專利名稱：洗發(fā)香波制劑的制作方法
洗發(fā)香波制劑本發(fā)明涉及包含陰離子表面活性劑和具有至少一個季銨化胺端基的超支化聚酯 酰胺Oiyperbranched polyesteramide)的水性組合物。所述組合物，尤其是其洗發(fā)香波制 劑的形式適用于提高用其處理的頭發(fā)的體積。另外，這類組合物提供造型屬性并且提高頭 發(fā)的潮濕可梳性(wet-combability)。具有纖細(xì)(fine)或稀疏(thin)頭發(fā)的人們通常使用“豐盈(volumizing) ”洗發(fā) 香波，從而為其頭發(fā)增加體積和稠度(body)。然而，常規(guī)的豐盈洗發(fā)香波具有某些缺點(diǎn)，例 如不能夠提供真實(shí)的體積益處，因?yàn)橛行С煞謱︻^發(fā)而言過于沉重，從而壓趴頭發(fā)。與豐盈 洗發(fā)水相關(guān)的另一缺點(diǎn)是它們不能夠?yàn)橛盟鼈兲幚淼念^發(fā)提供可察覺的造型屬性和潮濕 調(diào)理(wet-conditioning)。因此，對于下述頭發(fā)護(hù)理組合物具有持續(xù)的需求，所述頭發(fā)護(hù)理組合物對頭發(fā)賦 予體積，另外改善頭發(fā)的造型屬性并增強(qiáng)頭發(fā)的潮濕可梳性，這使得頭發(fā)不會僵硬或者粘 性過大。我們已驚訝地發(fā)現(xiàn)，下述水性組合物克服了上述問題，所述水性組合物包含具有 至少一個季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺與陰離子表面活性劑的組合。因此，在一個實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含陰離子表面活性劑和有效量的具有至 少一個季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺的水性組合物。在一個具體的實(shí)施方案中，水性組合物是洗發(fā)香波制劑，尤其是豐盈洗發(fā)香波制 劑。術(shù)語“有效量” 一般表示以總組合物的重量為基礎(chǔ)按重量計(jì)至少0. 01%的濃度。 優(yōu)選地使用0.01-20wt. %的濃度，最優(yōu)選地0.05-10wt. %的濃度，尤其是0.到
范圍內(nèi)的濃度。在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及通過應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的組合物來處理頭發(fā)的方 法。具體地，本發(fā)明涉及通過向頭發(fā)應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的組合物來增加頭發(fā)體積的方法。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的組合物用于增加頭發(fā)體積的用途。合適的陰離子表面活性劑的例子是烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、 烷?；u乙基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、N-烷基肌 氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸及其鹽，特別是它們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽和 單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽和三乙醇胺鹽。烷基和?；ǔ：?到18個，優(yōu)選地10到16 個碳原子，并且可以是不飽和的。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷 基醚羧酸及其鹽的每個分子可含有從1到20個環(huán)氧乙烯或環(huán)氧丙烯。具體地，陰離子表面活性劑選自油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸 鈉、月桂基醚硫酸鈉(月桂醇聚醚硫酸酯鈉(sodium laureth sulfate))、月桂基醚磺基琥 珀酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨(月桂醇聚醚硫酸銨)、十二烷基苯磺酸鈉、三乙醇 胺十二烷基苯磺酸鹽、椰油基羥乙基磺酸鈉、月桂基羥乙基磺酸鈉、月桂基醚羧酸和N-月 桂基肌氨酸鈉或其混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉，月桂基醚硫酸鈉(η) Ε0,(其中η從1到4，尤其是η為幻，月桂基醚磺基琥珀酸鈉(η)Ε0，(其中η從1到4，尤其是η為;3)，月桂基硫酸銨，月桂基醚硫酸銨(η)Ε0，(其中η從1到4，尤其是η為幻或其 混合物。在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，陰離子表面活性劑優(yōu)選地選自月桂基硫酸鈉、月桂 基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂酰肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基 琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉和/或三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽或其混合物，尤其地，所述 陰離子表面活性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉和/或月桂基醚硫 酸銨。根據(jù)本發(fā)明的組合物中陰離子表面活性劑的總量在以所述組合物的總重為基礎(chǔ) 從約0. 5wt. - %到45wt. - %的范圍內(nèi)，優(yōu)選地從1. 5wt. - %到35wt. - %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地 從7wt. - %到25wt. - %的范圍內(nèi)，具體地從7wt. - %到15wt. - %的范圍內(nèi)。適用于本發(fā)明目的的具有季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺在W02007098888中公 開，尤其在第3頁第9行到第11頁第10行中公開，所述文獻(xiàn)通過引用并入本文。就本發(fā)明的目的而言，尤其感興趣的具有至少一個季銨化胺端基的超支化聚酯 酰胺可以通過下述方式獲得將通式HN(R1Ra)的二烷基胺和/或通式HO-R3-N(R1Ra)的醇 官能胺與二羧酸或其環(huán)狀酸酐和二異丙醇胺的縮合，其中R1和R2是二 -(C1J-烷基)氨 基-CV2tl-烷基或R1和R2 —起形成N-雜環(huán)(優(yōu)選地5或6元環(huán))且R3為C1J-烷基(也 可含有氧原子)，之后對氨基進(jìn)行季銨化，這分別根據(jù)W02007098888或本發(fā)明實(shí)施例中公 開的方法來進(jìn)行。也可以使用二烷基胺和/或醇官能胺的混合物以及二羧酸和/或其環(huán)狀 酸酐的混合物。優(yōu)選地，在縮合反應(yīng)中使用環(huán)狀酸酐，最優(yōu)選地所述環(huán)狀酸酐選自琥珀酸酐 及其衍生物和/或鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)及其衍生物，如尤其選自琥珀酸 酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐，并且二烷基胺選自雙(二 (甲)乙基氨基)乙胺、雙(二(甲)乙氨基丙基)胺、雙(二(甲)乙氨基己基)胺和/ 或N-甲基哌嗪，尤其選自雙(二(甲)乙氨基丙基)胺和/或N-甲基哌嗪。通式HO-R3-N(R1Ra)的優(yōu)選的醇官能胺是N，N-二甲基乙醇胺、N, N, N'-三甲 基-N'-羥乙基-雙氨基乙醚、N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺、N-(3-二甲氨基 丙基)-N，N-二異丙醇胺、2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇和/或N，N，N'-三甲氨基乙基-乙 醇胺，尤其是N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺。在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，就本發(fā)明目的而言尤其合適的季銨化胺端基是季銨 化的二(甲)乙氨基乙基、二(甲)乙氨基丙基、二(甲)乙氨基己基和/或N-甲基哌嗪 基，尤其是季銨化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基。超支化聚酯酰胺的季銨化胺端基可以通過非季銨化超支化聚酯酰胺的氮原子 與常規(guī)季銨化試劑根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)步驟的反應(yīng)來制備，所述標(biāo)準(zhǔn)步驟例如描述于Jerry March, ;Advanced organic chemistry,4th edition, Wiley-Interscience p.411ff 中。優(yōu)選地，使用線性或支化的(C「C8)烷基，尤其是線性飽和的(C1-C8)烷基，例 如尤其使用甲基和/或乙基來季銨化超支化聚酯酰胺的氨基端基，或者可以使用苯甲基 對它們進(jìn)行季銨化。反離子(counter ion)通常得自季銨化試劑，但是需要時可以互換 (exchange)。優(yōu)選地，反離子是氯和/或MeSCV和/或EtSO”反離子尤其是MeSCV和/或 KS04_。其它季銨化試劑是環(huán)氧化物如環(huán)氧己烷和縮水甘油基醚和酯如縮水甘油和甲基丙 烯酸縮水甘油酯。用于獲得甜菜堿基的合適試劑是氯乙酸和(甲基)丙烯酸。在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，優(yōu)選的胺端基是季銨化的二(甲)乙氨基丙基或用甲基或乙基季銨化的 N-甲基哌嗪基，最尤其地，季銨化的胺端基是三(甲)乙基銨丙基。在另一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，用3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨季銨化優(yōu)選的胺端 基二(甲)乙氨基丙基或N-甲基哌嗪基。超支化聚酯酰胺的胺端基優(yōu)選的季銨化程度在20%和100%之間，更優(yōu)選在50% 和100%之間，最優(yōu)選在80%和100%之間，例如尤其為約95%至IJ 100%。根據(jù)本發(fā)明的超支化聚酯酰胺的分子量可以通過使用的不同構(gòu)建塊的比例，尤其 通過支化單元(即二異丙醇胺)與二羧酸或其酸酐的比例來調(diào)節(jié)，這可由本領(lǐng)域技術(shù)人員 容易地選擇。也可以計(jì)算末端封閉基團(tuán)(即二烷基胺/醇官能胺)對分子量的影響。然而， 分子量越高，末端封閉基團(tuán)對超支化聚酯酰胺分子量的影響越小。優(yōu)選地，支化單元與二羧酸或其環(huán)狀酸酐的比例在1.01 1.0到2.0 1. 0的范 圍內(nèi)，更優(yōu)選地在1.05 1.0到1.5 1.0的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在1. 1 1.0到1.4 1.0
的范圍內(nèi)選擇。優(yōu)選地，通過支化單元與二羧酸或其環(huán)狀酸酐的比例測定時，分子核心OH端基量 的20 %到100 %，優(yōu)選地50 %和98 %之間，最優(yōu)選地80 %和95 %之間被末端封閉基團(tuán)修飾。優(yōu)選地，并入本發(fā)明組合物中的季銨化的超支化聚酯酰胺的重均分子量在600g/ mol和50，000g/mol之間，更優(yōu)選地在800g/mol和25，000g/mol之間，尤其在2000g/mol和 25，000g/mol 之間，最尤其在 5000 和 20，000g/mol 之間。優(yōu)選地，數(shù)均分子量在500g/mol和15，000g/mol之間，更優(yōu)選在700g/mol和 4，000g/mol之間，最優(yōu)選在1000和3000g/mol之間。優(yōu)選地，每個分子中季銨化的胺端基的平均數(shù)量在2和250之間，更優(yōu)選地在3和 50之間，最優(yōu)選地在6和25之間。分子量可以通過GPC根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)流程測定。在一個具體的實(shí)施方案中，包含至少一個季銨化的胺端基的超支化聚酯酰胺可以 通過下述方式獲得將選自琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和/或十二烯基琥 珀酸酐，尤其是選自琥珀酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐，最尤其是選自 琥珀酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐的環(huán)狀酸酐，選自雙(二(甲)乙氨基丙基)胺和/或 N-甲基哌嗪和/或N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺、二烷基胺和二異丙醇胺的縮 合，之后對氨基末端進(jìn)行部分或完全的季銨化(尤其地，使用甲基)，或者通過氯乙酸鈉進(jìn) 行季銨化。最優(yōu)選地，按照比例選擇構(gòu)建塊，從而獲得5，000g/mol和20，000g/mol之間的 重均分子量。在一個最具體的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的超支化聚酯酰胺可以通過下述方式獲 得將琥珀酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐、雙(二甲氨基丙基)胺和二異丙醇胺的縮合，之 后用甲基(例如用二甲基硫酸鹽/酯)對氨基端基進(jìn)行完全(即>95%)季銨化，前題是 按照比例選擇構(gòu)建塊，從而獲得5，000g/mol和20，000g/mol之間的重均分子量。縮合反應(yīng)可以在室溫下或提高的溫度下，優(yōu)選地在約20°C和約120°C之間，在單 步驟流程中進(jìn)行，從而在胺的氨基和二羧酸或其酸酐的羧基之間形成酰胺鍵，之后在提高 的溫度下，優(yōu)選地在120°C和250°C之間，通過縮聚作用獲得聚酯酰胺，其中去除水，優(yōu)選地通過蒸餾來實(shí)現(xiàn)。所述單步驟流程可使用或不使用溶劑來進(jìn)行。合適的溶劑是有機(jī)溶劑如 甲基-異丁基酮、丁基乙酸酯、甲苯或二甲苯。通過蒸餾去除水可在減壓或加壓下發(fā)生，例 如在高于1. IO5Pa的壓強(qiáng)下，在真空下(< 1. IO5Pa)或共沸(azeotropically)發(fā)生。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含以所述組合物的總重為基礎(chǔ)從50wt.-%到 98wt. - %，優(yōu)選地從 60wt. - % 到 90wt. 的水。在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，陰離子表面活性劑與具有至少一個季銨化的胺端基 的超支化聚酯酰胺的比例優(yōu)選地在20比1到1比1、尤其是10比1到5比1的范圍內(nèi)，例 如尤其是8比1。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物是要被應(yīng)用在頭發(fā)上然后沖掉的 洗發(fā)香波制劑。在一個尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及下述洗發(fā)香波制劑，其中陰離子表面 活性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉和/或月桂基醚硫酸銨，并且陰 離子表面活性劑與具有至少一個季銨化胺端基的聚酯酰胺的比例在20比1到1比1、尤其 是10比1到5比1的范圍內(nèi)，例如尤其是8比1。在另一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及下述洗發(fā)香波制劑，其中陰離子表面活 性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉和/或月桂基醚硫酸銨，每分子超 支化聚酯酰胺中季銨化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基端基，尤其是二(甲) 乙氨基丙基端基的平均數(shù)量在3和50之間，并且季銨化程度在80%和100%的范圍內(nèi)。優(yōu) 選地用二甲基硫酸鹽/酯或二乙基硫酸鹽/酯對胺端基進(jìn)行季銨化。根據(jù)本發(fā)明的組合物可含有增強(qiáng)性能和/或消費(fèi)者可接受性的其它成分，例如防 腐劑，抗氧化劑，脂肪物質(zhì)/油，硅酮，增稠劑，軟化劑，乳化劑，遮光劑，消泡劑，濕潤劑，香 料，助表面活性劑，填充劑，螯合劑，陽離子、非離子或兩親聚合物或其混合物，酸化劑或堿 化劑，染料，著色劑，顏料或納米顏料，珠光劑(pearlizers)或不透明劑(opacifiers)，有 機(jī)或無機(jī)顆粒，粘度修飾劑和天然頭發(fā)養(yǎng)分如植物、水果提取物，糖衍生物和/或氨基酸或 通常被配制進(jìn)沖洗(rinse off)組合物中的任何其它成分。佐劑和添加劑的必需量可基于 想要的產(chǎn)物由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地選擇，并且將在實(shí)施例中闡述但不僅限于此。洗發(fā)香波制劑優(yōu)選地包括助表面活性劑，用于幫助賦予所述組合物審美、物理或 清潔特性。助表面活性劑的例子是非離子型表面活性劑，其可以以基于制劑總重而言范圍從 0. 5wt. - %到8wt. - %、優(yōu)選地從2wt. - %到5wt. 的量包括在內(nèi)。例如，可包括在根據(jù)本 發(fā)明的洗發(fā)香波制劑中的代表性非離子表面活性劑包括脂肪族(C8-C18)線性或支鏈伯醇或 仲醇與亞烷基氧化物(通常是環(huán)氧乙烷，并且通常具有6到30個環(huán)氧乙烷基團(tuán))的縮合產(chǎn) 物。其它代表性非離子表面活性劑包括單烷基或二烷基烷醇酰胺例如椰油基(coco)單-或 二-椰油基乙醇酰胺和椰油基單-異丙醇酰胺?？砂ㄔ诒景l(fā)明的洗發(fā)香波制劑中的其它 一些非離子表面活性劑是烷基聚苷(alkyl p0lyglyC0Side，APG)。典型地，APG是包含(任 選地通過橋基)與一個或多個糖基嵌段相連的烷基的APG，例如Oramix NS 10 ex Seppic ； Plantacare 818UP, Plantacare 1200 禾口 Plantacare 2000 ex Cognis0助表面活性劑的另一例子是兩性(amphoteric)或兩性離子(zwitterionic)表 面活性劑，其可以以基于洗發(fā)香波制劑總重而言范圍從0. 5wt. 到約8wt. -%，優(yōu)選地從Iwt. 到的量包括在內(nèi)。兩性或兩性離子表面活性劑包括烷基胺氧化物、烷基甜 菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿(sultaines)、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨 酸鹽、烷基兩性基乙酸鹽(alkyl amphoacetates)、烷基兩性基丙酸鹽、烷基兩性基甘氨酸 鹽、烷基兩性基丙基羥基磺基甜菜堿、?；；撬猁}(acyl taurate)和?；劝彼猁}(acyl glutamate)，其中所述烷基和酰基具有8到19個碳原子。在根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑中 使用的典型的兩性和兩性離子表面活性劑包括月桂基胺氧化物、椰油基二甲基磺基丙基甜 菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿(CAPB)、椰油酰兩性基乙酸鈉和椰油酰兩性基二 乙酸二鈉。用于本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑中的一種尤其優(yōu)選的兩性或兩性離子表面活性劑是 椰油酰胺丙基甜菜堿。任何前述兩性或兩性離子表面活性劑的混合物也可以是適用的。優(yōu)選的混合物是 椰油酰胺丙基甜菜堿與其它上述兩性或兩性離子表面活性劑的混合物，例如尤其是與椰油 酰兩性基乙酸鈉的混合物。我們已驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含額外量兩性或兩性離子表面活性劑的洗發(fā)香波制劑尤其 適用于增加頭發(fā)的體積。因此，在一個尤其優(yōu)選的方面，本發(fā)明涉及包含陰離子表面活性 劑、兩性或兩性離子表面活性劑和具有至少一個季銨化的胺端基的超支化聚酯酰胺的洗發(fā) 香波制劑。優(yōu)選地，陰離子表面活性劑選自月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸 銨和/或月桂醇聚醚硫酸酯鈉，兩性或兩性離子表面活性劑是椰油酰胺丙基甜菜堿，并且 季銨化的胺端基選自季銨化的二(甲)乙氨基乙基、二(甲)乙氨基丙基、二(甲)乙氨基 己基和/或N-甲基哌嗪基端基。具體地，季銨化的胺端基是三(甲)乙基銨丙基。在另一個尤其優(yōu)選的方面，陰離子表面活性劑選自月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、 月桂醇聚醚硫酸銨和/或月桂醇聚醚硫酸酯鈉，兩性或兩性離子表面活性劑是椰油酰胺丙 基甜菜堿，并且每分子超支化聚酯酰胺中選自二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基的 季銨化胺端基的平均數(shù)量在3和50個之間，并且季銨化程度在80%和100%的范圍內(nèi)。胺 端基優(yōu)選地用二甲基硫酸鹽/酯和/或二乙基硫酸鹽/酯季銨化。最優(yōu)選地，季銨化的胺 端基是三(甲)乙基銨丙基。根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑中表面活性劑(包括任何助表面活性劑和/或任何乳 化劑)的總量以所述組合物的總重為基礎(chǔ)通常為從1 %到50%，優(yōu)選地從2%到40%，更優(yōu) 選地從5%到25%，尤其是從9wt.-%到15wt.-%。在又一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含水溶助劑 (hydrotrope) 0水溶助劑是促進(jìn)表面活性劑在水中溶解度的物質(zhì)。水溶助劑的例子是二甲 苯磺酸鈉、二甲苯磺酸銨、對甲苯磺酸鈉、氯苯磺酸鈉、水楊酸鈉、脯氨酸、連苯三酚、間苯二 酚和尿素。在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，優(yōu)選地使用二甲苯磺酸鈉作為水溶助劑。根據(jù)本 發(fā)明的組合物中水溶助劑的總量在以所述組合物的總重為基礎(chǔ)從0. 5wt. 到30wt.-%, 優(yōu)選地從Iwt. - %到20wt. _%，尤其是從Iwt. - %到5wt. 的范圍內(nèi)。尤其優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑包含陰離子表面活性劑，具有至少一個季 銨化胺端基的超支化聚酯酰胺，兩性或兩性離子表面活性劑和水溶助劑。優(yōu)選地，陰離子表 面活性劑選自月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸銨和/或月桂醇聚醚硫酸酯 鈉，兩性或兩性離子表面活性劑是椰油酰胺丙基甜菜堿，水溶助劑是二甲苯磺酸鈉。在一個 尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，季銨化胺端基是三(甲)乙基銨丙基。
根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑也可含有陽離子聚合物，用于進(jìn)一步增強(qiáng)調(diào)理性能。 合適的陽離子聚合物可以是被陽離子取代的均聚物，或者可以由兩種或更多類型的單體形 成。聚合物的重均分子量(Mw)通常會在100000和兩百萬道爾頓之間。合適的陽離子聚 合物包括例如具有陽離子胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔區(qū)(spacer)單體如 (甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸鹽/酯、乙烯基己 內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選地具有C1-C7烷基，更優(yōu)選地具有CV3 烷基。其它合適的間隔區(qū)包括乙烯基酯、乙烯醇、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。陽離子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，這取決于組合物的具體種類和pH。通常優(yōu)選仲 胺和叔胺，特別是叔胺?？梢砸园返男问骄酆习啡〈囊蚁﹩误w和胺，然后通過季銨化轉(zhuǎn)化成銨。陽離子聚合物可以包含衍生自胺取代和/或季銨取代的單體和/或可兼容的間隔 區(qū)單體的單體單元的混合物。合適的陽離子聚合物包括例如-含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和 丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，在工業(yè)(CTFA)中分別被稱為聚季銨鹽6和聚 季銨鹽7 ；-具有3到5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的礦物質(zhì) 酸鹽(如美國專利4，009, 256中所述)；-陽離子聚丙烯酰胺(如1095/^22311中所述)?？梢允褂玫钠渌栯x子聚合物包括陽離子多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物、 陽離子淀粉衍生物和陽離子瓜爾膠衍生物。陽離子纖維素的另外的類型包括與三甲基或月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反 應(yīng)的羥乙基纖維素的聚合季銨鹽，它們在工業(yè)(CTFA)中分別被稱作聚季銨鹽10和聚季銨 鹽24。這些材料可例如以商品名Ucare Polymer JR或Ucare Polymer LM得自Amerchol Corporation?？梢允褂玫钠渌线m的陽離子包括含有季氮的纖維素醚(例如如美國專利 3，962，41中所述)，和醚化的纖維素與淀粉的共聚物(例如如美國專利3，958，581中所 述)?？梢允褂玫囊环N尤其合適的陽離子多糖聚合物是陽離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾羥 丙基三甲基氯化銨或羥丙基瓜爾羥丙基三甲基氯化銨(可以其JAGUAR商標(biāo)系列從Iihodia 商業(yè)獲得)。這類材料的例子是 JAGUAR C13S、JAGUAR C14S、JAGUAR C17 JAGUARC162 和 JAGUAR Excel。可以使用任何上述陽離子聚合物的混合物。陽離子聚合物通?？梢砸曰诮M合物的總重而言按陽離子聚合物總重計(jì)從 0. Olwt. - % 到 5wt. - %、優(yōu)選地從 0. 05wt. - % 到 Iwt. - %、更優(yōu)選地從 0. 08wt. - % 到 0. 5wt. 的水平存在于本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑中。優(yōu)選地，本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑包含懸浮劑。合適的懸浮劑選自聚丙烯酸，丙烯 酸的交聯(lián)聚合物，丙烯酸與疏水單體的共聚物，含有羧酸的單體與丙烯酸酯的共聚物，丙 烯酸與丙烯酸酯的交聯(lián)共聚物，雜多糖膠和晶體長鏈酰基衍生物。長鏈酰基衍生物期望選 自硬脂酸乙二醇酯，具有16到22個碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。二硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸聚乙二醇3酯是優(yōu)選的長鏈?；苌铮?yàn)樗鼈儗M合物賦予珠 光(pearlescence)。聚丙 酸可以作為 Carbopol 420> Carbopol 488 ^ Carbopol 493 商業(yè)獲得。也可以使用與多官能試劑交聯(lián)的丙烯酸聚合物；它們可以作為Carbopol 910、 Carbopol 934、Carbopol 941、Carbopol 980 禾口 Carbopol Ultrez 10 Polymer 商業(yè)獲得。 含有羧酸的單體和丙烯酸酯的合適共聚物的例子是Carbopol 1342、Carbopol Ultrez 20 或 Carbopol Ultrez 21、Pemulen TRl 或 Pemulen TR2。所有 Carbopol 或 Pemulen (商標(biāo)) 材料可得自 Noveon Consumer Specialities。合適的雜多糖膠質(zhì)是黃原膠，例如來自Kelco的Kelco-型或Kelzan-型，來自RT Vanderbilt Inc.白勺 Vanzan NF ^^ g Rhodia 白勺 Rhodicare- M?？梢允褂萌魏紊鲜鰬腋┑幕旌衔铩?yōu)選的是丙烯酸和晶體長鏈?；苌锏慕?聯(lián)聚合物的混合物。懸浮劑通常將以基于組合物的總重而言按懸浮劑總重計(jì)從0. Iwt.到 IOwt. _%，優(yōu)選地從0. 5wt. - %到6wt. _%，更優(yōu)選地從0. 9wt.的水平存在于 本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑中。本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑可包含其它調(diào)理劑(conditioning agent)，以進(jìn)一步優(yōu)化 濕潤和干燥的調(diào)理益處。尤其優(yōu)選的其它調(diào)理劑是硅酮乳液。合適的硅酮乳液包括由硅酮形成的那些，所 述硅酮例如為聚二有機(jī)硅氧烷(polydiorganosiloxanes)，尤其是聚二甲基硅氧烷(CTFA 指定名稱為聚二甲基硅氧烷(dimethicone))，具有羥基端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA指 定名稱為聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol))，和氨基官能性聚二甲基硅氧烷(CTFA指定 名稱為氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone))。用于本發(fā)明組合物中合適的硅酮乳液 可得自硅酮供應(yīng)商如Dow Corning和GESilicones。因?yàn)橐子诩庸げ⒖刂乒柰w粒大小， 這類預(yù)形成的硅酮乳液的使用是優(yōu)選的。這類預(yù)形成的硅酮乳液典型地還包含合適的乳 化劑，如陰離子或非離子乳化劑，或其混合物，并且可以通過化學(xué)乳化方法如乳液聚合或者 通過使用高剪力混合機(jī)的機(jī)械乳化來制備。具有小于0. 15微米的Sauter平均微滴直徑 (D3,2)的預(yù)形成的硅酮乳液通常被稱為微乳液。合適的預(yù)形成的硅酮乳液的例子包括乳液 DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788 和微乳液 DC2-1865 和 DC2-1870，均可得 自DowCorning。這些均為聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。氨端聚二甲基硅氧烷乳液， 例如DC939 (來自Dow Corning)和SME253 (來自GE Silicones)，也是合適的。下述硅酮乳 液也是合適的，其中某些種類的高分子量表面活性嵌段共聚物已與硅酮乳液微滴摻合，如 例如W003/094874中所述。硅酮通常將以基于組合物的總重而言按硅酮總重計(jì)從0. 5wt. 到IOwt. -%，優(yōu) 選地從0. 05wt. - %到5wt. _%，更優(yōu)選地從0. 5wt. - %到2wt. 的水平存在于本發(fā)明的組 合物中。根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑可還含有去屑(anti-dandruff)試劑?？梢允褂玫?去屑試劑的例子是氯咪巴唑(cimbazole)、羥甲辛吡酮(octopirox)和吡硫翁鋅(zinc pyrithione)。常用成膜劑包括例如殼聚糖、微晶殼聚糖、季銨化殼聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、 乙烯吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物、含有高比例丙烯酸季銨纖維素衍生物、膠原、透明質(zhì) 酸及其鹽和類似的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)香波制劑可還含有UV-過濾物質(zhì)。適合被摻入根據(jù)本發(fā)明的組 合物中的UV-過濾物質(zhì)的例子包括二苯甲酮，例如二苯甲酮-4或二苯甲酮_3，丙烯酸酯如 2-乙基己基2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯(奧克立林(octocrylene)，PARSOL ；340)，肉 桂酸酯衍生物，例如甲氧基肉桂酸乙基己基酯(PARSOL MCX)，鍵合到硅氧烷例如聚硅氧 烷-15上的亞苯基丙二酸酯衍生物(PARSOL SLX)，水楊酸酯衍生物例如水楊酸異丙基芐 基酯、水楊酸芐基酯、水楊酸丁基酯、水楊酸乙基己基酯(PARSOL EHS，Neo Heliopan OS)、 水楊酸異辛酯或水楊酸高薄荷酯(胡莫柳酯，PARSOL HMS, Neo Heliopan腿幻，苯并三 唑衍生物例如苯并三唑基丁基苯酚磺酸鈉，咪唑衍生物例如2-苯基苯并咪唑磺酸及其鹽 (PARS0L HS)，二苯酰甲烷衍生物如(阿伏苯宗，Parsol 1789)，但不限于此。在另一個實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及具有所有上文給出到優(yōu)選性和定義的、具有至 少一個季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺用于增加頭發(fā)體積的用途。本發(fā)明還參照以下非限制性實(shí)施例來闡述，其中除非另有說明，所有百分比是以 總重為基礎(chǔ)按重量計(jì)的。實(shí)施例1季胺官能性超支化聚酯酰胺的合成向裝有攪拌子和冷凝器的玻璃反應(yīng)器中添加305g雙-(N，N- 二甲基氨基丙基)胺 和350g熔融的六氫鄰苯二甲酸酐，可以通過油對其加熱。將混合物緩慢加熱至180°C，從 起點(diǎn)開始0. 5小時后添加145g熔融的二異丙醇胺，1. 5小時后施加真空，去除反應(yīng)水。5小 時后冷卻混合物，獲得Mn = 1600的玻璃狀聚合物。之后將50g聚合物溶于72. 4g水中，并 在室溫下緩慢添加22. 4g硫酸二甲酯。首先混合物是渾濁的，但是10分鐘內(nèi)溫度提高至約 50°C，混合物變得澄清。M小時后完全季銨化的聚合物溶液即可使用。實(shí)施例2季胺官能性超支化聚酯酰胺的合成向裝有攪拌子和冷凝器的玻璃反應(yīng)器中添加232g雙-(N，N-二甲基氨基丙基)胺 和458. Ig熔融的十二烯基琥珀酸酐，可以通過油對其加熱。將混合物緩慢加熱至180°C， 從起點(diǎn)開始0. 5小時后添加172g熔融的二異丙醇胺，1. 5小時后施加真空，去除反應(yīng)水。5 小時后冷卻混合物，獲得粘稠的聚合物。將50g聚合物溶于67. 6g水中，并在室溫下緩慢添 加17. 6g硫酸二甲酯。首先混合物是渾濁的，但是10分鐘內(nèi)溫度提高至約50°C，混合物變 得澄清。M小時后完全季銨化的聚合物溶液即可使用。實(shí)施例3體積增加性能I制備在水中含有8wt.SLES-3U. 3wt. -% CAPB和2. 7wt.二甲苯磺酸鈉 (SXS)和Iwt. 實(shí)施例2的具有至少一個季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺的配制物。對照由水中的8wt. -% SLES-3U. 3wt. -% CAPB 和 2. 7wt. 二甲苯磺酸鈉(SXS) 構(gòu)成。使用每2g頭發(fā)Iml的14/2SLES/CAPB溶液將剪下的頭發(fā)(cut hair)預(yù)洗滌兩次。 之后將0. 5g頭發(fā)置于底部被剪出一個洞的50mLFalCon離心管中。用DI水預(yù)沖洗樣品，允 許頭發(fā)均勻地沉降。使用尼龍網(wǎng)濾器覆蓋離心管中的洞。預(yù)沖洗后，使樣品干燥45分鐘。 使用管的容積標(biāo)記記錄初始體積。然后向樣品添加2. 5mL DI水，之后添加0. 5mL配制物或者對照，之后再添加2. 5mL DI水。將樣品手動攪動30秒，然后排干。然后使用管的容積標(biāo) 記再次記錄體積。然后通過添加5mL DI水再次稀釋樣品，攪動30秒并排干。對每個樣品 而言將所述步驟進(jìn)行4次。使用管的容積標(biāo)記記錄體積。最后，將樣品置于干燥烘箱中，使 其在40°C下干燥18小時。之后使用管的容積標(biāo)記記錄最終體積。表1 頭發(fā)體積測量的結(jié)果
權(quán)利要求
1.水性組合物，其包含陰離子表面活性劑和有效量的具有至少一個季銨化胺端基的超 支化聚酯酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述水性組合物是豐盈洗發(fā)香波制劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂 基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂酰肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基 琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉和/或三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂基 硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉和/或月桂基醚硫酸銨。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的組合物，其中所述陰離子表面活性劑的量在以所述 組合物的總重為基礎(chǔ)7wt. 到25wt. 的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的組合物，其中所述陰離子表面活性劑與具有至少一 個季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺的比例在10比1到5比1的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)的組合物，其中具有至少一個季銨化胺端基的超支化 聚酯酰胺能夠通過下述方式獲得將通式HMR1R2)的二烷基胺和/或通式HO-R3-N(R1Ra) 的醇官能胺與二羧酸或其環(huán)狀酸酐和二異丙醇胺縮合，其中R1和R2是二-((V2tl-烷基)氨 基-C1J-烷基或R1和R2 —起形成N-雜環(huán)且R3為也可含有氧原子的C1,-烷基，之后對氨 基進(jìn)行季銨化。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)的組合物，其中所述季銨化的胺端基選自季銨化的二 (甲)乙氨基乙基、二(甲)乙氨基丙基、二(甲)乙氨基己基和/或N-甲基哌嗪基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)的組合物，其中所述胺端基的季銨化程度在約80%到 100%的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述具有至少一個季銨化胺端基的超 支化聚酯酰胺的量在以所述組合物的總重為基礎(chǔ)0. 05-10wt. %的范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)的組合物，其中存在額外量的兩性或兩性離子助表 面活性劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中所述兩性或兩性離子助表面活性劑是椰油酰胺丙基甜菜堿。
13.根據(jù)權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)的組合物，其中存在額外量的水溶助劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中所述水溶助劑是二甲苯磺酸鈉。
15.處理頭發(fā)的方法，其中對頭發(fā)應(yīng)用根據(jù)權(quán)利要求1到14中任一項(xiàng)所述的組合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1到14中任一項(xiàng)的組合物用于增加頭發(fā)體積的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含陰離子表面活性劑和具有至少一個季銨化胺端基的超支化聚酯酰胺的水性組合物。所述組合物，尤其是洗發(fā)香波制劑形式的所述組合物，適用于增加用其處理的頭發(fā)的體積。另外，此類組合物提供造型屬性并提高頭發(fā)的潮濕可梳性。
文檔編號A61Q5/06GK102065833SQ200980123320
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月19日
發(fā)明者弗拉其蘇斯·約翰內(nèi)斯·馬里·戴爾克斯, 德克·韋伯, 斯蒂芬·福斯特, 羅伯特·洛克赫德, 阿達(dá)史·麥尼 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司