專利名稱：：包含1,1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷的共沸或類共沸組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有l(wèi)，l，2，2-四氟-l-甲氧基乙烷的共沸或類共沸組合物。
背景技術(shù)：
：迄今為止，氯氟化飽和烴已通過具體使用三氯氟乙烷(CFC-ll)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、1,1，2-三氯-1,2,2-三氟乙烷(CFC-113)、l，l-二氯-l-氟乙烷(HCFC-141b)、1,1,1-三氯乙烷等用于制冷劑、發(fā)泡劑等。由于這些物質(zhì)還含有氯，因此存在它們破壞臭氧層的擔(dān)心。所以，已存在對作為氯氟化飽和烴的代替物的物質(zhì)的開發(fā)，并且使用含氟飽和烴如二氟曱烷(HFC-32)、1，1，2-三氟乙烷(HFC-134a)、1，1,1,3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)或1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)等。作為使用這些化合物的常規(guī)技術(shù)，涉及具有1,1，2，2-四氟-l-甲氧基乙烷(HFE-254pc)的共沸或類共沸組合物的專利公開于專利公布1和專利公布2中。此外，1,1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和不燃性氫氟烴或氟化醚之間的混合發(fā)泡劑在專利7>布3、4和5中描述。此外，作為涉及本發(fā)明的常規(guī)技術(shù)，包含二氯乙烯和六碳烷氧基取代的全氟化合物的清洗組合物在專利公布6中描述。另一方面，以卣代烴為中心的共沸和類共沸組合物、制冷劑、發(fā)泡齊'J、清洗劑、防7j^干；):喿〉容劑(water-repellentdryingsolvent)等廣泛用于各種工業(yè)領(lǐng)域中的清洗。因為它們在油性物質(zhì)如油脂中是高度可溶的，所以它們應(yīng)用于精密部件的清洗溶劑、整5里清；先劑(finishingcleaningagent)等。作為這些傳統(tǒng)技術(shù)，專利公布7公開包含全氟丁基曱基醚、含溴烴和低級醇的含全氟丁基甲基醚的類共沸組合物以及清洗劑，專利公布8公開包含全氟丁基烷基醚、正庚烷和二甘醇作為必要成分的清洗組合物以及清洗方法。專利〃>布1專利公布2專利公布3專利公布4專利/>布5專利公布6專利公布7專利7〉布8日本專利申^會7>布11-279097曰本專利申請公布11-279098曰本專利申i青/^布2003-277458曰本專利申請公布2005-023259曰本專利申"i青^^布2005-307062曰本專利申請公布2005-523991曰本專利申請公布2000-143568曰本專矛j申^"/>布2000畫192090
發(fā)明內(nèi)容在專利公布l和專利公布2中描述的1，1，2,2-四氟-l-曱氧基乙烷，幾乎不對人體顯示出毒性，并且在各種有機(jī)物中溶解性優(yōu)良且是熱穩(wěn)定的。因為它在分子中不包含氯，所以它是不破壞臭氧層的物質(zhì)，且全球變暖潛力(GWP,。。)小至30。然而，該含氟飽和烴具有一些困難。例如，盡管1，1,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷的沸點為37.2°C，但是它具有閃點且為可燃性物質(zhì)。所以，在不喜歡可燃性的作業(yè)場所中使用是非常困難的。根據(jù)在專利公布3、4和5中描述的方法，包含于共沸或類共沸組合物中的物質(zhì)的GWP相對大，在地球環(huán)境方面也是有問題的。此外，盡管專利公布5使用GWP低的氟代烴和氟代醚，但現(xiàn)狀是它們?nèi)跃哂信c傳統(tǒng)的氯系飽和烴相比高的價格。另一方面，迄今為止，在用作制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣溶膠或防水干燥溶劑方面存在困難。例如，使用專利公布7或8中所述組合物的清洗劑是有用的，這是因為其GWP相對低，并且是不破壞臭氧層的清洗劑。然而，全氟烷基醚具有相對高的價格，并且使用毒性高的溴化飽和烴和可燃性醇，等等。因此，存在工業(yè)使用上的問題。因此，存在提供具有優(yōu)良的特性如低毒性、低的全球變暖潛力和低的溫室效應(yīng)的新型組合物的需求，以及提供清洗性能優(yōu)良的制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣溶膠或防水干燥溶劑的需求。作為本發(fā)明人為了解決上述問題而銳意研究的結(jié)果，我們已獲知以下發(fā)現(xiàn)由式[l]表示的1，1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷CHF2CF2OCH3[1]和選自由(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(￡)-2-溴-1,3,3,3-四氟丙烯組成的組中的至少之一的組合以特定比例形成共沸或類共沸組合物，以及發(fā)現(xiàn)該組合物干燥性質(zhì)和污漬除去性質(zhì)優(yōu)良，其作為清洗特性優(yōu)良的發(fā)泡劑或清洗劑是極有用的，由此實現(xiàn)上述課題的解決。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物在常壓(0.101MPa,絕對壓力，下同)下沸點降低，并將其確認(rèn)為處于共沸狀態(tài)。此夕卜，我們已獲知以下發(fā)現(xiàn)當(dāng)與(Z)-l-氯-3,3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3，3-三氟丙烯和(E)-2-溴-1,3,3,3-四氟丙烯的每一種以特定比例組合時，包含l，l,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷的組合物顯示出共沸或類共沸狀態(tài)，由此可以使得始終提供穩(wěn)定的清洗能力。因為含氟不飽和烴例如(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(E)-2-溴-l，3，3,3-四氟丙烯的自身清洗能力高，且為不燃性化合物，所以它們易于處理并且是非常有用的。然而，它們具有氯原子或溴原子，因此存在對毒性和化學(xué)穩(wěn)定性的擔(dān)心以及工業(yè)^f吏用上的困難。另一方面，HFE系化合物如l，l,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷是可燃性物質(zhì)。因為它們在化合物中不具有氯原子，所以它們與含氟不飽和烴相比清洗能力不那么高。在本發(fā)明中，可獲得以下清洗劑該清洗劑對于毒性和化學(xué)穩(wěn)定性的擔(dān)心少，具有不燃性，以及通過將1，1，2,2-四氟國l-曱氧基乙烷與選自由(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(E)-2-溴-l，3,3,3-四氟丙烯組成的組中的至少之一混合而清洗能力優(yōu)良。蒸汽壓比單一組分增加，且與單一組分的情況相比可改進(jìn)干燥性能。即使組合物重復(fù)進(jìn)行蒸發(fā)和冷凝，也不發(fā)生組合物的組成變化，以及可維持極穩(wěn)定的性能。此外，本發(fā)明的共沸或類共沸組合物的閃點相對高，因此在工業(yè)處理中是極有用的。此外，我們已獲知以下發(fā)現(xiàn)本申請的發(fā)明中的共沸或類共沸組合物優(yōu)選作為用于生產(chǎn)硬質(zhì)(rigid)聚氨酯泡沫或使用異氰酸酯的聚異氰脲酸酯泡沫的發(fā)泡劑。預(yù)期在本發(fā)明的組合物中使用的含氟不飽和烴如(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(￡)-2-溴-1,3，3，3-四氟丙烯的GWP小，這是因為它們在分子中具有雙鍵。因此，變得可以提供不燃性的且GWP低的材料。在專利公布7和專利公布8的方法中，使用全氟丁基烷基醚等。相反，用于本發(fā)明的l,l,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷具有少數(shù)氟原子。因此，原子經(jīng)濟(jì)性(atomeconomy)也能夠得到改進(jìn)。此外，與具有包含長碳鏈的全氟烷基的化合物比較時，其具有低價格且在環(huán)境中的長期殘留性低。因此，其對于清洗劑、發(fā)泡劑等的使用是極有用的。迄今為止，還不知道l，l,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和(Z)-l-氯-3,3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3，3-三氟丙烯或(E)-2-溴-l，3，3,3-四氟丙烯的共沸或類共沸組合物。根據(jù)本發(fā)明，提供包含(A)l，l，2，2-四氟-l-曱氧基乙烷和(B)選自由以下組成的組的至少之一的共沸或類共沸組合物(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(E)-2-溴-1，3,3,3-四氟丙烯。圖1示出O.lMPa下在HFE-254pc和OHCFC-1233c的混合體系中的氣-液平衡圖。摩爾分?jǐn)?shù)是指HFE-254pc和OHCFC-1233c的各組分的摩爾比，以及溫度是指當(dāng)在蒸餾設(shè)備中進(jìn)行加熱蒸餾時塔(column)頂部的溫度。圖2示出0.1MPa下在HFE-254pc和BrTFP的混合體系中的氣-液平#f圖。摩爾分?jǐn)?shù)是指HFE-254pc和BrTFP的各組分的摩爾比，以及溫度是指當(dāng)在蒸餾設(shè)備中進(jìn)行加熱蒸餾時塔頂部的溫度。圖3示出0.1MPa下在HFE-254pc和BrTeFP的混合體系中的氣-液平衡圖。摩爾分?jǐn)?shù)是指HFE-254pc和BrTeFP的各組分的摩爾比，以及溫度是指當(dāng)在蒸餾設(shè)備中進(jìn)行加熱蒸餾時塔頂部的溫度。圖4示出在實施例4的清洗試驗中的示意性圖。具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)與氯氟烴系和氯系烴所擁有的那些比較時，可提供這樣的新型組合物，該新型組合物具有優(yōu)良的特性如與氯氟烴系和氯系烴所擁有的那些相當(dāng)或更優(yōu)異的清洗性、以及低毒性，其不破壞臭氧層，同時其全球變暖潛力也小。此外，可通過使用本發(fā)明的組合物提供清洗能力高的清洗劑。以下詳細(xì)描述才艮據(jù)本發(fā)明的共沸或類共沸組合物。用于本發(fā)明的由式[l]表示的1，1，2，2-四氟-l-曱氧基乙烷為文獻(xiàn)中所述的^^知的化合物。例如，其可通過在氫氧化鉀存在下使四氟乙烯與曱醇反應(yīng)來生產(chǎn)。以下描述用于本發(fā)明的(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-溴-3，3,3-三氟丙烯和(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯。可通過將l，l，l，3，3-五氯丙烷進(jìn)行經(jīng)由鉻催化劑的氣相氟化反應(yīng)或不用催化劑的液相氟化反應(yīng)而獲得(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯與(￡)-1-氯-3，3,3_三氟丙烯。根據(jù)取代基的種類，在l-氯-3,3,3-三氟丙烯中存在順式形式(Z形式)和反式形式(E形式)作為立體異構(gòu)體，但是兩種異構(gòu)體能夠通過蒸餾而分離并提純。在本發(fā)明中，作為起始材料的1-氯-3,3,3-三氟丙烯，這些立體異構(gòu)體沒有特別限定?？墒褂萌我獾膯我划悩?gòu)體或各種異構(gòu)體的混合物。這兩種異構(gòu)體中，優(yōu)選使用順式(Z形式)，即(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯，這是因為其顯示出更好的共沸或類共沸組合物的性質(zhì)。可通過以下步驟來生產(chǎn)2-溴-3,3,3-三氟丙烯將三氟丙烯溴化為l,l,l-三氟-2,3-二溴丙烷，然后使該二溴物與氫氧化鉀反應(yīng)?？赏ㄟ^以下步驟作為順式形式和反式形式的混合物來獲得(E)-2-溴-1,3,3,3-四氟丙烯將(E/Z)-l，3，3，3-四氟丙烯溴化為1，1，1，3-四氟-2，3-二溴丙烷，然后使該二溴物與氫氧化鉀反應(yīng)。在本發(fā)明中，作為起始材料的2-溴-1，3,3，3-四氟丙烯，這些立體異構(gòu)體沒有特別限定?？墒褂脝我划悩?gòu)體或各種異構(gòu)體的混合物。這兩種異構(gòu)體中，順式形式(Z形式)在分離階段在室溫下易于快速轉(zhuǎn)變?yōu)榉词叫问健Ｒ虼?，實際上其作為反式形式(E形式)，即(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯來分離?？扇菀椎貙⒃摣@得的反式形式提純，并且優(yōu)選將(E)-2-溴-l,3，3，3-四氟丙烯用于本發(fā)明中。以下示出根據(jù)本發(fā)明的共沸或類共沸組合物的具體實例。共沸組合物是指以下組合物其中在恒壓下，液相組成和氣相組成之間沒有差異，并且其由至少兩種表現(xiàn)為仿佛它們就是單一物質(zhì)的物質(zhì)形成，以及其為在重復(fù)蒸發(fā)和冷凝后不發(fā)生組合物組成變化的組合物。另一方面，類共沸組合物是指以下組合物其中組合物的組成變化，即由至少兩種物質(zhì)形成的組合物的組成變化幾乎可忽略，在該組合物中液相組成和氣相組成基本相同，且其經(jīng)受重復(fù)的蒸發(fā)和冷凝。"類共沸"是指以下的組合物其中至少兩種組分的混合物在恒壓下不進(jìn)行分離，且其中液相的組分比和氣相的組分比基本4妻近。此處提及的共沸是指以下現(xiàn)象其中當(dāng)在恒壓下蒸餾溶液時，其在恒溫下沸騰而沒有組成變化，其沸點是指共沸點。接著具體說明本發(fā)明的共沸或類共沸組合物的優(yōu)選組成。本發(fā)明的共沸或類共沸組合物通過包含(A)l,l,2,2-四氟-1-曱氧基乙烷和(B)選自由(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(E)-2-溴-l,3，3，3-四氟丙烯組成的組中的至少之一形成。其中，除了兩種種類的共沸或類共沸組合物之外，它也能夠作為三種或四種的混合物使用。優(yōu)選地，它們?yōu)?,1，2,2-四氟-1-曱氧基乙烷和(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯、1，1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和2-澳-3，3,3-三氟丙烯、以及l(fā),l，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和(E)-2-溴-l，3,3,3-四氟丙烯，其每一者為由兩種形成的共沸或類共沸組合物。然后，關(guān)于這些，以下說明相對于具體共沸或類共沸組合物的各優(yōu)選組成比。(a)使用(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯的情況通過混合l，l，2，2-四氟-l-甲氧基乙烷與(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯，可獲得具有在常壓時低于它們各自沸點(l,l,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷37.2°C，(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯38.9。C)的沸點的共沸或類共沸組合物。例如，在該組合物中，當(dāng)1，1,2，2-四氟-1-曱氧基乙烷與(2)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合比通常為l至99摩爾％的1,1，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷與99至1摩爾o/。的(Z)-l-氯-3,3，3-三氟丙烯，優(yōu)選20至99摩爾％的1，1,2，2-四氟-l-曱氧基乙烷與80至l摩爾0/0的(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯，更優(yōu)選40至97摩爾％的1,1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷與60至3摩爾％的(Z)-l-氯-3，3,3三氟丙烯時，可形成良好的共沸或類共沸組合物。才艮據(jù)本發(fā)明人，如本實施例l中所述，應(yīng)理解由92.3摩爾％的1,1，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和7.7摩爾。/。的(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯形成的組合物構(gòu)成共沸組合物，其沸點在常壓下為36.6°C。(b)使用2-溴-3，3,3-三氟丙烯的情況通過混合1，1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷與2-溴-3,3，3-三氟丙烯，可獲得具有在常壓時低于它們各自沸點(l,l,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷37.2°C,2-溴-3，3，3-三氟丙烯:34.0°C)的沸點的共沸或類共沸組合物。例如，在該組合物中，當(dāng)1，1,2，2-四氟-l-曱氧基乙烷與2-溴-3,3，3-三氟丙烯的混合比通常為l至99摩爾％的1,1，2,2-四氟-l-曱氧基乙烷與99至1摩爾％的2-溴-3,3，3-三氟丙烯，優(yōu)選20至95摩爾Q/。的1,1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷與80至5摩爾％的2-溴-3,3,3-三氟丙烯，更優(yōu)選30至91摩爾％的1,1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷與70至9摩爾％的2-溴-3，3,3-三氟丙烯時，可形成良好的共沸或類共沸組合物。根據(jù)本發(fā)明人，如實施例2中所述，應(yīng)理解由34.2摩爾％的1，1,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷和65.8摩爾％的2-溴-3,3,3-三氟丙烯形成的組合物構(gòu)成共沸組合物，其沸點在常壓下為32.6。C。(c)使用(E)-2-溴-l，3,3,3-四氟丙烯的情況通過混合l,l,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷與(E)-2-溴-l,3,3,3-四氟丙烯，可獲得具有在常壓時低于它們各自沸點(l,l，2，2-四氟-l-甲氧基乙烷:37.2°C，(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯37.5。C)的沸點的共沸或類共沸組合物。例如，在該組合物中，當(dāng)1,1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷與(E)-2-溴-l,3,3,3-四氟丙烯的混合比通常為1至99摩爾％的1，1，2，2-四氟"—甲氧基乙烷與99至1摩爾％的(E)-2-溴-1,3，3，3-四氟丙烯，優(yōu)選30至95摩爾％的1,1,2，2-四氟-l-曱氧基乙烷與70至5摩爾％的(E)-2-溴-l，3,3,3-四氟丙烯，更優(yōu)選40至91摩爾％的1,1,2,2-四氟_1-曱氧基乙烷與60至9摩爾％的(E)-2-溴-1,3,3,3-四氟丙烯時，可形成良好的共沸或類共沸組合物。根據(jù)本發(fā)明人，如實施例3中所述，應(yīng)理解由57.8摩爾％的1，1,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷和42.2摩爾％的(E)-2-溴-l，3，3，3-四氟丙烯形成的組合物構(gòu)成共沸組合物，其沸點在常壓下為35.5。C。本發(fā)明的共沸或類共沸組合物在其蒸發(fā)過程期間在液相和氣相之間具有相同或基本相同的組成，并顯示出高的溶解力。本發(fā)明的共沸或類共沸組合物自身形成共沸或類共沸組合物。此外，其可通過包含相對于l,l,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷范圍為15至99摩爾。/。的(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯或(E)-2-溴-l,3,3,3-四氟丙烯，即，通過具有70至1摩爾％的1，1,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷和30至99摩爾o/o的(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯，或85至1摩爾％的1，1,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷和15至99摩爾％的2-溴-3,3，3-三氟丙烯，或85至1摩爾％的1，1，2，2-四氟-l-曱氧基乙烷和15至99摩爾。/o的(E)-2-溴-l,3,3，3-四氟丙烯而處理為不燃性或阻燃性物質(zhì)。例如，在下述參考例中，通過具有以下比例而沒有發(fā)現(xiàn)閃點:1，1，2，2-四氟-l國曱氧基乙烷/(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯=70/30、1,1，2，2-四氟-1-曱氧基乙烷/2-溴-3,3,3-三氟丙烯=85/15和1，1，2，2-四氟-l-曱氧基乙烷/(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯=85/15。因此，即使與自身顯示出可燃性的l，l,2，2-四氟-l-曱氧基乙烷相比，也可通過具有該比例而在工業(yè)規(guī)4莫上安全容易地處理它們。然后，說明本發(fā)明的共沸或類共沸組合物應(yīng)用于清洗劑。本發(fā)明的組合物具有優(yōu)良的溶解性，并能廣泛用于已知的清洗和干燥用途。特別地，其能用作脫脂清洗劑、熔劑(flux)清洗劑、清洗溶劑或防水干燥劑。它作為CFC-113、CFC-141b和l,l，l-三氯乙烷的替代物是極有用的。作為其具體用途，可述及油、動物脂(grease)、蠟、熔劑、墨等的除去劑，電子部件(印刷電路板、液晶顯示器、磁性記錄組件、半導(dǎo)體材料等)、電機(jī)部件、精密機(jī)械部件、樹脂加工部件、光學(xué)透鏡、衣料等的清洗劑，以及防水干燥劑等?？墒褂靡呀?jīng)常規(guī)使用的方法如浸漬、噴霧、沸騰清洗、超聲波清洗、蒸汽清洗等或這些的組合等。作為溶劑的清洗劑，一般而言，沸點越低，蒸發(fā)和揮發(fā)越容易，因此其干燥能力優(yōu)良。結(jié)果，它具有比組合物的各單獨物質(zhì)的千燥能力更高的干燥能力。此外，在共沸狀態(tài)下的組成比中，在氣-液平ff下的液相組成比和氣相組成比變得相同。因此，即使是隨著時間流逝發(fā)生揮發(fā)，組成變化也非常小，并且變得可以獲得持續(xù)穩(wěn)定的清洗能力。此外，可防止在貯存期間在貝e:存容器中的組成變化。因此，在使用本發(fā)明的共沸或類共沸組合物作為清洗劑的情況下，其可以上述重量比用作清洗劑。(d)使用(Z)-l-氯-3，3，3隱三氟丙烯的情況在這種情況下，其可通常以99至1摩爾％的1,1，2,2-四氟國l-甲氧基乙烷和1至99摩爾。/。的(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯的范圍用作清洗劑?？梢酝ㄟ^優(yōu)選80至1摩爾％的1,1，2，2-四氟-l-甲氧基乙烷和20至99摩爾。/o的(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯，更優(yōu)選70至1摩爾％的1，1，2,2-四氟-1-曱氧基乙烷和30至99摩爾Q/。的(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯來形成清洗能力高的清洗劑。(e)使用2-溴_3,3,3-三氟丙烯的情況在這種情況下，其可通常以99至1摩爾％的1,1，2，2-四氟-l-曱氧基乙烷和1至99摩爾％的2-溴-3,3，3-三氟丙烯的范圍用作清洗劑?？梢酝ㄟ^優(yōu)選95至l摩爾％的1,1，2，2-四氟-1-曱氧基乙烷和5至99摩爾％的2-溴-3,3，3-三氟丙烯，更優(yōu)選90至l摩爾％的1，1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和0至99摩爾％的2-溴-3,3,3-三氟丙烯來形成清洗能力高的清洗劑。(f)使用(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯的情況在這種情況下，其可通常以99至1摩爾％的1,1,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷和l至99摩爾。/o的(E)-2-溴-l,3，3,3-四氟丙烯的范圍用作清洗劑?？梢酝ㄟ^優(yōu)選95至l摩爾％的1，1，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和5至99摩爾。/。的(E)-2-溴-l,3,3,3-四氟丙烯，更優(yōu)選90至l摩爾％的1,1，2,2-四氟-l-曱氧基乙烷和10至99摩爾。/。的(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯來形成清洗能力高的清洗劑。此處，本發(fā)明人能夠通過作為不燃性或阻燃性物質(zhì)的上述(d)、(e)和(f)的混合比，即通過使1,1，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷在70至1摩爾％范圍內(nèi)并使(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯在30至99摩爾%范圍內(nèi)、使1，1，2，2-四氟-1-甲氧基乙烷在85至1摩爾％范圍內(nèi)并使2-溴-3,3，3-三氟丙烯在15至99摩爾％范圍內(nèi)、以及使1，1，2,2-四氟-l-曱氧基乙烷在85至1摩爾％范圍內(nèi)和使(E)-2-溴-l,3,3,3-四氟丙烯在15至99摩爾％范圍內(nèi)，來形成具有不燃性或阻燃性特性且清洗能力高的清洗劑。例如，在實施例4中，使用以下的優(yōu)選實施方案之一1,1,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷和(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯以重量比計分別為65摩爾％和35摩爾％、1,1,2，2-四氟-1-甲氧基乙烷和2-溴-3,3,3-三氟丙烯以重量比計分別為80摩爾％和20摩爾％以及1，1，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和(E)-2-溴-l，3,3，3-四氟丙烯以重量比計分別為80摩爾％和20摩爾％。作為使用包含本發(fā)明的共沸或類共沸組合物的清洗劑的清洗方法，可述及公知的常規(guī)方法如上述浸漬、噴霧、沸騰清洗、超聲波清洗、蒸汽清洗等。特別地，如在下述實施例中所示，通過進(jìn)行浸漬除去污漬的方法是特別優(yōu)選的。此處述及的浸漬是指將具有附著于其上的污漬例如油的構(gòu)件與本發(fā)明的共沸或類共沸組合物接觸。可通過經(jīng)由該方法將污漬溶解于組合物中來從構(gòu)件上除去污漬。此處述及的構(gòu)件是指具有附著于其上的污漬的對象(待清洗物)。也可將另一種清洗操作(沸騰清洗、超聲波清洗等)與浸漬操作結(jié)合。為了進(jìn)一步改進(jìn)清洗力、界面作用等，可根據(jù)需要添加各種表面活性劑。作為表面活性劑，可述及非離子表面活性劑，例如失水山梨醇脂肪酸酯如失水山梨醇單油酸酯和失水山梨醇三油酸酯；聚氧乙烯山梨糖醇(sorbit)脂肪酸酯如聚氧乙烯的山梨糖醇四油酸酯；聚乙二醇脂肪酸酯如聚氧乙烯單月桂酸酯；聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯月桂醚；聚氧乙烯烷基苯基醚如聚氧乙烯壬基苯基醚；聚氧乙烯烷基氨基脂肪酸酰胺例如聚氧乙烯油酸酰胺等。它們可單獨使用，或可使用它們至少兩種的組合。出于協(xié)同改善清洗力和界面作用的目的，這些非離子表面活性劑可與陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑組合。盡管所用的表面活性劑的量根據(jù)其類型而變化，但在對組合物的類共沸性質(zhì)無礙的范圍內(nèi)，其在組合物中通常為約0.1至20重量%,更優(yōu)選使其為約0.3至5重量％。一般來講，在制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣溶膠或防水干燥溶劑的用途中，在通過蒸發(fā)或蒸餾使用后回收并再使用混合的組合物的情況下，期望回收的組合物與使用之前的混合的組合物相比具有盡可能小的組成變化。根據(jù)本發(fā)明的混合物沒有此類組成變化或具有很小的組成變化。當(dāng)在苛刻條件下使用根據(jù)本發(fā)明的組合物時，可任選進(jìn)一步添加各種穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，期望的穩(wěn)定劑為以下穩(wěn)定劑其通過蒸餾操作隨之蒸餾掉，或其形成類共沸混合物。作為此類穩(wěn)定劑的具體實例，可述及脂肪族硝基化合物(aliphaticnitrocompound)例^口石宵基曱卡克、石肖基乙火完禾口,宵基丙步克；芳香力矣石'肖基化合物如硝基苯、硝基甲苯、硝基苯乙烯和硝基苯胺；醚如二甲氧基甲烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、，3,5-三噁烷和四氫呋喃；環(huán)氧化物例如縮水甘油、曱基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、1,2-環(huán)氧丁烷(butyreneoxide)、苯基縮水甘油醚、環(huán)己烯化氧和表氯醇；不飽和烴如己烯、庚烯、戊二烯、環(huán)戊烯和環(huán)己烯；烯醇如烯丙醇和l-丁烯-3-醇；炔系醇如3-曱基-1-丁炔-3-醇和3-甲基-l-戊炔-3-醇；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸乙烯酯(vinylmethacrylate)。為了獲得進(jìn)一步的協(xié)同穩(wěn)定化效果，它可與酚、胺和苯并三唑組合。這些穩(wěn)定劑可單獨使用，或至少兩種組合使用。盡管所使用的穩(wěn)定劑的量根據(jù)穩(wěn)定劑的種類而變化，其在對組合物的類共沸性質(zhì)無礙的范圍內(nèi)。其使用量通常為組合物的約0.01至10重量％,更優(yōu)選約0.1至5重量％。然后，本發(fā)明中的共沸或類共沸組合物作為發(fā)泡劑的使用詳細(xì)描述于下。本發(fā)明的共沸或類共沸組合物能夠用作用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫的發(fā)泡劑。對于生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫，預(yù)混物組合物是必要的。該預(yù)混物組合物為通過將發(fā)泡劑、至少一種多元醇、催化劑、泡沫控制劑、阻燃劑和水一起混合而獲得的混合物。可通過使用預(yù)混物組合物并通過使其與異氰酸酯反應(yīng)來生產(chǎn)目標(biāo)產(chǎn)物。此處述及的發(fā)泡劑是指包含l,l，2,2-四氟-l-曱氧基乙烷與由(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯、2-溴-3,3,3-三氟丙烯和(E)-2-溴-1，3，3，3-四氟丙烯組成的組中的至少之一形成的化合物的共沸或類共沸組合物。關(guān)于發(fā)泡劑的組成，與使用清洗劑的情況相似，優(yōu)選使用具有上述(d)至(f)的組成比的共沸或類共沸組合物。作為異氰酸酯，包括芳香族、環(huán)脂肪族、鏈狀脂肪族系等的那些。一般來講，使用雙官能的異氰酸酯。作為此類異氰酸酯，可述及例如聚異氰酸酯如二異氰酸甲苯酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞曱基二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷異氰酸酯和它們的預(yù)聚物型改性產(chǎn)物和nurate改性產(chǎn)物以及尿素改性產(chǎn)物。單獨或以混合物使用這些。作為包含于預(yù)混物中的多元醇，可述及聚醚系多元醇、多元醇、含羥基的二亞乙基系聚合物等。一般使用聚醚系多元醇。當(dāng)使用聚醚系多元醇且聚醚系多元醇作為主要組分時，也可使用其它多元醇。作為聚醚系多元醇，可述及鄰苯二曱酸酐、廢聚酯(wastepolyester)、衍生自蓖麻油的化合物，以及除此之外的縮合系聚酯多元醇、內(nèi)酯系聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。從與發(fā)泡劑、添加劑等的相容性以及發(fā)泡性和泡沫性質(zhì)(foamproperty)等的角度，優(yōu)選的是聚酯多元醇具有羥值(OH值"00至400mgKOH/g和粘度200至4000mPa.s/25。C。作為聚醚系多元醇，優(yōu)選使用聚丙二醇、聚丁二醇及它們的改性產(chǎn)物，以及除此之外的通過以下獲得的多元醇使用含活性氫的化合物如糖、多元醇及烷醇胺作為引發(fā)劑，然后向其添加環(huán)醚如環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、表氯醇和環(huán)氧丁烷。作為聚醚多元醇，一般使用具有羥值400至1000mgKOH/g的聚醚多元醇。作為催化劑，包括有機(jī)金屬系催化劑和有機(jī)胺系催化劑。作為有機(jī)金屬系催化劑，優(yōu)選使用有機(jī)錫化合物，且可述及辛酸亞錫、月桂酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二蘋果酸二丁基錫(dibutyltindimalate)、二乙酸二丁基錫、二乙酸二辛基錫等。作為有機(jī)胺系催化劑，可述及叔胺如三亞乙基二胺、N-乙基嗎啉、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N'，N'-三乙基乙醇胺等。作為泡沫控制劑，一般使用有機(jī)硅化合物系表面活性劑?？墒黾癟oraySiliconeCo.,Ltd.的SH-193、SH-195、SH-200或SRX-253等，Shin-EtsuSiliconeCo.,Ltd.的F-230、F-305、F-341、F-348等，NipponUnicarCo.,Ltd.的L-544、L-5310、L-5320、L-5420和L-5720,或ToshibaSiliconeCo.,Ltd.的TFA-420、TFA-4202等。作為阻燃劑，它可為用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫的磷酸酯?？墒黾傲姿崛?2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯基酯、磷酸三(異丙基苯基)酯等。作為其它添加劑，可述及用于改進(jìn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫的各種性質(zhì)的添加劑如紫外線防護(hù)劑、焦燒防護(hù)劑和預(yù)混物貯存穩(wěn)定劑。因為水的添加降低所使用的氟系發(fā)泡劑的量，所以它有助于硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫的經(jīng)濟(jì)性和預(yù)混物蒸汽壓的降低。在貯存預(yù)混物形式的聚酯系多元醇和HFE系發(fā)泡劑的情況下，部分分解的4旦心增加。在此類情況下，可通過添加以下物質(zhì)抑制在本發(fā)明預(yù)聚物中的分解反應(yīng)穩(wěn)定劑例如環(huán)氧化合物如l,2-環(huán)氧丁烷、1,2-環(huán)氧己烷和環(huán)氧環(huán)己烷；不飽和化合物如(x-曱基苯乙烯、對異丙烯基曱苯和戊烯；或硝基化合物如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基曱笨和硝基苯。本發(fā)明發(fā)泡劑的使用比例一般為5至80重量份，優(yōu)選10至70重量份，更優(yōu)選15至60重量份，基于每100重量份多元醇。通過以該量使用發(fā)泡劑，可獲得具有密度為20kg/m、V、上，特別地30至80kg/m3的硬質(zhì)聚氨酯泡沫。通過混合原料，它們立即反應(yīng)產(chǎn)生反應(yīng)熱并發(fā)泡?；旌蠝囟葹?至50。C，優(yōu)選10至40。C，更優(yōu)選15至35。C。作為用于通過使用本發(fā)明的共沸或類共沸組合物生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，包括常規(guī)公知的各種方法。其可通過一步法(oneshotprocess)或預(yù)聚物法來生產(chǎn)。作為獲得泡沫時的發(fā)泡方法，可使用各種發(fā)泡方法如現(xiàn)場發(fā)泡、塊料發(fā)泡(slabfoaming)、注入發(fā)泡(填充法、才莫塑法)、層壓體發(fā)泡(laminatefoaming)和噴霧發(fā)泡?？蓪⒈景l(fā)明的共沸或類共沸組合物用于各種用途例如清洗劑、發(fā)泡劑，以及除此之外的涂料用溶劑、萃取劑、熱介質(zhì)如制冷劑或防水干燥溶劑等。然后，本發(fā)明通過給出實施例來具體說明，^旦本發(fā)明并不限于這些實施例。實施例1通過4吏用加壓式平ff蒸餾裝置(由KyowaKagakuCo.,Ltd.制造)，測量1,1，2,2-四氟-l-甲氧基乙烷(HFE-254pc)和(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯(OHCFC1233c;此處OHCFC為鏈烯氫氯氟烴(OlefineHydroChloroFluoroCarbon)的縮寫)的氣液平衡組成(xl和yl)和沸點(t)。它示出具有分子內(nèi)雙《建的HCFC。因為這些不飽和化合物一般在空氣中與OH基的反應(yīng)性大，所以它們的臭氧破壞潛力(ozonedepletionpotential)和GWP變得極小。因此在使其與HCFC區(qū)分的意義上將其表達(dá)為OHCFC)。將1，1,2，2-四氟—1—甲氧基乙烷和(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯的固定組成的混合試樣放入試樣容器部，接著加熱。通過調(diào)節(jié)加熱來保持穩(wěn)定沸騰30分鐘以上，以-使氣相冷凝液的滴速變得適當(dāng)。在確認(rèn)壓力和沸點穩(wěn)定之后，測量它們。我們測定加熱時的沸點和在試才羊容器中的氣-液平tf時的氣相組分和液相組分的組成比。結(jié)果示于表l中。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>※l.液相中的CF2HCF20CH3的濃度※2.氣相中的CF2HCF20CH3的濃度如表l所示，在HFE-254pc的液相組成比為44.4至95.8摩爾%范圍內(nèi)，沸點變?yōu)?6.6至37.rC。沸點變得低于HFE-254pc單一組分的沸點(37.2。C)和(Z)-l-氯-3,3,3-三氟丙烯單一組分的沸點(38.9。C)。因此，我們能確i/v它處于類共沸狀態(tài)。然后，基于表l，我們帝H乍了HFE-254pc禾口OHCFC-1233c的混合體系中的氣液平衡圖(X-Y線圖)，其中橫軸(X軸)為液體中HFE-254pc的摩爾分?jǐn)?shù)，縱軸(Y軸)為氣相中HFE-254pc的摩爾分?jǐn)?shù)和反應(yīng)體系中的溫度。結(jié)果示于圖l中。在共沸狀態(tài)下，因為液相的組成比和氣相的組成比變得相同，其成為在X-Y線圖與函數(shù)Y二X的交點處的共沸組成。因此，我們從圖1的X-Y線圖測定共沸組成。由此，1，1,2,2-四氟-1-甲氧基乙烷為92.3摩爾。/o和(Z)-l-氯-3,3，3-三氟丙烯為7.7摩爾％。在常壓下(0.101MPa)下其沸點為36.6。C。實施例2除了使用2-溴-3,3，3-三氟丙烯(BrTFP)替換OHCFC-1233c以外，以與實施例l相同的方式進(jìn)行實驗。結(jié)果示于表2和圖2中。CF2HCF20CH3/CF3CBfCH2體系(0.101MPa)氣-液平衡測量結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>※1液相中的CF2HCF20CH3的濃度※2氣相中的CF2HCF20CH3的濃度乂人^2的結(jié)l,^HFE-254pc的&相纟且^比為30.3至90.3，爾％范圍內(nèi)，沸點變?yōu)?2.6至35.5。C。沸點變得低于HFE-254pc單一組分的沸點(37.2。C)。因此，我們能確認(rèn)它處于類共沸狀態(tài)。我們乂人圖2的X-Y線圖中確定共沸組成。由此，HFE-254pc為34.2摩爾。/。和BrTFP為65.8摩爾％。在常壓下(0.101MPa)下其沸點為32.6。C。實施例3除了使用(E)-2-溴-1,3,3,3-四氟丙烯(BrTeFP)替換OHCFC-1233c以外，以與實施例1相同的方式進(jìn)4亍實-瞼。結(jié)果示于表3和圖3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>※1液相中的CF2HCF20CH3的濃度※2氣相中的CF2HCF20CH3的濃度從表3的結(jié)果，在HFE-254pc的液相組成比為40.7至90.6摩爾％范圍內(nèi)，沸點變?yōu)?5.5至36.rC。該沸點變得低于HFE-254pc單一組分的沸點(37.2。C)和BrTeFP單一組分的沸點(37.5。C)。因此，我們能確認(rèn)它處于類共沸狀態(tài)。我們/人圖3的X-Y線圖中確定共沸組成。由此，HFE-254pc為57.8摩爾。/。和BrTeFP為42.2摩爾％。在常壓下(0.101MPa)下其沸點為35.5。C。實施例4清洗試驗作為清洗劑，我們分別選擇以下組成進(jìn)行清洗試驗，結(jié)果示于表4中，所述組成為HFE-254pc/OHCFC-1233c^50/50(重量比)，HFE畫254pc/OHCFC畫1233c二65/35(重量比)，HFE-254pc/BrTFP=80/20(重量比)，以及HFE-254pc/BrTeFP二80/20(重量比)。4乍為比專交1"列，我4門在表5中示出了VertrelXF(由DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD.制造，HFC-43-10mee)以及HFE-254pc單獨的清洗結(jié)果。在清洗方法中，將具有圖4中所示的尺寸且由SUS制成的60目金屬絲網(wǎng)(重量；Ag)浸入每一種樣品油中30秒，4妄著在室溫下靜置l小時，以除去油的過量部分，然后測量附著油的金屬絲網(wǎng)重量(重量；Bg)。其后，將它浸入維持在預(yù)定溫度的100ml清洗劑中(在超聲波水槽中的燒杯內(nèi))5秒和30秒，接著除去油，然后在90。C干燥2小時，接著冷卻并在室溫下靜置l小時，然后測量油除去后的金屬絲網(wǎng)重量(重量；Cg),隨后由下式確定油除去率。油除去率(重量％):(Bg-Cg/Bg-Ag)x100<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>254pc:HFE-254pc,1233c:0HCFO1233c除去率評價95-100重量％;〇80-95重量％;口so-so重量。/"厶25'50重量％;xo-^重量M[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>除去率評價95'100重量％;〇80'95重量％;口50'80重量％;^25'50重量％;乂0'25重量％從表4和表5的結(jié)果，可理解的是與比較例的物質(zhì)相比，本發(fā)明的共沸或類共沸組合物對于每種油的清洗效果(油除去率)都優(yōu)異。實施例5發(fā)泡試驗作為發(fā)泡劑，我們選擇以下的各組成HFE-254pc/OHCFC-1233c=65/35(重量比)，HFE-254pc/BrTFP=80/20(重量比)，和HFE畫254pc/BrTeFP:80/20(重量比)，并通過使用IOO重量份由酯系多元醇A(由TOHORIKACO.,LTD.制造，OH值=314mgKOH/g,粘度^2370mPa.s/25。C)和醚系多元醇B(由MitsuiTakedaChemicals制造，OH值=755mgKOH/g,粘度=45000mPa.s/25°C)組成的混合物制備具有表6所示組成的預(yù)混物溶液。在室溫下攪拌和混合5g該預(yù)混物和9.4g異氰酸酯(CosmonateM-200，由MitsuiTakedaChemicals制造)之后，測量反應(yīng)性。結(jié)果示于表7中。作為比較例，單獨使用HFE-254pc作為發(fā)泡劑的情況也示于表7中。表7示出重量比、凝膠化時間和泡沫的外^見。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>"TCPP:磷酸三(2-氯丙基)酯。*2發(fā)泡劑HFE畫254pc/OHCFC國1233c、HFE-254pc/BrTFP、HFE-254pc/BrTeFP<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>承'254pc:HFE-254pc、1233c:OHCFC-1233c*1凝膠化時間指從開始進(jìn)行固化的時刻至凝膠形成的時刻的時間段。*3泡沫外觀(O):非常良好，o:良好，△:略樣t不良，x:不良)。從表7的結(jié)果，可理解與其中通過HFE-254pc單獨進(jìn)行發(fā)泡的情況相比，通過本發(fā)明的共沸或類共沸組合物的發(fā)泡其反應(yīng)性高且泡沫外觀非常良好，以及其作為發(fā)泡劑非常優(yōu)良。進(jìn)行各組合物的閃點測量(泰格密閉型閃點測量儀(tagclosed-typeflashpointmeasuringinstrument))。結(jié)果,發(fā)現(xiàn)在以下之處沒有閃點1，1，2,2-四氟-l-曱氧基乙烷/(Z)-l-氯-3，3,3-三氟丙烯(HFE-254pc/OHCFC-1233c)為70/30(重量比)，1,1,2,2畫四氟-l-甲氧基乙烷/2-溴-3,3,3-三氟丙埽(HFE-254pc/BrTFP)為85/15(重量比)，和l,l,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷/(E)-2-溴-l,3,3,3-四氟丙烯(HFE-254pc/BrTeFP)為85/15(重量比)。權(quán)利要求1.一種共沸或類共沸組合物，其包含(A)1，1，2，2-四氟-1-甲氧基乙烷和(B)由選自由以下組成的組中的至少之一形成的化合物(Z)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯，2-溴-3，3，3-三氟丙烯和(E)-2-溴-1，3，3，3-四氟丙烯。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的共沸或類共沸組合物，其包括20至99摩爾％的1，1,2，2-四氟-l-甲氧基乙烷和80至1摩爾％的(Z)-l-氯-3，3，3-三氟丙烯。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的共沸或類共沸組合物，其包括20至95摩爾％的1,1,2,2-四氟-l-甲氧基乙烷和80至5摩爾％的2-溴-3,3，3-三氟丙烯。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的共沸或類共沸組合物，其包括30至95摩爾％的1,1,2,2-四氟-l-曱氧基乙烷和70至5摩爾％的(E)-2-溴-l，3，3，3-四氟丙烯。5.—種清洗劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的共沸或類共沸組合物。6.—種發(fā)泡劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的共沸或類共沸組合物。7.—種清洗方法，所述方法通過使根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的共沸或類共沸組合物與具有附著于其上的污漬的構(gòu)件接觸，乂人而清洗所述構(gòu)件。8.—種用于生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯的方法，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的共沸或類共沸組合物用作發(fā)泡劑，以及使包含多元醇化合物、催化劑、泡沫控制劑、阻燃劑和其它添加劑的預(yù)混物與異氰酸酯反應(yīng)。全文摘要提供共沸或類共沸組合物，其包含(A)1，1，2，2-四氟-1-甲氧基乙烷和(B)由選自以下組成的組的至少之一形成的化合物(Z)-1-氯-3，3，3-三氟丙烯，2-溴-3，3，3-三氟丙烯和(E)-2-溴-1，3，3，3-四氟丙烯。文檔編號C11D7/30GK101528909SQ20078003856公開日2009年9月9日申請日期2007年10月2日優(yōu)先權(quán)日2006年11月1日發(fā)明者日比野泰雄,石原章申請人:中央硝子株式會社