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      清潔和/或處理組合物的制作方法

      文檔序號:1494257閱讀:1625來源:國知局
      專利名稱:清潔和/或處理組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及包含纖維二糖脫氫酶的組合物以及制備和使用此類組合物的方法。
      背景技術(shù)
      可使用酶改善組合物的清潔特性。遺憾的是,雖然需要改善漂白能力,但是包含提 供有效的和高效率的漂白能力的酶的清潔組合物仍未被開發(fā)出來。令人驚訝的是,當(dāng)在清潔組合物中摻入纖維二糖脫氫酶時,根據(jù)本說明書的教導(dǎo), 此類組合物遞送有效的和高效率的漂白效果。發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含某些纖維二糖脫氫酶的組合物以及制備和使用此類組合物的方 法。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)配制包含某些纖維二糖脫氫酶的組合物時,此類組合物能夠提供 有效的和高效率的漂白效果。發(fā)明詳述除非另外指明,本文所用術(shù)語“清潔組合物”包括顆粒狀或粉末狀的多用途或“重 垢型”洗滌劑,尤其是衣物洗滌劑;液體、凝膠或糊劑狀的多功能洗滌劑,尤其是所謂的重垢 型液體類型;液體精細(xì)織物洗滌劑;手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑,尤其是高起泡 類型的那些;機洗餐具洗滌劑,包括各種用于家庭和公共機構(gòu)用途的片劑、顆粒、液體和輔 助漂洗型;液體清潔和消毒劑,包括抗菌手洗型、衣物洗滌條皂、漱口水、假牙清潔劑、汽車 或地毯洗滌劑、浴室清潔劑;毛發(fā)洗發(fā)劑和護發(fā)液;沐浴凝膠和沐浴液及金屬清潔劑;以及 清潔輔助物如漂白添加劑、衣物洗滌添加劑或預(yù)處理和“去污棒”或預(yù)處理類。本文所用短語“獨立地選自由下列組成的組”是指從所參照的馬庫什(Markush) 組中選出的部分或成分可相同、不同或可以是成分的任意混合物。如本文所用,術(shù)語“纖維二糖脫氫酶”或“CDH”指能夠氧化一種或多種以下底物的 酶a)低聚糖選自由下列組成的組纖維低聚糖,包括選自由下列組成的組的纖維低 聚糖纖維二糖、纖維三糖、纖維四糖、纖維五糖、纖維六糖,纖維糊精以及它們的混合物、乳 糖、麥芽糖、木乙糖以及它們的混合物;b)非晶形纖維素;c)纖維質(zhì)聚合物,包括羧甲基纖維素;和d)它們的混合物,并且具有EC.分類號EC. 1. 1.99. 18或ECl. 1.5. 1,后者是ECl. 1.99. 18的蛋白水
      解產(chǎn)物,并且可稱為纖維二糖脫氫酶、纖維二糖氧化酶、纖維二糖脫氫酶(醌)、纖維二糖氧 化還原酶、或纖維二糖醌氧化還原酶。如本文所用,術(shù)語“纖維二糖水解酶結(jié)構(gòu)域”指具有EC分類號EC3. 2. 1. 91或 EC3. 2. 1. 150的酶的催化結(jié)構(gòu)域,并且所述酶能夠從不同的多糖底物(包括纖維素或葡聚 木糖)中釋放纖維二糖。
      術(shù)語“碳水化合物結(jié)合模塊”或“CBM”指對碳水化合物具有親和力的模塊,該模塊 使其附連的酶靶向碳水化合物。如本文所用,當(dāng)在權(quán)利要求中所用時,冠詞“一個”和“一種”被理解為是指受權(quán)利 要求書保護或描述的一種或多種物質(zhì)。如本文所用,術(shù)語“包括”是指與短語“包括,但不限于”同義。除非另外指明,所有組分或組合物含量均涉及那個組分或組合物的活性物質(zhì)含 量,并且不包括可能存在于市售來源中的雜質(zhì),例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明,本發(fā)明的纖維二糖脫氫酶以活性蛋白含量表示,并且不包括可能 存在于可商購獲得來源中的雜質(zhì),例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明,所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明,所有百分比和比 率均基于總組合物計算。應(yīng)當(dāng)理解,在整個說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低數(shù)值限度,就 像這樣的較低數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一最小數(shù)值 限度包括每一較高數(shù)值限度,就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整 個說明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍,就像這 樣的較窄數(shù)值范圍在本文中是明確地寫出一樣。組合物在一個方面,公開了可包含一種或多種輔助成分和纖維二糖脫氫酶的組合物,所 述組合物包含按總組合物重量計0重量%的纖維素酶,或者所述組合物具有約0. 01至約 1,000,000,約0. 02至約500,000,約0. 05至約200,000,或甚至約0. 1至約10,000的纖維
      二糖脫氫酶與纖維素酶的質(zhì)量比。在此類組合物的一個方面,所述纖維二糖脫氫酶具有與來源于微生物的野 生型纖維二糖脫氫酶具有最少60%的氨基酸序列同一性,所述微生物選自由下列組 成白勺組Myceliophtore thermophila> 白腐真菌(Phanerochaete chrysosporium) > 白腐菌(Trametes versicolor)、灰樹花(Grifola frondosa)、刺孢新薩托菌 (Neosartoryafischeri)> 特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)、白絹菌(Sclerotium rolfsii)、嗜熱團絲核菌(Myriococcum thermophilum)以及它們的組合。在此類組合物的一個方面,所述纖維二糖脫氫酶與具有以下序列的任何酶具有最 少70%的氨基酸序列同一性,所述序列對應(yīng)的序列標(biāo)識號選自由下列組成的組序列標(biāo)識 號 1、2、3、4、5、6、或 7。在此類組合物的一個方面,所述纖維二糖脫氫酶與以下序列具有最少85%的氨基 酸序列同一性,所述序列對應(yīng)的序列標(biāo)識號選自由下列組成的組序列標(biāo)識號1、2、或序列 標(biāo)識號3的氨基酸22至785。在此類組合物的一個方面,所述組合物可包含一種物質(zhì),所述物質(zhì)選自由下列組 成的組a)選自由下列組成的組的低聚糖纖維低聚糖,包括選自由下列組成的組的纖維 低聚糖纖維二糖、纖維三糖、纖維四糖、纖維五糖、纖維六糖,纖維糊精以及它們的混合物、 乳糖、麥芽糖、木乙糖以及它們的混合物;b)非晶形纖維素;
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      c)纖維質(zhì)聚合物,包括羧甲基纖維素;和d)它們的混合物。在此類組合物的一個方面,所述纖維二糖脫氫酶可包含碳水化合物結(jié)合模塊,例 如纖維素結(jié)合結(jié)構(gòu)域。在此類組合物的一個方面,所述纖維二糖脫氫酶可包含纖維二糖脫氫酶結(jié)構(gòu)域和 纖維二糖水解酶結(jié)構(gòu)域。在此類組合物的一個方面,所述一種或多種輔助成分可選自由下列組成的組表 面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、附加的酶、和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂 白齊 、聚合分散劑、粘土移除劑/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織 物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、顏料、調(diào)色劑、光漂白劑、結(jié)構(gòu)劑、以及它們的 混合物。在此類組合物的一個方面,所述一種或多種輔助成分可包含酶。在此類組合物的 一個方面,所述酶可選自由下列組成的組過氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纖維二糖 水解酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂合酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧 化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明 質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、淀粉酶、或它們的混合物。在此類組合物的一個方面,所述酶可選 自由下列組成的組a.)脂肪酶,例如與序列標(biāo)識號8具有大于90%的氨基酸序列同一性的脂肪酶;b.) α-淀粉酶,例如與序列標(biāo)識號9具有大于90%的氨基酸序列同一性的α-淀 粉酶;c.)葡聚糖內(nèi)切酶,例如與序列標(biāo)識號10具有大于90%的氨基酸序列同一性的內(nèi) 切葡聚糖酶;d.)蛋白酶,包括金屬蛋白酶、中性或堿性絲氨酸蛋白酶,例如枯草桿菌蛋白酶,包 括那些來源于遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)、嗜堿芽孢桿菌(B. alkalophilus)、枯草芽 孢桿菌(B. subtilis)、解淀粉芽孢桿菌(B. amyloliquefaciens)、以及它們的混合物的枯 草桿菌蛋白酶;和e.)它們的混合物。在此類組合物的一個方面,所述一種或多種輔助成分可包含表面活性劑,例如可 選自由下列組成的組的表面活性劑a.)陰離子表面活性劑,包括選自由下列組成的組的陰離子表面活性劑直鏈烷 基苯磺酸鹽(LAS)、脂肪醇乙氧基硫酸鹽(AES)、中間支化烷基硫酸鹽(HSAS)以及它們的混 合物;b.)非離子表面活性劑包括脂肪醇乙氧基化物,在一個方面,所述脂肪醇乙氧基化 物優(yōu)選地具有1至18個碳的鏈長;c.)氧化胺以及它們的混合。在此類組合物的一個方面,所述組合物可包含聚合物。在一個方面,所述聚合物可 選自由下列組成的組a.)聚丙烯酸酯;
      b.)馬來酸/丙烯酸共聚物;c.)纖維素衍生的聚合物,包括選自由下列組成的組的纖維素衍生的聚合物羧 甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素以及它們的混合物;d.)聚乙烯亞胺聚合物;e.)去污性聚合物,包括包含兩種或更多種單體的共聚物,所述單體選自由下列組 成的組磺基間苯二甲酸酯、對苯二甲酸乙二酯、氧乙烯對苯二甲酸酯以及它們的混合物; 和f.)它們的混合物。在此類組合物的一個方面,所述組合物可包含助洗劑。在一個方面,所述助洗劑可 選自由下列組成的組a.)檸檬酸;b.) C12-C18 脂肪酸;c.)硅鋁酸鹽,在一個方面選自由下列組成的組的沸石沸石A、沸石X、沸石Y以 及它們的混合物;d.)三聚磷酸鈉;和e.)它們的混合物。在此類組合物的一個方面,所述組合物包含按總產(chǎn)物重量計小于約15%,小于約 10 %,小于約8 %,或甚至約0. 01 %至約7 %的助洗劑。在此類組合物的一個方面,所述組合物包含選自由下列組成的組的物質(zhì)光漂白 劑、織物調(diào)色劑以及它們的混合物。在一個方面所述光漂白劑可選自由下列組成的組a.)咕噸染料以及它們的混合物;b.)磺化酞菁鋅、磺化酞菁鋁、曙紅Y、Phoxine B、孟加拉玫瑰紅、C. I.食品紅14 以及它們的混合物;c.)水溶性酞菁;和d.)它們的混合物;并且所述織物調(diào)色劑可選自由下列組成的組a.)染料,在一個方面所述染料選自由下列組成的組小分子染料、聚合物染料以 及它們的混合物;b.)染料-粘土綴合物,所述染料-粘土綴合物包含至少一種陽離子/堿性染料以 及蒙脫石;粘土 ;和C.)它們的混合物;以及它們的混合。在一個方面,所述組合物可包含的漂白劑選自由下列組成的組中的一種或幾種a)過氧化氫源;b)漂白活化劑,包括四乙酰基乙二胺(TAED)和/或壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS);c)預(yù)成形的過酸;d) 二?;^氧化物;e)四酰基過氧化物;和f)它們的混合物。
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      在此類組合物的一個方面,所述組合物可包含漂白催化劑,所述漂白催化劑能夠 從過氧酸接受氧原子并將所述氧原子轉(zhuǎn)移到氧化底物。在前述組合物的一個方面,任何酶組分可以以膠囊包封和/或顆粒形式提供。在前述組合物的一個方面,此類組合物可采取任何形式,例如包括顆?;蚍勰┰?內(nèi)的固體形式或包括液體、糊劑或凝膠在內(nèi)的液體形式。在前述組合物的一個方面,此類組合物可以是清潔組合物和/或處理組合物。本文所公開的組合物可具有上文在本說明書題目為“組合物”的部分中所述的任 何可接受的參數(shù)組合。適用于本說明書的組合物的纖維二糖脫氫酶包括在本說明書題目為“合適的纖維 二糖脫氫酶”部分中所述的纖維二糖脫氫酶。不受理論的束縛,據(jù)信根據(jù)本說明書的教導(dǎo)配制的組合物尤其對可漂白的污垢具 有去污效果,所述污垢包括如水果(例如藍莓)、紅葡萄酒、茶或咖啡。據(jù)信此類組合物對提 供漂白和/或污垢清潔有益效果尤其有效。此外,據(jù)信某些纖維二糖脫氫酶在清潔組合物 中具有出乎意料的穩(wěn)定性,因此能提供具有此類優(yōu)異的清潔特性的清潔組合物。不受理論 的束縛,據(jù)信此類纖維二糖脫氫酶能夠在棉紡織物和/或污垢表面生成氧化物質(zhì),從而賦 予比將當(dāng)量該物質(zhì)加到溶液中更優(yōu)異的清潔效果。合適的纖維二糖脫氫酶合適的纖維二糖脫氫酶可分離自Myceliophtore thermophila、白腐真菌 (Phanerochaete chrysosporius)、白腐菌(Trametes versicolor)、灰樹花(Grifola frondosa)、曲霉菌曲霉(Aspergillus Niger)、刺孢新薩托菌(Neosartorya fischeri) > 特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)、白絹菌(Sclerotium rolfsii)和嗜熱團絲核 菌(Myriococcum thermophilum)。此類酶的實例描述于文獻 J.Biotechnology 78(2000)93-113,Applied and EnvironmentalMicrobiology, Apr. 2001,第 1766—1774 頁, USP 6,033,981 和 Electroanalysis 19,2-3,2007,172-180 中。合適的纖維二糖脫氫酶包括血紅素黃素蛋白,該蛋白在一個方面屬于EC分類 1. 1. 99. 18并且在典型的洗滌條件下具有活性。合適的纖維二糖脫氫酶可以是通過本領(lǐng)域熟知的技術(shù)經(jīng)工程化以改善它們在洗 滌劑中的穩(wěn)定性的蛋白,所述技術(shù)包括在USP 5,324,653和USP7, 163,816B2中描述的技 術(shù)。合適的纖維二糖脫氫酶與以下序列的酶具有大于60%,或大于70%或大于 80%,或大于90%或大于95%或大于98%的氨基酸序列同一性所述序列如序列標(biāo)識號 1-7所示。對于本發(fā)明而言,氨基酸序列之間的同一性程度用BLASTP算法(Basic Local Alignment Search Tool)和/或BLAST 2序列工具測定,這些工具描述于Tatusova & Madden(1999)FEMS Microb. Lett. 174(2) :247_250 中,它們在 NCBI 站點中均可免費獲得, 其網(wǎng)址顯示于括號中(http://WWW. ncbi. nlm. nih. gov/BLAST/)。用于序列比對的參數(shù)在所 提到的網(wǎng)站站點中是默認(rèn)設(shè)置。合適的纖維二糖脫氫酶可包含CBM如纖維素結(jié)合結(jié)構(gòu)域。合適的纖維二糖脫氫酶也可與催化結(jié)構(gòu)域進一步融合,該結(jié)構(gòu)域具有纖維素降 解、半纖維素降解、或纖維二糖水解酶活性,任選地通過連接分子連接。
      前述酶能以低起塵固體(通常是顆?;蛐⊥?或穩(wěn)定液體形式提供,或以受 保護液體或膠囊包封的酶形式存在。本領(lǐng)域描述了多種制備低起塵固體形式的酶的技 術(shù),包括造粒、擠出、滾圓、轉(zhuǎn)筒造粒和流化床噴涂,這些技術(shù)例示于USP 4, 106,991 ;USP 4, 242, 219 ;USP 4,689,297、USP5, 324,649 和 USP 7,018,821B2 中。例如液體酶制備可根 據(jù)已建立的方法,通過加入多元醇如丙二醇、糖或糖醇、乳酸或硼酸來穩(wěn)定。受保護的液 體酶或膠囊包封的酶可根據(jù) USP 4,906,396、USP 6,221,829B1、USP6, 359,031B1 和 USP 6,242,405B1中公開的方法進行制備。助劑材料雖然對于本發(fā)明而言不是必需的,但下文所舉例說明的助劑材料的非限制性列 表適用于本發(fā)明的組合物,并且可期望將其摻入本發(fā)明的某些實施方案中,以例如有助于 或提高處理待清潔底物的清潔性能,或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)清潔組合物 的美觀性。這些附加組分的明確性質(zhì)及它們的摻入量將取決于組合物的物理形式以及其 應(yīng)用的清潔操作的性質(zhì)。合適的助劑材料包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染 料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、附加的酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫 源、預(yù)成形的過酸、聚合物分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、光漂 白劑、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、調(diào)色劑、結(jié)構(gòu)劑 和/或顏料。除了以下公開內(nèi)容外,此類其它助劑和用量的合適的實例還存在于美國專利 5,576,282,6, 306,812B1和6,326,348B1中,所述文獻以引用方式并入。如所聲明,輔助成分不是申請人的組合物所必需的。因此,申請人組合物的某些實 施方案不包含一種或多種下列助劑材料表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分 散劑、附加的酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形過酸、聚 合分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化 劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。然而,當(dāng)存在一種或多種助劑時,所述一 種或多種助劑可如下詳述存在漂白劑和非金屬漂白催化劑_本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種漂白劑。不 同于漂白催化劑的合適漂白劑包括光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形 過酸以及它們的混合物。通常,當(dāng)使用漂白劑時,本發(fā)明的組合物可包括按本主題清潔組合 物的重量計約0. 至約50%或者甚至約0. 至約25%的漂白劑。合適漂白劑的示例包 括(1)預(yù)成形的過酸合適的預(yù)成形過酸包括但不限于選自由下列組成的組的化 合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞胺酸及其鹽、過一硫酸及其鹽(例如過硫酸氫鉀 Oxone )、以及它們的混合物。合適的過羧酸包括具有分子式R_(c = o)o-o-M結(jié)構(gòu)的疏 水性和親水性過酸,其中R為烷基,任選支鏈烷基,當(dāng)過酸疏水時,其具有6至14個碳原子 或者8至12個碳原子,而當(dāng)過酸親水時,其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子; 并且M為抗衡離子,例如鈉、鉀或氫;(2)過氧化氫源,例如無機過氫化合物鹽,包括以下堿金屬鹽如鈉鹽過硼酸鹽 (通常為一水合物或四水合物)、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽以及它們的混合 物。在本發(fā)明的一個方面,無機過氧化氫合物鹽選自由下列物質(zhì)組成的組過硼酸鈉鹽、過 碳酸鈉鹽以及它們的混合物。如果被采用,無機過氧化氫合物鹽典型地以總組合物的0. 05至40重量%或者1至30重量%的含量存在,并典型地作為可被涂敷的結(jié)晶固體摻入到這 種組合物中。合適的涂層包括無機鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物, 或有機物如水溶性或可分散聚合物、蠟、油或脂肪皂;和(3)具有R_(C = 0)_L結(jié)構(gòu)的漂白活化劑,其中R為烷基,任選支鏈烷基,當(dāng)漂白 活化劑為疏水性時,其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子,而當(dāng)漂白活化劑為親水 性時,其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子;并且L為離去基團。合適的離去基 團的實例為苯甲酸及其衍生物,尤其是苯磺酸鹽。合適的漂白活化劑包括十二烷?;u基 苯磺酸鹽、癸酰基羥基苯磺酸鹽、癸酰基羥苯甲酸及其鹽、3,5,5-三甲基己?;u基苯磺酸 鹽、四乙?;叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。合適的漂白活化劑還公開于WO 98/17767中。盡管可采用任何合適的漂白活化劑,在本發(fā)明的一個方面中,本主題的清潔組 合物可包含NOBS、TAED或它們的混合物。(4)合適的非金屬漂白催化劑以及此類催化劑在本發(fā)明組合物中的合適含量公開 于 USP 7,169,744B2 和 USPA 2006/0287210A1 中。如果存在的話,過酸和/或漂白活化劑通常以基于所述組合物約0. 至約60重 量%,約0. 5%至約40重量%或者甚至約0. 6%至約10重量%的含量存在于所述組合物 中。一種或多種疏水過酸或其前體可與一種或多種親水過酸或其前體聯(lián)合使用??蛇x擇過氧化氫源與過酸或漂白活化劑的量,使得可用氧(來自過氧化物源)與 過酸的摩爾比為1 1至35 1,或者甚至2 1至10 1。表面活性劑_如本發(fā)明所述的清潔組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系, 其中所述表面活性劑可選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩 性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、以及它們的混合物。如果 存在的話,表面活性劑典型地以按本主題組合物的重量計約0. 至約60%,約至約 50%或者甚至約5%至約40%的含量存在。助洗劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)使 用助洗劑時,本主題組合物將典型地包含按本主題組合物的重量計至少約1%,約5%至約 60%或者甚至約10%至約40%的助洗劑。助洗劑包括但不限于堿金屬、銨和鏈烷醇銨的聚磷酸鹽,堿金屬硅酸鹽,堿土金屬 和堿金屬碳酸鹽,硅鋁酸鹽助洗劑和聚羧酸鹽化合物,醚羥基聚羧酸鹽,馬來酸酐與乙烯或 乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸,和羧基甲氧基琥珀酸,多元乙酸 (如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、檸檬酸、氧聯(lián)二琥珀 酸、多元馬來酸、苯1,3,5_三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸)的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽、 以及它們的可溶性鹽。螯合劑-本文清潔組合物可包含螯合劑。合適的螯合劑包括銅、鐵和/或錳螯合 劑以及它們的混合物。當(dāng)使用螯合劑時,本主題組合物可包含按本主題組合物的重量計約 0. 005%至約15%,或者甚至約3.0%至約10%的螯合劑。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合 適的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們 的混合物。當(dāng)存在手本主題組合物中時,染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按所述組合物的重量計約0. 0001 %至約10 %,約0. 01 %至約5 %或者甚至約0. 1 %至約3 %的含量存在。增白劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含可為待清潔制品上色的附加組分,如熒光 增白劑。合適的熒光增白劑含量包括約0. 01重量%,約0. 05重量%,約0. 1重量%,或甚 至約0. 2重量%的較低含量至0. 5重量%或甚至0. 75重量%的較高含量。分散劑-本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機物包括均聚或共聚 酸或它們的鹽,其中多元羧酸包含至少兩個相隔不超過兩個碳原子的羧基。聚合物-本發(fā)明的組合物也可包含一種或多種聚合物。這些聚合物將包括去污 性聚合物以及污垢懸浮聚合物。這將包括本領(lǐng)域一般已知的聚合物如嵌段聚酯(如USP 4,702,857所述)和磺化線性對苯二甲酸酯低聚物(如USP 4,968,451所述),以及乙氧基 化四聚乙烯五胺(E015_18)(如USP 4,597,898所述)和乙氧基化六亞甲基二胺(以商品名 LUTENSIT 購自BASF)以及諸如在WO 01/05874中描述的那些聚合物。在一個方面,去污性聚合物可以是包含兩個或更多個單體的共聚物,所述單體選 自磺基間苯二甲酸酯、對苯二甲酸乙二酯和氧乙烯對苯二甲酸酯,包括那些由Clariant以 商品名TexCare SRA 和TexCare SRN 售賣的單體,如TexCare SRA300 和 TexCare SRN100ο在另一個方面,所述聚合物將包括聚乙二醇/乙酸烷基酯共聚物,包括PEGVAc共 聚物如那些由BASF以商品名Sokalan售賣的共聚物,例如Sokalan HP22。在另一個方面,聚合物將包括基于纖維質(zhì)的聚合物如非晶形纖維素和陰離子和/ 或非離子和/或陽離子改性纖維素。合適的陰離子改性纖維素衍生物的非限制性實例是以 下物質(zhì)的鈉鹽或鉀鹽羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、磺乙基纖維素、磺丙基纖維素、纖維素 硫酸鹽、磷酸化纖維素、羧甲基羥乙基纖維素、羧甲基羥丙基纖維素、磺乙基羥乙基纖維素、 磺乙基羥丙基纖維素、羧甲基甲基羥乙基纖維素、羧甲基甲基纖維素、磺乙基甲基羥乙基纖 維素、磺乙基甲基纖維素、羧甲基乙基羥乙基纖維素、羧甲基乙基纖維素、磺乙基乙基羥乙 基纖維素、磺乙基乙基纖維素、羧甲基甲基羥丙基纖維素、磺乙基甲基羥丙基纖維素、羧甲 基十二烷基纖維素、羧甲基十二烷酰基纖維素、羧甲基氰乙基纖維素和磺乙基氰乙基纖維
      ο合適的非離子改性纖維素衍生物的非限制性實例包括甲基纖維素、乙基纖維素、 丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、十二烷 基羥乙基纖維素、乙基羥丙基纖維素、乙酸纖維素、甲基羥丙基纖維素、甲基乙基羥乙基纖 維素、丁基縮水甘油醚_羥乙基纖維素、和月桂基縮水甘油醚_羥乙基纖維素具體實例包括Finnfix BDA(購自 Noviant)、Dencel DT(購自 Denkim, Denizli, Turkey)、Tylose CR1500 G2 (購自 Clariant)、Carbose 代碼 D65、D72、LT-30 和 LT-20 (購 自Perm Carbose);疏水改性的纖維素衍生物例如USP 6,600,033B1中描述的衍生物;用聚 乙二醇改性的纖維素衍生物例如在DE102004063766中描述的衍生物。酶-所述清潔組合物可包含一種或多種酶,該酶提供清潔性能和/或織物護理有 益效果。適宜酶的實例包括但不限于半纖維素酶,過氧化物酶、蛋白酶、木聚糖酶、脂肪酶、 磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化 酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖 酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它們的混合物。所述酶也可以是纖維素酶,其中纖維二糖脫氫酶與纖維素酶的質(zhì)量比介于0. 05和1000000之間。典型的組合是可包含 例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪酶的酶組合。當(dāng)存在于清潔組合物中時,上述附加酶可 以按所述組合物重量計約0. 00001 %至約2%,約0. 0001 %至約1 %,或者甚至約0. 001 %至 約0.5%酶蛋白的含量存在。光漂白劑-所述清潔組合物可包含一種或多種光漂白劑,該酶提供清潔性能。合 適的催化光漂白劑的實例公開于USPA 2007/0191249A1中,該文獻以引用方式并入本文, 并且包括咕噸染料、磺化酞菁鋅、磺化酞菁鋁、曙紅Y、Phoxine B、孟加拉玫瑰紅、C. I.食 品紅14、光引發(fā)劑選自由下列組成的組芳族1,4_醌如蒽醌和萘醌;α-氨基酮,尤其 是包含苯甲酰部分的那些,還被稱為α -氨基苯乙酮;α -羥基酮,尤其是α -羥基苯乙 酮;含磷光引發(fā)劑,包括一乙酰基、二乙酰基和三乙?;趸⒑土蚧?;二烷氧基苯乙 酮;α _鹵代苯乙酮;三乙?;趸?;苯偶姻和苯偶姻基的光引發(fā)劑,2-乙基蒽醌;維生 素Κ3 ;2-磺基蒽醌;2-甲基1-[4-苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(Irgacure 907) ; (2-芐 基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮(Irgacure 369) ;(l-[4-(2-羥基乙 氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮)(Irgacure 2959) ; 1-羥基環(huán)己基苯基甲
      酮(Irgacure 184);低聚[2-羥基-2-甲基-l-[4(l-甲基)-苯基]丙酮(Esacure KIP 150) ;2-4-6-(三甲基苯甲酰)二苯基氧化膦、雙(2,4,6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化
      膦(Irgacure 819) ; (2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基次膦酸乙酯(LueIrin TP0_L);以
      及它們的混合??梢越M合使用上述光漂白劑(可以使用任何光漂白劑的混合物)。合適的光漂 白劑可購自 Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, USA ;Frontier Scientific, Logan, Utah, USA ;Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland ;BASF(Ludwigshafen, Germany); LambertiS. p. A, Gallarate, Italy ;Dayglo Color Corporation, Mumbai, India ;Organic Dyestuffs Corp. ,East Providence,Rhode Island,USA ;和/或根據(jù)本文包含的實例制備。調(diào)色染料-清潔組合物可包含一種或多種調(diào)色染料,調(diào)色染料能改變表面的著 色,因為它們吸收可見光譜的至少一部分并從而提供消費者優(yōu)選的漂白有益效果。此類調(diào) 色染料的實例公開于USPA2007/0129150A1中,該文獻以引用方式并入本文,并且包括染料 和染料_粘土綴合物,也可以包括顏料。合適的調(diào)色染料包括(a)小分子染料,所述小分子染料選自由下列組成的組染料分成染料索引 (Colour Index, C.I.)分類號直接藍、直接紅、直接紫、酸性藍、酸性紅、酸性紫、堿性藍、堿 性紫和堿性紅、或它們的混合物,如直接紫染料索引(Society of Dyers andColourists, Bradford, UK)號直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接藍1、直接藍71、 直接藍80、直接藍279、酸性紅17、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性紫15、酸性紫17、 酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性藍15、酸性藍17、酸性藍25、酸性藍29、酸性藍40、酸 性藍45、酸性藍75、酸性藍80、酸性藍83、酸性藍90和酸性藍113、酸性黑1、堿性紫1、堿 性紫3、堿性紫4、堿性紫10、堿性紫35、堿性藍3、堿性藍16、堿性藍22、堿性藍47、堿性藍 66、堿性藍75、堿性藍159、酸性紫17、酸性紫43、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍 25、酸性藍29、酸性藍45、酸性藍113、酸性黑1、直接藍1、直接藍71和直接紫51。(b)聚合物染料,所述聚合物染料選自由下列組成的組包含共軛色原體的聚合物(染料_聚合物綴合物)和具有共聚合到聚合物主鏈中的色原體的聚合物以及它們的 混合物,如以商品名Liquitint (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)售賣的 織物_實體著色劑、由至少一種活性染料和一種聚合物形成的染料_聚合物綴合物,所述 聚合物選自由下列組成的組包含一個化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物,所述結(jié)構(gòu)選自由下列組成的組 羥基結(jié)構(gòu)、伯胺結(jié)構(gòu)、仲胺結(jié)構(gòu)、硫醇結(jié)構(gòu)以及它們的混合物。在另一方面,合適的聚合物染 料包括選自由下列組成的組的聚合物染料Liquitint (Milliken, Spartanburg, South Carolina,USA)Violet CT、與活性藍共軛的羥甲基纖維素(CMC)、活性紫或活性紅染料如與 C. I.活性藍 19 共軛的 CMC,由 Megazyme, fficklow, Ireland 以產(chǎn)品名 AZ0-CM-CELLUL0SE, 產(chǎn)品代碼S-ACMC售賣、以及它們的混合物。(c)染料粘土綴合物,包括選自由下組的染料粘土綴合物,所述組包括至少一種陽 離子/堿性染料和蒙脫石粘土、以及它們的混合物。(d)顏料如群青藍(C. I.顏料藍29)、群青紫(C. I.顏料紫15)以及它們的混合物。合適的織物調(diào)色劑可購自Aldrich,Milwaukee, Wisconsin, USA ;Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland ;BASF (Ludwigshafen, Germany) ;Dayglo Color Corporation,Mumbai, India ;Organic Dyestuffs Corp. ,East Providence,Rhode Island, USA ;Dystar, Frankfurt, Germany ;Lanxess, Leverkusen, Germany ;Megazyme, fficklow, Ireland ;Clariant(Muttenz,Switzerland) ;Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA 禾口 Avecia, Manchester, UK。酶穩(wěn)定劑-可通過多種技術(shù)來穩(wěn)定用于洗滌劑的酶。本發(fā)明使用的酶可由最終 組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來穩(wěn)定,最終組合物將這種離子提供給酶。在包 含蛋白酶的含水組合物情況下,可加入可逆蛋白酶抑制劑例如硼化合物以進一步改善穩(wěn)定 性。催化金屬配合物_申請人的清潔組合物可包含催化金屬配合物。一類含金屬的漂 白催化劑是這樣的催化劑體系,該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子,如 銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子或錳陽離子;具有很低的或 者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子,如鋅陽離子或鋁陽離子;以及對于催化的和輔助 的金屬陽離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸) 以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開于USP 4,430,243中。如果需要,本發(fā)明組合物可借助錳化合物進行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域 熟知的并且包括例如公開于USP 5,576,282中的錳基催化劑??捎糜诒景l(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的并且描述于例如USP5,597,936、USP 5,595,967中。上述鈷催化劑易于通過已知的方法制備,例如USP 5,597,936和USP 5,595,967中所提出的方法。本文的組合物還可適宜地包含配體的過渡金屬配合物,所述配體例如 bispidones (W0 05/042532A1)和/或大多環(huán)剛性配體(簡寫為“MRL”)。作為實施項,而不 受限制,可調(diào)節(jié)本文的組合物和方法,使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的 活性MRL物質(zhì),并且在洗滌液體中將典型地提供為約0. 005ppm至約25ppm,約0. 05ppm至約 IOppm,或甚至約0. Ippm至約5ppm的MRL。本發(fā)明過渡金屬漂白催化劑中合適的過渡金屬包括例如錳、鐵和鉻。合適的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12_四氮雜雙環(huán)[6.6. 2]十六烷。通過已知步驟易于制備合適的過渡金屬MRL,例如在WO 00/32601和USP 6,225, 464B1中所提出的。溶劑-合適的溶劑包括水和其它溶劑如親脂性流體。合適的親脂性流體的實例包 括硅氧烷、其它硅酮、烴、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低 揮發(fā)性無氟有機溶劑、二醇溶劑、其它對環(huán)境友好的溶劑以及它們的混合物。制備組合物的方法本發(fā)明的組合物可被配制成任何合適的形式并采用配方師選擇的任何 方法制備,其非限制性實例描述于本申請人的實施例以及USP. 4,990,280;美國專 利 2003/0087791A1 ;美國專利 2003/0087790A1 ;美國專利 2005/0003983A1 ;美國專 利 2004/0048764A1 ;USP 4, 762, 636 ;USP 6,291,412B1 ;美國專利 2005/0227891A1 ; EP 1070115A2 ;USP5, 879, 584 ;USP 5, 691, 297 ;USP 5, 574, 005 ;USP 5,569,645; USP5, 565,422 ;USP 5,516,448 ;USP 5,489,392 ;和 USP 5,486,303 中。使用方法本發(fā)明包括一種清潔和/或處理位置,特別是表面或織物的方法。上述方法包括 以下步驟將申請人的清潔組合物實施例(以純物質(zhì)形式或稀釋在洗滌液體中)與至少部 分表面或織物接觸,然后任選地漂洗上述表面或織物??稍谏鲜銎床襟E之前對所述表面 或織物進行洗滌步驟。對本發(fā)明而言,洗滌包括但不限于擦洗和機械攪拌。正如本領(lǐng)域的技 術(shù)人員所認(rèn)可的那樣,本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于洗衣用途。因此,本發(fā)明包括一種 用于洗滌織物的方法。所述方法包括以下步驟將待洗滌的織物與所述清潔洗滌溶液接觸, 所述清潔洗滌溶液包含申請人的清潔組合物、清潔助劑或它們的混合物的至少一個實施方 案??椢锟砂ㄈ魏文軌蛟谡OM者使用條件下洗滌的大部分任何織物。所述溶液優(yōu)選 具有約8至約10. 5的pH。所述組合物可以溶液中約500ppm至約15,OOOppm的濃度使用。 水溫通常為約5°C至約90°C。水與織物的比率通常為約1 1至約30 1。
      實施例除非另外指明,原料可獲自 Aldrich,P. 0. Box 2060, Milwaukee, WI 53201,USA。實施例1 生產(chǎn)纖維二糖脫氫酶纖維二糖脫氫酶可如下生產(chǎn)(a)來自白絹菌(Sclerotium rolfsii)的纖維二糖脫氫酶(CDH)( )從白絹菌中生產(chǎn)CDHl^MM CBS 191. 62 能從 Centraalbureau voor Schimmelcultures, Baarn, The Netherlands獲取。該生物通過定期轉(zhuǎn)移到葡萄糖-麥芽糖Sabouraud瓊脂平板上,在25°C 下保存。白絹菌的搖瓶培養(yǎng)物在30°C、連續(xù)攪拌(IlOrpm)條件下,在包含500mL培養(yǎng)基的 帶阻板的IOOOmL錐形瓶中生長。用于實驗培養(yǎng)的培養(yǎng)基包含SOgr1 α-纖維素,ZOgr1蛋 白胨,ZOgr1 谷氨酸鹽,2. Sgr1 NH4NO3,1. SgF1 MgSO4. 7H20,0. BmlF1 KCl 和 0. 3Ι 1Γ1 痕量 兀素溶液(如 Sachslehner, Α.等人在"Production of Hemicellulose Degrading and Cellulose Degrading Enzymes by Various Strains of Sclerotium rolfsii.,,Appl. Biochem. Biotech 63-65(1997) :189_201.中描述的方法)。在消毒前用磷酸將pH調(diào)節(jié)到5.0。從在Sabouraud平板上生長的真菌菌落外周的活躍生長部分切除若干個瓊脂塊 用作菌劑。接種后的燒瓶培養(yǎng)7天。實驗室規(guī)模的培養(yǎng)在40-1攪拌槽生物反應(yīng)器(MBR, Wetzikon, Switzerland)中進行,工作體積為301。該生物反應(yīng)器配有用于測量和/或控 制攪拌、溫度、PH、溶解氧濃度和泡沫的儀器。培養(yǎng)基與用于搖瓶培養(yǎng)的培養(yǎng)基相同,并且 在121就地消毒30分鐘。在培養(yǎng)期間將溫度保持在25°C,而初始調(diào)節(jié)到5. 0的pH允許有 波動。攪拌一直保持在IOOrpm,透氣保持在1.0vol.空氣(流體vol)―1分鐘Λ預(yù)培養(yǎng)物 (10% vol. νοΓ1)為7天齡,在相同培養(yǎng)基中生長的搖瓶培養(yǎng)物用于生物反應(yīng)器中的培養(yǎng)。在10天后可使用在檢測分析法部分描述的標(biāo)準(zhǔn)文獻方法檢測CDH活性(ii)純化來自白絹菌的CDH離心分離菌絲(15分鐘,3000Xg),使上清液加壓過濾通過玻璃纖維過濾器 (AP20,75mm Millipore, Billerica, USA),然后用 IOkDaMicroza 聚砜超濾模(Pall, New York, NY, USA)濃縮。用來自GEHealthcare的Q-S印harose fast flow柱進一步純化粗制提 取物,該柱安裝在Amersham Pharmacia biotech AKTA純化器900 中;Pump P-903 ;Monitor pH/Cond-900 ;Monitor UV-900 ;自動取樣機 Frac-900 (Amersham BiosciencesEurope GmbH,Vienna,Austria),并且用50mM的乙酸鈉緩沖液(pH 6. 25)預(yù)平衡。在施加到柱中之 前,將樣本稀釋至電導(dǎo)率低于10mS,并且用碳酸鈉將pH調(diào)節(jié)到6. 25。用從0-0. 5M NaCl的 線性鹽梯度進行三個柱體積的蛋白洗脫。再次收集并濃縮CDH活性流分。然后將樣本施用 到DEAE Sepharose fast flow柱(5X50cm,Amersham Biosciences,Uppsala,Sweden)上, 該柱用50mM的乙酸鈉緩沖液(pH6. 25)預(yù)平衡。用樣本緩沖液洗脫蛋白,并且使用八個柱體 積的濃度線性增加的緩沖液,該緩沖液包含IM NaCl。收集那些具有CDH活性的流分,然后 將其施用到Highload Superdex S200柱(26/60cm,Amersham)上,該柱用IOOmM的乙酸鈉緩 沖液平衡,該緩沖液PH4. 5,包含200mM NaCl,并且在ImL mirT1洗脫。再次收集活性流分,然 后施加到20mL Q-Source柱(1. 6 X 10cm, Amersham)上,該柱用20mM乙酸鈉緩沖液(pH4. 5) 平衡。用線性降低的緩沖液梯度(20-lmM乙酸鈉緩沖液,pH4. 5,使用20個柱體積)洗脫, 再次濃縮CDH活性流分用于下一步實驗(類似于Baminger,U.等人在“Purification and characterization of cellobiose dehydrogenase from the plant pathogen Sclerotium (Athelia)rolfsii.,,Applied and Environmental Mirobiology 67. 4(2001) 1766-74.中 描述的方法)。(b)從嗜熱團絲核菌(Myriococcum thermophilum)中生產(chǎn)和純化CDH嗜熱團絲核菌(Myriococcum thermophilum)CBS 389. 69 能從 Centraalbureau voor Schimmelcultures,Baarn,The Netherlands獲取。該生物通過定期轉(zhuǎn)移到葡萄糖-麥 芽糖Sabouraud瓊脂平板上,在37°C下保存。搖瓶培養(yǎng)物在40°C、連續(xù)攪拌(IlOrpm)條件 下,在包含500mL培養(yǎng)基的帶阻板的IOOOmL錐形瓶中生長。所述培養(yǎng)基包含纖維 素,5g L—1蛋白胨,5g L—1酵母提取物,IgL-1MgSO4. 7H20和0. SmlL—1痕量元素溶液。在消毒前 用磷酸將PH調(diào)節(jié)到pH6. O。將若干個從真菌菌落生長部分切除的瓊脂塊用作菌劑。接種后 的燒瓶培養(yǎng)至多10天,直到能測量CDH的活性。發(fā)酵和純化過程描述于Harreither,W.等人“Investigation of graphite electrodes modified with cellobiose dehydrogenase from the ascomycete Myriococcum thermophilum.,,Electroanalysis 19,2—3(2007) :172_80o
      (c)從特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)中牛產(chǎn)和純化⑶H該酶的合成和純化細(xì)節(jié)可見于USP 6033981,該文獻以引用方式并入本文。(d)標(biāo)準(zhǔn)酶檢測分析法。纖維二糖脫氫酶活性能使用一種或多種以下標(biāo)準(zhǔn)文獻檢測分析法進行測量(i) 2,6-二氯苯酚-靛酚(DCIP)檢測分析法該方法通過測量20 μ 1樣本在80mM Na-乙酸鹽緩沖液(pH 4. 0,包含30mM乳糖和 20mM NaF)中,在520nm和30°C條件下的吸收導(dǎo)致0. 3mMDCIP時間依賴性的減少來測量纖
      維二糖脫氫酶活性。DCIP在520nm和pH4. 0條件下的消光系數(shù)是7. βΦΚ^Μ—αιΓ1。將一單位的酶活性定 義為在選擇的檢測條件下(pH4.0,30°C )每分鐘能減少Ιμπιο DCIP的酶量。該檢測分析 法描述于Baminger, U.等人"A simple assay for measuring eellobiose dehydrogenase activity in the presence of laccase. ,,Journal of Microbiological Methods 35. 3(2002) :253-59.);和 / 或(ii)細(xì)胞餼素c檢測分析法作為另外一種選擇,⑶H活性能通過在50mM Na-琥珀酸鹽緩沖液(pH3. 5,包含 30mM乳糖)中測量550nm(30°C )處20 μ M細(xì)胞色素c的減少進行選擇性測定。消光系數(shù)是 19. Bmr1CnT1。該方法描述于文獻Ludwig,R.和D.Haltrich. ,"Optimisation of cellobiose dehydrogenase production by the fungus Sclerotium(Athelia)rolfsii. "Applied Microbiology And Biotechnology 61.1 (2003) :32_39.)中實施例2-7設(shè)i十用于手洗或了頁部力Dlt式洗衣機的IBf立狀衣4勿洗滌組合奪勿。 *指本發(fā)明的酶,Wt %為按活性酶蛋白計。實施例8-11 *指本發(fā)明的酶,Wt %為按活性酶蛋白計。20至90°C下,用于洗滌織物的任何上述組合物在水中的濃度為10,OOOppm,并且 水與織物的比率為5 1。典型的pH是約10。實施例12-17重垢型液體衣物洗滌劑組合物 *以mg酶/IOOg計的數(shù)值**指本發(fā)明的酶,wt %為按活性酶蛋白計。1 如 USP 4,597,898 中所述。2以商品名LUTENSIT 得自BASF,以及如WO 01/05874中所述的那些實施例18-ADW雙相小袋小袋制備過稈將表1的組合物導(dǎo)入一個兩隔室分層PVA長方形小袋中。兩隔室小袋由Monosol M8630薄膜制成,該薄膜由Chris-Craft Industrial Products供應(yīng)。將17. 2g粒狀組合物 和4g液體組合物置于小袋的兩個不同隔室中。小袋在2Kg載荷下的尺寸是長3. 7cm,寬 3. 4cm,高1. 5cm??v向/橫向縱橫比因此是1. 5 3. 2或1 2. 47。小袋使用雙無端表面 方法制造,兩個表面以連續(xù)的水平直線運動移動。根據(jù)該方法,小袋的第一纖維網(wǎng)通過形成并填充安裝在第一無端表面上的開口小袋的第一移動纖維網(wǎng)、并且用填充好并封口的小袋 的第二纖維網(wǎng)與其同時移動以封閉開口小袋的第一纖維網(wǎng)進行制備。
      表 1 將30,000個上述小袋和1,8001^70°C蒸溜水導(dǎo)入 Dryer Forberg (FT5000 型),將 混合物轉(zhuǎn)化成漿液,然后干燥漿液并在用850 μ m振動篩分離后使其成粒。然后將不能通過 篩子的粉末在錘磨機中粉碎并與以前分離的篩分再混合。所得組合物用于根據(jù)上述制造方 法制造多隔室小袋。實施例19-22 自動盤碟洗滌組合物 1 以商品名Trilon M 售賣,由 BASF,Ludwigshafen, Germany 供應(yīng)。2—種此類合適的聚合物將以商品名Aqualic TL售賣,由Nippon Shokubai,Japan供應(yīng)。3 以商品名 Alcosperse 725 售賣,由 Alco Chemical, Tennessee, USA 供應(yīng)。*指本發(fā)明的酶,wt %為按活性酶蛋白計。用于組合物實施例2-22的原材料和說明直鏈烷基苯磺酸鹽,它的平均脂肪碳鏈長度為C11-C12,由St印an(N0rthfield, Illinois, USA)提供C12_14 二 甲基羥乙基氯化銨,由 Clariant GmbH(Sulzbach, Germany)提供 AE3S 是 C12_15 烷基乙氧(3)硫酸鹽,由 St印an(Northfield,Illinois, USA)提供AE7是C12_15脂肪醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度為7,由Huntsman (Salt Lake City, Utah, USA)提供三聚磷酸鈉,由Rhodia(Paris,F(xiàn)rance)提供沸石A 由 Industrial Zeolite (UK) Ltd (Grays, Essex, UK)提供1. 6R 硅酸鹽由 Koma (Nestemica,Czech R印ublic)提供碳酸鈉由Solvay (Houston,Texas, USA)提供分子量為4500 的聚丙烯酸酯,由 BASF(Ludwigshafen,Germany)提 供羥甲基纖維素是 Finnf ix BDA,由 CPKelco,Arnhem,Netherlands 供應(yīng)Savinase 、 Natalase 、 Lipex 、 Duramyl 、 Terraarayl , Mannaway ,由
      Novozymes, Bagsvaerd, Denmark 供應(yīng)熒光增白劑1是丁丨11(^&1@八1^,熒光增白劑2是11110卩&1@〔83-乂,磺化酞菁鋅和 直接紫9是PergaS01 紫BN-Z,它們都由 Ciba SpecialtyChemicals (Basel, Switzerland) 提供二亞乙基三胺五乙酸由 Dow Chemical,Midland,Michigan,USA 供應(yīng)過碳酸鈉,由Solvay (Houston,Texas, USA)提供過硼酸鈉,由 Degussa (Hanau,Germany)提供NOBS 是壬酰氧基苯磺酸鈉,由 Eastman(Batesville,Arkansas, USA)提供TAED 是四乙?;叶?,商品名為peract ive ,由 Clariant GmbH(Sulzbach, Germany)提供S-ACMC是羥甲基纖維素與C. I. Reactive Blue 19的共軛結(jié)合物,由Megazyme, fficklow, Ireland 售賣,產(chǎn)品名為 AZ0-CM-CELLUL0SE,產(chǎn)品代碼為 S-ACMC。去污劑是R印el-o_tex PF,由 Rhodia (Paris,F(xiàn)rance)提供丙烯酸/馬來酸共聚物的分子量為70,000,丙烯酸根與馬來酸根的比率為 70 30,由 BASF (Ludwigshafen,Germany)提供胃白FN3,由 Genencor International, Palo Alto, California, USA1,2-乙二胺-N,N' -二琥珀酸的鈉鹽,(S,S)異構(gòu)體(EDDS)由 Octel (Ellesmere Port, UK)提供羥乙燒二膦酸鹽(HEDP)由Dow Corning (Midland, Michigan, USA)提供抑泡劑團聚物由Dow Corning (Midland, Michigan, USA)提供HSAS是中間支化的烷基硫酸鹽,公開于US 6,020,303和US 6,060,443中C12_14 二 甲基胺氧化物由 Procter & Gamble Chemicals (Cincinnati, Ohio, USA)提供非離子物質(zhì)優(yōu)選的是C12-C13乙基氧化物,優(yōu)選地平均乙氧基化度為9。胃 θ _ Genencor International, Palo Alto, California, USA 應(yīng) Liqui tint 紫 CT 由 Mil liken,Spartanburg,South Carolina,USA 提供實施例中使用的其它縮寫過碳酸鈉過碳酸鈉,分子式2Na2C03. 3H202C14AO 十四烷基二甲基胺氧化物不應(yīng)將本文所公開的量綱和值理解為對所引用精確值的嚴(yán)格限制。相反,除非另 外指明,每個這樣的量綱旨在表示與所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值的功能上等同的范圍。例 如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。在發(fā)明詳述中引用的所有文件均以引用方式并入本文。對于任何文件的引用均不 應(yīng)當(dāng)被解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引 用方式并入的文件中術(shù)語的任何含義或定義矛盾時,應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含 義或定義。在發(fā)明詳述中引用的所有文獻均在相關(guān)部分以引用方式并入本文。對于任何文件 的引用均不應(yīng)當(dāng)被解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文獻中術(shù)語的任何含義或定義矛盾時,應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予 該術(shù)語的含義或定義。 雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案,但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來 說顯而易見的是,在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。因 此,權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。
      權(quán)利要求
      包含一種或多種輔助成分的組合物,所述一種或多種輔助成分選自由下列組成的組表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、附加的酶、和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白劑、聚合分散劑、粘土移除劑/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、顏料、調(diào)色劑、光漂白劑、結(jié)構(gòu)劑、以及它們的混合物,優(yōu)選地所述一種或多種輔助成分包含酶,優(yōu)選地所述酶選自由下列組成的組過氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纖維二糖水解酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂合酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、淀粉酶、或它們的混合物,所述酶更優(yōu)選地選自由下列組成的組a.)脂肪酶,優(yōu)選地脂肪酶與序列標(biāo)識號8具有大于90%的氨基酸序列同一性;b.)α 淀粉酶,優(yōu)選地α 淀粉酶與序列標(biāo)識號9具有大于90%的氨基酸序列同一性;c.)葡聚糖內(nèi)切酶,優(yōu)選地葡聚糖內(nèi)切酶與序列標(biāo)識號10具有大于90%的氨基酸序列同一性;d.)蛋白酶,優(yōu)選金屬蛋白酶、中性或堿性絲氨酸蛋白酶,優(yōu)選枯草桿菌蛋白酶,優(yōu)選來源于遲緩芽孢桿菌(Bacillus lentus)、嗜堿芽孢桿菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢桿菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢桿菌(B.amyloliquefaciens)、以及它們的混合物的枯草桿菌蛋白酶;和e.)它們的混合物;和纖維二糖脫氫酶,所述組合物包含按總組合物重量計0重量%的纖維素酶,或者所述組合物具有0.01至1,000,000,優(yōu)選0.02至500,000,更優(yōu)選0.05至200,000,或最優(yōu)選0.1至10,000的纖維二糖脫氫酶與纖維素酶的質(zhì)量比;任選地所述組合物包含選自由下列組成的組的材料a)低聚糖,其選自由下列組成的組纖維低聚糖,所述纖維低聚糖優(yōu)選地選自由下列組成的組纖維二糖、纖維三糖、纖維四糖、纖維五糖、纖維六糖、纖維糊精以及它們的混合物、乳糖、麥芽糖、木乙糖以及它們的混合物;b)非晶形纖維素;c)纖維質(zhì)聚合物,優(yōu)選羧甲基纖維素;和d)它們的混合物。
      2.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述纖維二糖脫氫酶具有與來源于微生物的 野生型纖維二糖脫氫酶最少60%的氨基酸序列同一性,所述微生物選自由下列組成的 組Myceliophtore thermophila> 白腐真菌(Phanerochaete chrysosporium) > 白腐 菌(Trametes versicolor)、灰樹花(Grifola frondosa)、刺抱新薩托菌(Neosartorya fischeri)、特異腐質(zhì)霉(Humicola insolens)、白絹菌(Sclerotium rolfsii)、嗜熱團絲核 菌(Myriococcum thermophilum)以及它們的組合。
      3.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,其中所述纖維二糖脫氫酶與具有以下序列的 任何酶具有最少70%的氨基酸序列同一性,所述序列對應(yīng)的序列標(biāo)識號選自由下列組成的 組序列標(biāo)識號1、2、3、4、5、6、或7,優(yōu)選地所述纖維二糖脫氫酶與以下序列具有最少85% 的氨基酸序列同一性,所述序列對應(yīng)的序列標(biāo)識號選自由下列組成的組序列標(biāo)識號1、2、或序列標(biāo)識號3的氨基酸22至785。
      4.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,其中所述纖維二糖脫氫酶包含碳水化合物結(jié) 合模塊,優(yōu)選纖維素結(jié)合結(jié)構(gòu)域。
      5.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,其中所述纖維二糖脫氫酶包含纖維二糖脫氫 酶結(jié)構(gòu)域和纖維二糖水解酶結(jié)構(gòu)域。
      6.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,所述組合物包含選自由下列組成的組的物 質(zhì)表面活性劑、聚合物、助洗劑以及它們的混合物,優(yōu)選地所述表面活性劑選自由下列組 成的組a.)陰離子表面活性劑,優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自由下列組成的組直鏈烷基苯 磺酸鹽(LAS)、脂肪醇乙氧基硫酸鹽(AES)、中間支化的烷基硫酸鹽(HSAS)以及它們的混合 物;b.)非離子表面活性劑,優(yōu)選脂肪醇乙氧基化物,所述脂肪醇乙氧基化物優(yōu)選地具有1 至18個碳的鏈長;c.)氧化胺;和d.)它們的混合物;優(yōu)選地所述聚合物選自由下列組成的組a.)聚丙烯酸酯;b.)馬來酸/丙烯酸共聚物;c.)纖維素衍生的聚合物,優(yōu)選地所述纖維素衍生的聚合物選自由下列組成的組羧 甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素以及它們的混合物;d.)聚乙烯亞胺聚合物;e.)去污性聚合物,優(yōu)選地共聚物包含兩種或更多種單體,所述單體選自由下列組成的 組磺基間苯二甲酸酯、對苯二甲酸乙二酯、氧乙烯對苯二甲酸酯以及它們的混合物;和f.)它們的混合物;優(yōu)選地所述助洗劑選自由下列組成的組a.)檸檬酸;b.)C12-C18 脂肪酸;c.)硅鋁酸鹽,在一個方面沸石選自由下列組成的組沸石A、沸石X、沸石Y以及它們 的混合物;d.)三聚磷酸鈉;和e.)它們的混合物;優(yōu)選地所述組合物包含按總產(chǎn)品重量計小于15%,優(yōu)選小于10%,更優(yōu)選小于8%,或 最優(yōu)選0. 01 %至7 %的所述助洗劑。
      7.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,所述組合物包含選自由下列組成的組的物 質(zhì)光漂白劑、織物調(diào)色劑以及它們的混合物,優(yōu)選地所述光漂白劑選自由下列組成的組a.)咕噸染料以及它們的混合物;b.)磺化酞菁鋅、磺化酞菁鋁、曙紅Y、PhoxineB、孟加拉玫瑰紅、C. I.食品紅14以及 它們的混合物;c.)水溶性酞菁;和d.)它們的混合物;并且所述織物調(diào)色劑優(yōu)選地選自由下列組成的組a.)染料,所述染料優(yōu)選地選自由下列組成的組小分子染料、聚合物染料以及它們的 混合物;b.)染料-粘土綴合物,所述染料-粘土綴合物包含至少一種陽離子/堿性染料以及蒙 脫石粘土 ;和c.)它們的混合物;以及它們的混合物。
      8.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,所述組合物包含漂白劑,所述漂白劑選自一 種或多種以下漂白劑a)過氧化氫源;b)漂白活化劑,優(yōu)選四乙?;叶?TAED)和/或壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS);c)預(yù)成形的過酸;d)二?;^氧化物;e)四?;^氧化物;和f)它們的混合物;和/或能夠從過氧酸接受氧原子并將所述氧原子轉(zhuǎn)移到可氧化底物的漂白催化劑。
      9.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,所述組合物包含膠囊包封的酶和/或酶顆 粒,優(yōu)選地所述膠囊包封的酶和/或酶顆粒包含纖維二糖脫氫酶。
      10.一種處理和/或清潔表面或織物的方法,所述方法包括以下步驟任選地洗滌和/ 或漂洗所述表面或織物,使所述表面或織物與前述任一項權(quán)利要求所述的組合物接觸,然 后任選地洗滌和/或漂洗所述表面或織物。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及包含某種纖維二糖脫氫酶的組合物以及制備和使用此類組合物的方法,所述方法包括使用此類組合物清潔和/或處理位點。
      文檔編號C11D3/386GK101909595SQ200980101697
      公開日2010年12月8日 申請日期2009年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月11日
      發(fā)明者喬治·馬克西米利安·蓋比茨, 埃娃·瑪麗亞·佩雷斯-普拉特比努埃薩, 恩里克·埃雷羅阿塞羅, 菲利普·弗蘭克·蘇特, 西納·普賴斯里爾斯 申請人:寶潔國際管理公司
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