專利名稱：天然的銀消毒劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般地涉及用于硬質(zhì)和軟質(zhì)表面的抗菌組合物。本發(fā)明還涉及單獨(dú)地或與清潔基質(zhì)一起使用的清潔組合物。該組合物還涉及具有有限數(shù)目的成分且具有良好清潔性能和低殘留的天然清潔組合物。相關(guān)技術(shù)的說明基于銀離子的抗菌組合物是眾所周知的，但是存在不穩(wěn)定的缺陷，因?yàn)殂y離子在中性PH下被多種陰離子沉淀，這樣嚴(yán)重限制了含有表面活性劑和/或較低品質(zhì)水的配方的穩(wěn)健性，因?yàn)楸砻婊钚詣┗蛩泻哿康穆入x子將容易導(dǎo)致氯化銀的沉淀，這樣導(dǎo)致配方渾濁以及可能的抗菌活性損失。為了克服這種不穩(wěn)定性，已以陰離子的“絡(luò)合”形式開發(fā)出檸檬酸二氫銀，例如在美國專利US 6，197，814和美國專利申請No. 2006/0051430 (Arata)中。這種絡(luò)合物是相當(dāng)“弱的”，且通常受限于低PH，例如pH2左右。為了改進(jìn)抗菌效率，美國專利申請 No. 2005/0202066 (Arata)將額外的抗菌劑如季銨化合物或氧化劑加到該組合物。為了促進(jìn)在低PH下更高的活性，PCT專利申請W000/6^ 18 (Batarseh等)公開了氨基酸如谷氨酸鰲合的銀離子。現(xiàn)有技術(shù)組合物并未組合有效的可溶性銀離子穩(wěn)定性與快速抗菌效率以及在較高PH使用的表面和個人安全優(yōu)點(diǎn)。由此，本發(fā)明的目的在于提供克服了與現(xiàn)有技術(shù)抗菌組合物相關(guān)的缺點(diǎn)和不足的抗菌組合物。發(fā)明概述依據(jù)上述目的以及下面將列舉的和將變得顯然的那些，本發(fā)明的一方面包括抗菌組合物，其包括可溶性銀鹽，和選自烷醇胺、氨基醇、及其組合的絡(luò)合劑，且其中PH為6或更大。依據(jù)上述目的以及下面將列舉的和將變得顯然的那些，本發(fā)明的另一方面包括清潔組合物，其包括表面活性劑，可溶性銀鹽，和烷醇胺。依據(jù)上述目的以及下面將列舉的和將變得顯然的那些，本發(fā)明的另一方面包括抗菌組合物，其包括包括可溶性銀鹽，選自烷醇胺、氨基醇、及其組合的絡(luò)合劑，和選自氨基酸、氨基酸衍生物、及其組合的螯合劑。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，考慮到下面優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述，在與所附權(quán)利要求一起考慮時，本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯然。發(fā)明詳述在詳細(xì)描述本發(fā)明之前，應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明并非限定于特別舉例說明的體系或工藝參數(shù)，其當(dāng)然可以變化。還應(yīng)理解的是，本文中采用的術(shù)語學(xué)僅是出于描述本發(fā)明特定實(shí)施方案的目的，且并非旨在以任何方式限定本發(fā)明的范圍。
本文上下文中引用的所有文獻(xiàn)、專利和專利申請的全部內(nèi)容以每單個文獻(xiàn)、專利或?qū)＠暾埦唧w地且單獨(dú)地表示通過參考引入的程度引入作為參考。必須指出，如該說明書和所附權(quán)利要求書中所使用的那樣，單數(shù)形式“一個(a) ”、 “一個(an)”和“這個(the)”包括復(fù)數(shù)指代物，除非上下文清楚地相反指出。由此，例如，提及一種“表面活性劑”包括兩種或多種這樣的表面活性劑。術(shù)語“包含(comprising)”，與“包括(including) ”、“含有(containing) ”、或 “特征在于(characterized by) ”是同義的，是包括的或開放式的且并不排除其它未引用的單元或工藝步驟。參見 MPEP 2111.03。參見例如 Mars Inc. v. H. J. Heinz Co.，377F. 3d 1369,1376,71 USPQ2d 1837，1843 (Fed. Cir. 2004)(〃 類似于術(shù)語'包括(comprising)‘， 術(shù)語'含有(containing)‘和'混合物(mixture)‘是開放式的")。Invitrogen Corp. v. Biocrest Mfg.，L. P.，327F. 3dl364，1368，66 USPQ2d 1631,1634 (Fed. Cir. 2003)(“ 方法權(quán)利要求中的轉(zhuǎn)折語'包括(comprising)‘表示該權(quán)利要求是開放式的且容許存在其它步驟")；Genentech, Inc. v. Chiron Corp. , 112F. 3d 495,501,42 USPQ2d 1608， 1613 (Fed. Cir. 1997)參見 MPEP 2111.03。("包括(Comprising)“是權(quán)利要求語言中使用的表示所述元素是基本的、但是可以加入其它元素且仍形成在權(quán)利要求范圍之內(nèi)的構(gòu)想的術(shù)語)；Moleculon Research Corp. v. CBS, Inc. ,793 F. 2d 1261,229USPQ 805 (Fed. Cir.1986) ；In re Baxter,656 F. 2d 679，686，210USPQ 795，803(CCPA 1981) ；Ex parte Davis, 80 USPQ 448，450 (Bd. App. 1948)。參見 MPEP 2111.03。術(shù)語〃基本上由在此使用的那些組成，限定了權(quán)利要求的范圍為所述材料或步驟"，以及不會實(shí)質(zhì)上影響所要求保護(hù)發(fā)明的基本的和新的特征的那些。In re Herz, 537 F. 2d549，551-52，190 USPQ 461， 463 (CCPA 1976)(最初強(qiáng)調(diào))。除非相反地定義，否則在此使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域中普通技術(shù)人員所通常理解的含義。雖然在本發(fā)明的實(shí)施中可以使用類似于或等價于本文中所述那些的許多方法和材料，但是優(yōu)選的材料和方法如本文中所述。本申請中，有效量通常是在隨后描述中以成分的范圍或水平列出的那些數(shù)量。除非相反地指出，否則以百分比(％)列出的數(shù)量是以僅清潔組合物的重量百分比計，未計算基質(zhì)重量。下面詳細(xì)地討論每種所述清潔組合物組分和基質(zhì)。本文中使用的術(shù)語“抗菌組合物”表示適合應(yīng)用于表面以減少表面上的細(xì)菌數(shù)目的組合物。此時該組合物可以對革蘭氏陽性細(xì)菌、革蘭氏陰性細(xì)菌、真菌、酵母菌、真菌、和病毒是有效的?！翱刂啤敝辽僖环N微生物生長包括保持微生物繁殖在期望的水平(包括不可檢測的水平如零繁殖)、將微生物繁殖降低到期望的水平、和/或抑制或減緩至少一種微生物的生長。由此，使易受至少一種微生物的攻擊影響的材料和介質(zhì)得以保護(hù)和/或防止免受這種攻擊和產(chǎn)生的不利影響。本發(fā)明還提供了用于控制在易受微生物的攻擊影響的材料或介質(zhì)中至少一種微生物生長的方法，其包括步驟將本發(fā)明組合物以有效量加到該材料或介質(zhì)中以控制微生物生長。本文中使用的微生物包括、但不限于細(xì)菌、真菌、海藻、病毒、變形蟲、 孢子等，包括酵母菌和真菌二者。本文中所述的殺蟲劑具有多種應(yīng)用和用途。它們適用于家庭、醫(yī)院、公共區(qū)域和運(yùn)輸工具、廢氣和通風(fēng)系統(tǒng)中暴露表面的消毒。也可以將該組合物加到游泳池、噴泉等中，以控制造成生物結(jié)垢的微生物。該組合物也適用于魚、家禽和牛喂養(yǎng)等。本文中使用的術(shù)語“清潔組合物”旨在表示且包括具有至少一種表面活性劑的清潔配方。本文中使用的術(shù)語“表面活性劑”旨在表示且包括在溶解于水或水溶液中時降低表面張力的，或者降低兩種液體之間的、或液體與固體之間的界面張力的物質(zhì)或化合物。由此該術(shù)語“表面活性劑”包括陰離子、非離子和/或兩性離子試劑。銀或其它金屬離子銀鹽可以直接溶于水中或通過銀電極的電解而直接溶于水中。檸檬酸二氫銀可以通過將銀電極浸入含有檸檬酸的電解質(zhì)水溶液中來制備。隨后在電極上施加電壓，由此在溶液中生成銀離子。銀離子和檸檬酸這樣結(jié)合時形成檸檬酸二氫銀，其在水溶液中是穩(wěn)定的。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，電解質(zhì)含有大于約5%且更特別地大于約10%的檸檬酸
重量/體積)。隨后可以將檸檬酸二氫銀與本文中進(jìn)一步描述的其它成分一起配制或結(jié)合。其它可溶性銀離子來源也是適宜的，例如硝酸銀。制得的檸檬酸二氫銀電解或相反，含有高水平的檸檬酸鹽離子，其可以導(dǎo)致鍍膜和形成條紋。對于其中重要的是鍍膜和形成條紋的組合物，其它可溶性銀鹽如硝酸鹽可能更適宜。烷醇胺和氨基醇單乙醇胺(MEA)與銀離子的絡(luò)合物非常適用于在寬pH范圍內(nèi)防止氯化銀形成。 銀離子來源可以是硝酸銀或任意其它可溶性銀鹽。替換地，MEA可以用作“絡(luò)合滴定劑”用于檸檬酸二氫銀，其中大多數(shù)MEA在檸檬酸二氫銀是來源時用于中和與銀離子接觸的檸檬酸。單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺具有相同的絡(luò)合物形成常數(shù)，且均可以使用。單乙醇胺還有助于清潔性能，例如熏肉油脂去除速率。預(yù)期單乙醇胺對眼睛組織是相對溫和的，因此將其用作隱形眼鏡清潔配方中的緩沖劑。氨與銀離子形成甚至更強(qiáng)的絡(luò)合物，但是產(chǎn)生濃的氣味。其它適宜的絡(luò)合烷醇胺和氨基醇包括單丙醇胺、二丙醇胺、2-甲基-2-氨基丙二醇、2-乙基-2-氨基丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2- 二甲基氨基-2-甲基-1-丙二醇、 2-氨基-2-乙基丙醇、2-氨基丁醇、三(羥基甲基)氨基甲烷(TRIS)、2_ 二甲基氨基-2-甲基丙醇(DMAMP)、N，N'-四-甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-雙(2-羥基乙基)氨基乙酸(bicine)和N-三(羥基甲基)甲基氨基乙酸(tricine) 0氨基酸組合物適宜地含有氨基酸和氨基酸鹽，包括甘氨酸、或谷氨酸的鹽。氨基酸通常是可食用的，且衍生自植物來源的那些源于可再生來源。谷氨酸單鈉當(dāng)然是可食用的，且是衍生自植物的?？梢允褂玫陌被峄衔锏倪m宜例子包括、但不限于α-氨基酸。具體離子包括、但不限于異亮氨酸、苯基丙氨酸、亮氨酸、賴氨酸、蛋氨酸、蘇氨酸、色氨酸、纈氨酸、丙胺酸、甘氨酸、精氨酸、組氨酸、羥基脯氨酸、α -氨基丁酸、天冬酰胺酸、天門冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、谷氨酸鹽、苯基丙氨酸(pherylalanine)、脯氨酸、絲氨酸、酪氨酸，及其衍生物和其混合物。烷基多聚葡糖苷該清潔組合物含有烷基多聚葡糖苷表面活性劑。該清潔組合物優(yōu)選地不存在其它非離子表面活性劑、特別是合成型非離子表面活性劑如乙氧基化物。該清潔組合物優(yōu)選地不存在其它表面活性劑如陰離子、陽離子、和兩性表面活性劑。適宜的烷基多聚葡糖苷表面活性劑是公開于US 5，776，872(Giret等)、US 5，883，059 (Furman等)、 US5, 883，062 (Addison等)、和US 5，906，973 (Ouzounis等)的那些，將其全部引入本文中作為參考。適合用于本文的適宜烷基多聚葡糖苷還公開于US 4，565，647 (Llenado)，描述了具有含約6-約30個碳原子、或者約10-約16個碳原子的疏水性基團(tuán)和含約1. 3-約10 個、或者約1. 3-約3個、或者約1. 3-約2. 7個糖單元的多糖例如多配糖親水性基團(tuán)的烷基多聚葡糖苷。任選地，可以存在連接疏水性部分和多糖部分的多氧化亞烷基鏈。適宜的氧化亞烷基是氧化亞乙基。典型的疏水性基團(tuán)包括含有約8-約18個、或者約10-約16個碳原子的，飽和或不飽和的、支化或非支化的烷基。適宜地，烷基可以含有高達(dá)約3個羥基和 /或多氧化亞烷基鏈可以含有高達(dá)約10個、或者小于約5個氧化亞烷基部分。適宜的烷基多糖是辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、和十八烷基，二、三、四、五、和六-葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和 /或半乳糖。適宜的混合物包括椰子烷基，二、三、四、和五-葡糖苷，以及牛脂烷基四、五、和六-葡糖苷。適宜的烷基多聚葡糖苷(或烷基多聚葡糖苷)具有下式=R2O(CnH2nO)t (糖基)x， 其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基、及其混合物，其中烷基含有約10-約 18、優(yōu)選約12-約14個碳原子；η為約2或約3、優(yōu)選約2 ;t為0-約10、優(yōu)選0 ；且χ為約 1.3-約10、優(yōu)選約1.3-約3、最優(yōu)選約1.3-約2. 7。糖基優(yōu)選地衍生自葡萄糖。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，并隨后使其與葡萄糖、或葡萄糖來源反應(yīng)以形成葡糖苷(在1-位連接)。隨后可以在它們1-位與在先的糖基單元2、3、4和/或6-位之間連接額外的糖基單元，優(yōu)選主要為2-位。一類適合用于本發(fā)明實(shí)施的烷基葡糖苷表面活性劑可以如下式I所示RO-(R2O)y-(G)xZb I其中R為含有約6-約30 (優(yōu)選約8-約18)個碳原子的單價有機(jī)基團(tuán)；R2為含有約2-約4個碳原子的二價烴基；0為氧原子；y為平均值為約0-約1且優(yōu)選0的數(shù)；G為衍生自含有5或6個碳原子的還原糖的部分；且χ為平均值為約1-5 (優(yōu)選1. 1-2)的數(shù)；Z為 O2M1,02CR3,0(CH2)、⑶W^OSO3M1、或者 0 (CH2) SO3M1, R3 為(CH2) CO2M1 或 CH = CHCO2M1 (前提是僅在Z代替伯羥基時Z可以為&M1，其中帶有伯羥基的碳原子-CH2OH被氧化以形成-CO2M1 基團(tuán))；b為0-3x+l的數(shù)，優(yōu)選每個糖基平均0. 5-2 ；ρ為1-10 ；M1為H+或者有機(jī)或無機(jī)陽離子例如堿金屬、銨、單乙醇銨、或鈣。如式I中所定義，R通常為具有約8-30或8-18個碳原子的脂肪醇的殘基。適宜的烷基葡糖苷包括例如APG 325 (C9-C11烷基多聚葡糖苷，可從Cognis Corporation獲得)，APG 625 (C10-C16烷基多聚葡糖苷，可從Cognis Corporation 獲得)，Dow Tr i ton CG110 (C8-C10 烷基多聚葡糖苷，可從 Dow Chemical Company 獲得)，AG6202 (C8 烷基多聚葡糖苷，可從 Akzo Nobel 獲得)，GlllCOpOn 22OTK，和 Alkadet 15 (C8-C10 烷基多聚葡糖苷，可從 Huntsman Corporation 獲得)。 C8-C10烷基多聚葡糖苷包括其中烷基實(shí)質(zhì)上為C8烷基、實(shí)質(zhì)上為ClO烷基、或?qū)嵸|(zhì)上為 C8和ClO烷基的混合物的烷基多聚葡糖苷。適宜地，該清潔組合物中烷基多聚葡糖苷的存在量范圍為約0. 01-約5wt %，或者0. 1-5. Owt %，或者0. 5-5wt %，或者0. 5-4wt %，或者 0. 5-3wt %，或者 0. 5-2. Owt %，或者 0. 1-0. 5wt %，或者 0. 1-1. Owt %，或者 0. 1-2. Owt %，或者 0. 1-3. Owt %，或者 0. 1-4. Owt %。
其它表面活性劑該組合物可以含有其它表面活性劑，使用或不使用APG。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中陰離子表面活性劑為具有C12或更長鏈的烷基硫酸鹽，例如月桂酸硫酸鈉。典型的烷基硫酸鹽表面活性劑是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選為ClO-CM烴基，優(yōu)選為具有 C10-C20烷基組分的烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，且M為氫或陽離子例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)、或者銨或取代的銨(例如甲基_、二甲基_、和三甲基銨陽離子以及季銨陽離子如四甲基銨，和二甲基哌啶鐺陽離子，和衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、及其混合物的季銨陽離子等)。典型地，烷基鏈包括C12-C16烷基和C16-18 烷基鏈。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，陰離子表面活性劑為α -磺基甲基酯(MES)。適宜的實(shí)施方案中，α-磺基甲基酯選自C12-C18鈉甲基α-磺基甲基酯和C12-18CI-磺基脂肪酸二鈉鹽。由于可能存在一個以上的α-磺基甲基酯，本發(fā)明預(yù)期在次要的表面活性劑體系中使用鈉甲基α-磺基甲基酯和α-磺基脂肪酸二鈉鹽二者。可依據(jù)本發(fā)明使用的可商購獲得的鈉α -磺基甲基酯包括ALPHA-STEP ML-40和ALPHA-STEP MC-48, 二者均由M^3an Company銷售。優(yōu)選甲基2-磺基月桂酸鈉和2-磺基月桂酸二鈉的混合物。除了鈉鹽之外，可以包括陰離子表面活性劑的其它鹽，例如鉀鹽、銨鹽、和取代的銨鹽如陰離子表面活性劑的單_、二-和三乙醇胺鹽。陰離子表面活性劑的存在量典型地為 0. 1-50%、或 0. 1-30%、或 0. 1-20%、或 1-20%、3_20%、或 0. 1-2 % 在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，該清潔組合物可以含有胺氧化物、酰胺基胺氧化物、 烷醇酰胺、和脂肪酸胺表面活性劑。適宜的烷醇酰胺是高級鏈烷酸的低級烷醇酰胺，例如選自月桂基/肉豆蔻基單乙醇酰胺和椰子單乙醇酰胺(StepanCompany )的單烷醇酰胺。 適宜的胺氧化物包括具有式R3 (OR4) XN0 (R5) 2的那些化合物，其中R3選自含有8- 個碳原子的烷基、羥基烷基、?；０坊屯榛交?、或其混合物；R4為含有2-3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基、或其混合物；χ為0-5，優(yōu)選0-3 ；且每個R5為含有1-3個碳原子的烷基或羥基烷基、或者含有1-3個氧化亞乙基的多氧化亞乙基基團(tuán)。優(yōu)選的是C10-C18烷基二甲基胺氧化物，和C10-C18?；０坊榛谆费趸铩Ｍ榛鶅尚远人岬倪m宜例子為 Miranol (TM) C2M Conc. ，Miranol, Inc. ，Dayton, NJ $[Jit。其它適宜的表面活性劑包括單烷氧基化的胺表面活性劑，優(yōu)選通式 R1R2R3N+ApR4F的，其中R1為含有約6-約18個碳原子、優(yōu)選6-約16個碳原子、最優(yōu)選約 6-約14個碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3各自獨(dú)立地為含有1-約3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，最優(yōu)選R2和R3均為甲基；R4選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基；Γ為陰離子如氯離子、溴離子、甲基硫酸鹽等，以提供電中性；A為烷氧基，特別是乙氧基、丙氧基或丁氧基；且 P為0-約30，優(yōu)選2-約15，最優(yōu)選2-約8。優(yōu)選地，該式中ApR4基團(tuán)具有ρ = 1且為羥基烷基，具有不大于6個碳原子，由此-OH基團(tuán)與季銨氮原子間隔不超過3個碳原子。特別優(yōu)選的 ApR4 基團(tuán)為-CH2CH2-0H、-CH2CH2CH2-0H、-CH2CH(CH3) -OH 和-CH(CH3) CH2-0H，特別優(yōu)選-CH2CH2-0H。優(yōu)選的R1基團(tuán)為線性烷基。優(yōu)選具有8_14個碳原子的線性R1基團(tuán)。該清潔組合物可以含有一種或多種額外的表面活性劑，選自陰離子、陽離子、兩性 (ampholytic)、兩性(amphoteric)和兩性離子(zwitterionic)表面活性劑及其混合物。 US 3，9 ，678 (Laughlin和Heuring)中給出了典型系列的陰離子、兩性、和兩性離子類別，和這些表面活性劑的物質(zhì)。US 4，259，217 (Murphy)中給出了一系列適宜的陽離子表面活性劑。存在時，陰離子、兩性、兩性和兩性離子表面活性劑通常與一種或多種非離子表面活性劑組合使用。該表面活性劑的存在水平可以為約0-90wt%，或者約0. 001-50wt%，或者約 0. 01-25wt%，或者約 0. l-2wt%。溶劑該清潔組合物可以含有有限數(shù)量的有機(jī)溶劑如乙醇、丙二醇、甘油、和1，3_丙二醇，例如小于10%、或小于5%。在一種實(shí)施方案中，該組合物無實(shí)質(zhì)數(shù)量的乙醇、丙二醇、 甘油、和1，3-丙二醇，因?yàn)閷τ谶m宜的組合物，抗菌效率的速率并不依賴于這些溶劑的存在。在一種實(shí)施方案中，該組合物可以無其它有機(jī)溶劑(或者僅是小于0.5%或0. 的痕量)，包括、但不限于其它C1-6烷醇、其它C1-6 二醇、亞烷基二醇的C1-10烷基醚、C3-M亞烷基二醇醚、聚亞烷基二醇、短鏈酯、異烷烴、礦物油精、烷基芳烴、萜烯、萜烯衍生物、類萜、 類萜衍生物、甲醛、和吡咯烷酮。烷醇包括、但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、和己醇，及其異構(gòu)體。二醇包括、但不限于亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基二醇。亞烷基二醇醚包括、但不限于乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇叔丁基醚、二-或三-聚丙二醇甲基或乙基或丙基或丁基醚、 二醇醚的乙酸酯和丙酸酯。短鏈酯包括、但不限于二醇乙酸酯、和環(huán)狀或線性揮發(fā)性甲基硅氧烷。使用時，可以將不溶于水的溶劑如異烷烴、礦物油精、烷基芳烴、類萜、類萜衍生物、萜烯、和萜烯衍生物與水溶性溶劑混和。該組合物適宜地含有有機(jī)溶劑乙醇，無水乙醇、與水的各種稀釋物或者變性酒精， 例如用異丙醇變性的。天然形式的乙醇可以由生物質(zhì)的發(fā)酵或者纖維素的水解得到的。合成的乙醇可以由乙烯的催化水合得到的。適宜地，該清潔組合物中乙醇的存在量范圍為約 0. 01 至約 5wt%，或 0. 1 至 5. Owt %，或 0. 1 至 4. Owt %，或 0. 1 至 3. Owt %，或 0. 1 至 2. Owt %，或 0. 1 至 1. Owt %，或 0. 5 至 5. Owt %，或 0. 5 至 4. Owt %，或 0. 5 至 3. Owt %，或 0. 5 至 2. (^1%，或 0. 5 至 1. 0wt%。甘油該清潔組合物可以含有丙三醇或甘油。丙三醇可以是天然的，例如得自皂生產(chǎn)中脂肪的皂化，或者是合成的，例如通過烯丙醇的氧化和水解來合成。丙三醇可以是粗制的或者是高度純化的。丙三醇可以起到使烷基多聚葡糖苷、乙醇和檸檬油或d-苧烯相容的作用。這些組分按照合適的比例適當(dāng)增容，例如下文實(shí)施例中所證明的那樣，使得這些有限的組分能與復(fù)雜配制的常規(guī)的合成清潔組合物一樣好地發(fā)揮作用。適宜地，該清潔組合物中丙三醇的存在量范圍為約0. 01至約2wt%，或者0. 05至2. Owt%，或者0. 05至1. 0wt%，或者 0. 05 至 0. 5wt%，或者 0. 05 至 1.0wt%，或者 0. 10 至 2. 0wt%，或者 0. 10 至 1.(^丨％，或者 0. 10 至 0. 5wt%。檸檬油、d-苧烯和其它精油該清潔組合物含有天然的含d-苧烯的精油或芳香劑，或檸檬油或d-苧烯。檸檬油或d-苧烯有助于該清潔組合物的功能特性，從而能用天然成分和最少的成分實(shí)現(xiàn)合適的消費(fèi)者性能。可以用于本發(fā)明的檸檬油和d-苧烯組合物包括從橙香精獲得的萜烴的混合物，例如，冷壓的橙萜和橙萜油相提取果汁，以及從檸檬和柚子擠出的萜烴的混合物。該精油可以含有較少、非實(shí)質(zhì)量的烴載體。適宜地，檸檬油、d-苧烯、或者含d-苧烯的精油以在下列范圍內(nèi)的量存在于該清潔組合物中約0. 01至約0. 50wt%,或0. 01至0. 40重量％， 或 0. 01 至 0. 30wt %，或 0. 01 至 0. 25wt %，或 0. 01 至 0. 20wt %，或 0. 01 至 0. IOwt %，或 0. 05 至 0. 40wt %，或 0. 05 至 0. 30wt %，或 0. 05 至 0. 25wt %，或 0. 05 至 0. 20wt %，或 0. 05 至 0. IOwt % ο精油包括、但不限于，從如下物質(zhì)獲得的那些精油百里香、檸檬草、柑橘、檸檬、 橙、茴香、丁香、茴香子、鳳梨、肉桂、老鸛草、玫瑰、薄荷、薰衣草、香茅、桉樹、胡椒薄荷、樟腦、檀香木、迷迭香(rosmarin)、馬鞭草、fleagrass、檸檬草、ratanhiae、雪松及其混合料。 要在本文中使用的優(yōu)選精油是百里香油、丁香油、肉桂油、老鸛草油、桉樹油、胡椒薄荷油、 薄荷油或其混合物。要在本文中使用的精油活性物質(zhì)包括、但不限于，百里酚(例如存在于百里香)、 丁子香酚(例如存在于肉桂和丁香)、薄荷醇(例如存在于薄荷)、香葉醇(例如存在于老鸛草和玫瑰)、馬鞭草烯酮(例如存在于馬鞭草)、桉樹腦和松香芹酮(存在于桉樹)、雪松醇(例如存在于雪松)、茴香腦(例如存在于茴芹)、香芹酚、日扁柏素、黃連素、阿魏酸、肉桂酸、甲基水楊酸、水楊酸甲酯、松油醇及其混合物。要在本文中使用的優(yōu)選精油活性物質(zhì)是百里酚、丁子香酚、馬鞭草烯酮、桉樹腦、松油醇、肉桂酸、甲基水楊酸、和/或香葉醇。其它精油包括茴香腦20/21天然的、茴香子油china star、茴香子油globe brand、香樹脂(秘魯)、羅勒油(印度)、黑胡椒油、黑胡椒油樹脂40/20、薔薇木(巴西) FOB、冰片(中國)、樟腦油、樟腦粉synthetic technical、Canaga oil (爪哇)、小豆蔻油、 桂皮油(中國)、雪松木油(中國)BP、肉桂皮油、肉桂葉油、香茅油、丁子香花油、丁香葉、芫荽(俄羅斯)、香豆素(中國)、仙客來醛、二苯醚、乙基香蘭素、桉樹腦、桉樹油、香桉、小茴香油、老鸛草油、姜油、姜油樹脂(印度)、白葡萄柚油、愈創(chuàng)木油、古蕓香膠、天芥菜精、乙酸異冰片酯、異長葉烯、杜松子油、L-甲基乙酸酯、薰衣草油、檸檬油、檸檬草油、蒸餾的白檸檬油、山蒼子油、長葉烯、薄荷醇晶體、甲基白木基酮、甲基胡椒酚、水楊酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、廣藿香油、胡椒薄荷油、苯乙醇、多香果油、多香葉油、結(jié)晶玫瑰、檀香木油、合成檀香、鼠尾草油、南歐丹參、黃樟油、留蘭香油、寬葉薰衣草、萬壽菊、 茶樹油、香草醛、香根油(爪哇)和冬青油。這些植物油中的每一種都是可商購的。助洗劑和螯合劑該清潔組合物可以包括助洗劑，該助洗劑能提高表面活性劑的效能。助洗劑在該清潔組合物中還可以起到軟化劑、螯合劑、緩沖劑或PH調(diào)節(jié)劑的作用。助洗劑可以選自無機(jī)助洗劑如堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿金屬氫氧化物、堿金屬硅酸鹽及其組合。這些助洗劑經(jīng)常從天然來源中獲得?？梢允褂酶鞣N各樣的助洗劑或緩沖劑，它們包括、但不限于，磷酸鹽-硅酸鹽化合物、沸石、堿金屬、多乙酸銨和取代的多乙酸銨、次氨基三乙酸的三堿鹽、羧酸鹽、多羧酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、多磷酸鹽、氨基多羧酸鹽如EDTA、多羥基磺酸鹽、以及淀粉衍生物。當(dāng)使用時，助洗劑包括、但不限于，有機(jī)酸、無機(jī)酸、硅酸鹽的堿金屬和堿土金屬鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、硼酸鹽、氫氧化物、碳酸鹽、氨基甲酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、和氫氧化物。有用的無機(jī)緩沖劑/堿度來源包括氨、堿金屬碳酸鹽和堿金屬磷酸鹽，例如，碳酸鈉、多磷酸鈉。關(guān)于其它的緩沖劑，參見WO 95/07971，將其引入本文中作為參考。其它優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑包括氫氧化鈉或氫氧化鉀。硅酸鹽旨在包括硅酸鹽、偏硅酸鹽、多硅酸鹽、硅鋁酸鹽和類似的化合物。本發(fā)明的一方面是2-羥基羧酸或者2-羥基羧酸或衍生物的混合物的鹽。2-羥基羧酸的例子包括酒石酸、檸檬酸、馬來酸、扁桃酸、乙醇酸、和乳酸。2-羥基羧酸還包括聚合形式的2-羥基羧酸，如聚乳酸。由于實(shí)質(zhì)上并不存在其它有機(jī)助洗劑，需要大量的2-羥基羧酸。適宜的氨基羧酸鹽螯合劑包括乙醇-二甘醇、椰油基谷氨酸二鈉、和甲基甘醇二乙酸(MGDA)，二者均為它們的酸形式，或者它們的堿金屬鹽、銨鹽、和取代的銨鹽形式。適合在本文中使用的其它羧酸鹽螯合劑包括水楊酸、天門冬氨酸、谷氨酸、甘醇、丙二酸或者其混合物和衍生物。該組合物可以實(shí)質(zhì)上不含有其它助洗劑或有機(jī)螯合劑。適宜的組合物包含濃度為 0. 5 至 1(^丨％、或0. 5 至 5wt%、或 0. 5 至 4wt%、或 0. 5 至 3wt%、或 0. 5 至助洗劑或螯合劑。消毒劑或消毒殺菌劑該清潔組合物可以不含、或?qū)嵸|(zhì)上不含額外的消毒劑或消毒殺菌劑，如季銨抗菌劑或雙胍。雖然該組合物可以含有較小數(shù)量的傳統(tǒng)抗菌劑作為防腐劑或其它用途，但是該組合物不使用傳統(tǒng)季銨化合物或酚類。這些季銨化合物的非限定性例子包括苯扎氯銨和/ 或取代的苯扎氯銨、二(C6-C14)烷基二短鏈(C1-4烷基和/或羥基烷基)季氨鹽、N-(3-氯烯丙基)氯化六銨、芐索氯銨、甲基芐索氯銨、和鯨蠟基吡啶鹽酸鹽。其它季銨化合物包括由二烷基二甲基氯化銨、烷基二甲基芐基氯化銨、二烷基甲基芐基氯化銨、及其混合物組成的組。雙胍抗菌活性化合物包括、但不限于聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、P-氯苯基雙胍、4-氯二苯甲基雙胍、鹵化己定，諸如、但不限于氯己定(1，1’_六亞甲基-雙-5-(4-氯苯基雙胍))， 并且其鹽也屬于這類。在一種實(shí)施方案中，該清潔組合物可以不含有、實(shí)質(zhì)上不含有額外的消毒劑或消毒殺菌劑，如有機(jī)酸、季銨抗菌劑或雙胍。在另一種實(shí)施方案中，抗菌劑，除了 2-羥基羧酸和其它成分之外，包括季銨化合物和酚類。這些季銨化合物的非限定性例子包括苯扎氯銨和/或取代的苯扎氯銨、二 (C6-C14)烷基二短鏈(C1-4烷基和/或羥基烷基)季氨鹽、N-(3-氯烯丙基)氯化六銨、 芐索氯銨、甲基芐索氯銨、和鯨蠟基吡啶鹽酸鹽。其它季銨化合物包括由二烷基二甲基氯化銨、烷基二甲基芐基氯化銨、二烷基甲基芐基氯化銨、及其混合物組成的組。雙胍抗菌活性化合物包括、但不限于聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、P-氯苯基雙胍、4-氯二苯甲基雙胍、鹵化己定，諸如、但不限于氯己定(1，1’_六亞甲基-雙-5-(4-氯苯基雙胍))，并且其鹽也屬于這類。額外的抗菌劑包括本領(lǐng)域中由于它們的極低毒性和低刺激性特點(diǎn)而適用于偶然人攝取的應(yīng)用中用于口腔、局部和黏膜治療溶液和組合物中使用的那些。這些有時在本領(lǐng)域中稱作“可接受的口服抗菌劑”。pH不經(jīng)稀釋直接測量該清潔組合物的pH。該清潔組合物的pH可以為6或更高，7或更高，或7. 5或更高，或8或更高，或9或更高，或10或更高，或從4至11，或從7. 5至11， 或從8至11，或從9至11。天然增稠劑本發(fā)明組合物還可以包括輔助的非離子或陰離子聚合物型增稠組分，特別是纖維素增稠聚合物，特別是分子量大于約20，000的水溶性或水分散性聚合物材料?！八苄曰蛩稚⑿跃酆衔铩北硎驹摬牧弦?. 5-lwt%濃度在25°C下在水中將形成實(shí)質(zhì)上透明的溶液， 且該材料在存在或不存在表面活性劑下將增大水的粘度?？梢栽诒景l(fā)明組合物中期望地用作額外的增稠組分的水溶性聚合物的例子是羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、葡聚糖例如可從D&0 Chemicals獲得的2P純化粗級葡萄糖、羧甲基纖維素、植物提取物如阿拉伯樹膠、印度樹膠、和黃芪膠，海藻提取物如海藻酸鈉、和角叉菜膠鈉。優(yōu)選作為用于本發(fā)明組合物的額外增稠劑的是天然多糖或纖維素材料。這種材料的例子是果阿膠、刺槐豆膠、和黃原膠。本文中另外適宜優(yōu)選的是分子量為約700，000的羥乙基纖維素。通常增稠劑的存在量為0. 05-2. Owt %，或者0. 1-2. Owt % ο染料和著色劑該清潔組合物任選地含有染料或著色劑，或者含有這些組分中的一種或多種、或者不含這些組分中的任何一種。這些染料、著色劑和防腐劑可以是天然的(天然存在的或者由天然材料稍微加工的)或合成的。染料和著色劑包括合成的染料例如Liquitint 黃或藍(lán)或者天然植物染料或顏料，例如天然的黃色、橙色、紅色和/或褐色顏料，例如類胡蘿卜素類，包括，例如，β-胡蘿卜素和番茄紅素。水當(dāng)該組合物是含水組合物時，水可以與溶劑一起是主要成分。水應(yīng)當(dāng)以低于 99.9%、更優(yōu)選低于約99%且最優(yōu)選低于約98%的含量存在。去離子水是優(yōu)選的。在該清潔組合物被濃縮的情況下，水可以以低于約85wt%的濃度存在于該組合物中。清潔基質(zhì)該清潔組合物可以是清潔基質(zhì)的一部分。多種材料都可以用作該清潔基質(zhì)。該基質(zhì)應(yīng)該具有足夠的濕強(qiáng)度、研磨性、彈性(Ioft)和孔隙率。合適的基質(zhì)的實(shí)例包括，非織造基質(zhì)、織造基質(zhì)、水纏繞基質(zhì)、泡沫和海綿以及可以單獨(dú)使用的或連接到清潔用具的類似材料，該用具例如是地板拖把，把手，或手持式清潔用具，比如盥洗室清潔裝置。術(shù)語“織造” 或“非織造網(wǎng)”表示具有單獨(dú)纖維或絲條的結(jié)構(gòu)的網(wǎng)，該纖維或絲條是夾層的，而不象針織網(wǎng)中那樣以一種可以辨認(rèn)的方式。已經(jīng)從許多工藝形成了非織造網(wǎng)，例如，熔體噴射法、紡黏法以及粘合型粗梳網(wǎng)法。實(shí)施例生物發(fā)光生物發(fā)光是其中活的生物體通過生化反應(yīng)產(chǎn)生可見光(峰值在490nm)的現(xiàn)象。光的產(chǎn)生直接取決于生物體的代謝活動和生存能力。死細(xì)胞不產(chǎn)生光。生物發(fā)光廣泛地用作細(xì)胞生存能力的指示劑，生物發(fā)光的測量是用于檢測殺生物質(zhì)的抗菌效果的簡單、快速和可靠的方法。利用生物發(fā)光的生物殺滅效率試驗(yàn)利用革蘭氏陽性(G+)和革蘭氏陰性(G-)微生物的生物發(fā)光(發(fā)光)報道株和裝配有能夠?qū)崟r定量地俘獲光子發(fā)射的高靈敏CXD相機(jī)的光學(xué)成像系統(tǒng)(Xenogen，Alameda， CA)，對配方的生物殺滅性能進(jìn)行試驗(yàn)。簡要地，將試驗(yàn)消毒劑配方以各種濃度與報道株的標(biāo)準(zhǔn)化接種體(lxl08CFU/ml)在96-孔微滴板中混和。在混和之后立即使用the Living Image軟件包(Xenogen Corp)定量總的光子發(fā)射量，對于給定的實(shí)驗(yàn)時間窗口每5秒鐘進(jìn)行測量。在一段時間內(nèi)監(jiān)控每種配方的生物殺滅行為的動力學(xué)隨光發(fā)射量的變化。量化生物殺滅效率通過獲得在時間T下正對照(未通過消毒劑配方處理的接種體)中發(fā)射光強(qiáng)度的對數(shù)與處理過的樣品(用消毒劑配方處理過的接種體)中發(fā)射光強(qiáng)度的對數(shù)之間的差值， 并將其除以正對照中發(fā)射光強(qiáng)度的對數(shù)與負(fù)對照(僅含有以與處理過的接種體相同的方式處理過的無菌生長介質(zhì)的孔)中發(fā)射光強(qiáng)度的對數(shù)之間的差值，計算在時間T下的標(biāo)準(zhǔn)化對數(shù)光縮減(NLLR)。增大的NLLR表明增大的生物殺滅效率。稍微負(fù)的NLLR值表明由于用給定的配方處理接種體而導(dǎo)致代替死亡的微生物生長。NLLR = (IogI正對照-IogI處理過的樣品)/ (IogI正對照-IogI負(fù)對照)實(shí)施例1-2在這個實(shí)施例中，將商購的檸檬酸二氫銀溶液(SDC)用去離子水照現(xiàn)在的樣子稀釋到濃度1.25%。這種稀釋產(chǎn)生30ppm的銀(以檸檬酸二氫銀計)，和明顯過量的檸檬酸、 即0. 22%。由此，稀釋的組合物對于可溶性銀的穩(wěn)定化而言具有極低的pH，如Arata所教導(dǎo)的那樣。該組合物顯示顯著的生物殺滅能力。但是，僅用堿將該相同組合物調(diào)節(jié)到PH 6.0 導(dǎo)致生物殺滅效率的顯著降低。
權(quán)利要求
1.一種抗菌組合物，其包括a.可溶性銀鹽；和b.絡(luò)合劑，其選自烷醇胺、氨基醇、及其組合；和c.其中pH為6或更大。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該絡(luò)合劑為烷醇胺。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中該絡(luò)合劑為氨基醇。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中該絡(luò)合劑為單乙醇胺。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中該可溶性銀鹽為檸檬酸二氫銀。
6.一種清潔組合物，其包括a.表面活性劑；b.可溶性銀鹽；和c.絡(luò)合劑，其選自烷醇胺、氨基醇、及其組合。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中該可溶性銀鹽為檸檬酸二氫銀。
8.權(quán)利要求6的組合物，其中該組合物的pH大于6。
9.權(quán)利要求6的組合物，其中該烷醇胺為單乙醇胺。
10.權(quán)利要求6的組合物，其中該烷醇胺為二乙醇胺。
11.權(quán)利要求6的組合物，其中該烷醇胺為三乙醇胺。
12.權(quán)利要求6的組合物，其中該組合物額外地包括選自氨基酸、氨基酸衍生物、及其組合的螯合劑。
13.權(quán)利要求6的組合物，其中該表面活性劑包括選自胺氧化物、烷氧基化胺、烷基多聚葡糖苷、α-磺基甲基酯、烷基硫酸酯、肌氨酸鹽、?；撬?tauride)、甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺、及其組合的表面活性劑。
14.一種抗菌組合物，其包括a.可溶性銀鹽；b.絡(luò)合劑，其選自烷醇胺、氨基醇、及其組合；和c.螯合劑，其選自氨基酸、氨基酸衍生物、及其組合。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中該絡(luò)合劑為烷醇胺。
16.權(quán)利要求14的組合物，其中該絡(luò)合劑為氨基醇。
17.權(quán)利要求14的組合物，其中該絡(luò)合劑為單乙醇胺。
18.權(quán)利要求14的組合物，其中該可溶性銀鹽為檸檬酸二氫銀。
19.權(quán)利要求14的組合物，其中該組合物的pH大于6。
20.權(quán)利要求14的組合物，其中該組合物額外地包括選自胺氧化物、烷氧基化胺、烷基多聚葡糖苷、烷基硫酸酯、α -磺基甲基酯、肌氨酸鹽、?；撬?、甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺、及其組合的表面活性劑。
21.一種抗菌組合物，其包括a.可溶性銀鹽；和b.選自EDTA、其鹽或衍生物的化合物，c.其中pH為6或更大。
全文摘要
抗菌組合物含有可溶性銀鹽和烷醇胺或氨基醇。該組合物可以額外地含有氨基酸或氨基酸鹽和表面活性劑。該組合物相比現(xiàn)有技術(shù)銀絡(luò)合物具有額外的穩(wěn)定性和活性。
文檔編號C11D3/48GK102271691SQ200980153886
公開日2011年12月7日 申請日期2009年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月5日
發(fā)明者D·R·斯蓋翁, E·斯則克雷斯, S·布魯姆博格 申請人:克勞羅克斯公司