專利名稱：表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面活性劑擔(dān)載用顆粒群及其制造方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用該 表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的高體積密度洗滌劑粒子群以及含有該洗滌劑粒子群而形成的 洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
作為獲得粉末洗滌劑的一種方法有包含使液狀表面活性劑擔(dān)載于表面活性劑擔(dān) 載用顆粒群工序的制法。在該制法中，要求表面活性劑擔(dān)載用顆粒群對(duì)于液狀表面活性 劑具有高擔(dān)載能力。即，表面活性劑擔(dān)載用顆粒群所要求的擔(dān)載能力是由以下兩個(gè)因素 所構(gòu)成能夠擔(dān)載大量的液狀表面活性劑(擔(dān)載容量)、不使已吸收的液狀表面活性劑滲 出而且能夠強(qiáng)有力地保持已吸收的液狀表面活性劑于顆粒內(nèi)部(擔(dān)載力)。擔(dān)載容量在為 了洗滌性能而配合必要量的表面活性劑方面，或者，擔(dān)載力在抑制液狀表面活性劑滲出 方面，以及，擔(dān)載容量和擔(dān)載力分別在防止粉末洗滌劑流動(dòng)性降低、結(jié)塊和防止液狀表 面活性劑向容器或其表面轉(zhuǎn)移方面相當(dāng)重要。進(jìn)一步從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，也要求表面活性劑擔(dān)載用顆粒群具有迅速吸收液 狀表面活性劑的特性(擔(dān)載速度)。關(guān)于這樣的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群，到目前為止已進(jìn)行了各種各樣的研究與 探討。例如，在專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群，噴霧干燥含有水 溶性聚合物以及水溶性鹽類的調(diào)制液。然而，該顆粒群的制造中必須進(jìn)行噴霧干燥，因 此，從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)則要求不采用噴霧干燥的制造方法。另一方面，例如，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了使由水合無(wú)機(jī)鹽和聚合物結(jié)合劑構(gòu)成 的組合物干燥的方法。然而，該方法本質(zhì)上是通過(guò)干燥來(lái)放出水合水從而增加吸收能力 (相當(dāng)于本申請(qǐng)中的擔(dān)載容量)的技術(shù)，與擔(dān)載力或者擔(dān)載速度有關(guān)的調(diào)整極為困難。為 此，要求在擔(dān)載容量/擔(dān)載力/擔(dān)載速度的所有方面表現(xiàn)卓越的表面活性劑擔(dān)載用顆粒 群。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2004-244644號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特表2002-541267號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明所要解決的課題在于，以不采用噴霧干燥的方法來(lái)制造在液狀表 面活性劑組合物的擔(dān)載容量/擔(dān)載力/擔(dān)載速度方面表現(xiàn)卓越的表面活性劑擔(dān)載用顆粒 群。另外，本發(fā)明的課題還在于提供一種使用該表面活性劑擔(dān)載用顆粒群而形成的高體 積密度洗滌劑粒子群以及含有該洗滌劑粒子群而形成的洗滌劑組合物。本發(fā)明的主要內(nèi)容在于下述五個(gè)方面[1] 一種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法，所述表面活性劑擔(dān)載用顆粒群 的體積密度為550g/l以下，且所述表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法包含以下工序
31 (a) 2 工序1(a)將粘土礦物粉末和除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉 末原料混合的工序，以及工序2:將水或者粘合劑水溶液添加到由工序1(a)獲得的混合粉末中，并由低剪切造粒 機(jī)進(jìn)行顆粒化的工序；[2] 一種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法，所述表面活性劑擔(dān)載用顆粒群 的體積密度為550g/l以下，且所述表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法包含以下工序 1 (b) 2 工序1(b)將除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料混合的工 序，以及工序2 將水或者粘合劑水溶液添加到由工序1 (b)獲得的混合粉末中，并由低 剪切造粒機(jī)進(jìn)行顆?；墓ば?；[3]—種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群，其體積密度為550g/l以下，且含有以下成 分除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料40 95重量％，粘土礦物粉末0 45重量％，粘合劑0 35重量％，以及水0 15重量％。[4] 一種高體積密度洗滌劑粒子群，是使表面活性劑組合物擔(dān)載于含有由上述[1] 或者[2]所述的制造方法制得的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群或者上述[3]所述的表面活性劑 擔(dān)載用顆粒群的顆粒群而形成的；以及[5] 一種含有上述[4]所述的洗滌劑粒子群而形成的洗滌組合物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明能夠獲得的效果是以不使用噴霧干燥的方法而能夠得到在液狀表 面活性劑組合物的擔(dān)載容量/擔(dān)載力/擔(dān)載速度方面表現(xiàn)卓越的表面活性劑擔(dān)載用顆粒 群。進(jìn)而，通過(guò)將液狀表面活性劑組合物擔(dān)載于該表面活性劑擔(dān)載用顆粒群，從而能夠 獲得能高效地得到具有良好洗滌性能、品質(zhì)等的洗滌劑粒子群的效果。
具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中，所謂“表面活性劑擔(dān)載用顆?！笔侵辽俸谐惩恋V物以外的吸 油能力為0.4ml/g以上的粉末原料和水或者粘合劑水溶液的顆粒。優(yōu)選顆粒為通過(guò)至少將 水或者粘合劑水溶液添加到含有除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料的 混合粉末、并由低剪切造粒機(jī)進(jìn)行顆?；瘡亩@得的顆粒，該顆粒用于使液狀表面活性 劑組合物擔(dān)載。該顆粒的集合體被稱作為“表面活性劑擔(dān)載用顆粒群”。所謂“洗滌 劑粒子”是指使液狀表面活性劑組合物擔(dān)載于表面活性劑擔(dān)載用顆粒而形成的含有表面 活性劑以及助洗劑等的粒子，所謂“洗滌劑粒子群”是指上述粒子的集合體。所謂“洗 滌劑組合物”是指含有洗滌劑粒子群，并且除了洗滌劑粒子群之外含有根據(jù)需要另外添 加的洗滌劑成分(例如助洗劑_顆粒、熒光染料、酶、香料、消泡劑、漂白劑以及漂白活性化劑等)的組合物。所謂“水溶性”是指對(duì)于25°C的水的溶解度為0.5g/100g以上，所謂“非水溶 性”是指對(duì)于25°C的水的溶解度為小于0.5g/100g。所謂“液狀表面活性劑組合物”是指使其擔(dān)載于表面活性劑擔(dān)載用顆粒群時(shí)含 有表面活性劑的液狀或者漿狀的組合物。<表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的組成>1.除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料作為本發(fā)明中的必要成分可以列舉除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的 粉末原料。所謂吸油能力是由后面所述的品質(zhì)評(píng)價(jià)方法所記載的方法所決定的值。所謂
“具有除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的吸油能力的粉末原料”是在粉末內(nèi)部 具有10 ym以下的細(xì)微孔的本質(zhì)上為多孔質(zhì)的物質(zhì)，是能夠使表面活性劑擔(dān)載于其細(xì)孔 的物質(zhì)。吸油能力的上限雖然并沒(méi)有特別的限定，但最理想的是例如l.Oml/g以下。從顆?；挠^點(diǎn)出發(fā)，作為該粉末原料的平均粒徑優(yōu)選為50 250 u m,更優(yōu)選 為50 200 u m,進(jìn)一步優(yōu)選為80 200 u m。另外，從溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為水溶性的物質(zhì)。作為該粉末原料的例子可以 列舉由燒結(jié)小蘇打而制成的輕蘇打或者蘇打灰、芒硝、干燥三聚磷酸鈉的水合物而制成 的多孔質(zhì)粉末等。從操作的容易程度以及入手的容易程度的觀點(diǎn)出發(fā)特別優(yōu)選使用輕蘇 打。在使用輕蘇打作為粉末原料的情況下，通過(guò)調(diào)整小蘇打燒結(jié)時(shí)的溫度能夠進(jìn)一 步提高表面活性劑的擔(dān)載能力。從擔(dān)載能力的觀點(diǎn)出發(fā)，燒結(jié)溫度優(yōu)選為120 250°C， 更優(yōu)選為150 220°C，進(jìn)一步優(yōu)選為150 200°C。從擔(dān)載能力的觀點(diǎn)出發(fā)，在表面活性劑擔(dān)載用顆粒群中該粉末原料的含量?jī)?yōu)選 為40 95重量％，更優(yōu)選為45 90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50 85重量％，特別優(yōu)選 為50 80重量％。另外，在由干燥工序調(diào)整為上述組成的情況下，在實(shí)行干燥工序之 前的顆粒群中該粉末原料的含量?jī)?yōu)選為25 80重量％，更優(yōu)選為30 77重量％，進(jìn)一 步優(yōu)選為32 77重量％，特別優(yōu)選為32 73重量％。2.粘合劑本發(fā)明中的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群是通過(guò)添加水或者粘合劑水溶液、并通過(guò) 使用低剪切造粒機(jī)從而對(duì)粉末原料的混合物進(jìn)行顆粒化而形成的。在使用粘土礦物的情 況下，粘土礦物與粉末原料的混合物被顆粒化。在使用水的情況下，將通過(guò)粉末原料溶 解于一部分水而生成的粘結(jié)性或者粘土礦物的粘結(jié)性使用于顆?；?。使用粘合劑水溶液 的情況是因?yàn)槟軌蜻M(jìn)一步利用由粘合劑產(chǎn)生的粘結(jié)性，所以顆?；兊酶尤菀?。另外，在含有干燥工序的情況下以及在使用水的情況下，伴隨著干燥而可能造 成粒子強(qiáng)度的降低，但是在使用粘合劑水溶液的情況下，在干燥之后也還能夠期待由粘 合劑所帶來(lái)的效果。為此，優(yōu)選使用粘合劑水溶液。作為粘合劑，只要是具有能夠使構(gòu)成粉末原料中的粒子的成分彼此結(jié)合的能 力、且具有在水中能夠迅速溶解和/或分散的性質(zhì)的物質(zhì)，則沒(méi)有特別的限定。例如， 可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化乙烯烷基醚以及它們的衍生物、聚乙烯醇及其衍 生物、水溶性纖維素衍生物(作為這些衍生物可以列舉醚化合物等)、羧酸類聚合物、淀粉、糖類等有機(jī)類聚合物、非晶質(zhì)硅酸鹽等無(wú)機(jī)聚合物等。從粘結(jié)性以及洗滌能力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)先為水溶性纖維素衍生物、糖類以及羧 酸類聚合物，更優(yōu)選為丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物的鹽、聚丙烯酸鹽。作為鹽，優(yōu)選為鈉 鹽、鉀鹽以及銨鹽。另外，作為羧酸類聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為1000 100000，更優(yōu) 選為 2000 80000。表面活性劑擔(dān)載用顆粒群中的粘合劑含量，從粘結(jié)性以及吸油能力的觀點(diǎn)出 發(fā)，在表面活性劑擔(dān)載用顆粒群中優(yōu)選為0 35重量％，更優(yōu)選為5 30重量％，進(jìn)一 步優(yōu)選為8 20重量％，特別優(yōu)選為10 20重量％。另外，在由干燥工序調(diào)整為上述 組成的情況下，在實(shí)行干燥工序之前的顆粒群中所述粘合劑含量?jī)?yōu)選為0 30重量％， 更優(yōu)選為3 25重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 17重量％，特別優(yōu)選為7 17重量％。關(guān)于粘合劑水溶液的濃度雖然沒(méi)有特別的限定，但是因?yàn)轭w?；瘯r(shí)的粒徑會(huì)受 粘合劑水溶液體積的較大影響，所以根據(jù)必需的粘合劑量和所希望的顆粒直徑來(lái)決定濃 度即可。3.粘土礦物粘土礦物具有層狀結(jié)構(gòu)，能夠在其層間擔(dān)載液狀表面活性劑。為此，通過(guò)配合 粘土礦物，從而能夠在增加液狀表面活性劑的擔(dān)載容量的同時(shí)提高擔(dān)載能力。另外，粘土礦物因?yàn)楹兴憩F(xiàn)出粘結(jié)性，所以通過(guò)調(diào)整其配合量從而能夠 控制表面活性劑擔(dān)載用顆粒的粒徑。從擔(dān)載能力以及粒徑控制的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以添加粘土礦物作為提高擔(dān)載容量/ 擔(dān)載力的成分。作為這樣的粘土礦物例如可以列舉滑石、葉臘石、蒙皂石(smectite)(皂石、鋰 阜石、鋅蒙脫石(sauconite)、娃鎂石(stevensite)、蒙脫石(montmorillonite)、貝得石、 囊脫石(nontronite)等]、蛭石、云母(金云母、黑云母、鐵鋰云母、白云母、鈉云母、 綠鱗石、海綠石等)、綠泥石[斜綠泥石、鮞綠泥石、鎳綠泥石、錳綠泥石、鋁綠泥石 (sudoite) >片硅鋁石等]、脆云母(綠脆云母、珍珠云母等)、錳黝簾石、蛇紋石礦物[葉 蛇紋石、利蛇紋石、纖蛇紋石、鎂鋁蛇紋石、綠錐石(constedite)、磁綠泥石、鐵蛇紋 石、暗鎳蛇紋石等]、高嶺土礦物(高嶺石、地開(kāi)石、珍珠石、多水高嶺石等)。其中尤 其優(yōu)選為滑石、蒙皂石、膨潤(rùn)性云母、蛭石、纖蛇紋石、高嶺土礦物等，更優(yōu)選為蒙皂 石，進(jìn)一步優(yōu)選為蒙皂石。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或者適當(dāng)組合兩種以上來(lái)加以使用。另外，從表面活性劑擔(dān)載能力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將由以下通式⑴[Si8(MgaAlb)O20(OH)4r Mex+⑴所表示的粘土礦物作為粘土礦物的主要成分。在此，a、b以及x分別為0 < a<6, 0 < b<4, x = 12-2a-3b ； Me 是從 Na、K、Li、Cal/2、Mgl/2 以及 NH4 中選 出的至少一種離子。作為由上述通式⑴所表示的粘土礦物可以列舉Siid-Chemie公司制造的 “Laundrosil DGA212”、“Laundrosil PR414”、“LaundrosilDG214”、"Laundrosil
DGA Powder”、 “EXM0242”、 “HULA SOFT-lPowder”、Laviosa 公司制造的 “DetersoftGIS”、 “Detersoft GIB”、 “Detersoft GISW”、CSM 公司制造的純膨潤(rùn)土 (Pure Bentonite)、標(biāo)準(zhǔn)膨潤(rùn)土 (Standard Bentonite)、優(yōu)質(zhì)膨潤(rùn)土 (Premium Bentonite)等。在作為上述粘土礦物所列舉的例子中，還存在著添加粘合劑成分并造粒得到的顆粒類型 的物質(zhì)，該粘合劑成分只要不損害本發(fā)明的效果即使添加也是可以的。在將上述所列舉的粘土礦物使用于本發(fā)明的情況下，從顆?；挠^點(diǎn)出發(fā)其 形態(tài)優(yōu)選為粉末狀的形態(tài)，如果是造粒物的話，那么優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行粉碎直至成為適宜 的粒度。作為能夠被用于粉碎的粉碎機(jī)可以列舉錘式破碎機(jī)等沖擊破碎機(jī)、噴霧器 (atomizer)、銷棒粉碎機(jī)(pinmill)等沖擊粉碎機(jī)、急速粉碎機(jī)(flash mill)等剪切粗碎機(jī) 等。這些機(jī)器既可以進(jìn)行單段操作又可以相同種類或者不同種類粉碎機(jī)的多段操作。作為粘土礦物粉末的平均粒徑優(yōu)選為100 iim以下，更優(yōu)選為50 iim以下，進(jìn)一 步優(yōu)選為30iim以下。另外，從擔(dān)載力以及溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，由通式⑴所表示的粘土礦物的堿金屬 離子(Na離子、K離子、Li離子)的總數(shù)與堿土類金屬離子(Ca離子、Mg離子)的總數(shù) 的摩爾比[(Na+K+Li)/(Ca+Mg)]優(yōu)選為1.0以上，更優(yōu)選為1.5以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0 以上。為了獲得堿金屬離子的比率較高的粘土礦物，只要是天然物的話則選擇產(chǎn)地即 可，也可以在制造粘土造粒物的時(shí)候添加堿金屬鹽來(lái)加以調(diào)制。另外，如果是合成品的 話那么可以以公知的方法進(jìn)行任意的調(diào)制。4.水分本發(fā)明中的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群含有在制造工序中所使用的適當(dāng)量的水 分。用紅外線水分測(cè)量?jī)x測(cè)定的水分量，從增大該顆粒群的液狀表面活性劑組合物的擔(dān) 載容量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選水分量少的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群，具體優(yōu)選為15重量％以 下，更優(yōu)選為10重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下。5.其他成分另外，在本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群中，即使是除了上述1 4所列舉之 外的物質(zhì)，也能夠根據(jù)必要進(jìn)行適當(dāng)配合。但是，這些物質(zhì)的配合量從擔(dān)載能力的觀點(diǎn) 出發(fā)優(yōu)選為20重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下，特別優(yōu)選為5重量％以下。以 下所表示的是能夠參與配合的物質(zhì)的例子。 螯合劑為了抑制由于金屬離子而引起的阻礙洗滌作用而能夠配合螯合劑。作為水溶性 螯合劑，只要是能夠保持螯合金屬離子能力的物質(zhì)，那么就沒(méi)有特別的規(guī)定，可以使用 結(jié)晶性硅酸鹽、三聚磷酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽等。其中尤其優(yōu)選為結(jié)晶性硅酸鹽以 及三聚磷酸鹽。關(guān)于非水溶性螯合劑，從在水中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選其粒子的平均 粒徑為0.1 20 i! m的非水溶性螯合劑。作為優(yōu)選的非水溶性螯合劑可以列舉結(jié)晶性鋁 硅酸鹽，例如有A型沸石、P型沸石、X型沸石等，但是從螯合金屬粒子的能力以及經(jīng)濟(jì) 性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選A型沸石。 水溶性無(wú)機(jī)鹽為了提高洗滌液的離子強(qiáng)度、提高皮脂臟污洗滌等的效果而優(yōu)選添加水溶性無(wú) 機(jī)鹽。如果是溶解性良好并且不會(huì)給洗滌能力帶來(lái)不良影響的物質(zhì)那么就沒(méi)有特別的 規(guī)定。例如，可以列舉具有硫酸根、亞硫酸根的堿金屬鹽、銨鹽等。
其中，尤其優(yōu)選將高離子離解度的硫酸鈉、亞硫酸鈉以及硫酸鉀作為賦形劑來(lái) 加以使用。另外，從提高溶解速度的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選并用硫酸鎂。 非水溶性賦形劑如果是在水中的分散性良好并且不會(huì)給洗滌能力帶來(lái)不良影響的物質(zhì)那么就沒(méi) 有特別的規(guī)定。例如可以列舉結(jié)晶性或者非晶質(zhì)的鋁硅酸鹽、或者二氧化硅以及水合硅 酸化合物等。從在水中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選一次粒子的平均粒徑為0.1 20i!m的 物質(zhì)。 其他輔助成分可以列舉熒光染料、顏料以及染料等。另外，上述成分的平均粒徑的測(cè)定能夠用后面所述的物性測(cè)定方法所記載的方 法來(lái)加以測(cè)定。<表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制法>本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群是通過(guò)以下方法而調(diào)制得到該方法不包含 噴霧干燥工序，而包含了至少將除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料攪 拌或者混合的工序以及將水或者粘合劑水溶液添加于所獲得的混合粉末中并由低剪切造 粒機(jī)進(jìn)行顆?；墓ば?。1.工序 1(a)在將粘土礦物粉末和除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料混合 的工序中，如果能夠在實(shí)質(zhì)上均勻地混合這些原料粉末的話那么不管怎樣的方法都可以 使用。例如，既可以使用在工序2中所使用的低剪切造粒機(jī)來(lái)加以混合，也可以預(yù)先使 用別的混合機(jī)進(jìn)行混合之后再將原料移送到低剪切造粒機(jī)。作為用于粉體混合的所述別 的混合機(jī)例如可以列舉圓桶型混合機(jī)、盤型混合機(jī)、絲帶型混合機(jī)、諾塔混合機(jī)、舒爾 吉混合機(jī)(Shugi Mixer)、Lodige Mixer>高速混合機(jī)等。在此，作為粘土礦物的含量，從擔(dān)載能力以及粒徑控制的觀點(diǎn)出發(fā)，在表面活 性劑擔(dān)載用顆粒群中優(yōu)選為1 45重量％，更優(yōu)選為2 40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3 40重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為3 35重量％，特別優(yōu)選為4 30重量％。另外，在顆粒 化之后可以根據(jù)要求進(jìn)行干燥，但是在由這樣的干燥工序調(diào)整到上述組成的情況下，粘 土礦物的含量在實(shí)行干燥工序之前的顆粒群中優(yōu)選為1 40重量％，更優(yōu)選為2 35重 量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3 30重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為3 25重量％，特別優(yōu)選為6 25 重量％。另外，粘土礦物和粉末原料的重量比(粘土礦物/粉末原料)優(yōu)選為1/1 1/30，更優(yōu)選為1/1 1/20，特別優(yōu)選為1/2 1/20。2.工序 1 (b)在將除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料攪拌或者混合的工序 中，如果能夠?qū)嵸|(zhì)上均勻地混合這些粉末原料的話那么不管怎樣的方法都可以使用。例 如，既可以使用在工序2所使用的低剪切造粒機(jī)來(lái)加以混合，也可以預(yù)先使用上述混合 機(jī)進(jìn)行混合之后再將原料移送到低剪切造粒機(jī)。另外，本說(shuō)明書中所謂的“除粘土礦物以外的粉末原料”實(shí)質(zhì)上是不包含粘土 礦物的粉末原料，但是也可以在粉末原料中含有0 1.2重量％的粘土礦物。作為該粘土礦物的含量，在粉末原料中優(yōu)選為0 1.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0 0.8重量％，特別 優(yōu)選為0 0.6重量％。從表面活性劑擔(dān)載用顆粒群以及使表面活性劑組合物擔(dān)載于該顆粒群而形成的 洗滌劑粒子群的色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā)，作為粘土礦物的含量，在表面活性劑擔(dān)載用顆粒群中 優(yōu)選為0 1重量％，更優(yōu)選為0 0.8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0 0.6重量％，特別優(yōu) 選為0 0.5重量％。另外，在顆粒化之后可以根據(jù)要求進(jìn)行干燥，但是在由這樣的干 燥工序調(diào)整到上述組成的情況下，粘土礦物的含量在實(shí)行干燥工序之前的顆粒群中優(yōu)選 為0 0.9重量％，更優(yōu)選為0 0.7重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0 0.5重量％，特別優(yōu)選為 0 0.4重量％。3.工序 2工序2是將水或者粘合劑水溶液添加到由工序1 (a)或者工序1 (b)獲得的混合粉 末，并由低剪切造粒機(jī)進(jìn)行顆粒化的工序。在該工序中，生成了具有粉末原料緩慢發(fā)生 凝集而成的構(gòu)造的顆粒。另外，工序1(a)或者1(b)與工序2可以同時(shí)進(jìn)行。在該工序所用的低剪切造粒機(jī)，只要不是將強(qiáng)大的剪切給予顆粒而較大地進(jìn)行 壓密的裝置即可。例如，即使是原本具備能夠給予高剪切力的主翼和粉碎翼的立式或者 臥式造粒機(jī)，也可以通過(guò)較低地設(shè)定旋轉(zhuǎn)速度或者以下所記載的弗勞德數(shù)并抑制壓密， 從而能夠用于本發(fā)明的顆粒制造中。即，本說(shuō)明書中的低剪切造粒機(jī)中也包含即使是 能夠?qū)⒏呒羟辛o予顆粒的造粒機(jī)，但能夠通過(guò)操作條件的設(shè)定等使剪切力降低來(lái)進(jìn)行 操作的造粒機(jī)。作為低剪切造粒機(jī)，從顆?；娜菀壮潭纫约疤岣邠?dān)載能力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 為由主體軀干部的旋轉(zhuǎn)進(jìn)行顆?；谋P型造粒機(jī)或者圓桶型造粒機(jī)。這些裝置可以在間 歇式以及連續(xù)式的任意方法中加以使用。另外，從粉末混合性以及固液混合性的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選在盤型造粒機(jī)或者圓桶型造粒機(jī)中設(shè)置輔助混合的障礙板。另外，為了作為低剪切造粒機(jī)來(lái)加以使用，從擔(dān)載能力的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選將由以 下式子定義的造粒機(jī)的弗勞德數(shù)設(shè)定在1.0以下，更優(yōu)選為0.8以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.6以 下，特別優(yōu)選為0.4以下。弗勞德數(shù)Fr= V2/(RXg)V 圓周速度[m/s] ； R 從旋轉(zhuǎn)中心到旋轉(zhuǎn)物圓周的半徑[m] ； g重力加速度 [m/s2]另外，從將水或者粘合劑水溶液均勻地添加于混合粉末的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將造 粒機(jī)的弗勞德數(shù)設(shè)定在0.005以上，更加優(yōu)選設(shè)定在0.01以上。另外，在具備主翼或者粉碎翼的立式或者臥式造粒機(jī)中，V以及R采用主軸的 值；在由主體軀干部的旋轉(zhuǎn)進(jìn)行造?；谋P型造粒機(jī)或者圓桶型造粒機(jī)中，V以及R采 用主體軀干部的值。另外，在具備粉碎翼的盤型造粒機(jī)中，V以及R采用粉碎翼的值。在本發(fā)明中，具有由低剪切加以顆?；⒕徛剡M(jìn)行凝集的構(gòu)造的顆粒的獲得 雖然非常重要，但是在低剪切的情況下存在難以使水或者粘合劑水溶液均勻分散的問(wèn) 題。為此，優(yōu)選由液體添加方法來(lái)使粘合劑均勻分散。作為使粘合劑均勻分散的方法， 有使用單流體噴嘴或者雙流體噴嘴等多流體噴嘴來(lái)對(duì)粘合劑進(jìn)行細(xì)微化的方法。
多流體噴嘴是通過(guò)獨(dú)立的通道使粘合劑和微?；脷怏w(空氣以及氮?dú)獾?流 通至噴嘴前端部近旁、并實(shí)行混合 微?；膰娮?，可以使用雙流體噴嘴或者三流體噴 嘴、四流體噴嘴等。另外，粘合劑和微?；脷怏w的混合部可以是在噴嘴前端部?jī)?nèi)進(jìn)行 混合的內(nèi)部混合型或者在噴嘴前端部外進(jìn)行混合的外部混合型中的任意一種。特別優(yōu)選使用雙流體噴嘴等多流體噴嘴來(lái)進(jìn)行液滴細(xì)微化并實(shí)施添加。作為這 樣的多流體噴嘴，例如可以使用廣角圓型的雙流體噴嘴(Spraying Systems Japan K.K會(huì)社 制造)或者四流體噴嘴(藤崎電機(jī)株式會(huì)社制造)等。另外，在提高粘合劑的添加速度的情況下，使用多個(gè)這樣的單流體噴嘴或者別 的流體噴嘴，并且一邊維持液滴的細(xì)微化一邊提高添加速度也是有效的。通過(guò)使用如以上所述的方法，從而即使是在高粘度的粘合劑水溶液中均勻分散 也成為可能，并且還能夠獲得收率提高的粒度分布鮮明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群。4.工序 3工序3是將由工序2獲得的顆粒干燥的任意工序。通過(guò)除去水分來(lái)增加粒子內(nèi) 的空隙，從而能夠進(jìn)一步提高擔(dān)載容量。從抑制由于顆粒的崩潰而引起的擔(dān)載容量降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選盡可能不給予 強(qiáng)剪切力的干燥方式。例如，以間歇式為例，可以列舉放入容器用電干燥機(jī)或者熱風(fēng)干 燥機(jī)進(jìn)行干燥的方法、用間歇式流化床進(jìn)行干燥的方法；以連續(xù)式為例可以列舉振動(dòng)流 化床或者旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)、蒸汽管干燥機(jī)等。關(guān)于干燥溫度，從干燥速度的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為80°C以上，更優(yōu)選為120°C以 上，進(jìn)一步優(yōu)選為150°C以上，特別優(yōu)選為180°C以上。另外，在使用有機(jī)粘合劑作為粘 合劑的情況下，從抑制粘合劑分解的觀點(diǎn)出發(fā)干燥溫度優(yōu)選為300°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 250°C以下，特別優(yōu)選為220°C以下。<表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的物性>本發(fā)明中的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群是具有至少除粘土礦物以外的吸油能力為 0.4ml/g以上的粉末原料發(fā)生緩慢凝集的構(gòu)造的顆粒群。為此，表面活性劑擔(dān)載用顆粒群 具有⑴粉末原料之間的大空隙、(2)粉末原料內(nèi)的小空隙(例如lOym以下的空隙)的 兩個(gè)擔(dān)載位置。其中，(1)和(2)雙方對(duì)擔(dān)載容量以及擔(dān)載能力的影響大，(1)對(duì)擔(dān)載速 度的影響大，通過(guò)調(diào)整這兩個(gè)擔(dān)載位置從而就能夠獲得具有所希望的擔(dān)載能力的表面活 性劑擔(dān)載用顆粒群。另外，在配合粘土礦物的情況下，因?yàn)樵谄鋵娱g也能夠擔(dān)載液狀表面活性劑組 合物，所以預(yù)計(jì)到其擔(dān)載能力提高。本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的體積密度，從確保液狀表面活性劑組合物 的擔(dān)載容量的觀點(diǎn)出發(fā)以及從確保擔(dān)載液狀表面活性劑組合物之后的高體積密度的觀點(diǎn) 出發(fā)，為550g/L以下，優(yōu)選為400 550g/L，更優(yōu)選為400 500g/L。本發(fā)明的擔(dān)載 用顆粒群的較低體積密度可以認(rèn)為是通過(guò)上述低剪切造粒機(jī)進(jìn)行顆?；_(dá)成的。另外，從使用洗滌劑組合物時(shí)的起粉性以及溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，該洗滌劑組合 物包含將液狀表面活性劑組合物擔(dān)載于表面活性劑擔(dān)載用顆粒群而形成的洗滌劑粒子 群，作為擔(dān)載用顆粒群的平均粒徑優(yōu)選為140 600 iim，更優(yōu)選為200 500 ii m，進(jìn)一 步優(yōu)選為200 400 u m。
表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的液狀表面活性劑組合物的吸油能力從增大液狀表面 活性劑組合物配合量的容許范圍的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為0.4ml/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.45ml/g 以上，特別優(yōu)選為0.5ml/g以上。本發(fā)明的擔(dān)載用顆粒群的較高吸油能力可以認(rèn)為是通 過(guò)上述低剪切造粒機(jī)進(jìn)行顆?；_(dá)成的。表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的由紅外線水分測(cè)量?jī)x測(cè)定得到的水分量，從提高該 顆粒群的液狀表面活性劑組合物的擔(dān)載容量的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選水分量少的表面活性劑擔(dān)載 用顆粒群，具體優(yōu)選為15重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％ 以下。作為本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的具體組成，例如可以列舉的組成是體 積密度為550g/l以下，除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料為40 95重量％，粘土礦物粉末為0 45重量％，粘合劑為0 35重量％以及水為0 15重量％。另外，上述體積密度、平均粒徑、液狀表面活性劑組合物的吸油能力以及水分 量可以由后面所述的物性測(cè)定方法中所記載的方法來(lái)加以測(cè)定。<洗滌劑粒子群的組成以及物性>本發(fā)明的洗滌劑粒子群是一種使表面活性劑組合物擔(dān)載于由本發(fā)明得到的表面 活性劑擔(dān)載用顆粒群(即由本發(fā)明的制造方法而獲得的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群以及上 述本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群)而形成的高體積密度洗滌劑粒子群。另外，在該洗滌劑粒子群中，如果含有由本發(fā)明得到的表面活性劑擔(dān)載用顆粒 群的話那么即使不是單獨(dú)使用也可以，也能夠與由噴霧干燥以外的方法得到的表面活性 劑擔(dān)載用顆粒群并用。另外，在并用的情況下，能夠?qū)⒂杀景l(fā)明得到的顆粒群與由噴霧 干燥以外的方法得到的顆粒群的混合物作為表面活性劑擔(dān)載用顆粒群來(lái)加以使用。在表面活性劑組合物中，例如雖然可以分別單獨(dú)使用陰離子表面活性劑以及非 離子表面活性劑，但是更為優(yōu)選的是混合兩者來(lái)加以使用。特別是在使用具有30°C以下 熔點(diǎn)的非離子表面活性劑的情況下，優(yōu)選并用具有使表面活性劑熔點(diǎn)上升作用的熔點(diǎn)為 45 100°C且分子量為1千 3萬(wàn)的水溶性非離子型有機(jī)化合物(以下稱之為“熔點(diǎn)上 升劑”)或者其水溶液。另外，作為能夠在本發(fā)明中使用的熔點(diǎn)上升劑，例如可以列舉 聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化乙烯烷基醚、普朗尼克(pluranic)型非離子表面活性劑等。 另外，根據(jù)目的也可以并用兩性表面活性劑或者陽(yáng)離子表面活性劑。另外，從提高洗滌 劑粒子群在低溫水中的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，在洗滌劑粒子群中也能夠優(yōu)選配合5 25重 量％的烷基苯磺酸鹽等陰離子表面活性劑。作為表面活性劑組合物，例如，可以使用從陰離子表面活性劑、非離子表面活 性劑、陽(yáng)離子表面活性劑以及兩性表面活性劑構(gòu)成的中選出的一種以上表面活性劑。作 為陰離子表面活性劑可以列舉烷基苯磺酸鹽、烷基或者鏈烯基醚硫酸鹽、a-烯烴磺酸 鹽、a-磺基脂肪酸鹽或者其酯、烷基或者鏈烯基醚羧酸鹽、氨基酸型表面活性劑、 N-?；被嵝捅砻婊钚詣┑?。其中特別優(yōu)選為直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽或者烷 基醚硫酸鹽，作為平衡離子優(yōu)選為鈉、鉀等堿金屬、一乙醇胺、二乙醇胺等胺。再有，為了獲得消泡效果而可以并用脂肪酸鹽。作為非離子表面活性劑可以列舉聚氧化乙烯烷基或者鏈烯基醚、聚氧化乙烯烷基或者鏈烯基苯基醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯烷基或者鏈烯基醚、以商標(biāo)“Pluranic”為 代表的聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇(polyoxyethylene-polyoxypropylene glycols)、聚氧化乙 烯烷基胺、高級(jí)脂肪酸烷醇酰胺(higher fatty acid alkanolamide)、烷基葡萄糖苷、烷基葡 萄糖酰胺、烷基氧化胺(alkylamineoxide)等。其中，尤其優(yōu)選高親水性的物質(zhì)以及在與 水混合時(shí)生成液晶的形成能力低的物質(zhì)或者不生成液晶的物質(zhì)，特別優(yōu)選聚氧烯烴烷基 或者鏈烯基醚。優(yōu)選醇的環(huán)氧乙烷(以下簡(jiǎn)稱為EO)加成物，另外還優(yōu)選醇的EO加成 物以及環(huán)氧丙烷(以下簡(jiǎn)稱為PO)加成物。作為加成順序優(yōu)選使用在加成了 EO之后加 成PO的順序、在加成了 PO之后加成EO的順序、或者隨機(jī)性地加成EO和PO的順序， 作為具有特別優(yōu)選的加成順序的物質(zhì)，是在嵌段加成EO之后嵌段加成PO再進(jìn)一步嵌段 加成EO的由通式R-O- (EO) x- (PO) y- (EO) Z-H[式中的R為烴基，優(yōu)選為烷基或者鏈烯基，EO為氧化乙烯，PO為氧化丙烯 基，X、Y以及Z分別表示平均加成摩爾數(shù)]所表示的物質(zhì)，其中最為優(yōu)選的平均加成摩 爾數(shù)的關(guān)系為 X > 0、Z > 0、X+Y+Z = 6 14，X+Z = 5 12，Y = 1 4。作為陽(yáng)離子表面活性劑可以列舉烷基三甲基銨鹽等季銨鹽等。作為兩性表面活性劑可以列舉羰基甜菜堿(carbobetaine)型的表面活性劑以及磺 基甜菜堿(sulfobetaine)型的表面活性劑等。表面活性劑組合物中的陰離子表面活性劑的配合量相對(duì)于非離子表面活性劑100 重量份優(yōu)選為0 300重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為20 200重量份，特別優(yōu)選為30 180重 量份。非離子表面活性劑的熔點(diǎn)上升劑的配合量相對(duì)于非離子表面活性劑100重量份優(yōu) 選為1 100重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5 50重量份。通過(guò)在該范圍內(nèi)，該組合物具有 的溫度區(qū)域是在該組合物流動(dòng)點(diǎn)以上的溫度條件下該組合物的粘度優(yōu)選為10Pa s以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為5Pa s以下，特別優(yōu)選為2Pa s以下，并且在低于該組合物的流動(dòng) 點(diǎn)以及高于非離子表面活性劑的熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)，該組合物具有的溫度區(qū)域是該組 合物的壓入硬度優(yōu)選為10kPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為30kPa以上，特備優(yōu)選為50kPa以上， 從而使該組成物和洗滌劑粒子群制造時(shí)的使用操作性變得良好，并且能夠抑制洗滌粒子 群保存時(shí)非離子表面活性劑的滲出，因此而優(yōu)選。表面活性劑組合物的物性值可以根據(jù)以下所述方法進(jìn)行測(cè)定。流動(dòng)點(diǎn)可以根據(jù) JIS K 2269 的方法進(jìn)行測(cè)定。熔點(diǎn)是使用 FP800Thermosystem 的 “Mettler FP81，，(Mettler InstrumenteAG制造)并以升溫速度為0.2°C /min的條件進(jìn)行測(cè)定的。粘度是使用B型粘 度計(jì)(TOKYO KEIKI株式會(huì)社制造“DVM-B型”)和轉(zhuǎn)子No.3并以60r/min的條件進(jìn) 行測(cè)定而求得的。另外，在該條件下的測(cè)定值超過(guò)2Pa ^而變得不能夠測(cè)定的情況下， 使用轉(zhuǎn)子No.3并以12r/min的條件進(jìn)行測(cè)定來(lái)求得。壓入硬度是使用流變儀(rheometer) (“NRM-3002D”，不動(dòng)工業(yè)株式會(huì)社制造)和直徑為8mm以及底面積為0.5cm2的圓 形接頭(No.3、68)，將接頭以壓入速度為ZOmm/min的條件壓入到表面活性劑組合物的 內(nèi)部20mm時(shí)的負(fù)荷除以圓形接頭底面積后得到的值。表面活性劑組合物的添加量從洗滌性以及溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于表面活性 劑擔(dān)載用顆粒群100重量份優(yōu)選為10 100重量份的范圍，更優(yōu)選為20 80重量份的 范圍，特別優(yōu)選為30 60重量份的范圍。
在混合表面活性劑組合物和表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的時(shí)候，可以按照所希望 的添加上述粉末原料以外的粉末原料，其添加量相對(duì)于該顆粒群100重量份優(yōu)選為0 150重量份。作為該粉體原料例如可以列舉鋁硅酸鹽、PREFEED (Tokuyama Siltex株式會(huì)
社制造)等結(jié)晶性硅酸鹽等。由本發(fā)明得到的洗滌劑粒子群的優(yōu)選物性如以下所述。體積密度優(yōu)選為500 1000g/L，更優(yōu)選為600 1000g/L，特別優(yōu)選為650 900g/L。平均粒徑優(yōu)選為150 500 u m,更優(yōu)選為180 400 u m。另外，上述體積密度、平均粒徑可以由后面所述的物性測(cè)定方法中所記載的方 法進(jìn)行測(cè)定。<洗滌劑粒子群的制法>獲得洗滌劑粒子群的優(yōu)選制法包含以下工序(I)，進(jìn)一步根據(jù)需要還可以包含工 序(II)。工序⑴在表面活性劑組合物為液狀或者漿狀的條件下，將該表面活性劑組合 物與包含由本發(fā)明的制法獲得的表面活性擔(dān)載用顆粒群的顆粒群混合的工序。工序(II)將由工序⑴獲得的混合物和表面覆蓋劑混合，由該表面覆蓋劑來(lái)覆 蓋所獲得的洗滌劑粒子群的表面的工序。但是，工序(II)也可以同時(shí)進(jìn)行粉碎。1.工序⑴作為使表面活性劑組合物擔(dān)載于擔(dān)載用顆粒群的方法，例如可以列舉使用間歇 式或者連續(xù)式的混合機(jī)來(lái)混合擔(dān)載用顆粒群和表面活性劑組合物的方法。在此，在以間 歇式進(jìn)行混合的情況下，作為向混合機(jī)裝料的方法能夠采取以下三種方法等方法(1) 首先將擔(dān)載用顆粒群裝入到混合機(jī)中，然后一下子添加表面活性劑組合物；(2)反復(fù)少 量地將擔(dān)載用顆粒群和表面活性劑組合物裝入到混合機(jī)中；(3)將擔(dān)載用顆粒群的一部 分裝入到混合機(jī)之后，再反復(fù)少量地添加剩余的擔(dān)載用顆粒群和表面活性劑組合物。在表面活性劑組合物中，對(duì)于即使升溫至實(shí)用時(shí)溫度范圍內(nèi)的溫度例如50 90°C卻仍然以固體或者漿狀存在著的物質(zhì)，如果是預(yù)先使這些物質(zhì)分散或者溶解于粘性 低的非離子表面活性劑、非離子表面活性劑水溶液或者水中來(lái)調(diào)制表面活性劑組合物的 混合液或者水溶液，并以該混合液或者水溶液的方式添加到擔(dān)載用顆粒群的話即可。根 據(jù)該方法還能夠容易地將以固體或者漿狀存在的表面活性劑組合物添加到擔(dān)載顆粒群 中。粘性低的表面活性劑組合物或者水與固體或者漿狀的表面活性組合物的混合比例， 只要是在所獲得的混合液或者水溶液能夠進(jìn)行噴霧的粘度范圍內(nèi)則為優(yōu)選。上述混合液的制法，可以是例如將固體或者漿狀的表面活性劑組合物投入到粘 性低的表面活性劑或者水中并加以混合的方法、通過(guò)在粘性低的表面活性劑中或者在水 中用堿劑(例如氫氧化鈉水溶液或者氫氧化鉀水溶液)來(lái)中和表面活性劑的酸前驅(qū)體例如 陰離子表面活性劑的酸前驅(qū)體從而調(diào)制表面活性劑組合物的混合液的方法。另外，在該工序中，在添加表面活性劑組合物之前、與添加表面活性劑組合物 同時(shí)、在添加表面活性劑組合物的途中或者在添加表面活性劑組合物之后都能夠添加陰 離子表面活性劑的酸前驅(qū)體。通過(guò)添加陰離子表面活性劑的酸前驅(qū)體，從而使得表面活 性劑的高配合化、擔(dān)載用顆粒群的擔(dān)載能力、擔(dān)載能力的控制以及洗滌劑粒子群的非離 子表面活性劑的滲出抑制、流動(dòng)性等物性 品質(zhì)的提高都成為可能。
作為在本發(fā)明中能夠使用的陰離子表面活性劑的酸前驅(qū)體，例如可以列舉烷基 苯磺酸、烷基或者鏈烯基醚硫酸、烷基或者鏈烯基硫酸、a-烯烴磺酸、a-磺基脂肪 酸、烷基或者鏈烯基醚羧酸、脂肪酸等。從提高洗滌劑粒子群的流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)特別 優(yōu)選在添加表面活性劑之后添加脂肪酸。陰離子表面活性劑的酸前驅(qū)體的使用量相對(duì)于擔(dān)載用顆粒群100重量份優(yōu)選為 0.5 30重量份，更優(yōu)選為1 20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1 10重量份，特別優(yōu)選為 1 5重量份。另外，作為陰離子表面活性劑的酸前驅(qū)體的添加方法優(yōu)選在常溫條件下對(duì) 液體物質(zhì)實(shí)施噴霧來(lái)加以提供，也可以在常溫條件下以粉末形式來(lái)添加固體物質(zhì)，又可 以在使之溶融后實(shí)施噴霧來(lái)加以提供。但是，在以粉末形式實(shí)施添加的情況下，優(yōu)選使 混合機(jī)中的洗滌劑粒子群的溫度升高至粉末溶融的溫度。作為優(yōu)選的混合裝置具體可以列舉以下所述的設(shè)備。在以間歇式實(shí)施混合情況 下，優(yōu)選以下(1) (3)的設(shè)備。(1)亨舍爾混合機(jī)(Henschel mixer)(三井三池化工機(jī) 株式會(huì)社制造)、高速混合機(jī)(深江工業(yè)株式會(huì)社制造)、立式造粒機(jī)(vertical granulator) (株式會(huì)社Powrex Corp制造)、LSdige Mixer (松坂技研株式會(huì)社制造)、犁刀混合機(jī) (plough share mixer)(太平洋機(jī)工株式會(huì)社制造)、日本特開(kāi)平10-296064號(hào)公報(bào)所記載的 混合裝置、日本特開(kāi)平10-296065號(hào)公報(bào)所記載的混合裝置等；(2)絲帶型混合機(jī)(ribbon mixer)(日和機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造)、間歇式攪拌機(jī)(batch kneader)(佐竹化學(xué)機(jī)械工 業(yè)株式會(huì)社制造)、圓錐形螺旋混合機(jī)(riboconeM株式會(huì)社大川原制作所制造)等；(3) 諾塔混合機(jī)(nauta mixer)(日本 Hosokawa Micron Corp.制造)、SV 混合機(jī)(日本 Shinko Pantec Co., Ltd.制造)等。上述混合機(jī)當(dāng)中尤其優(yōu)選L6dige Mixer、犁刀混合機(jī)、日本 特開(kāi)平10-296064號(hào)公報(bào)所記載的混合裝置、日本特開(kāi)平10-296065號(hào)公報(bào)所記載的混合 裝置等，因?yàn)榭梢酝粋€(gè)裝置中實(shí)施后面所述的工序(II)，所以從設(shè)備簡(jiǎn)略化的觀點(diǎn)出 發(fā)優(yōu)選這些裝置。其中尤其優(yōu)選日本特開(kāi)平10-296064號(hào)公報(bào)所記載的混合裝置、日本 特開(kāi)平10-296065號(hào)公報(bào)所記載的混合裝置，因?yàn)檫@些裝置能夠通過(guò)通氣來(lái)調(diào)節(jié)混合物 的濕度或者溫度，并且抑制表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的崩潰，所以優(yōu)選。另外，從能夠 抑制表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的崩潰的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不給予強(qiáng)剪切力而能夠使粉體和 液體混合的諾塔混合機(jī)(nauta mixer)、SV混合機(jī)、絲帶混合機(jī)(ribbon mixer)等混合裝 置。另外，也可以使用連續(xù)型的裝置來(lái)使擔(dān)載用顆粒群和表面活性劑組合物混合。 另外，作為連續(xù)型裝置可以列舉flexomix混合機(jī)(株式會(huì)社PowrexCorp制造)、渦流混 合機(jī)(turbulizer)(日本 Hosokawa Micron Corp.制造)等。另外，在該工序中，在使用非離子表面活性劑的情況下，優(yōu)選在添加表面活性 劑組合物之前、與添加表面活性劑組合物同時(shí)、在添加表面活性劑組合物的途中或者在 添加表面活性劑組合物之后，添加具有使該表面活性劑的熔點(diǎn)上升的作用的熔點(diǎn)為45 100°C且分子量為1千 3萬(wàn)的水溶性非離子型有機(jī)化合物(以下稱之為“熔點(diǎn)上升劑”) 或者其水溶液，又或者預(yù)先將上述熔點(diǎn)上升劑或者其水溶液混合添加于表面活性劑組合 物中。通過(guò)添加熔點(diǎn)上升劑從而就能夠抑制洗滌劑粒子群的結(jié)塊性以及洗滌劑粒子群中 表面活性劑的滲出性。另外，作為這些熔點(diǎn)上升劑可以使用與上述洗滌劑粒子群的組成 中的熔點(diǎn)上升劑中所例示的相同的物質(zhì)。熔點(diǎn)上升劑的使用量相對(duì)于擔(dān)載用顆粒群100重量份優(yōu)選為0.5 8重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 5重量份，最優(yōu)選為1 3重量份。 該范圍從抑制洗滌劑粒子群中所含的洗滌劑粒子與粒子之間的凝聚、高速溶解性以及抑 制滲出性或者結(jié)塊性的觀點(diǎn)出發(fā)而被優(yōu)選。作為熔點(diǎn)上升劑的添加方法，以任意的方法 預(yù)先與表面活性劑混合來(lái)加以添加的方法或者在添加表面活性劑之后再添加熔點(diǎn)上升劑 的方法有利于抑制洗滌劑粒子群的滲出性或者結(jié)塊性。如果將本工序中的混合機(jī)內(nèi)的溫度升溫至表面活性劑組合物的流動(dòng)點(diǎn)以上來(lái)實(shí) 施混合的話則更為優(yōu)選。另外，表面活性劑組合物的流動(dòng)點(diǎn)根據(jù)JISK 2269中所規(guī)定的 方法進(jìn)行測(cè)定。在此，作為升溫的溫度，如果是高于為了促進(jìn)表面活性劑組合物的擔(dān)載 而添加的表面活性劑組合物的流動(dòng)點(diǎn)的話即可，列舉具體使用范圍的話，優(yōu)選為超過(guò)流 動(dòng)點(diǎn)直至高于流動(dòng)點(diǎn)50°C的溫度，更優(yōu)選為高于流動(dòng)點(diǎn)10°C 30°C的溫度。另外，在該 工序中添加陰離子表面活性劑的酸前驅(qū)體的情況下，如果是升溫至該陰離子表面活性劑 的酸前驅(qū)體能夠進(jìn)行反應(yīng)的溫度實(shí)行混合的話則更為優(yōu)選。為了獲得適宜的洗滌劑粒子群，間歇式混合時(shí)間以及在連續(xù)式混合中的平均滯 留時(shí)間優(yōu)選為1 20分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為2 10分鐘。另外，在作為表面活性劑組合物添加表面活性劑的水溶液或者水溶性非離子型 有機(jī)化合物水溶液的情況下，也可以具有在混合中和/或混合后干燥剩余的水分的工序。在添加表面活性劑組合物之前、在其添加的同時(shí)、在其添加途中或者在其添加 之后添加粉末表面活性劑和/或粉末助洗劑都是可能的。通過(guò)添加粉末助洗劑從而就能 夠控制洗滌劑粒子群的粒徑，并且還能夠?qū)崿F(xiàn)洗滌能力的提高。特別是在添加陰離子表 面活性劑的酸前驅(qū)體的情況下，從促進(jìn)中和反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，在添加該酸前驅(qū)體之前添 加呈現(xiàn)堿性的粉末助洗劑是有效的。另外，在此所謂的“粉末助洗劑”是指表面活性 劑以外的粉末的洗滌能力強(qiáng)化劑，具體是指沸石、檸檬酸鹽等顯示金屬離子螯合能力的 基劑、或者是碳酸鈉、碳酸鉀等顯示堿性能力的基劑、結(jié)晶性硅酸鹽等金屬離子螯合能 力 堿性能力都具備的主劑、其他硫酸鈉等提高離子強(qiáng)度的主劑等。在此，作為結(jié)晶性硅酸鹽，可以使用日本特開(kāi)平5-279013號(hào)公報(bào)第3欄第17 行(特別優(yōu)選在500 1000°C的溫度條件下進(jìn)行燒結(jié)結(jié)晶化得到的物質(zhì))、日本特開(kāi)平 7-89712號(hào)公報(bào)第2欄第45行以及日本特開(kāi)昭60-227895號(hào)公報(bào)第2頁(yè)右下欄第18行(特 別優(yōu)選第2表的硅酸鹽)中所記載的結(jié)晶性硅酸鹽作為優(yōu)選的粉末助洗劑。在此，優(yōu)選 使用Si02/M20 (但M表示堿金屬)為0.5 3.2的堿金屬硅酸鹽，更加優(yōu)選Si02/M20為 1.5 2.6的堿金屬硅酸鹽。作為該粉末助洗劑的使用量，相對(duì)于擔(dān)載用顆粒群100重量份優(yōu)選為0.5 12重 量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1 6重量份。該洗滌劑用粉末助洗劑的使用量在上述范圍內(nèi)其溶 解性表現(xiàn)良好。再有，在工序⑴之后優(yōu)選增加對(duì)洗滌劑粒子群實(shí)行表面改質(zhì)的工序(II)。2.工序(II)在本發(fā)明中，也可以為了對(duì)經(jīng)工序⑴已擔(dān)載表面活性劑的洗滌劑粒子群的粒子 表面實(shí)行改質(zhì)而實(shí)行工序(II)，該工序(II)可以實(shí)行一個(gè)工序以上，所述工序(II)是 作為添加時(shí)的形態(tài)，添加如下所述的(1)細(xì)微粉體、(2)液狀物那樣的各種各樣表面覆蓋劑。如果覆蓋本發(fā)明的洗滌劑粒子群的粒子表面的話，那么因?yàn)榫哂刑岣呦礈靹┝?子群的流動(dòng)性和耐結(jié)塊性的傾向，所以優(yōu)選設(shè)置表面改質(zhì)工序。在工序(II)中所使用的 裝置例如優(yōu)選工序⑴所例示的混合機(jī)當(dāng)中的既具備攪拌翼又具備粉碎翼的裝置。接著， 就有關(guān)表面覆蓋劑分別作如下說(shuō)明。(1)細(xì)微粉體作為細(xì)微粉體優(yōu)選其一次粒子的平均粒徑為lOiim以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1 10ym。平均粒徑在該范圍內(nèi)時(shí)，洗滌劑粒子群的粒子表面的覆蓋率提高，并且洗滌劑 粒子群的流動(dòng)性和耐結(jié)塊性也提高，因此從這些觀點(diǎn)出發(fā)而優(yōu)選。該細(xì)微粉體的平均粒 徑通過(guò)利用光散射的方法例如粒子分析儀(日本堀場(chǎng)制作所制造)或者憑靠顯微鏡觀察的 測(cè)定等加以測(cè)定。另外，從洗滌能力的觀點(diǎn)出發(fā)該細(xì)微粉體優(yōu)選具有高離子交換能力或 者具有高堿性能力。作為該細(xì)微粉體最好是鋁硅酸鹽，結(jié)晶性和非結(jié)晶性都沒(méi)有關(guān)系。除了鋁硅 酸鹽之外還可優(yōu)選硫酸鈉、硅酸鈣、二氧化硅、膨潤(rùn)土、滑石、粘土、非晶質(zhì)二氧化硅 衍生物、結(jié)晶性硅酸鹽那樣的細(xì)微粉體。另外，同樣也可以使用一次粒子的平均粒徑為 0.1 10 ym的金屬石堿、粉末的表面活性劑(例如烷基硫酸鹽等)或者水溶性有機(jī)鹽。 在使用結(jié)晶性硅酸鹽的情況下，因?yàn)槠淠康氖欠乐褂捎谖鼭窕蛘呶斩趸级鸬?結(jié)晶性硅酸鹽的凝集等劣化，所以優(yōu)選將結(jié)晶性硅酸鹽與結(jié)晶性硅酸鹽以外的細(xì)微粉體 混合來(lái)加以使用。作為細(xì)微粉體的使用量相對(duì)于洗滌劑粒子群100重量份優(yōu)選為0.5 40重量份， 更優(yōu)選為1 30重量份，特別優(yōu)選為2 20重量份。該細(xì)微粉體的使用量在上述范圍 內(nèi)就可提高流動(dòng)性并能夠給予消費(fèi)者良好的使用感。(2)液狀物作為液狀物可以列舉水溶性聚合物或者脂肪酸等，能夠以水溶液或者熔融狀態(tài) 進(jìn)行添加。(2-1)水溶性聚合物作為水溶性聚合物可以列舉羧甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、丙烯酸和 馬來(lái)酸的共聚物或者其鹽等聚羧酸鹽等。該水溶性聚合物的使用量相對(duì)于洗滌劑粒子群 100重量份優(yōu)選為0.5 10重量份，更優(yōu)選為1 8重量份，特別優(yōu)選為2 6重量份。 該水溶性聚合物的使用量在該范圍內(nèi)就能夠獲得能表現(xiàn)良好的溶解性、良好的流動(dòng)性以 及耐結(jié)塊性的洗滌劑粒子群。(2-2)脂肪酸作為脂肪酸例如可以列舉碳原子數(shù)為10 22的脂肪酸等。作為該脂肪酸的使用 量相對(duì)于洗滌劑粒子群100重量份優(yōu)選為0.5 5重量份，特別優(yōu)選為0.5 3重量份。 在常溫條件下如果是固體物質(zhì)那么優(yōu)選在加熱至表現(xiàn)流動(dòng)性的溫度之后進(jìn)行噴霧來(lái)實(shí)施供給。<洗滌劑組合物>本發(fā)明中的洗滌劑組合物是含有上述洗滌劑粒子群而形成的組合物，進(jìn)而還是 除了該洗滌劑粒子群之外還含有另外添加的洗滌劑成分(例如助洗劑顆粒、熒光染料、酶、香料、消泡劑、漂白劑、漂白活性化劑等)而形成的組合物。洗滌劑組合物中的洗滌劑粒子群的含量從洗滌能力的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為50重量％ 以上，更優(yōu)選為60重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70重量％以上，特別優(yōu)選為80重量％以 上100重量％以下。洗滌劑粒子群以外的洗滌劑成分在洗滌劑組合物中的含量?jī)?yōu)選為50重量％以 下，更優(yōu)選為40重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以下，特別優(yōu)選為20重量％以 下。<洗滌劑組合物的制法>洗滌劑組合物的制法并沒(méi)有特別的限定，例如可以列舉混合上述洗滌劑粒子群 以及另外添加的洗滌劑成分的方法。如此獲得的洗滌劑組合物因?yàn)楹斜砻婊钚詣?dān)載 容量大的洗滌劑粒子，所以即使少量也能夠獲得能表現(xiàn)出充分的洗滌效果的洗滌劑組合 物。作為該洗滌劑組合物的用途，只要使用粉末洗滌劑的用途那么就沒(méi)有特別的限定， 例如可以列舉衣料洗滌用粉末洗滌劑、自動(dòng)餐具洗滌用洗滌劑等。<物性的測(cè)定方法>1.體積密度體積密度根據(jù)JIS K 3362所規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。2.平均粒徑平均粒徑根據(jù)以下兩個(gè)方法進(jìn)行測(cè)定。(1)對(duì)于平均粒徑為80 ii m以上的粒子，采用JIS K 8801的標(biāo)準(zhǔn)篩(網(wǎng)眼2000 125 ym)振動(dòng)5分鐘之后，根據(jù)各網(wǎng)眼尺寸得到的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)算出中位徑。具體而 言，使用網(wǎng)目艮 125 iim、180 um> 250 u m> 355 u m> 500 u m> 710 um> 1000 u m> 1400 um, 2000 ym的九級(jí)篩和接盤，從小網(wǎng)眼篩子開(kāi)始按順序從下往上累疊在接盤上， 從最上部的2000i!m篩的上面添加100g粒子，蓋上蓋子并安裝于Ro-Tap型振動(dòng)篩[日本 HEIKO制作所制造，敲擊速度(tapping) 156次/分，轉(zhuǎn)速(rolling) 290次/分]，振 動(dòng)5分鐘之后測(cè)定分別殘留于各級(jí)篩子以及接盤上的粒子的重量，并計(jì)算出各篩子上的 該粒子的重量比例(％)。從接盤按順序累計(jì)小網(wǎng)眼篩子上的該粒子的重量比例，將合計(jì) 重量比例成為50%的粒徑作為平均粒徑。另外，對(duì)于平均粒徑為125iim以下的粒子，使用網(wǎng)眼45 y m、63 y m、 90 u m> 125 u m> 180 u m> 250 u m> 355 u m> 500 u m> 710 u m> 1000 u m> 1400 um, 2000 ym的十級(jí)段篩子和接盤，并進(jìn)行同樣的測(cè)定，從而計(jì)算出平均粒徑。(2)對(duì)于平均粒徑小于80 ym的粒子，使用激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置 LA-920 (堀場(chǎng)制作所株式會(huì)社制造)，將粒子分散于不會(huì)使該粒子溶解的溶劑中并將所測(cè) 定的中位徑作為平均粒徑。另外，關(guān)于(2)，對(duì)于平均粒徑為150 ym以下的粒子也可以 實(shí)行同樣測(cè)定。3.水分顆粒群的水分測(cè)定根據(jù)紅外線水分測(cè)定儀來(lái)實(shí)施。S卩，在已知重量的試樣器皿 中秤取3g試樣，使用紅外線水分測(cè)定儀(日本KettKagakuKenkyujyoK.K制造，F(xiàn)D-240) 并加熱至200°C，30秒鐘內(nèi)若重量不發(fā)生變化那么此時(shí)則為干燥結(jié)束時(shí)間。接著，從干 燥后的重量與干燥前重量計(jì)算出水分量。
4.流動(dòng)性流動(dòng)時(shí)間是lOOmL的粉末從根據(jù)JIS k 3362所規(guī)定的體積密度測(cè)定用的漏斗 (hopper)流出所需要的時(shí)間。作為流動(dòng)時(shí)間優(yōu)選為10秒以下，更優(yōu)選為8秒以下，進(jìn)一 步優(yōu)選為7秒以下。<品質(zhì)評(píng)價(jià)方法>1.吸油能力將30 35g粉末投入到吸收量測(cè)定器(株式會(huì)社ASAHISOUKEN制造，S410) 中，以驅(qū)動(dòng)葉片的速度為200r.p.m的條件進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。以液體供給速度為4ml/min的條件 滴下液狀的非離子表面活性劑(花王株式會(huì)社制造，EMULGEN108)，辨別成為最大扭矩 的這一點(diǎn)。用粉末投入量除該成為最大扭矩的點(diǎn)在70%扭矩的點(diǎn)上的液體添加量，將計(jì) 算值作為吸油能力。2.粒度分布作為粒度分布的指標(biāo)是裝入已通過(guò)MIOiim篩子的洗滌劑粒子群，計(jì)算出 Rosin-Rammler數(shù)并使用。使用以下計(jì)算式進(jìn)行Rosin-Rammler數(shù)計(jì)算。Log{log[100/R(Dp)]} = nlog (Dp/De)R(Dp)粒徑為Dp P m以上的粉體的累積率]Dp:粒徑 |>m]De 平均粒徑[iim]N Rosin-Rammler 數(shù)Rosin-Rammler數(shù)n越高表示粒度分布越鮮明。作為n優(yōu)選為1.0以上，更優(yōu)選 為1.5以上。3.溶解性作為本發(fā)明中的溶解性的指標(biāo)，可以使用以下說(shuō)明的洗滌劑粒子群的60秒期間 溶解率。溶解率優(yōu)選為90%以上，更優(yōu)選為95%以上。另外，對(duì)于洗滌劑組合物也可 以采用同樣的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。洗滌劑粒子群的60秒期間溶解率用以下的方法進(jìn)行計(jì)算。將硬度相當(dāng)于71.2mgCaC03/L的已冷卻到5°C的1升硬水(Ca/Mg摩爾比為7/3) 裝滿1升燒杯(內(nèi)徑為105mm且高為150mm的圓筒形，例如巖城硝子株式會(huì)社制造的1 升玻璃燒杯)中，放置在水浴槽中保持5°C的水溫在恒定的狀態(tài)下，用攪拌轉(zhuǎn)子[長(zhǎng)度為 35mm且直徑為8mm，例如ADVANTEC公司制造的型號(hào)SA (細(xì)圓形)，材質(zhì)特氟隆(注 冊(cè)商標(biāo))]，以相對(duì)于水深的漩渦深度大致成為1/3的旋轉(zhuǎn)速度(800r.p.m)進(jìn)行攪拌。在 攪拌的條件下將調(diào)整 稱量為1.0000士0.0010g的洗滌劑粒子群投入 分散到水中并繼續(xù) 攪拌。投入到60秒之后用已知重量的JISZ 8801所規(guī)定的網(wǎng)眼74 ym的標(biāo)準(zhǔn)篩子(直徑 100mm)過(guò)濾燒杯中的洗滌劑粒子群分散液，將殘留于篩子上的含水狀態(tài)的洗滌劑粒子群 與篩子一起回收到已知重量的開(kāi)放容器中。另外，將從過(guò)濾開(kāi)始到回收篩子的操作時(shí)間 控制在10士2秒。用將溫度加熱到105°C的電干燥機(jī)對(duì)回收的洗滌劑粒子群的不溶解殘留 物進(jìn)行干燥1小時(shí)，之后，在放入了硅膠干燥劑的干燥器(25°C)內(nèi)保持冷卻30分鐘。 冷卻后測(cè)定已干燥的洗滌劑的不溶解殘留物和篩子以及回收容器的合計(jì)重量，根據(jù)式(1) 計(jì)算出洗滌劑粒子群的溶解率(％ )。
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溶解率(％) = [1-(T/S)]X100 (1)S 洗滌劑粒子群的投入重量(g)T將上述攪拌條件下獲得的水溶液提供給上述篩子的時(shí)候，殘存于篩子上的洗 滌劑粒子群的不溶解殘留物的干燥重量(g)[干燥條件在105°C的溫度條件下保持1小時(shí) 后，在放入了硅膠干燥劑的干燥器(25 °C )內(nèi)保持30分鐘]4.顆粒收率本發(fā)明中的顆粒收率由全部顆粒當(dāng)中的特定粒徑范圍的顆粒的比例所決定。例 如，125 1000 u m的顆粒收率是表示全部顆粒當(dāng)中的125 y m以上1000 u m以下的顆粒 的比例。5.洗滌劑收率本發(fā)明中的洗滌劑收率是表示在混合上述洗滌劑粒子群以及另外添加的洗滌劑 成分而獲得的洗滌劑組合物中，1180 ym以下的粒子的比例。實(shí)施例在本實(shí)施例中除非特別記載的都使用下述原料。輕蘇打1:平均粒徑100 iim(日本Central Glass Co.，Ltd.制造，吸油能力 0.45ml/g)輕蘇打2:平均粒徑175 iim(日本Central Glass Co.，Ltd.制造，吸油能力 0.69ml/g)粘土礦物L(fēng)aundrosilDGA Powder (SM-Chemie公司制造)聚丙烯酸鈉重均分
子量1萬(wàn)(花王株式會(huì)社制造)重質(zhì)蘇打(densesoda ash)平均粒徑四0 um(日本 Central Glass Co., Ltd.制造)硫酸鈉無(wú)水中性芒硝(四國(guó)化成株式會(huì)社制造)實(shí)施例1在具有障礙板的70L圓桶形造粒機(jī)( 40cmXL60cm/旋轉(zhuǎn)速度32r.p.m/弗勞德 數(shù)0.23)中混合2.1kg粘土礦物和4.9kg輕蘇打1 (粘土礦物/粉末原料=3/7)。混合2 分鐘之后，使用單流體噴嘴[Spraying System Japan K.K.制，粘合劑(binder)噴霧壓力為 0.4MPa],用3分鐘時(shí)間添加2.5kg的水。添加之后實(shí)行3分鐘顆?；?，然后從圓桶形造 粒機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C的溫度條件下實(shí)行3小時(shí)干燥。干燥后的水分為1.1重 量％。所獲得的顆粒群1是平均粒徑為204 u m且體積密度為490g/L的顆粒群，吸油能 力為0.52ml/g。另夕卜，125 1000 y m的顆粒收率為56%，Rosin-Rammler數(shù)為1.0。實(shí)施例2在具有障礙板的70L圓桶形造粒機(jī)(cj5 40CmXL60Cm/旋轉(zhuǎn)速度32r.p.m/弗勞 德數(shù)0.23)中混合2.1kg粘土礦物和4.2kg輕蘇打1(粘土礦物/粉末原料=1/2)?；?合2分鐘之后，使用雙流體噴嘴[Spraying System Japan K.K.制，粘合劑(binder)噴霧壓 力0.15MPa/微?；每諝鈬婌F壓力0.3MPa]，用5分鐘時(shí)間添加25%聚丙烯酸鈉水溶液 3.8kg。添加之后實(shí)行3分鐘顆?；缓髲膱A桶形造粒機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C 的溫度條件下實(shí)行3小時(shí)干燥。干燥后的水分為1.3重量％。所獲得的顆粒群2是平均粒徑為320 u m且體積密度為495g/L的顆粒群，吸油能力為0.51ml/g。另夕卜，125 1000 iim的顆粒收率為56%，Rosin-Rammler數(shù)為1.6。實(shí)施例3在具有障礙板的70L圓桶形造粒機(jī)( 40cmXL60cm/旋轉(zhuǎn)速度32r.p.m/弗勞德 數(shù)0.23)中混合2.1kg粘土礦物和4.2kg輕蘇打2 (粘土礦物/粉末原料=1/2)?；旌? 分鐘之后，使用雙流體噴嘴用5分鐘時(shí)間添加25%聚丙烯酸鈉水溶液3.8kg。添加之后實(shí) 行3分鐘顆?；缓髲膱A桶形造粒機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C的溫度條件下實(shí)行3 小時(shí)干燥。干燥后的水分為0.9重量％。所獲得的顆粒群3是平均粒徑為390 u m且體積密度為430g/L的顆粒群，吸油能 力為0.58ml/g。另夕卜，125 1000 iim的顆粒收率為93%，Rosin-Rammler數(shù)為2.5。制造例1將375重量份的水放入到混合槽中并在水溫達(dá)到35°C之后添加硫酸鈉127重量 份、亞硫酸鈉5重量份、熒光顏料1重量份，接著攪拌10分鐘。添加碳酸鈉127重量 份，添加40重量％的聚丙烯酸鈉水溶液75重量份并攪拌10分鐘從而配制成第1調(diào)制液。 將作為細(xì)微結(jié)晶析出劑的氯化鈉24重量份添加到第1調(diào)制液然后攪拌10分鐘。進(jìn)一步 添加沸石266重量份并攪拌30分鐘從而制得均勻的第2調(diào)制液(漿液水分42重量％ )。用泵將第2調(diào)制液提供給噴霧干燥塔(對(duì)流式)，從設(shè)置于塔頂附近的壓力噴霧 嘴以2.5MPa的噴霧壓力實(shí)行噴霧。提供給噴霧干燥塔的高溫氣體從塔下部以200°C的溫 度條件被加以提供，以90°C的溫度從塔頂排出。所獲得的顆粒群4的水分為4重量％。 所獲得的顆粒群是平均粒徑為285 u m且體積密度為476g/L的顆粒群。實(shí)施例5將100重量份的輕蘇打1和0.6重量份的粘土礦物投入到具有障礙板的70L圓桶 形造粒機(jī)(小40cmXL60cm/旋轉(zhuǎn)速度32r.p.m/弗勞德數(shù)0.23)中，使用雙流體噴嘴用5.5 分鐘時(shí)間添加35%聚丙烯酸鈉水溶液55.9重量份。添加之后實(shí)行3分鐘顆?；?，然后從 圓桶形造粒機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C的溫度條件下實(shí)行3小時(shí)干燥。干燥后的水分 為1.0重量％。所獲得的顆粒群5是平均粒徑為317 u m且體積密度為489g/L的顆粒群，吸油能 力為0.51ml/g。 另夕卜，125 1000 iim的顆粒收率為97%，Rosin-Rammler數(shù)為2.9。實(shí)施例6將100重量份的輕蘇打1投入到具有障礙板的70L圓桶形造粒機(jī) (小40cmXL60cm/旋轉(zhuǎn)速度32r.p.m/弗勞德數(shù)0.23)中，使用雙流體噴嘴用5.5分鐘時(shí)間 添加35%聚丙烯酸鈉水溶液55.6重量份。添加之后實(shí)行3分鐘顆?；缓髲膱A桶形造 粒機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C的溫度條件下實(shí)行3小時(shí)干燥。干燥后的水分為0.9重量％。所獲得的顆粒群6是平均粒徑為328 u m且體積密度為448g/L的顆粒群，吸油能 力為 0.61ml/g。另夕卜，125 1000 iim 的顆粒收率為 95.2%，Rosin-Rammler 數(shù)為 2.5。實(shí)施例8將表面活性劑組合物[聚氧化乙烯烷基醚/聚乙二醇/烷基苯磺酸鈉/水= 42/8/42/8 (重量比)]加溫至80°C。接著，將100重量份已獲得的表面活性劑擔(dān)載用顆 粒群3投入到L6dige Mixer(松坂技研株式會(huì)社制造，容量130L，帶夾套)中，開(kāi)始主
20軸(攪拌翼，旋轉(zhuǎn)速度60rpm，圓周速度1.6m/s)的攪拌。另外，以10L/分的流速 向夾套通入80°C的溫水。用2分鐘時(shí)間投入50重量份的上述表面活性劑組合物，然后 實(shí)行5分鐘的攪拌。進(jìn)一步投入6重量份的無(wú)定形鋁硅酸鹽，實(shí)行1分鐘主軸(旋轉(zhuǎn)速 度120rpm，圓周速度3.lm/s)和斬波器(chopper)(旋轉(zhuǎn)速度3600rpm，圓周速度 28m/s)的攪拌，然后排出洗滌劑粒子群1。所獲得的洗滌劑粒子群1的平均粒徑為481 ym，體積密度為800g/L，流動(dòng)性為 5.8s。實(shí)施例9使用由實(shí)施例3制得的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群3和由制造例1的噴霧干燥得到 的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群4，按如下所示的方法制造洗滌劑粒子群2。將表面活性劑組合物[聚氧化乙烯烷基醚/聚乙二醇/烷基苯磺酸鈉/水= 42/8/42/8 (重量比)]加溫至80°C。接著，將50重量份已獲得的表面活性劑擔(dān)載用顆粒 群3以及50重量份的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群4投入到L6dige Mixer (松坂技研株式會(huì) 社制造，容量為130L，附有夾套)中，開(kāi)始主軸(攪拌翼，旋轉(zhuǎn)速度60rpm，圓周速 度1.6m/s)的攪拌。另外，以10L/分的流速向夾套通入80°C的溫水。用2分鐘時(shí)間 投入50重量份的上述表面活性劑組合物，然后實(shí)行5分鐘的攪拌。進(jìn)一步投入6重量份 的無(wú)定形鋁硅酸鹽，實(shí)行1分鐘主軸(旋轉(zhuǎn)速度120rpm，圓周速度3.1m/s)和斬波器 (chopper)(旋轉(zhuǎn)速度3600rpm，圓周速度28m/s)的攪拌，然后排出洗滌劑粒子群2。所獲得的洗滌劑粒子群2的平均粒徑為342 u m,體積密度為807g/L。另外， 溶解率為93%，流動(dòng)性為6.2s。實(shí)施例10接著，除了取代表面活性劑擔(dān)載用顆粒群3而使用100重量份的表面活性劑擔(dān)載 用顆粒群5之外，其他都采用與實(shí)施例8相同的方法來(lái)制造洗滌劑粒子群3。所獲得的洗滌劑粒子群3的平均粒徑為356 ym，體積密度為768g/L，流動(dòng)性為 6.0s。實(shí)施例11除了取代表面活性劑擔(dān)載用顆粒群3而使用100重量份的表面活性劑擔(dān)載用顆粒 群6之外，其他都采用與實(shí)施例8相同的方法來(lái)排出洗滌劑粒子群4。所獲得的洗滌劑粒子群4的平均粒徑為315 ym，體積密度為808g/L，流動(dòng)性為 5,9s o比較例1用高速混練機(jī)(Intensive Mixer) (02VAC，Eirich公司制造，底盤旋轉(zhuǎn)速度為44r.
p.m,粉碎翼旋轉(zhuǎn)速度1650r.p.m/弗勞德數(shù)為213)混合1.5kg粘土礦物和3.5kg輕蘇打 1 (粘土礦物/粉末原料=3/7)?；旌?分鐘之后，使用單流體噴嘴用1分鐘添加1.25kg 的水。添加之后實(shí)行3分鐘顆?；?，然后從高速混練機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C的溫 度條件下實(shí)行3小時(shí)干燥。干燥后的水分為1.0重量％。所獲得的顆粒群9是平均粒徑為352 u m且體積密度為715g/L的顆粒群，吸油能 力為0.16ml/g。 另夕卜，125 1000 iim的顆粒收率為92%，Rosin-Rammler數(shù)為2.0。比較例2
用IOL 高速混合機(jī)(High-Speed Mixer) [Fukae Powtec Co., Ltd.制造，攪拌機(jī) (agitator)旋轉(zhuǎn)速度為200r.p.m/弗勞德數(shù)為8.94，粉碎翼旋轉(zhuǎn)速度為3600r.m.p/弗勞德 數(shù)為398]混合100重量份的輕蘇打1和42.9重量份的粘土礦物(粘土礦物/粉末原料= 3/7)。使用單流體噴嘴用1分鐘添加45.3重量份的35%聚丙烯酸鈉水溶液。添加之后 實(shí)行4分鐘顆?；?，然后從造粒機(jī)排出，使用電干燥機(jī)在200°C的溫度條件下實(shí)行3小時(shí) 干燥。干燥后的水分為1.0重量％。所獲得的顆粒群10是平均粒徑為362 μ m且體積密度為736g/L的顆粒群，吸油 能力為0.30ml/g。另外，125 1000 μ m的顆粒收率為55%，Rosin-Rammler數(shù)為1.5。比較例3除了取代表面活性劑擔(dān)載用顆粒群3而使用由比較例2制得的表面活性劑擔(dān)載用 顆粒群10的100重量份，其他都采用與實(shí)施例8相同的方法來(lái)制造洗滌劑粒子群6。所獲得的洗滌劑粒子群6的平均粒徑為876 μ m，體積密度為830g/L，流動(dòng)性為 6.5s。比較例4除了取代表面活性劑擔(dān)載用顆粒群3的50重量份而使用35重量份的輕蘇打1以 及15重量份的粘土礦物之外，其他都采用與實(shí)施例9相同的方法來(lái)制造洗滌劑粒子群7。所獲得的洗滌劑粒子群7的平均粒徑為424 μ m，體積密度為835g/L，流動(dòng)性為 6.Is。上述實(shí)施例等的條件以及結(jié)果都示于下表中。
權(quán)利要求
1.一種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法，其特征在于所述表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的體積密度為550g/l以下，且所述表面活性劑擔(dān)載用 顆粒群的制造方法包含以下工序1 (a) 2 工序1(a)將粘土礦物粉末和除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原 料混合的工序，以及工序2:將水或者粘合劑水溶液添加到由工序1(a)獲得的混合粉末中，并由低剪切 造粒機(jī)進(jìn)行顆?；墓ば?。
2.一種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法，其特征在于所述表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的體積密度為550g/l以下，且所述表面活性劑擔(dān)載用 顆粒群的制造方法包含以下工序1 (b) 2 工序1(b)將除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料混合的工序，以及工序2:將水或者粘合劑水溶液添加到由工序1(b)獲得的混合粉末中，并由低剪切 造粒機(jī)進(jìn)行顆粒化的工序。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的制造方法，其特征在于 低剪切造粒機(jī)的弗勞德數(shù)為1.0以下。
4.如權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的制造方法， 進(jìn)一步包含工序3，工序3 對(duì)由工序2獲得的顆粒進(jìn)行干燥的工序。
5.如權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的制造方法， 使用多流體噴嘴來(lái)添加水或者粘合劑水溶液。
6.如權(quán)利要求5所述的制造方法，其特征在于 多流體噴嘴為雙流體噴嘴。
7.如權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的制造方法， 粉末原料含有輕蘇打。
8.一種表面活性劑擔(dān)載用顆粒群，其特征在于 體積密度為550g/l以下且含有以下成分 除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料40 95重量％， 粘土礦物粉末0 45重量％，粘合劑0 35重量％，以及 水0 15重量％。
9.一種高體積密度洗滌劑粒子群，其特征在于是使表面活性劑組合物擔(dān)載于含有由權(quán)利要求1 7中任意一項(xiàng)所述的方法制得的表 面活性劑擔(dān)載用顆粒群或者權(quán)利要求8所述的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的顆粒群而形成 的。
10.一種洗滌劑組合物，其特征在于是含有權(quán)利要求9所述的洗滌劑粒子群而形成的。其特征在于 其特征在于其特征在于
全文摘要
本發(fā)明涉及表面活性劑擔(dān)載用顆粒群。本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的體積密度為550g/l以下，且本發(fā)明的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群的制造方法包含以下工序1(a)～2工序1(a)將粘土礦物粉末和除粘土礦物以外的吸油能力為0.4ml/g以上的粉末原料混合的工序，以及工序2將水或者粘合劑水溶液添加到由工序1(a)獲得的混合粉末中并由低剪切造粒機(jī)進(jìn)行顆?；墓ば?。根據(jù)本發(fā)明，以不使用噴霧干燥的方法就能夠獲得在液狀表面活性劑組合物的擔(dān)載容量/擔(dān)載力/擔(dān)載速度方面表現(xiàn)卓越的表面活性劑擔(dān)載用顆粒群。
文檔編號(hào)C11D17/06GK102015992SQ20098011482
公開(kāi)日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月19日
發(fā)明者今泉義信, 小寺孝范, 川元賢一郎, 龜井崇 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社