專利名稱：：盥洗室清潔塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及硬質(zhì)表面清潔塊和它們的用途。
背景技術(shù)：
：硬質(zhì)表面清潔塊，例如馬桶用塊是本領(lǐng)域已知的，并且典型的被構(gòu)造來向通過該塊的液體提供自動的和持續(xù)的活性成分釋放和/或向空氣中釋放香味。例如，它們可以懸浮在馬桶盆或者小便池輪緣下的容器中，這樣在沖洗循環(huán)中，來自蓄水池的水流過該塊，由此溶解一部分的塊，并且將該塊的活性成分釋放到馬桶盆中。它們還可以用于洗碗機中或者甚至用于人工洗碗目的。本領(lǐng)域中已經(jīng)公開了不同類型的硬質(zhì)表面清潔塊。例如在EP0791047中，所公開的硬質(zhì)表面清潔塊由至少兩種不同組合物的聚集體組成，一種聚集體至少部分的被其他聚集體所包封，該被包封的聚集體所含有的活性成分的濃度至少比包封聚集體高1.3倍。在EP1418225中，所公開的硬質(zhì)表面清潔塊由洗滌劑相和凝膠相組成。在這些和其他硬質(zhì)表面清潔塊中，主要目標是將香味傳遞到房間內(nèi)。US6667287公開了一種包含生物殺滅劑(苯扎氯銨)的輕型(lightduty)液體清潔組合物，其用于提供盥洗室衛(wèi)生。是，為了:夠在很多次沖洗過程中由小的硬質(zhì)表面清潔塊來計量有效量的生物殺滅劑以提供衛(wèi)生，需要高含量的生物殺滅劑。仍然令人期望的是這樣的硬質(zhì)表面清潔塊，其包含該有效量的這樣的生物殺滅劑化合物來提供硬質(zhì)表面衛(wèi)生，特別是提供馬桶盆衛(wèi)生。本發(fā)明的一個目標是提供一種硬質(zhì)表面清潔塊，來提供硬質(zhì)表面衛(wèi)生。本發(fā)明另外一個目標是提供這樣的具有至少部分透明的或者半透明外觀的塊，其處于固體、半固體或者凝膠的形式。本發(fā)明另外一個目標是提供一種洗滌劑塊，其在多次沖洗中被沖掉，并且以均勻的速率來提供衛(wèi)生試劑。成形的可能性。、'、I、、?？?、、-、'我們已經(jīng)令人驚訝的發(fā)現(xiàn)包含生物殺滅劑的硬質(zhì)表面清潔塊滿足這些目標中的至少一種。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供了盥洗室清潔塊，其是至少部分透明的或者半透明的，特征在于其包含-載體組合物，其包含皂、潤濕劑和溶劑；和-生物殺滅劑材料。通過閱讀下面的詳細說明和所附的權(quán)利要求，這些和其他的方面、特征和優(yōu)勢對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將變得顯而易見。為了避免疑義，意在下面的說明書中給出的實施例目的是闡明本發(fā)明，而不是將本發(fā)明限制到這些實施例本身。類似的，除非另有指示，否則全部百分率是重量/重量百分率。以"從x到y(tǒng)"的形式表述的數(shù)字范圍被理解為包括x和y。當用于特定特征的多個優(yōu)選的范圍被描述為"從x到y(tǒng)"的形式時，它被理解為還可以想到不同端點相組合的全部的范圍。具體實施例方式本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊包含載體組合物和生物殺滅劑材料，該載體組合物包含熔鑄(meltcast)皂、潤濕劑和溶劑。該組合物是至少部分透明的或者半透明的，來滿足消費者對于吸引人的產(chǎn)品的需求。本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊目標是逐漸的將活性成分，特別是生物殺滅劑釋放到該表面上。這可以通過提供這樣的塊來實現(xiàn)，該塊在與水接觸或者用水沖洗時候會逐漸的消蝕或者溶解。本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊一種可能的用途是它在盥洗室中的應用。盥洗室塊優(yōu)選持續(xù)至少50次沖洗，更優(yōu)選至少200次沖洗，但是不大于300次沖洗。本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊可以是具有R6mppLexiconChemie,第10版，斯圖加特/紐約，1997中的含義的固體、半固體或者凝膠樣組合物。載體組合物要求三種關(guān)鍵成分急、潤濕劑和溶劑處于不同的比例來獲得透明的硬質(zhì)表面清潔塊。該載體組合物占本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊的50-98重量％。載體組合物在塊中優(yōu)選的濃度是至少75%,但是優(yōu)選不大于90%,更優(yōu)選不大于80%。透明的或者半透明的載體組合物最好是通過皂的物理共混來形成。短鏈皂(例如C14及更低)是更柔軟和更好變形的，長鏈(C18及更高)是硬的，并且給所述的塊帶來更大的強度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當至少部分的皂是C18皂時，獲得了最佳的性能。在所述塊中鏈長為C8-C18的急的含量可以在10-40%的范圍內(nèi)。低級鏈飽和的皂C8-C14和高級鏈不飽和皂形成了皂的可溶性部分。高級鏈飽和的皂(C16-C20)是不溶性皂，并且將該結(jié)構(gòu)帶給了產(chǎn)品?？扇苄栽砼c不溶性皂的比例范圍可以是1:10-10:1。這個比例可以基于所需的發(fā)泡性能、產(chǎn)品硬度和產(chǎn)品的溶解行為來進行選擇。存在于載體組合物中的皂濃度至少是5%,優(yōu)選至少10%,更優(yōu)選至少15%。存在于載體組合物中的皂濃度不大于50%,優(yōu)選不大于40%，更優(yōu)選不大于30%。潤濕劑保留了結(jié)構(gòu)和透明性二者，使得皂鏈/條帶(ribbon)溶劑化(salvation)來保持微晶體區(qū)域。如果這些區(qū)域保持得很小，并且防止了進一步的結(jié)晶成核，那么所形成的結(jié)構(gòu)是透明的。優(yōu)選的潤濕劑是多羥基化有機化合物，例如山梨糖醇和蔗糖。潤濕劑通過提高液相的折射率，來幫助使皂的液相和固相之間的折射率差異最小。這兩相之間的折射率差的減小降低了光的散射，其因此對產(chǎn)品的透明性有幫助。載體組合物中所存在的潤濕劑的濃度至少是30%，優(yōu)選至少是40%,更優(yōu)選至少是50%。載體組合物中所存在的潤濕劑的濃度不大于90%,優(yōu)選不大于75%。溶劑也在載體組合物中起到一個重要的作用。優(yōu)選的溶劑包括二元醇類，(例如一丙二醇/丙-1,2-二醇)，聚亞烷基二醇類(例如PEG,PPG),水和短鏈有機溶劑(例如乙醇或者異丙醇)和香味劑。載體組合物中所存在的溶劑的濃度至少是5%,優(yōu)選至少是8%。載體組合物中所存在的溶劑的濃度不大于30%,優(yōu)選不大于25°/0。生物殺滅劑材料雖然已知皂本身具有一些生物殺滅效果，但是該效果在盥洗室清潔中是不出現(xiàn)的。皂的生物殺滅效果主要歸因于皂的高pH。在盥洗室清潔塊的稀釋率時(處于大約6升的每次沖洗為0.2g左右)，盥洗室池中的水的pH將接近于中性。令人驚訝的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)甚至在使用高含量的生物殺滅劑例如苯扎氯銨時也不會對產(chǎn)品的透明度產(chǎn)生不利的影響。季銨化合物是最優(yōu)選的。這樣的化合物的例子是胺氧化物，CTAC(十六烷基三曱基氯化銨)和BAC(苯扎氯銨)。BAC是最優(yōu)選的。生物殺滅劑優(yōu)選以至少2%,優(yōu)選至少5%,更優(yōu)選至少10%,最優(yōu)選至少20%的濃度而存在。生物殺滅劑的存在濃度至多50%。由于安全性的限制，一些生物殺滅劑可能僅僅以不大于25%的濃度存在。任選的成分本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊可以進一步包含洗滌劑活性物，助洗劑，染料，香味劑，衛(wèi)生試劑，抗氧化劑，自由基清除劑，螯合劑，助水溶物，抗蝕劑，遮光劑，增白劑，防腐劑和/或研磨劑。但是，危及所述塊的透明或者半透明特性的其他成分是不優(yōu)選的。合適的洗滌劑活性物是例如以下文獻中描述的Schwartz&Perry的"SurfaceActiveAgents"第1巻，Schwartz,Perry&Berch的Interscience1949,第2巻,Interscience1958,在ManufacturingConfectioners公司出版的"McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents"的目前版本中或者在"Tenside-Taschenbuch",H.Stache,第2版,CarlHauserVerlag，1981。粘接劑層本發(fā)明的塊可以<壬選的包含如共同未決的歐洲專利申i貪6124234.3中所公開的粘接劑層。該粘接劑相優(yōu)選適于將本發(fā)明的塊結(jié)合到硬質(zhì)表面上。該粘接劑相包含疏水性粘接劑材料和任選的親水性粘接劑材料。本發(fā)明需要疏水性粘接劑材料來獲得合適的耐水性。為了獲得甚至更強的粘接力，所述的組合物可以進一步包含親水性粘接劑材料。疏水性粘接劑材料包含至少一種聚集體熔點為30-60°C，優(yōu)選45-55。C的疏水性化合物，和聚合物。該疏水性化合物在疏水性粘接劑材料中以25-60重量％,優(yōu)選35-55重量％,更優(yōu)選40-50重量％的濃度存在，基于該疏水性粘接劑材料。粘接劑相進一步包含濃度為5-75重量％，優(yōu)選20-70重量％,更優(yōu)選40-65重量％,最優(yōu)選50-60重量％的聚合物，基于該疏水性粘接劑材料。疏水性化合物優(yōu)選選自天然或者礦物油，礦脂，增稠油，部分氫化的油或者脂肪，硅油及衍生物，增稠的非極性溶劑或者低HLB非離子表面活性劑及其組合。此處所述的低HLB表述優(yōu)選小于12,更優(yōu)選小于10。所述聚合物優(yōu)選是選自天然和合成的纖維素聚合物，例如羧甲基纖維素，聚丙烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮，馬來酸/乙烯基共聚物，硅基聚合物及其混合物。疏水性粘接劑材料中的聚合物優(yōu)選是水不溶性的，并且優(yōu)選在與水接觸時溶脹。粘接劑相任選的包含親水性粘接劑材料。為了防止該親水性粘接劑相與水接觸時發(fā)生速溶，該親水性粘接劑材料，如果存在，優(yōu)選以這樣的方式進行布置，即，它連接到硬質(zhì)表面和洗滌劑相二者上或者連接到硬質(zhì)表面和位于洗滌劑相和粘4妾劑相之間的中間相二者上，同時將它的全部其他側(cè)用疏水性粘接劑材料包圍。即使會認為親水性粘接劑材料快速的被水溶解，但是不期望受限于理論，推測為通過疏水性粘接劑材料包圍著親水性粘接劑材料的組合能夠獲得所述的粘接力的進一步提高，這是因為疏水性粘接劑材料終止了水的滲入，同時親水性粘劑材料進一步提高了塊的粘接強度。親水粘接劑相優(yōu)選是選自淀粉基的粘接劑材料，親水性聚合物，脂肪酸鹽和/或其混合物。這樣的親水性粘接劑的一個例子是含有PVP聚合物和硬脂酸鈉的混合物。親水性粘接劑材料以總粘接劑相的0-60重量％的量而存在。優(yōu)選疏水性親水性粘接劑材料的比例是10:1到1:10,更優(yōu)選是5:1到1:5,仍然更優(yōu)選是4:1到1:2，最優(yōu)選是2:1到1:1。所述粘接劑材料的之一或者二者可以進一步包含合適的流變改性劑。優(yōu)選該流變改性劑以0-10%的濃度而存在。聚合物增稠劑是用于火成二氧化硅或者二氧化硅油的合適的流變改性劑的一個例子；氫化甘油三酸酯或者脂肪酸是用于脂肪酸或者甘油三酸酯的合適的流變改性劑的一個例子；和用于無水的、疏水油的合適的流變改性劑的一個例子是12-羥基硬脂酸。應用本發(fā)明的塊可以用于任何常規(guī)方式的清潔。本發(fā)明所述塊的主要應用領(lǐng)域全部處于硬質(zhì)表面清潔領(lǐng)域中。所述的塊可以例如用于盥洗室清潔(例如作為輪緣塊或者水池內(nèi)的塊)或者機器洗碗(例如在洗碗機內(nèi)的籠罩中)。在一種優(yōu)選的實施方案中，提供了一種提供盥洗室衛(wèi)生的方法。在該方法中，將本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊安裝在盥洗室中(例如通過將它粘接到所迷的表面，或者放在輪緣下的籠罩內(nèi))。沖洗該盥洗室，由此潤濕所述的塊以及將少部分(0.1-1.0%的塊，優(yōu)選0.3-0.5%)溶解在沖洗水中。組合物的硬度本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔塊可以是具有R6mppLexiconChemie,第10版，斯圖加特/紐約，1997中的含義的固體、半固體或者凝膠樣組合物。優(yōu)選的塊硬度取決于它的目的。在本發(fā)明的上下文中，塊硬度是通過下面給出的方法進行效，J量的。塊硬度可以使用針入度儀PNR10(來自SURBerlin)來分析。該方法包括用探針以一個已知的力來機械穿入目標樣品。將該針入度儀針手工布置在靠近測試樣品的表面，并進行沖擊測量。在室溫(25。C),所述的結(jié)果顯示了穿入樣品的深度"mm"，在塊的不同部分上進行重復讀數(shù)。低的值對應于硬樣品，而越高的值對應于越軟的材料。合適的塊可以處于使用上面的方法所測量的l-19mm針入范圍的從硬到非常軟的凝膠的范圍內(nèi)。對于待從管中噴出的凝膠而言，12-19mm的針入硬度是優(yōu)選的。對用于籠罩中的塊而言，例如支持盥洗室輪緣塊的籠罩而言l-Umm的針入硬度是優(yōu)選的。對于直接粘接到盥洗室表面上的塊，例如通過塊一側(cè)上連接的粘接劑層粘接到盥洗室表面上的塊而言，具有大約l-6mm,更優(yōu)選4-9mm的針入硬度的稍微柔性的塊是優(yōu)選的。實施例'貼i訓組，卜vtna"#'na">扁m;yr，實施例1使用85牛脂/15椰油的皂基料的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例2:使用85牛脂/15椰油的皂基料的配方。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實施例3-性能持久性對這個實施例的組合物進行測試，測試在盥洗室保持適當?shù)漠a(chǎn)品劑量的同時，它們持續(xù)的沖洗次數(shù)。表2:使用非離子性表面活性劑的非皂配方。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如同在這些實施例中可看到的，各種組成的塊持續(xù)了至少150次沖洗，并且高達300次沖洗。實施例3-衛(wèi)生效力在這個實施例中證實本發(fā)明組合物的抗菌效果。設(shè)計了一種合適的方法來測試試驗的盥洗室塊在真實條件下的效力。這種方法使用低含量的細菌，并且沒有另外的污物，因為大部分細菌和污物在沖洗過程中從盥洗室除去，盥洗室塊的目的是釋放維持劑量來控制殘留的細菌。方法i兌明下面的方法描述了如何從等價于一次沖洗中損失量的一片清潔塊來測試固有性能。這個量是由塊重量/沖洗壽命來計算的，并且在這種情況中是30g/300次沖洗，其等于每次沖洗為O.lg。所述塊的一種待測試的儲備溶液是在標準硬度(按照EN1276中的規(guī)定)的消過毒的水中制備的，然后制備一系列的該儲備溶液的稀釋液，來得到一組范圍從1:1000到1:50000的最終稀釋液。在零時間點，將每個這些稀釋液與標準化的測試細菌接種體進行1:1混合，來得到2.0x103個細菌/1111-5.0x103個細菌/ml的計數(shù)，并使其接觸1和4小時的時間，這得到了一種范圍為1:2000-1:100000的最終的"測試中"稀釋液。用于這種測試的一種合適的細菌是E.coli(ATCC10536)。在所期望的接觸時間之后，取出每個測試溶液的樣品，并在適當中和劑溶液例如EN1276中所述的通用中和劑溶液中，其已經(jīng)補充了胰蛋白胨大豆肉湯來使得存活細菌的向外生長，稀釋成1:10。有效的塊性能是測試在37。C培養(yǎng)24小時之后，在75%的測試樣品中沒有表現(xiàn)出細菌生長的最高的稀釋液。所測試的實施例盥洗室塊配方以及在與E.coli接觸1和4小時時間之后獲得通過的稀釋液在下表中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>配方余量是水。從結(jié)果可以看到，組合物12在1:27000稀釋在lh后已經(jīng)表現(xiàn)出抑制作用。組合物11在大于1:50000的稀釋和4小時接觸時間之后表現(xiàn)出抑制作用。權(quán)利要求1.一種盥洗室清潔塊，其是至少部分透明的或者半透明的，特征在于其包含a.占該塊的50-98重量％的載體組合物，該載體組合物包含i.占該載體組合物的5-50重量％的皂ii占該載體組合物的30-90重量％的潤濕劑；和iii.占該載體組合物的5-30重量％的溶劑；b.占該塊的2-50重量％的生物殺滅劑材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的盥洗室清潔塊，其中所述的組合物進一步包含粘接劑層，其中該粘接劑層包含疏水性粘接劑材料，該疏水性粘接劑材料包含a.25-60%的至少一種疏水性化合物，該化合物具有30-6(TC的聚集體熔點；和b.5-75%的聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2中任一項的塊，其中生物殺滅劑材料選自季銨基生物殺滅劑。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項的塊，其中該塊進一步包含粘接劑層。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的塊，其中該塊硬度是l-19mm。6.用于提供盥洗室內(nèi)衛(wèi)生的方法，其包含步驟a.將根據(jù)權(quán)利要求1-5的塊施用到盥洗室表面；b.用水沖洗該盥洗室。7.權(quán)利要求1-5中任一項的塊的用途，其用于提供盥洗室內(nèi)衛(wèi)生。全文摘要本發(fā)明涉及盥洗室清潔塊和它們的用途，特別是為硬質(zhì)表面提供衛(wèi)生的盥洗室清潔塊，其中這樣的塊為至少部分透明的或者半透明的外觀，處于固體、半固體或者凝膠的形式。因此本發(fā)明提供了一種盥洗室清潔塊，其是至少部分透明的或者半透明的，并且其包含生物殺滅劑和載體組合物，該載體組合物包含皂、潤濕劑和溶劑。文檔編號C11D17/00GK101657532SQ200880012127公開日2010年2月24日申請日期2008年3月13日優(yōu)先權(quán)日2007年4月16日發(fā)明者D·R·沃德,I·瓦爾卡倫吉,J·R·達斯,P·M·瑞安,S·H·阿巴斯申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司