(或重新混合)后形成具有基本上均勻組成的組合物.對于不溶于分散體的水性賦形劑中的活性化妝品成分，優(yōu)選聚氨酯離聚物充當(dāng)分散劑/乳化劑，應(yīng)在相關(guān)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的高剪切條件下進(jìn)行混合。或者，可使用單獨的分散劑/乳化劑.例如，可使用本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)研磨方法制備著色的分散體。大多數(shù)研磨加工使用包括笫一混合步驟接著第二研磨步驟的兩步法。該第一步驟包括將所有的組分，即顏料、水性分散體和任何任選的添加刑混合以提供共混的"預(yù)混物"。典型地，最后加入任何固體成分。通常在攪拌混合容器中完成混合，高速分散機(HSD)特別適合于混合步驟。第二步驟包括研磨預(yù)混物以制備著色分散體。優(yōu)選地，通過介質(zhì)研磨方法進(jìn)行研磨，但是也可使用其它已知的研磨技術(shù)?？赏ㄟ^將介質(zhì)(如氧化鋯)加入到研磨機中在磨盤速度為2000rpm4000rpm下完成研磨?？墒褂迷傺h(huán)研磨方法處理分散體，通過研磨機的流速通常為200500克/分鐘。可使用分步搮作進(jìn)行研磨，在完成研磨過程后，將分散體裝入容器中，然后通常進(jìn)一步例如使用本領(lǐng)域已知的常規(guī)過濾操作進(jìn)行處理?？墒褂贸瑸V技術(shù)對分散體進(jìn)行處理，所述超濾技術(shù)將助溶劑和其它污染物、離子或雜質(zhì)從分散體中去除。通常，以化妝品組合物的重量為基準(zhǔn)計，顏料(當(dāng)顏料用作活性化妝品成分時)的含量為約0,01重量％約10重量％，更優(yōu)選為約1重量°/。~約10重量％。優(yōu)選所得產(chǎn)品是儲存穩(wěn)定的，這可以在樣品于70°C的烘箱老化一周后進(jìn)行評價。對于所得產(chǎn)品不是儲存穩(wěn)定(基本均勻一致的組分發(fā)生分離)的情況，應(yīng)該用簡單混合技術(shù)(優(yōu)選低能量)如容器搖動來容易地恢復(fù)產(chǎn)品的一致性。固化劑根據(jù)本發(fā)明的固體/半固體組合物是認(rèn)為在環(huán)境溫度(25。C)下不能流動的那些。凝膠通常包括在半固體種類中。固體/半固體化妝品組合物的例子包括唇骨、棒狀防汗劑、棒狀睫毛和眼線等?？赏ㄟ^將固化劑加入到聚氨醋離聚物和美容劑的水分散體中制備固體。固化劑包括例如各種蠟、樹膠和膠凝劑?？墒褂美w維素膠作為固化劑。例如，US2003/0198616A1描述了皮膚保濕凝膠，其中水溶性幾基烷基纖維素聚合物通常起著使組合物膠凝和形成防潮層以降低經(jīng)表皮水分損失的雙重作用。優(yōu)選的纖維素膠包括水溶性羥基烷基纖維素聚合物，如羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素和羥基丙基纖維素.已用于接觸皮膚化合物的其它增稠劑包括金合歡膠、瓊脂、海藻酸鹽、角叉菜膠、黃著膠、黃原膠、膠原、羧基聚亞甲基、甘油單硬脂酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酰胺。其它成分還可將填料、增塑劑、硅溶膠、其它聚合物分散體和已知的流平劑、濕潤劑、消泡劑、穩(wěn)定劑、防腐劑和已知用于所需的最終用途的其它添加劑摻混入該分散體中。表面活性劑可用于本發(fā)明的化妝品組合物。典型的表面活性劑公開于US2003/0007939A1。雖然聚氨酯離聚物優(yōu)選可在不加入任何乳化劑或表面活性劑的情況下分散在連續(xù)水性介質(zhì)中，但是在本發(fā)明許多優(yōu)選實施方式中可使用另外的乳化劑?？墒褂脴O大多數(shù)批準(zhǔn)用于化妝品用途的乳化劑。實用的乳化劑包括非離子、陰離子、陽離子或兩性離子型乳化劑及其共混物。合適的乳化劑公開于US3755560和US4421769中。例子是聚乙二醇20、失水山梨醇單月桂酸酯(Polysorbate20)、硬脂基聚乙二醇20醚(Brij78，Steareth20)、月桂醇的聚乙二醇瞇(Laureth23)、聚山梨酸酯80(Tween80)和卯磷脂?；瘖y品組合物中的其它常用成分包括防腐劑，其可選自本領(lǐng)域已知和市售的許多制劑。例子包括爺醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、DMDM乙內(nèi)酖脲、甲基氯代異逸唑啉(methylchloroisothiaoline)、甲基異噻唑啉酮、咪唑烷基脲苯氧基乙醇、苯甲酸鈉和苯甲酸。常使用EDTA及其鹽，以進(jìn)一步增強防腐性，雖然諸如上述那些的添加劑無限制性地包含在組合物中可能是有益的，但是以組合物的重量為基準(zhǔn)計，這些添加劑的總量通常為最高約8.0重量％，優(yōu)選為最高約3.0重量％。眾所周知的藥理上可接受的有機助溶劑也可用于本發(fā)明的化妝品組合物，不過優(yōu)選此類組合物基本上不含有機助溶劑。產(chǎn)品形式基于水性聚氨酯分散體的化妝品組合物一般呈奮、乳液、泡沫、凝膠、露、軟骨、氣溶膠等形式。因此組合物可以呈各種各樣的產(chǎn)品類型。這些包括但不限于溶液、露、乳液、骨、凝膠、棒、噴霧劑、軟骨、糊、泡沫、摩絲、香波等。使用這些組合物的產(chǎn)品包括但不限于護膚產(chǎn)品、祛臭劑、防汗劑、驅(qū)蟲劑、麻醉劑、香波、頭發(fā)調(diào)理劑、防曬(suncare)產(chǎn)品、淋浴凝膠、肥皂、美發(fā)膠、發(fā)用去屑組合物、頭發(fā)生長促進(jìn)劑組合物、染發(fā)劑組合物、頭發(fā)漂白劑組合物、抗頭發(fā)巻曲劑組合物、頭發(fā)松散劑組合物、剃須產(chǎn)品組合物、潤滑凝膠組合物、皮膚清潔組合物、指甲拋光組合物和皮膚著色組合物。最常用的化妝產(chǎn)品含有并入遞送賦形劑中的活性成分。通過化妝品活性成分或通過賦形劑本身在施用部位(大多數(shù)情況下在皮膚、指甲或頭發(fā)上)來獲得化妝產(chǎn)品的所需效果。借助于賦形劑(即充當(dāng)栽體的賦形劑)將活性成分遞送至要獲得所需效果的施用部位.主要類型的個人護理賦形劑最常見分成以下幾類(a)溶液；(b)乳液，水包油型和和油包水型；包括露和骨；(c)懸浮體；(d)凝膠；和(e)固體和半固體，包括棒狀產(chǎn)品。個人護理用品及化妝品賦形劑的廣泛討論可見前文并入的HandbookofCosmeticScienceandTechnology,第二版，MPaye，A.O.Barel和H.I.Maibach編，99-123頁(2005)。凝膠根據(jù)本發(fā)明的"凝膠"是其中分散相與連續(xù)相合并以形成粘稠、凍膠狀產(chǎn)品的膠體。根據(jù)本發(fā)明的凝膠可以是水性或非水性的。凝膠通常除了聚氨酯和化妝品添加劑的水分散體以外還將包含如上所述的膠凝劑。凝膠的賦形劑通常還包含一些溶劑(優(yōu)選水)。凝膠(特別是水性凝膠)在個人護理產(chǎn)品中變得日益流行。例子包括但不限于護膚產(chǎn)品、化妝品、牙奮、祛臭劑、防汗劑、驅(qū)蟲劑、麻醉劑、香波、頭發(fā)調(diào)理劑、防曬產(chǎn)品、淋浴凝膠、肥皂、頭發(fā)定型膠、發(fā)用去屑組合物、頭發(fā)生長促進(jìn)劑組合物、染發(fā)組合物、頭發(fā)漂白劑組合物、抗頭發(fā)巻曲劑組合物、頭發(fā)松散劑組合物、剃須產(chǎn)品組合物、潤滑凝膠組合物、殺精子凝膠組合物和皮膚清潔組合物。乳液廣泛使用乳液作為化妝產(chǎn)品。"乳液"指用小百分比的物質(zhì)(稱為乳化劑)將兩種或更多種不溶混液體保持在懸浮體中而形成的穩(wěn)定的混合物，所述乳化劑可以是非離子的、陰離子的、陽離子的或兩性離子的，在水包油型乳液的情況下，油相是內(nèi)相或分散相，水相是外(連續(xù))相或栽體相。如果乳液是液體(環(huán)境溫度下可流動)，則它們通常稱為露a骨是(在環(huán)境溫度下)以基本上不流動的形式存在的乳液。通常貪由于其比露的稠度更大在重力下不能流過小孔。乳液的稠度或粘度取決于數(shù)個因素，包括內(nèi)相與外相之比，油相的類型，連續(xù)相中是否有增稠劑存在。水包油型的兩相乳液護膚制劑(如露和骨)是化妝品領(lǐng)域中熟知的并可用于本主題發(fā)明。三相乳液組合物，如US4254105公開的水包油包水型也有用于本主題發(fā)明。通常，此類三相乳液含有水、潤膚劑和乳化劑作為基本成分。如US4960764所公開的包含硅氧烷包水包油型液體乳液組合物的三重乳液栽體體系也有用于本主題發(fā)明.33用于乳液，也可用于助溶劑的油包括烴油和蠟(例如礦脂、礦物油、微晶蠟、聚亞烷基、石蠟、角苷脂、地蠟、聚乙埽、全氫化角鯊烯、聚Ot-烯烴、氫化聚異丁烯和它們的組合)以及硅氧烷(例如含聚氧乙烯或聚氧丙稀側(cè)鏈的聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其組合)，優(yōu)選的是非揮發(fā)性硅氧烷，其選自聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、混合的Cl-C30烷基聚硅氧烷及其組合；脂肪酸衍生物、膽固醇、膽固醇衍生物、二甘油酯和三甘油酯(例如乾麻油、大豆油、衍生大豆油(如馬來酸化大豆油)、葵花油、棉籽油、玉米油、核桃油、花生油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、聘梨油、棕櫚油、芝麻油、植物油和植物油衍生物、葵花籽油、椰子油和衍生椰子油、棉籽油和衍生棉籽油、霍霍巴油、可可脂和它們的組合，以及已部分或完全氫化的上述油中的任一種)、乙跣甘油酯(例如乙酰化單甘油酯)、烷基酯、烯基酯(例如肉豆蔻酸油醇醋、硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯及其組合)、羊毛脂及其衍生物(例如羊毛脂、羊毛脂油、羊毛蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸異丙酯(isopropyllanolate)、乙酰化羊毛脂、乙?；蛎?、羊毛脂醇亞油酸酯、羊毛脂醇蓖麻酸酯、羥基化羊毛脂、氫化羊毛脂及其組合)、蠟酯(例如峰蠟和峰蠟衍生物、鯨蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯及其組合)、固醇和磷脂、和它們的組合。烷基酯的例子包括脂肪酸異丙酯和長鏈脂肪酸的長鏈酯，例如，SEFA(脂肪酸蔗糖酯)、季戊四醇酯、芳族單酯、二酯或三酯、蓖麻酸十六烷酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酴、蓖麻酸十六烷酯和蓖麻酸硬脂酯。其它例子包括月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯、己二酸二(十六烷)酯、癸二酸二異丙酯、?；惾伤狨?acylisononanoate)、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷酯及其組合。其它合適的油還包括乳的三甘油酯(例如幾基化乳甘油酯)和多元醇脂肪酸聚酯，植物蠟，如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟；固醇，如膽固醇、膽固醇脂肪酸酯；和磷脂，如卵磷脂及衍生物、鞘脂、神經(jīng)酰胺、鞘糖脂，及它們的組合也是有用的。水包油型乳液廣泛用于化妝產(chǎn)品，優(yōu)選作為護膚產(chǎn)品、皮膚保濕劑、化妝品、祛臭劑、防汗劑、驅(qū)蟲劑、麻醉劑、藥劑、頭發(fā)調(diào)理劑、防曬產(chǎn)品、肥皂、發(fā)用去屑組合物、頭發(fā)生長促進(jìn)劑組合物、染發(fā)劑組合物、頭發(fā)漂白劑組合物、抗頭發(fā)巻曲劑組合物、頭發(fā)松散劑組合物和剃須產(chǎn)品組合物。懸浮體本發(fā)明的再一方面是包含懸浮體的個人護理組合物。懸浮體由分散在液體和半固體介質(zhì)中的固體粒子組成。通過降低粒度和/或增加栽體相粘度使儲存期間的沉降達(dá)到最小。懸浮體的一般用途與以上關(guān)于水包油型乳液所列舉那些的基本相同。(半)固體(除凝膠以外)固體遞送賦形劑通常鑄造為如棒的細(xì)長形式。通過在皮膚上摩擦該棒可以遞送各種個人護理成分。例子是唇骨和棒狀防汗劑/袪臭劑。有數(shù)種方式獲得固體棒性能，如蠟、顏料和油的混合物；通常用硬脂酸鈉固化的基于水性丙二醇和/或醇混合物的溶液；用脂肪醇(例如硬脂醇)膠凝的由高沸點硅氧烷組成的基質(zhì)。優(yōu)選地，固化劑選自蠟和硬脂酸鈉。固體棒配方最常用于唇骨、防汗劑/祛臭劑、皮膚保濕劑、美容劑、驅(qū)蟲劑、防曬產(chǎn)品、肥皂和其它皮膚清潔組合物、皮膚衛(wèi)生洗滌劑、剃須產(chǎn)品組合物、皮膚清潔組合物和麻醉劑。其它形式應(yīng)注意，上述液體賦形劑中的大部分可以呈泡沫的形式，所述泡沫是氣體在液相中的分散體。該氣體小球可以具有從膠態(tài)到宏觀(如肥皂泡)的任何尺寸。典型的液體泡沫是用于剃須骨等的那些泡沫。液體或固體賦形劑體系也可以作為氣溶膠施用。"氣溶膠"指液體或固體粒子在氣體中的懸浮體。粒子常在膠體尺寸范圍內(nèi)。包括細(xì)噴霧劑(香水、殺蟲劑、吸入劑、防汗劑等)。通過將組分與壓縮氣體一起放置在容器(彈狀儲氣瓶(bomb))中來制備各種懸浮體，當(dāng)閥門打開時，氣體的壓力使混合物以細(xì)噴霧(氣溶膠)形式釋放。例子是香水、祛臭劑、剃須奮等，推進(jìn)劑氣體可以是例如烴(丙烷、異丁烯)、氯氟烴、二氧化碳或一氧化二氮。35實施例使用NMR波語法，通過端基分析測定數(shù)均分子量(Mn)。通過GPC測定多分散性(Mw/Mn)。顏色按照ASTMD-1209測定為APHA值(鉑-鈷體系)。除非另有說明，所有百分?jǐn)?shù)、份數(shù)等都以重量計。實施例1本實施例說明從聚三亞甲基醚二醇、異佛爾酮二異氰酸酯和二羥甲基丙酸離子反應(yīng)物制備基本上無有機溶劑的聚氨酯和分散體，該二鞋甲基丙酸離子反應(yīng)物在用二胺和多胺的組合轉(zhuǎn)化后進(jìn)行增鏈.在2升反應(yīng)器中裝有201.11克P03G(Mn為2000)并在真空下將其加熱到100°C直到內(nèi)容物含有小于500ppm水。將該反應(yīng)器冷卻到40。C，加入丙酮(99克)和0.13克二月桂酸二丁基錫催化劑。經(jīng)1小時加入53.01克異佛爾酮二異氰酸酯，并用2.6克無水丙酮漂洗。使該反應(yīng)在50。C下繼續(xù)進(jìn)行2.5小時，然后測得NCO重量。/。為低于3.5。/。。加入二幾甲基丙酸(12.98克)和三乙胺(8.82克)，接著用無水丙酮(3.16克)漂洗。該反應(yīng)在50。C保持2小時，測得]\<:0重量％為低于0.6%。在加入575克水，立即接著加入乙二胺(7.52克)和三亞乙基四胺(36.6克)的同時，在高速混合下使所得的聚氨酯溶液轉(zhuǎn)化。在70。C減壓下蒸餾出丙酮。所得的基于P03G的聚氨酯分散體具有13.4厘泊的粘度，30.2重量％固體，滴定的酸值為17.6毫克KOH/克固體，平均粒度為37納米(其中95%低于63納米)。實施例2—可流動的唇奮/透明高光亮唇奮配方聚氨酯分散體95克顏料1~2克甘油1~3克實施例3—可流動的唇骨/透明高光亮唇骨配方聚氛酯分散體90~98重量％棗紅云母顏料1~5重量％1，3-丙二醇1~5重量％(優(yōu)選源自生物)實施例4一可流動的護發(fā)用品配方聚氨酯分散體5~20重量％二乙醚25~35重量％乙醇0~25重量°/。去離子水30~60重量％權(quán)利要求1.化妝品組合物，其包含(i)水性連續(xù)相，其中分散有納米級水分散性聚氨酯和至少一種化妝品添加劑，或(ii)固體或半固體連續(xù)相，其中分散有水性賦形劑、納米級水分散性聚氨酯和至少一種化妝品添加劑，其中所述水分散性聚氨酯是聚氨酯離聚物，其包含具有并入、側(cè)接自和/或封端所述聚合物主鏈的離子官能團和/或可離子化官能團的聚合物主鏈，其中所述聚合物主鏈包含一個或多個衍生自聚三亞甲基醚二醇和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的非離子鏈段。2.權(quán)利要求1所述的化妝品組合物，其包含其中分散有納米級水分散性聚氨酯和至少一種化妝品添加劑的水性連續(xù)相。3.權(quán)利要求2所述的化妝品組合物，其中所述聚氨酯離聚物具有足夠的離子官能度，以便使該聚氨酯可分散在水性連續(xù)相中。4.權(quán)利要求2或3所述的化妝品組合物，其是水包油型乳液、懸浮體或凝膠。5.權(quán)利要求1所迷的化妝品組合物，其包含其中分散有水性賦形劑、納米級水分散性聚氨酯和至少一種化妝品添加劑的固體或半固體連續(xù)相.6.權(quán)利要求1-5中任一項所述的化妝品組合物，其中至少約20重量％的聚氨酯包含一個或多個通式(I)的非離子鏈段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)其中各個R獨立地為二異氛酸醋化合物在除去異氰酸酯基后的殘基；以及Q為低聚物二醇或聚合物二醇在除去羥基后的殘基，其中所述低聚物二醇或聚合物二醇是聚三亞甲基醚二醇。7.權(quán)利要求1-6中任一項所述的化妝品組合物，其中所述聚氨酯得自(a)多元醇組分，以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計，其包含至少約40重量％聚三亞甲基醚二醇；(b)多異氰酸酯組分，其包含二異氰酸酯；和(c)親水性反應(yīng)物，其包含選自以下的化合物(i)含有離子基團和/或可離子化基團的單異氛酸酯或二異氰酸酯，和(ii)含有離子基團和/或可離子化基團的異氛酸酯反應(yīng)性成分。8.權(quán)利要求7所述的化妝品組合物，其中所述聚氨酯的多元醇組分包含至少約90重量％聚三亞甲基醚二醇。9.權(quán)利要求1-8中任一項所述的化妝品組合物，其中所述聚三亞甲基醚二醇包含來自具有以下特性的1，3-丙二醇的三亞甲基醚單元(1)在220納米處的紫外吸收小于約0.200，在250納米處的紫外吸收小于約0.075，在275納米處的紫外吸收小于約0.075;和/或(2)L*a*b*"b"'色值小于約0,15(ASTMD6290),在270納米處的吸光度小于約0.075的成分(composition);和/或(3)過氧化物成分小于約10ppm;和/或(4)按氣相色譜法測定的總有機雜質(zhì)(除l，3-丙二醇以外的有機化合物)的濃度小于約400ppm.10.權(quán)利要求1-9中任一項所迷的化妝品組合物，其中所述聚三亞甲基醚二醇包含來自生物來源的1，3-丙二醇的三亞甲基醚單元。11.制備化妝品組合物的方法，其包括以下步驟將活性化妝品成分混合入包含水相和水分散性聚氨酯離聚物的納米粒子級聚氨酯的水分散體中，其中所述水分散性聚氨酯離聚物包含具有并入、側(cè)接自和/或封端所述聚合物主鏈的離子官能團和/或可離子化官能團的聚合物主鏈，其中所迷聚合物主鏈包含一個或多個衍生自聚三亞甲基鍵二醇和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的非離子鏈段，且其中所述聚氨酯離聚物具有足夠的離子官能度，以便使該聚氨酯可分散在水性連續(xù)相中，其中如果所述化妝品組合物是固體或半固體，則該制備方法包括以下的另外步驟將固化劑加入所述水分散體中，以形成固體或半固體產(chǎn)品。12.權(quán)利要求11所述的方法，其中所述化妝品組合物如權(quán)利要求1-9中任一項所述。全文摘要本發(fā)明涉及化妝品組合物，其含有基于聚三亞甲基醚二醇(“PO3G”)的聚氨酯離聚物和活性化妝品成分的水性納米分散體。在特別優(yōu)選的實施方式中，PO3G主要來源于從可再生資源獲得的單體，使本發(fā)明的該實施方式的個人護理產(chǎn)品在其制造、使用和處置方面對環(huán)境更友好。文檔編號A61Q90/00GK101516327SQ200780035507公開日2009年8月26日申請日期2007年9月25日優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日發(fā)明者H·B·森卡拉申請人:納幕爾杜邦公司