專利名稱：：非易燃性洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非易燃性的洗滌組合物，尤其涉及在印刷基板、電子部件等的焊劑洗滌以及電子部件、結(jié)構(gòu)部件的脫脂中使用的非易燃性洗滌組合物。
背景技術(shù)：
：重視可靠性的電子機(jī)器中使用的印刷基板、電子部件在浸焊后附著有焊劑殘?jiān)鼤r，經(jīng)過長時間后，該焊劑殘?jiān)鼤鼭?、或者在焊劑殘?jiān)细街s質(zhì)、灰塵等，不僅導(dǎo)致導(dǎo)體間的絕緣性劣化，還會導(dǎo)致產(chǎn)生腐蝕產(chǎn)物等不利影響。因此，這些印刷基板、電子部件在浸焊后會進(jìn)行洗滌。此外，精密器械使用的部件在其制作途中殘留有在切削加工時附著的切削油、在塑性加工時附著的潤滑劑等的話，在將部件組裝到精密器械后，則成為生銹、滑動性不夠協(xié)調(diào)這些不良的原因。因此，精密器械用的部件在加工后也要進(jìn)行洗滌。以前，在這些電子部件、機(jī)械部件的洗滌中使用能很好地溶解焊劑或油的氟里昂、1,1,1-三氯乙烷等洗滌劑。然而，氟里昂、1，1，1-三氯乙烷等洗滌劑會破壞包圍地球的臭氧層，使大量紫外線到達(dá)地球，成為人類患上皮膚癌、白內(nèi)障，或者地下水被污染等的原因，因此在1988年的蒙特利爾議定書中限制其使用。進(jìn)而，逐漸使用比氟里昂、1，1，1_三氯乙烷更容易分解、且臭氧破壞系數(shù)更低的二氯甲烷等氯系溶劑，但這些揮發(fā)性有機(jī)溶劑分解產(chǎn)生CO2,成為地球變暖的原因而逐漸變得不能使用。這樣，由于不能使用氟里昂、1，1，1_三氯乙烷等，最近，逐漸提出了很多代替它們的氟里昂替代物、乙烷替代物等新的洗滌劑。作為不受限制的洗滌劑，還有與水混合使用的萜烯化合物等類水系洗滌劑，但在印刷基板的干燥中，需要使用IPA(異丙醇)等有機(jī)溶劑，與氟里昂12、二氯甲烷等相比，在類水系洗滌劑的干燥中使用的IPA的干燥性較慢，洗滌后容易產(chǎn)生污點(diǎn)，因此，存在外觀上的問題。本申請人公開了一種在自動浸焊裝置中使用的保持爪洗滌劑，其混合有8599.9質(zhì)量％的碳數(shù)4以下、沸點(diǎn)100°C以下、閃點(diǎn)11°C以上的鹵素系溶劑和、油化產(chǎn)業(yè)株式會社(申請時為日本油脂株式會社)的METALEX等防銹劑。(日本特開平6-128591號公報(bào))還公開了一種提高了焊劑的洗滌效果的三元系洗滌劑，其添加有碳數(shù)4以下、沸點(diǎn)100°C以下的鹵素系溶劑和0.115質(zhì)量％的油化產(chǎn)業(yè)株式會社的METALEX等防銹劑、以及醇系、烴系、醚系等沸點(diǎn)350°C以下具有易燃性的有機(jī)溶劑。(日本特開平7-292393號公報(bào))另外，雖然不是本申請人公開的，但還公開了在含有以CnH2lriBiNCnH2nrlBr(η為4以上、m為2以上)表示的溴化烴的洗滌組合物中添加了包含硝基烷、醚、環(huán)氧化物、胺類的穩(wěn)定劑的洗滌組合物。(日本特開平7-150196號公報(bào))專利文獻(xiàn)1日本特開平6-128591號公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開平7-292393號公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開平7-150196號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題專利文獻(xiàn)1為了解決鹵素系溶劑與鋁、鎂反應(yīng)而使金屬腐蝕的問題，使防銹劑共存，但作為防銹劑使用的油化產(chǎn)業(yè)株式會社制造的METALEX本身就是鋼鐵等機(jī)械部件用的防銹劑，因此，對于專利文獻(xiàn)1那樣的自動浸焊裝置的不銹鋼制保持爪的洗滌是不會產(chǎn)生問題的，但用于印刷基板的洗滌時，則洗滌后的絕緣電阻值降低，會產(chǎn)生泄漏不良。鹵素系溶劑雖然對松香等樹脂成分的溶解性高，但對活性劑成分之類的離子性成分的洗滌性低，因此，專利文獻(xiàn)2是在專利文獻(xiàn)1的基礎(chǔ)上添加了異丙醇等有機(jī)溶劑的發(fā)明，但其沒有解決下述問題，即，若使用METALEX等防銹劑，則洗滌后的印刷基板的絕緣電阻降低這一問題。該問題在申請當(dāng)時沒有弄清楚而是在申請后才弄清楚，因此，專利文獻(xiàn)2的發(fā)明沒有請求審查，而是撤回了申請。專利文獻(xiàn)3的洗滌組合物是為了解決鹵素系溶劑浸蝕鋁、鎂使其腐蝕的問題而添加了選自硝基烷、醚、環(huán)氧化物、胺類的穩(wěn)定劑的組合物，但在使用了先前所列舉的硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷等硝基烷的穩(wěn)定劑的方法中，洗滌劑容易變?yōu)樗嵝?，在專利文獻(xiàn)3中，洗滌后的印刷基板的絕緣電阻也容易變低。另外，硝基烷的穩(wěn)定劑缺乏穩(wěn)定性，容易發(fā)生分解，若硝基化合物發(fā)生分解，則對鋁、鎂的防腐蝕效果也降低。本發(fā)明要解決的問題是，現(xiàn)有的鹵素系洗滌劑存在穩(wěn)定性問題，若用于印刷基板的洗滌，則容易發(fā)生絕緣電阻的降低，本發(fā)明提供解決了這些問題的溴系洗滌劑。用于解決問題的方案本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，具有雙鍵的烯系烴和具有三鍵的炔系烴通過將溴系溶劑分解時產(chǎn)生的溴加成到雙鍵和三鍵中而具有穩(wěn)定劑的功能，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明是一種非易燃性洗滌組合物，其包含將選自正丙基溴、二溴甲烷、溴氯甲烷、正丁基溴、異丁基溴、仲丁基溴、叔丁基溴中的溴化物和、碳數(shù)410的烯系烴和/或炔系烴進(jìn)行混合得到的混合物。洗滌組合物中所使用的溴系溶劑，即，烴中的H被Br取代后的溴化烴，適合于印刷基板的洗滌。這樣的溴化烴通常是穩(wěn)定的，但由于其具有強(qiáng)極性，在洗滌劑吸濕而變得含有水分時，其電離而與堿金屬、堿土金屬、鋁等發(fā)生反應(yīng)，使得含有它們的合金腐蝕。在印刷基板的情況下，由于半導(dǎo)體、電解電容器中使用了鋁，其與溴系洗滌組合物反應(yīng)而使它們被腐蝕。在本發(fā)明中，混入到溴化烴中的烯系烴和炔系烴作為穩(wěn)定劑發(fā)揮作用，電離分解的溴化烴的溴與烯系烴的雙鍵、炔系烴的三鍵發(fā)生加成反應(yīng)使溴加成，不產(chǎn)生能導(dǎo)致鋁等的腐蝕的游離溴。進(jìn)而，由于溴化烴具有不燃材料的效果，本發(fā)明的洗滌組合物具有非易燃性的特征。發(fā)明的效果本發(fā)明的非易燃性洗滌組合物是一種即使用于印刷基板的洗滌也不會使洗滌后的絕緣電阻值降低，且不會腐蝕鋁、鎂等的合金的可靠性高的洗滌組合物，由于具有非易燃性，具有不會作為消防法中的危險(xiǎn)物對待的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中使用的溴化烴優(yōu)選為碳數(shù)為4以下的較低分子量的溴化烴。若分子量變大，則貝殼杉脂丁醇值(K.B值，Kauributanolvalue)變大，雖然其對焊劑成分中的松香等樹脂成分的洗滌性良好，但對焊劑成分中的活性劑之類的離子性物質(zhì)的洗滌性變差。因此，極性強(qiáng)的溴化烴適合于焊劑洗滌。作為本發(fā)明的適合于用于除去印刷基板的焊劑的碳數(shù)為4以下的溴化烴，可列舉出正丙基溴、二溴甲烷、溴氯甲烷、正丁基溴、異丁基溴、仲丁基溴、叔丁基溴。更優(yōu)選的是正丙基溴是最優(yōu)選的。本發(fā)明的溴系溶劑中添加的烯系烴和炔系烴的穩(wěn)定劑的碳數(shù)為410是理想的。碳數(shù)小于4的碳數(shù)較低的烴穩(wěn)定劑是氣體，反應(yīng)性高，但與溴反應(yīng)時形成顯示強(qiáng)酸性的溴化烴。這些溴化烴容易受水分等的影響而容易分離成離子，印刷基板在洗滌后的絕緣電阻值變差。進(jìn)而，由于其為氣體，難以操作。因此，在本發(fā)明的溴系溶劑中添加的烯系烴和炔系烴的穩(wěn)定劑的碳數(shù)需要為4以上。進(jìn)而，若烯系烴和炔系烴的穩(wěn)定劑的碳數(shù)超過10，則與溴的反應(yīng)變低，作為穩(wěn)定劑的效果減弱，因而，溴容易分解，對塑料、橡膠等的腐蝕性變強(qiáng)。此外，若碳數(shù)超過10，則沸點(diǎn)高，也有的為固體，難以操作。因此，在本發(fā)明的溴系溶劑中添加的烯系烴和炔系烴的穩(wěn)定劑的碳數(shù)需要為10以下。適合本發(fā)明的在溴系溶劑中添加的烯系烴和炔系烴的穩(wěn)定劑更優(yōu)選為碳數(shù)67的穩(wěn)定劑，最優(yōu)選的是，使用1-己烯、1-庚烯、1-己炔、1-庚烯的情況。若在本發(fā)明的洗滌組合物中進(jìn)一步添加低分子的醇、酮等極性溶劑，則可以提高對焊劑成分中的活性劑之類的離子性物質(zhì)的洗滌性。在該情況下，相對于洗滌組合物，優(yōu)選添加30份以下。添加超過30份時，不僅洗滌性降低，還會產(chǎn)生易燃性，因此，需要對煙火加以注意。更優(yōu)選的是添加10份。實(shí)施例按照表1所記載的配合量進(jìn)行配制，充分混合制作洗滌性組合物。使用靜置了3個月后的各種配合的洗滌劑，進(jìn)行印刷基板的洗滌后的絕緣電阻試驗(yàn)、耐溶劑性試驗(yàn)。絕緣電阻試驗(yàn)、耐溶劑性試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>※絕緣電阻值低、不能測定的用1X107以下表示。1.絕緣電阻試驗(yàn)按照J(rèn)ISZ31978.5.3的方法進(jìn)行絕緣電阻試驗(yàn)。1.)在JIS2型的梳形基板的整面浸漬涂布千住金屬工業(yè)制造的后焊劑ES-1061SP-2。2.)將加入了Sn-3Ag-0.5Cu組成的焊料合金的焊料浴(solderbath)加熱到260°C待用。待焊劑的溶劑干燥后，將試驗(yàn)基板在焊料浴中浸漬5秒種，進(jìn)行浸焊。將試驗(yàn)基板放冷待用。3.)將實(shí)施例和比較例的洗滌組合物投入到密閉的洗滌機(jī)中，在40°C的設(shè)定下加溫。將浸焊后的試驗(yàn)基板投入到各組成的洗滌機(jī)中洗滌2分鐘。4.)將試驗(yàn)基板干燥后，投入到設(shè)定為90°C、95%RH的恒溫恒濕槽中，測定1000小時后的絕緣電阻。在JISZ31978.5.3的試驗(yàn)方法中，將絕緣電阻值為1X108Q以上的結(jié)果判斷為沒有可靠性問題。2.耐溶劑性試驗(yàn)按照J(rèn)ISC0052的方法進(jìn)行耐溶劑性試驗(yàn)。1.)將鋁電解電容器的引線(lead)切斷，并投入到設(shè)定為40°C的溫度的洗滌機(jī)中5分鐘。2.)將鋁電解電容器從洗滌機(jī)中取出并干燥，然后觀察其外觀，沒有變化的評為〇、有腐蝕等變化的評為X。本發(fā)明的洗滌組合物在洗滌后的絕緣電阻值仍然顯示為1X10"Q以上的高值，此外，電子部件的耐溶劑性試驗(yàn)也沒有問題，因此，解明是可靠性高的洗滌組合物。產(chǎn)業(yè)上利用的可能件本發(fā)明的非易燃性洗滌組合物不僅可以用于印刷基板的洗滌，由于其不會腐蝕焊料、鋁等，因此，也可以在焊料球(solderball)、墊圈(washer)、顆粒(pellet)等焊劑半成品(solderpreforms)的洗滌、結(jié)構(gòu)部件等的金屬部件的洗滌中使用。權(quán)利要求一種非易燃性洗滌組合物，其包含將選自正丙基溴、二溴甲烷、溴氯甲烷、正丁基溴、異丁基溴、仲丁基溴、叔丁基溴中的溴化物和、碳數(shù)4～10的烯系烴和/或炔系烴進(jìn)行混合得到的混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非易燃性洗滌組合物，其特征在于，所述碳數(shù)410的烯系烴和/或炔系烴為0.110質(zhì)量％，其余部分為溴化物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非易燃性洗滌組合物，其特征在于，所述碳數(shù)410的烯系烴和/或炔系烴是碳數(shù)6的烯系烴和/或炔系烴。4.根據(jù)權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的非易燃性洗滌組合物，其特征在于，所述碳數(shù)6的烯系烴和/或炔系烴是1-己烯、1-己炔。5.根據(jù)權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的非易燃性洗滌組合物，其特征在于，所述非易燃性洗滌組合物中還添加了30份以下的烴系、醇系、醚系、酯系、酮系的極性溶劑。全文摘要作為氟里昂、氯系溶劑的替代溶劑使用的溴系溶劑的特征在于，其比氟里昂、氯系溶劑更容易分解?，F(xiàn)有的溴系洗滌組合物使用防銹劑、硝基乙烷等穩(wěn)定劑以防止其分解，但在將這些洗滌劑用作印刷基板的洗滌劑時，會導(dǎo)致絕緣電阻的降低，從而發(fā)生泄漏不良等。使用非易燃性洗滌組合物，其包含將作為溴系溶劑的穩(wěn)定劑的選自正丙基溴、二溴甲烷、溴氯甲烷、正丁基溴、異丁基溴、仲丁基溴、叔丁基溴中的溴化物和、碳數(shù)4～10的烯系烴或炔系烴進(jìn)行混合得到的混合物。文檔編號C11D7/24GK101835884SQ20088011321公開日2010年9月15日申請日期2008年10月24日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者佐藤勇,村岡真一申請人:千住金屬工業(yè)株式會社;村岡真一