專利名稱：：噴霧干燥顆粒及其制造方法以及含有噴霧干燥顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可用于洗滌衣物等的噴霧干燥顆粒及其制造方法以及含有噴霧干燥顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
：從洗凈力、溶解性、經(jīng)濟性等觀點考慮，目前廣泛使用含有約1040%表面活性劑的顆粒狀洗滌劑組合物。作為表面活性劑，做了許多嘗試來將兼有優(yōu)異的生物分解性和洗滌性能的α-磺基脂肪酸烷基酯(a-SF)鹽與迄今廣泛使用的直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)組合使用(專利文獻1)。另一方面，迄今還嘗試了將具有優(yōu)異的螯合性能和堿度的三聚磷酸鈉與作為洗滌劑增效劑的α-SF鹽和LAS組合使用(專利文獻1)。然而，含有α-SF鹽、LAS和三聚磷酸鈉的噴霧干燥顆粒由于顆粒之間的表面附著力大，具有流動性低劣的問題。表面附著力另外還具有引起含有上述噴霧干燥顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物的固化的問題。專利文獻1日本特開2003-129088號公報
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供流動性良好的噴霧干燥顆粒及其制造方法。本發(fā)明的目的另外是提供抑制固化的顆粒狀洗滌劑組合物。根據(jù)本發(fā)明人的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在制造含有規(guī)定量的α-SF鹽、規(guī)定量的LAS和三聚磷酸鈉的噴霧干燥顆粒的過程中，通過將淤漿溫度調(diào)節(jié)在特定的范圍內(nèi)，可以改善噴霧干燥顆粒的流動性。即，本發(fā)明提供了噴霧干燥顆粒的制造方法，所述噴霧干燥顆粒含有a)α-磺基脂肪酸烷基酯鹽，b)直鏈烷基苯磺酸鹽，以及C)三聚磷酸鈉和/或焦磷酸鈉，且以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，所述a)與所述b)的合計量為1040質(zhì)量％，所述制造方法特征在于包括將含有所述a)、b)和c)成分的淤漿的溫度調(diào)整至35°C以上且低于60°C的工序。本發(fā)明人另外發(fā)現(xiàn)，通過將堿金屬硅酸鹽添加到含有規(guī)定量的α-SF鹽、規(guī)定量的LAS和三聚磷酸鈉的噴霧干燥顆粒中，可以改善噴霧干燥顆粒的流動性。根據(jù)本發(fā)明，提供了噴霧干燥顆粒，其含有a)α-磺基脂肪酸烷基酯鹽，b)直鏈烷基苯磺酸鹽，c)三聚磷酸鈉和/或焦磷酸鈉，以及d)堿金屬硅酸鹽，且以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，所述a)與所述b)的合計量為1040質(zhì)量％，所述a)與所述b)的質(zhì)量比為0.210。本發(fā)明另外提供了含有上述噴霧干燥顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物。根據(jù)本發(fā)明，可以獲得噴霧干燥之后不久的流動性提高的噴霧干燥顆粒。根據(jù)本發(fā)明，另外，可提供長期保存之后的流動性提高、抑制了固化的顆粒狀洗滌劑組合物。圖1所示為淤漿制備槽的一個例子的適宜結(jié)構(gòu)圖。圖2為休止角測定容器。附圖標記說明11配合槽12驅(qū)動裝13攪拌軸14、15攪拌葉片16折流板17夾套21測定容器30角度刻度P噴霧干燥顆粒β傾斜角具體實施例方式<噴霧干燥顆粒的制造方法>a)α-磺基脂肪酸烷基酯鹽本發(fā)明中所使用的α-磺基脂肪酸烷基酯鹽用下式表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，R1是碳數(shù)620，優(yōu)選818，更優(yōu)選1216的直鏈或支鏈的烷基或烯基，優(yōu)選直鏈的烷基或烯基，R2是碳數(shù)16，優(yōu)選碳數(shù)13，更優(yōu)選碳數(shù)1的直鏈或支鏈的烷基或烯基，優(yōu)選直鏈烷基或烯基，M是堿金屬、銨鹽或胺鹽，優(yōu)選堿金屬，更優(yōu)選鈉或鉀。R1的碳數(shù)小于6或者超過20時，洗凈力有時會不佳。作為a)，特別優(yōu)選的是上式中R1為碳數(shù)1216的直鏈或支鏈的烷基或烯基、R2為甲基、M為鈉的化合物。另外，上式中，特別優(yōu)選R1為碳數(shù)14和16的直鏈烷基。在本發(fā)明中，α_磺基脂肪酸烷基酯可以使用單獨一種，也可以作為兩種以上的混合物使用。混合物是優(yōu)選的。作為兩種以上的混合物使用時，在上式中，R2是甲基，M是鈉，R1是碳數(shù)14和16的直鏈烷基的化合物的質(zhì)量比(R1的碳數(shù)為14的化合物=R1的碳數(shù)為16的化合物)特別優(yōu)選為2080955。本發(fā)明中使用的α-磺基脂肪酸烷基酯鹽可以用公知的方法制造，也可以使用市售商品。b)直鏈烷基苯磺酸鹽本發(fā)明中所使用的直鏈烷基苯磺酸鹽用下式表示R3-C6H4-SO3M式中，R3是碳數(shù)820，優(yōu)選818，更優(yōu)選1014的直鏈烷基，M是堿金屬、銨鹽，優(yōu)選為堿金屬，更優(yōu)選為鈉和鉀。R3的碳數(shù)小于8或者超過20時，洗凈力有時會低劣。在本發(fā)明中，直鏈烷基苯磺酸鹽可以使用單獨一種，頁可以作為兩種以上的混合物使用。本發(fā)明中使用的直鏈烷基苯磺酸鹽可以用公知的方法制備，也可以使用市售商品。c)三聚磷酸鈉和/或焦磷酸鈉本發(fā)明中使用的三聚磷酸鈉(STPP)和焦磷酸鈉(TSPP)—般可以作為增效劑使用。作為本發(fā)明的c)，優(yōu)選單獨使用三聚磷酸鈉。本發(fā)明的制造方法是這樣一種方法，作為含有所述a)、b)和C)的噴霧干燥顆粒、所述a)與所述b)的合計量以噴霧干燥顆粒的總量為基準計為1040質(zhì)量％的噴霧干燥顆粒的流動性低劣時，在制造噴霧干燥顆粒的時候通過將含有所述a)、b)和c)的淤漿的溫度調(diào)整至35°C以上且低于60°C，可以改良噴霧干燥顆粒的流動性。本發(fā)明的淤漿溫度表示了供給噴霧干燥的、全部成分添加結(jié)束以后的淤漿的溫度，需要為35°C以上低于60°C，但由于噴霧干燥的操作上的問題，主要是短時間(30分鐘以內(nèi))，可以在上述溫度范圍外。在20°C以上且低于25°C或者90°C以上且低于100°C的情況下，可以為超過0分鐘到5分鐘以內(nèi)，在25°C以上且低于35°C或者80°C以上且低于90°C的情況下，可以為超過5分鐘到15分鐘以內(nèi)，在60°C以上且低于80°C的情況下，可以為超過15分鐘到30分鐘以內(nèi)。作為由于噴霧干燥操作上的問題設(shè)定在35°C以上低于60°C的溫度范圍外的例子，例如可列舉出由于組成，淤漿的粘度增高，運送或噴霧變得困難的情況下，用與淤漿配合槽不同的裝置將淤漿升溫而進行噴霧干燥的例子；噴嘴或管道閉塞，為了用蒸汽等洗滌該系統(tǒng)內(nèi)部，升高噴嘴或管道的溫度，此后再次噴霧時由于來自該噴嘴或管道的傳熱而升高淤漿的溫度的例子等。另外，這里定義的溫度是規(guī)定容器內(nèi)的淤漿變得均一時的溫度，即使在容器或管道內(nèi)產(chǎn)生局部溫度不均，該特定的一部分從上述條件脫離，也不會妨礙本發(fā)明的效果。為了使各成分溶解在水中，淤漿的溫度通常調(diào)整至大約6080°C，但在本發(fā)明的制造方法中，調(diào)整至35°C以上且低于60°C，優(yōu)選4057°C，更優(yōu)選4355°C，進一步優(yōu)選4553°C。在淤漿的溫度低于35°C時，淤漿的溫度升高，淤漿的運送性不良，因此顆粒狀洗滌劑組合物變得容易固化。從配合開始到在噴霧干燥中使用和消費，淤漿的溫度通常不必要是在本發(fā)明中規(guī)定的范圍內(nèi)。例如，由于α-SF比較難以溶解在低溫的水中，因此，為了使α-SF溶解，只要以充分的時間使淤漿的溫度高于本發(fā)明中規(guī)定的范圍，此后可以將淤漿的溫度降低至本發(fā)明中規(guī)定的范圍內(nèi)。通過包括在60°C以上的溫度下使a-SF等溶解以制備淤漿的工序的以往的噴霧干燥顆粒的制造方法所制造的噴霧干燥顆粒一般在帶有剛噴霧干燥之后的熱的狀態(tài)下由于其表面變得容易發(fā)粘，因此流動性不高。與此相反，通過本發(fā)明的制造方法所制造的噴霧干燥顆粒即使在帶有剛噴霧干燥之后的熱的狀態(tài)下，其表面與用以往的制造方法制造的噴霧干燥顆粒的表面相比也難以發(fā)粘，因此，在剛噴霧干燥之后流動性也較高。雖然不受任何理論的約束，由以往的制造方法所制造的噴霧干燥顆粒的剛噴霧干燥之后的流動性不高的原因據(jù)推測如下a-磺基脂肪酸烷基酯鹽在淤漿制備工序中水解，形成了該水解產(chǎn)物(a-磺基脂肪酸烷基酯的二鹽)、a_磺基脂肪酸烷基酯鹽和直鏈烷基苯磺酸鹽的三種成分的混合物，在形成噴霧干燥顆粒時顆粒之間的附著性高。因此，如上所述，淤漿的溫度不必要在本發(fā)明中規(guī)定的范圍內(nèi)。淤漿可以使用例如圖1所示的配合槽來制備。配合槽11裝備了包括電動機和減速機的驅(qū)動裝置12、連接于驅(qū)動裝置12的攪拌軸13、固定于攪拌軸13的攪拌葉片14和攪拌葉片15、折流板16和夾套17。通過驅(qū)動裝置12使攪拌軸13和攪拌葉片14以任意轉(zhuǎn)數(shù)旋轉(zhuǎn)，將投入到配合槽中的淤漿成分攪拌，可以均一地混合。另外，通過使蒸汽或冷水等熱介質(zhì)在夾套17中流過，可以將淤漿加溫或冷卻。淤漿的水分量、攪拌時間、原料的添加順序、噴霧干燥溫度等可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員適宜設(shè)定。本發(fā)明中，所述a)和所述b)的合計量以噴霧干燥顆粒的總量為基準計為1040質(zhì)量％，優(yōu)選為1235質(zhì)量％，更優(yōu)選為1530質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為1725質(zhì)量％。在該合計量低于10質(zhì)量％時，洗凈力有可能不好。而在該合計量超過40質(zhì)量％時，由于原料的成本變高，因此不經(jīng)濟。本發(fā)明中，所述a)與所述b)的質(zhì)量比優(yōu)選為0.210，更優(yōu)選為0.255，進一步優(yōu)選為0.33，特別優(yōu)選為0.352。在該質(zhì)量比小于0.2時，顆粒狀洗滌劑組合物變得容易固化，而在該質(zhì)量比超過10時，長期保存后的噴霧干燥顆粒的流動性有可能變差。在本發(fā)明中，以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，所述c)優(yōu)選以130質(zhì)量％，更優(yōu)選為225質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為320質(zhì)量％的量配合。在所述c)的量低于1質(zhì)量％時，洗凈力有可能不好，而在超過30質(zhì)量％時，噴霧干燥顆粒中可含有的其他任意成分的配合量降低，組成的自由度下降。本發(fā)明中，除了上述a)C)成分以外，還可以配合通常在顆粒狀洗滌劑組合物中配合的成分。優(yōu)選含有堿金屬硅酸鹽。d)堿金屬硅酸鹽在本發(fā)明中，為了即使在淤漿中產(chǎn)生α-磺基脂肪酸烷基酯鹽的水解也能提高噴霧干燥顆粒的流動性，優(yōu)選配合堿金屬硅酸鹽。作為可使用的堿金屬硅酸鹽，可列舉出硅酸鈉、硅酸鉀。另外還可以使用含水鹽。其中，Si02/Na20摩爾比為0.55的硅酸鈉是優(yōu)選的，尤其，Si02/Na20摩爾比為23的硅酸鈉是特別優(yōu)選的。以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，堿金屬硅酸鹽以優(yōu)選0.530質(zhì)量％、更優(yōu)選125質(zhì)量％、進一步優(yōu)選220質(zhì)量％、特別優(yōu)選317質(zhì)量％的量配合。在堿金屬硅酸鹽的量低于0.5質(zhì)量％時，剛噴霧干燥之后的流動性有可能不佳，顆粒狀洗滌劑組合物有可能變得容易固化。在堿金屬硅酸鹽的量超過30質(zhì)量％時，噴霧干燥顆粒中可含有的其他任意成分的配合量降低，組成的自由度下降。作為噴霧干燥顆粒中含有的其他任意成分，可列舉出其他陰離子表面活性劑，例如皂；其他增效劑，例如作為有機增效劑的聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物，作為無機增效劑的沸石、硫酸鈉、亞硫酸鈉；其他堿劑，例如碳酸鈉、碳酸鉀；熒光劑、柔軟劑，例如膨潤土、陽離子化纖維素、粉末纖維素等。<噴霧干燥顆粒>本發(fā)明的噴霧干燥顆粒是含有所述a)、b)和C)的噴霧干燥顆粒，所述a)與所述b)的合計量以噴霧干燥顆粒的總量為基準計為1040質(zhì)量％的噴霧干燥顆粒的流動性低劣時，通過將上述d)與該噴霧干燥顆粒配合，可以改善噴霧干燥顆粒的流動性。本發(fā)明的噴霧干燥顆粒的必要條件是所述a)與所述b)的質(zhì)量比為0.210，如上所述，在該范圍以外時，顆粒狀洗滌劑組合物變得容易固化，保存后的流動性有可能變差。本發(fā)明的噴霧干燥顆粒由于除了上述a)、b)和c)以外還配合上述d)成分，因此可以用除了上述制造方法以外的方法來制造。例如，即使將淤漿溫度設(shè)定在超過60°C的溫度，例如設(shè)定在70°C，也可以獲得流動性優(yōu)異的噴霧干燥顆粒。剛噴霧干燥后的噴霧干燥顆粒的流動性優(yōu)選為休止角小于70°，更優(yōu)選小于60°。在流動性處于這種范圍內(nèi)時，從貯槽排出或空氣輸送容易進行，因此是優(yōu)選的。噴霧干燥顆粒的水分含量優(yōu)選為1%10%，更優(yōu)選為2%8%。在水分含量處于這種范圍內(nèi)時，起塵量少，流動性良好，因此是優(yōu)選的。在按照實施例記載的方法測定時，噴霧干燥顆粒的平均粒徑優(yōu)選為100700μm,更優(yōu)選為200500μm。在平均粒徑處于這種范圍內(nèi)時，起塵量少，溶解性良好，因此是優(yōu)選的。噴霧干燥顆粒的堆密度優(yōu)選為0.10.6kg/L，更優(yōu)選為0.150.5kg/L。在堆密度處于這種范圍內(nèi)時，節(jié)省空間，溶解性良好，因此是優(yōu)選的。<顆粒狀洗滌劑組合物>本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物包括上述噴霧干燥顆粒。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以進一步含有通常在適于衣物等纖維制品的顆粒狀洗滌劑組合物中配合的成分。作為這種成分，可列舉出非離子表面活性劑，例如高級醇的環(huán)氧烷加成物；增效劑，例如作為無機增效劑的沸石、硫酸鈉、亞硫酸鈉；堿劑，例如碳酸鈉、碳酸鉀；熒光劑；漂白劑；漂白活化劑；酶；香料；柔軟劑，例如膨潤土、陽離子化纖維素、粉末纖維素；防再污染劑，例如羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇等。顆粒狀洗滌劑組合物保存后的流動性優(yōu)選為休止角小于65°，更優(yōu)選休止角小于55°。在流動性處于這種范圍內(nèi)時，從貯槽排出容易進行，因此是優(yōu)選的。顆粒狀洗滌劑組合物的固化性(實施例記載的固化性)優(yōu)選小于50%，更優(yōu)選小于35%。在固化性處于這種范圍內(nèi)時，從消費者便利性的觀點來看是優(yōu)選的。顆粒狀洗滌劑組合物的堆密度優(yōu)選為0.10.87kg/L，更優(yōu)選為0.150.6kg/L。在堆密度處于這種范圍內(nèi)時，節(jié)省空間，溶解性良好，因此是優(yōu)選的。實施例使用以下實施例來更詳細地說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明不限于這些實施例。另外，除非另有規(guī)定，“%，，表示“質(zhì)量％”。實施例132和比較例13(淤漿制備工序)在具有45°傾斜角的兩段傾斜槳式葉片(葉片長度640mm，葉片寬度65mm)和2塊折流板(長度600mm，寬度50mm，與壁面的間隙30mm)的有效容積700L的配合容器(參照圖1)中添加25°C的水，使傾斜葉片在120rpm下旋轉(zhuǎn)的同時(到配合結(jié)束時繼續(xù)攪拌)，添加氫氧化鈉，使之在水中溶解之后，添加LAS-H，進行中和，生成LAS-Na(表1表5的LAS-Na表示通過LAS-H和氫氧化鈉的配合所中和生成的量。生成LAS-Na添加的氫氧化鈉添加LAS-H=10.001.259.36(質(zhì)量比))。此后，按照硅酸鈉(表1中的“_”的記載表示不添加硅酸鈉)、聚丙烯酸鈉、硫酸鈉、三聚磷酸鈉(STPP)和碳酸鈉的順序添加增效劑類。最后，添加α-SF-Na，繼續(xù)攪拌的同時，將0.IMPa(計示壓力)的蒸汽或8°C的冷水通入到配合槽的夾套中，調(diào)制成表1表5所示的淤漿溫度，在保持該溫度的同時繼續(xù)攪拌1小時。這樣，制備了600kg的水分42%的淤漿。(噴霧干燥工序)此后，在向流式、塔徑2.0m、有效長度5.6m的干燥塔中使用加壓噴嘴，以400kg/hr的能力從干燥塔上部供給和噴霧淤漿，獲得了表1表5所示的水分的噴霧干燥顆粒。噴嘴使用日本特開平9-75786號公報的實施例2所述相同的噴嘴，在23.5MPa的噴霧壓力下噴霧。此時的干燥塔中的熱風溫度在270°C400°C的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，使得噴霧干燥顆粒達到表1表5中所述的水分。排風量為240m7min，所得噴霧干燥顆粒的性質(zhì)在表1表5中示出。實施例3335(淤漿制備工序)在具有45°傾斜角的兩段傾斜槳式葉片和2塊折流板的有效容積700L的配合容器(參照圖1)中添加25°C的水，使攪拌機在120rpm下旋轉(zhuǎn)的同時(到配合結(jié)束時繼續(xù)攪拌)，添加并溶解氫氧化鈉和熒光劑，然后添加LAS-H，進行中和，生成LAS-Na(表6的LAS-Na表示通過LAS-H和氫氧化鈉的配合所中和生成的量。生成LAS-Na添加的氫氧化鈉添加LAS-H=10.OO1.259.36(質(zhì)量比))。此后，按照硅酸鈉、聚丙烯酸鈉、丙烯酸/馬來酸共聚物鈉、沸石、硫酸鈉、亞硫酸鈉、STPP、碳酸鉀和碳酸鈉的順序添加增效劑類。此后添加皂(表6中的“_”的記載表示該成分沒有添加)。最后，添加α-SF-Naj^續(xù)攪拌的同時，將0.IMPa(計示壓力)的蒸汽或8°C的冷水通入到配合容器的夾套中，調(diào)制成表6所示的淤漿溫度，在保持該溫度的同時繼續(xù)攪拌1小時。這樣，制備了600kg的水分42%的淤漿。(噴霧干燥工序)此后，在向流式、塔徑2.0m、有效長度5.6m的干燥塔中使用加壓噴嘴，以400kg/hr的能力從塔頂附近供給和噴霧淤漿，獲得了表6所示的水分的噴霧干燥顆粒。噴嘴使用日本特開平9-75786號公報的實施例2所述相同的噴嘴，在23.5MPa的噴霧壓力下噴霧。此時的干燥塔中的熱風溫度在270°C400°C的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，使得噴霧干燥顆粒達到表1表5中所述的水分。排風量為240m7min，所得噴霧干燥顆粒的性質(zhì)在表6中示出。實施例6-16-6、33-133-2和34-134-2將實施例6、32和33中制備的噴霧干燥顆粒和表7中所示的成分投入到水平圓筒型轉(zhuǎn)動混合機(圓筒直徑585mm、圓筒長度490mm、容器131.7L的轉(zhuǎn)筒內(nèi)部壁面具有2個與內(nèi)部壁面的間隙為20mm、高度為45mm的折流板)中，在填充率30%、轉(zhuǎn)數(shù)22rpm、25°C的條件下，混合噴霧干燥顆粒的同時，噴霧表7中所示的量的非離子表面活性劑和香料，對噴霧干燥顆粒加香，獲得顆粒狀洗滌劑組合物。實施例36(淤漿制備工序)在具有45°傾斜角的兩段傾斜槳式葉片和2塊折流板的有效容積700L的配合容器(參照圖1)中添加25°C的水，使攪拌機在120rpm下旋轉(zhuǎn)的同時(到配合結(jié)束時繼續(xù)攪拌)，添加并溶解氫氧化鈉和熒光劑，然后添加LAS-H，進行中和，生成LAS-Na(表6的LAS-Na表示通過LAS-H和氫氧化鈉的配合所中和生成的量。生成LAS-Na添加的氫氧化鈉添加LAS-H=10.OO1.259.36(質(zhì)量比))。此后，按照聚丙烯酸鈉、硫酸鈉、STPP、碳酸鉀和碳酸鈉的順序添加增效劑類。接著，添加α-SF-Na的薄片(樣品Ε)，在夾套中通入0.IMPa(計示壓力)的蒸汽，調(diào)整淤漿溫度至75°C。此后，目測確認α-SF-Na的薄片(樣品Ε)溶解，然后在夾套中通入8°C的冷水，將淤漿溫度調(diào)整至45°C。最后，按照硅酸鈉、碳酸鈉的順序添加堿增效劑，保持將淤漿溫度調(diào)整至50°C的狀態(tài)的同時，繼續(xù)攪拌1小時。這樣，制備了600kg的水分42%的淤漿。(噴霧干燥工序)與實施例132和比較例13同樣地進行噴霧干燥，獲得了表6中所示的水分的噴霧干燥顆粒。所得噴霧干燥顆粒的性質(zhì)在表6中示出。用于制造實施例和比較例的噴霧干燥顆粒的原料在以下示出。<使用原料>·α-SF-Na(樣品A)樣品A是含有通過下述制造方法獲得的下述成分的糊料。(成分)α-SF-Na65.6質(zhì)量％，水25.8質(zhì)量％，硫酸二甲酯2.7質(zhì)量％，硫酸鈉:1·1質(zhì)量％，α-SF-Na的二鹽體2.7質(zhì)量％，甲醇1.1質(zhì)量％，未反應(yīng)的甲酯1.0質(zhì)量％。(制造方法)使用薄膜式反應(yīng)裝置(單管式，內(nèi)徑=IOmm,反應(yīng)器長度=2.5m)，以91的質(zhì)量比將棕櫚酸甲酯(LionCorporation制造，商品名；PastelM-16)與硬脂酸甲酯(LionCorporation制造，商品名=PastelM-180)混合，獲得脂肪酸甲酯。通過使磺化氣體與這樣獲得的脂肪酸甲酯接觸，進行磺化反應(yīng)。作為磺化氣體，使用在氮氣中引入液體SO3，形成含有8體積％SO3W惰性氣體的磺化氣體。磺化反應(yīng)按照反應(yīng)摩爾比(SO3/脂肪酸甲酯)=1.2進行。通過使用薄膜式裝置，使氣體吸收，從而進行氣液分離。氣液分離后，在80°C下進行60分鐘熟成反應(yīng)，以97%的反應(yīng)率獲得了磺酸(a-SF-H)。接著，添加相對于該磺酸的20質(zhì)量％的甲醇以及相對于該磺酸按過氧化氫純度計為2質(zhì)量％的過氧化氫水溶液(35質(zhì)量％濃度)，均一混合后，在80°C下反應(yīng)180分鐘，將該磺酸漂白。使氫氧化鈉水溶液作用于漂白的磺酸，進行中和反應(yīng)，獲得47質(zhì)量％濃度(表面活性劑濃度)的中和物。而且，通過將該中和物再循環(huán)閃蒸濃縮處理，從該中和物中蒸發(fā)甲醇(后續(xù)工序中通過精餾來再利用)和水，獲得含有65.6質(zhì)量％濃度(表面活性劑濃度)的濃縮中和物的α-磺基脂肪酸烷基酯鹽(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色調(diào)(使用40mm光路長、42號藍色濾光鏡，通過Klett光電光度計測定5質(zhì)量％乙醇溶液)為40。·α-SF-Na(樣品B)樣品B是含有通過下述制造方法獲得的下述成分的糊料。(成分)α-SF-Na:65.0質(zhì)量％，水25.5質(zhì)量％，硫酸二甲酯3.8質(zhì)量％，硫酸鈉:1·1質(zhì)量％，α-SF-Na的二鹽體2.5質(zhì)量％，甲醇1.1質(zhì)量％，未反應(yīng)的甲酯1.0質(zhì)量％。(制造方法)使用以8020的質(zhì)量比將棕櫚酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-16)與硬脂酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-180)混合而獲得的脂肪酸甲酯，與a-SF-Na(樣品A)同樣地，獲得含有64.5質(zhì)量％濃度(表面活性劑濃度)的濃縮中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯鹽(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色調(diào)(使用40mm光路長、42號藍色濾光鏡，通過Klett光電光度計測定5質(zhì)量％乙醇溶液)為30。a-SF-Na(樣品C)樣品C是含有通過下述制造方法獲得的下述成分的糊料。(成分)a-SF-Na64.5質(zhì)量％，水25.8質(zhì)量％，硫酸二甲酯3.9質(zhì)量％，硫酸鈉1.1質(zhì)量％，a-SF-Na的二鹽體2.6質(zhì)量％，甲醇1.1質(zhì)量％，未反應(yīng)的甲酯1.0質(zhì)量％。(制造方法)使用以4555的質(zhì)量比將棕櫚酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-16)與硬脂酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-180)混合而獲得的脂肪酸甲酯，與a-SF-Na(樣品A)同樣地，獲得含有64.5質(zhì)量％濃度(表面活性劑濃度)的濃縮中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯鹽(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色調(diào)(使用40mm光路長、42號藍色濾光鏡，通過Klett光電光度計測定5質(zhì)量％乙醇溶液)為45。a-SF-Na(樣品D)樣品D是含有通過下述制造方法獲得的下述成分的糊料。(成分)a-SF-Na63.8質(zhì)量％，水25.4質(zhì)量％，硫酸二甲酯4.4質(zhì)量％，硫酸鈉1.7質(zhì)量％，a-SF-Na的二鹽體2.8質(zhì)量％，甲醇1.1質(zhì)量％，未反應(yīng)的甲酯0.9質(zhì)量％。(制造方法)使用棕櫚酸甲酯(LionCorporation制造，商品名PastelM-16),與a-SF-Na(樣品A)同樣地，獲得含有63.8質(zhì)量％濃度(表面活性劑濃度)的濃縮中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯鹽(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色調(diào)(使用40mm光路長、42號藍色濾光鏡，通過Klett光電光度計測定5質(zhì)量％乙醇溶液)為32。a-SF-Na(樣品E)樣品E是含有通過下述制造方法獲得的下述成分的糊料。(成分)a-SF-Na:64.0質(zhì)量％，水25.6質(zhì)量％，硫酸二甲酯4.2質(zhì)量％，硫酸鈉1.5質(zhì)量％，a-SF-Na的二鹽體2.7質(zhì)量％，甲醇1.0質(zhì)量％，未反應(yīng)的甲酯1.0質(zhì)量％。(制造方法)使用以1882的質(zhì)量比將肉豆蔻酸甲酯(LionCorporation制造，商品名PastelM-14)與棕櫚酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-16)混合而獲得的脂肪酸甲酯，與a-SF-Na(樣品A)同樣地，獲得含有64.0質(zhì)量％濃度(表面活性劑濃度)的濃縮中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯鹽(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色調(diào)(使用40mm光路長、42號藍色濾光鏡，通過Klett光電光度計測定5質(zhì)量％乙醇溶液)為28?！う?SF-Na(樣品F)樣品F是通過以下方法將樣品A薄片化而獲得的樣品。(含有α_磺基脂肪酸烷基酯鹽的糊料的濃縮)以20kg/hr的速率將溫度70°C的含有α-磺基脂肪酸烷基酯鹽的糊料(樣品Α)弓丨入到在轉(zhuǎn)數(shù)1，060rpm、葉片尖端速度約1lm/sec下旋轉(zhuǎn)的真空薄膜蒸發(fā)機EXEVA(傳熱面積0.5m2，內(nèi)徑:205mm，傳熱面積與葉片尖端的間隙:24mm，ShinkoPantecCo.，Ltd.制造)中，在內(nèi)壁加熱溫度135°C、真空度0.014MPa下進行濃縮。所得濃縮品的溫度為110°C，水分為2%。(濃縮品的薄片化)以222kg/h的速率將所得濃縮品連續(xù)地供給將投入滑輪間的間隙調(diào)整為2mm的、NipponBeltingCo.，Ltd.制造的雙帶式帶冷機(beltcooler)(NR3_Lo.Cooler。規(guī)格在下表A中示出)，并冷卻。此時的帶移動速度設(shè)定為表A中所示的值。另外，冷卻水的流量在上帶側(cè)為1500L/h(以向流方式流下到帶背面上，并冷卻)，在下帶側(cè)為1800L/h(噴霧到帶背面，并冷卻)，冷卻水供給溫度為20°C。從冷卻帶排出后所獲得的25°C的表面活性劑含有物的片材通過設(shè)置在排出滑輪附近的附屬粉碎機在200rpm的轉(zhuǎn)數(shù)下粉碎，獲得含有α-SF-Na的薄片。表ANipponBeltingCo.，Ltd.制造的雙帶式帶冷機(NR3_Lo.Cooler)的規(guī)格<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>·α-SF-Na(樣品G)在具有45°傾斜角的三段傾斜槳式葉片(葉片長度450mm，葉片寬度50mm)和2塊折流板(長度400mm，寬度40mm，與壁面的間隙15mm)的有效容積180L(內(nèi)徑600mm，深度690mm)的配合容器中投入70.Okg的含有α-SF-Na的糊料(樣品Α)，在108rpm下開始攪拌。在配合容器的夾套中通入0.05MPa(計示壓力)的蒸汽(攪拌以及基于蒸汽的加熱到操作結(jié)束時繼續(xù)進行)，在容器內(nèi)的含有α-SF-Na的糊料達到70°C時，投入22.56kg的250C的含有α-SF-Na的薄片(樣品F)，攪拌并溶解10分鐘。接著，投入8.88kg的80°C的水，混合5分鐘。進一步投入32.03kg的25°C的含有α-SF-Na的薄片(樣品F)，攪拌并溶解10分鐘。最后投入9.02kg的80°C的水，混合10分鐘，獲得142.49kg的溫度82°C、水分26%的含有α-SF-Na的糊料(樣品G)。·過氧化氫水溶液純正化學(株)生產(chǎn)，一級試劑，含有35質(zhì)量％過氧化氫的水溶液。·碳酸鈉?；?SodaAshJapanCo.，Ltd.制造)熒光劑TinopalCBS-X(CibaSpecialtyChemicals公司制造)·氫氧化鈉薄片狀或薄片性蘇打(鶴見曹達(株)制造)·LAS-H直鏈烷基苯磺酸(LionCorporation制造，LIPONLH-200)，(AV值(中和IgLAS-H所需的氫氧化鉀的mg數(shù))=180.0)·STPP三聚磷酸鈉(太洋化學工業(yè)(株)制造)·焦磷酸鈉焦磷酸鈉(無水(磷化學工業(yè)(株)制造)硅酸鈉:S50°硅酸鈉1號(日本化學工業(yè)(株)制造)(Si02/Na20摩爾比=2.15)·聚丙烯酸鈉AQUALICDL_453((株)日本觸媒制造)(純度35質(zhì)量％水溶液)·丙烯酸/馬來酸共聚物鈉AQUALICTL-400((株)日本觸媒制造)(純度40質(zhì)量％水溶液)·非離子表面活性劑=Diadol13(三菱化學(株)制造的環(huán)氧烷平均15mol加成物·沸石A型沸石(純度47.5質(zhì)量％)(日本化學工業(yè)(株)制造)·碳酸鉀碳酸鉀(粉末)(旭硝子(株)制造)·亞硫酸鈉無水硫酸鈉(神州化學(株)制造)·硫酸鈉中性無水芒硝A0(四國化成(株)制造)皂碳數(shù)1218的脂肪酸鈉(純度67質(zhì)量％，脂酸凍點(titre)4045°C，分子量289)·酶顆粒Savinase18T(Novozymes日本株式會社制造)·漂白劑顆粒過碳酸鈉(三菱瓦斯化學(株)制造，SPC-D)·漂白活化劑顆粒日本特開2007-153596號公報的實施例中記載的漂白活化劑造粒物G·香料包括以下組分的香料組合物癸醛0.5%，辛醛0.3%，己基肉桂醛10.0%，乙酸二甲基芐基甲酯8.0%，檸檬油3.0%,鈴蘭醛6.0%，新鈴蘭醛2.0%，芳樟醇5.0%，苯乙醇7.5%，吐納麝香2.0%，乙酸鄰叔丁基環(huán)己基酯3.0%，佳樂麝香苯甲酸芐酯2.0%，四氫月桂烯醇(linasCol)2.5%，香葉醇1.0%，香茅醇2.0%，2-甲基-3-甲苯基丙醛(Jasmorange)2.0%，二氫茉莉酮酸甲酯5.0%，萜品醇1.0%，甲基紫羅蘭酮3.0%，乙?；啬鞠?.0%，檸檬腈1.0%，漿果酸乙酯(fruitate)1.0%,4-(1,1"二甲基丙基)~環(huán)己酮(orivone)1.5%,安息香1.0%，順_3_己烯醇0.5%，香豆素2.0%，大馬酮0.3%，二氫大馬酮(Damascone)O.3%，新洋茉莉醛1.5%，天芥菜精1.5%，茴香醛2.5%，y-i^一烷酸內(nèi)酯0.8%，白檀醇(bacdanol)1.2%,二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛(Triplal)O.5%，乙酸硬脂酯1.5%，西瓜酮(calone)0.1%，十五內(nèi)酯3.0%，氧雜十六碳烯-2-酮2.9%，巴西酸乙二醇酯6.2%。其中，香料成分的％表示香料組合物中的％。實施例和對比例的噴霧干燥顆粒的剛噴霧干燥后的流動性以及顆粒狀洗滌劑組合物的保存后的流動性和固化性的測定方法在以下示出。另外測定噴霧干燥顆粒的水分含量、噴霧干燥顆粒以及顆粒狀洗滌劑組合物的堆密度、噴霧干燥顆粒的平均粒徑以及作為原料的含有a-磺基脂肪酸烷基酯鹽的糊料以及薄片的水分含量，它們的測定方法在以下示出。結(jié)果在表17中示出。[各種性質(zhì)的測定](1)剛干燥之后的流動性的評價10kg的從噴霧干燥塔連續(xù)排出的噴霧干燥顆粒立即采集到裝有聚乙烯制內(nèi)袋的長度900mm、寬度570mm的封筒型紙袋中，使用吐2所示的結(jié)構(gòu)的測定容器，根據(jù)下述測定法，在采集到紙袋中結(jié)束后1分鐘后，測定休止角。其中，表中的剛干燥之后的流動性的測定溫度是剛好測定休止角之前的上述紙袋中心部分的粉體層的溫度。如圖2(a)所示，測定容器21具有用厚度3mm的透明丙烯酸樹脂板形成的、上端開口的長方體形狀，內(nèi)部形成了寬度30mm、縱深100mm、深度100mm的內(nèi)部空間S。構(gòu)成測定容器21的前壁22的丙烯酸樹脂板的下方部分22a以安裝在距離上端20mm的位置處的鉸鏈24為中心在箭頭A方向上轉(zhuǎn)動，測定容器21的內(nèi)部空間S以能夠向著前方開放的方式構(gòu)成。另外，形成測定容器21的一個側(cè)壁26的透明丙烯酸樹脂板上，以放射狀印刷以前方下端的角(角部)28為中心的量角器狀的角度刻度30。(測定法)從容器上部50mm的高度以0.06L/s的流速在溫度25°C、相對濕度40%的氣氛的條件下從測定容器21的上端將噴霧干燥顆粒P引入到測定容器21的內(nèi)部空間S中，填充噴霧干燥顆粒P至內(nèi)部空間S的上端。填充之后，在上面為水平的、高度100mm的臺上，靜止地設(shè)置丙烯酸樹脂容器，使得可開閉的側(cè)面部突出，使構(gòu)成前臂22的丙烯酸樹脂板的下方部分22a以0.5jirad/s的速度在箭頭A方向上轉(zhuǎn)動90度(圖2(b)中，a度)，測定容器21的內(nèi)部空間S向著前方慢慢開放，通過該開放部22b，使填充到內(nèi)部空間S的噴霧干燥顆粒P的一部分流出。流出停止時，如圖2(b)所示，殘留于內(nèi)部空間S的噴霧干燥顆粒P變成了表面P1從測定容器21的側(cè)壁26的前方下側(cè)的角(角部)28傾斜，朝著上方形成斜面的狀態(tài)。在該狀態(tài)下，使用角度刻度30，讀取殘留于測定容器21的內(nèi)部空間S的噴霧干燥顆粒P的表面P1的傾斜角3。重復上述操作三次，以該角度的平均值為休止角。該測定結(jié)果根據(jù)以下評價基準進行評價。小于45°〇◎:45°以上到小于50°O50°以上到小于55°A〇55°以上到小于60°A60°以上到小于70°XA:70°以上到小于80°X80°以上。(2)固化性的評價(顆粒狀洗滌劑組合物的制備)在水平圓筒型轉(zhuǎn)動混合機(圓筒直徑585mm、圓筒長度490mm、容積131.7L的轉(zhuǎn)筒內(nèi)部壁面具有2個與內(nèi)部壁面的間隙為20mm、高度45mm的折流板)中投入89質(zhì)量％的所得噴霧干燥顆粒(冷卻到室溫)、0.8質(zhì)量％酶、10質(zhì)量％漂白劑，在填充率30%、轉(zhuǎn)數(shù)22rpm、25°C的條件下，混合所得噴霧干燥顆粒的同時，噴霧0.2質(zhì)量％的香料，對洗滌劑顆粒加香，獲得顆粒狀洗滌劑組合物。(關(guān)于實施例6-16-6、32-132-2、33-133_2，制備如上所述的顆粒狀洗滌劑組合物)(固化性試驗)使用從外側(cè)起由涂層紙板(坪量400g/m2)、涂蠟砂紙(坪量35g/m2)、牛皮紙(坪量70g/m2)的三層構(gòu)成的紙，制作長度283mmX寬度126mmX高度376mm的箱。在該箱中填充4.Ikg的各顆粒狀洗滌劑組合物樣品，在40°C、相對濕度85%的恒溫恒濕室中保存30天。保存之后，將洗滌劑非常注意地轉(zhuǎn)移到篩孔4750μm的篩子上，蓋上蓋，安裝到Ro-Tap型振篩機((株)飯?zhí)镏谱魉圃欤脫?8次/分鐘，左右搖晃145次/分鐘)，在溫度25°C、相對濕度40%的氣氛條件下振動10分鐘，然后求出篩上樣品重量(由于上述篩分操作不能一次進行，保存后的樣品每次約IL分多次進行，各次篩分操作獲得的篩上樣品的合計重量為篩上重量)與樣品總重量，從下述式1算出固化性的數(shù)值。式1:固化性(％)={篩上的樣品重量(g)/樣品總重量(g)}X100所得分級性的值根據(jù)以下基準進行評價(X為容許范圍之外)。低于20%〇20%以上到低于35%Δ:35%以上到低于50%X:50%以上。(3)保存后流動性的評價固化性試驗結(jié)束之后，使用過篩的顆粒狀洗滌劑組合物，根據(jù)“(1)剛干燥之后的流動性評價(測定法)”中所述的方法在相同條件下測定，按照以下基準評價。小于45°O45°以上到小于55°Δ55°以上到小于65°X65°以上。(4)噴霧干燥顆粒的水分含量的測定使用株式會社Kett科學研究所制造的紅外線水分計，用170°C、20分鐘的條件測定。樣品量為5g。(5)噴霧干燥顆粒以及顆粒狀洗滌劑組合物的堆密度的測定樣品調(diào)整至25°C之后在溫度25°C、相對濕度40%的氣氛條件下根據(jù)JISK3362測定。(6)噴霧干燥顆粒的平均粒徑的測定使用篩孑L1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm的9段篩和托盤，進行分級操作。分級操作包括在托盤上按從篩孔小的篩到篩孔大的篩的順序堆疊，由最上部的1680μm的篩上放入IOOg/次的噴霧干燥顆粒樣品，蓋上蓋，安裝到Ro-Tap型振篩機((株)飯?zhí)镏谱魉圃欤脫?56次/分鐘，左右搖晃290次/分鐘)，在溫度25°C、相對濕度40%的氣氛條件下振動10分鐘，然后根據(jù)篩目回收殘留于各個篩以及托盤上的樣品。通過重復該操作，獲得14101680μm(在1410μm篩上、11901410(在1190μm篩上)、10001190μm(在IOOOym篩上)、1000710μm(在710μm篩上)、500710-(在500μm篩上)、350500μm(在350μm篩上)、250350μm(在250μm篩上)、149250μm(149μm篩上)、托盤149μm(通過149μm)的各粒徑的分級樣品，算出重量頻率(%)。接著，設(shè)定計算重量頻率為50%以上的最初的篩的篩孔為aμπι，設(shè)定比aym大一級的篩的篩孔為bym，從托盤到aym的篩的重量頻率的累計值設(shè)定為(％，另外，在aμm的篩上的重量頻率設(shè)定為d%，通過下式求出平均粒徑(重量50%)。平均粒徑(50%直徑)=10(50-(c-d/(logb_loga)Xlogb))/(d/(logb_loga))。(7)含有α-磺基脂肪酸烷基酯鹽的糊料以及薄片的水分含量的測定使用Karl-Fischer水分計(京都電子工業(yè)(株)制造，型號MKC_210，方法2，攪拌速度4)求出水分含量。樣品量為約0.05g。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>I表6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求一種噴霧干燥顆粒的制造方法，所述噴霧干燥顆粒含有a)α-磺基脂肪酸烷基酯鹽，b)直鏈烷基苯磺酸鹽，以及c)三聚磷酸鈉和/或焦磷酸鈉，且以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，所述a)與所述b)的合計量為10～40質(zhì)量％，所述制造方法特征在于包括將含有所述a)、b)和c)成分的淤漿的溫度調(diào)整至35℃以上且低于60℃的工序。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述a)與所述b)的質(zhì)量比為0.210。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，噴霧干燥顆粒進一步含有以噴霧干燥顆粒的總量為基準計0.520質(zhì)量％的d)堿金屬硅酸鹽。4.一種噴霧干燥顆粒，其含有a)a-磺基脂肪酸烷基酯鹽，b)直鏈烷基苯磺酸鹽，c)三聚磷酸鈉和/或焦磷酸鈉，以及d)堿金屬硅酸鹽，且以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，所述a)與所述b)的合計量為1040質(zhì)量％，所述a)與所述b)的質(zhì)量比為0.210。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的噴霧干燥顆粒，其特征在于以噴霧干燥顆粒的總量為基準計，所述d)以0.520質(zhì)量％的量含有。6.一種顆粒狀洗滌劑組合物，其含有根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的噴霧干燥顆粒。全文摘要本發(fā)明涉及噴霧干燥顆粒以及含有該噴霧干燥顆粒的顆粒狀洗滌劑組合物。所述噴霧干燥顆粒通過將d)堿金屬硅酸鹽與含有以下成分a)、b)和c)、a)+b)＝10～40質(zhì)量％且a)/b)＝0.2～10(質(zhì)量比)的噴霧干燥顆粒配合而形成a)α-磺基脂肪酸烷基酯鹽，b)直鏈烷基苯磺酸鹽，以及c)三聚磷酸鈉和/或焦磷酸鈉。文檔編號C11D17/06GK101835885SQ20088011339公開日2010年9月15日申請日期2008年10月22日優(yōu)先權(quán)日2007年10月22日發(fā)明者一谷淳子,增井宏之申請人:獅王株式會社