專利名稱：包含香料微膠囊的漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及漂白組合物，更具體地講涉及包含香料微膠囊的含過氧漂白劑的組合物。
背景技術(shù)：
包含過氧漂白劑的組合物在衣物洗滌應(yīng)用中已被泛述為衣物洗滌劑、衣物洗滌添加劑或甚至洗滌預(yù)處理劑。包括包含過氧漂白劑的組合物在內(nèi)的許多漂白劑組合物包含香料，除了美白性能以外，還用于遞送令人愉悅的味道；以及用于改善漂白組合物的總體消費(fèi)者接受度。實(shí)際上，如今具有良好的香味對于消費(fèi)者而言是如此之重要，以致于某些組合物可能將向衣物賦予令人愉悅的味道作為主要的目的。因此，本領(lǐng)域的顯著進(jìn)展是提供除了優(yōu)異的美白和清潔性能以外，還向洗滌衣物賦予令人愉悅味道的組合物。然而，將某些成分如香料摻入到常規(guī)漂白組合物中總是存在問題，這應(yīng)歸于漂白組合物與這些具體成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的傾向。多數(shù)情況下，加入這些化合物導(dǎo)致漂白組合物不穩(wěn)定。更具體地講，此類漂白組合物將是化學(xué)不穩(wěn)定的活性成分將具有隨時間減少的趨勢，從而形成效力減弱的組合物。在摻入香料的情況下，這種效應(yīng)尤其顯著。香料將在貯藏時與漂白組分反應(yīng)并且將形成不具有所期望的有益效果(即向由其處理的洗滌衣物遞送良好的香味)的組合物。已經(jīng)采用若干種不同的方法來克服該問題。為了將香料引入到洗滌劑和漂白組合物中，這些方法中的一種是使用香料被包封于其中的微膠囊和/或顆粒形式的化合物。下列文獻(xiàn)是可獲得的關(guān)于包含香料微膠囊的漂白組合物的現(xiàn)有技術(shù)代表2000年6月8日公布的WO 00/032735公開了微膠囊形式的包含香料的漂白制劑。2003年7月3日公布的US 2003/012222涉及包含膠囊的洗滌劑和清潔劑，所述膠囊具有包封至少一種香料的疏水材料內(nèi)芯。然而，將此類微膠囊和/或顆粒形式的化合物加入到漂白組合物中具有形成物理不穩(wěn)定產(chǎn)品的趨勢。實(shí)際上，這些漂白組合物將具有沉淀和/或析出的趨勢，尤其是在貯藏和/或運(yùn)輸期間。此外，將此類微膠囊和/或顆粒形式的化合物加入到漂白組合物中，通常將形成不均一的組合物和/或在其表面形成層的組合物。因此，需要配制具有穩(wěn)定懸浮的香料微膠囊的漂白組合物。這需要穩(wěn)定懸浮的香料微膠囊具有物理穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明提供了穩(wěn)定的漂白組合物，所述組合物向由其處理的洗滌衣物遞送良好的香味，同時具有優(yōu)異的漂白性能。發(fā)明概述本發(fā)明通過提供液體組合物滿足了上述要求，所述組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊、以及按所述總組合物的重量計(jì)小于10%的表面活性劑，并且其中所述組合物還包含多糖聚合物。本發(fā)明的微膠囊優(yōu)選包含由三聚氰胺和甲醛的縮合反應(yīng)制得的聚合物外殼。
令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)，通過將本發(fā)明的微膠囊摻入到包含按所述總組合物的重量計(jì)小于10%的表面活性劑的過氧漂白組合物中，所述香料微膠囊能夠穩(wěn)定地懸浮。通過將所述微膠囊穩(wěn)定懸浮于漂白產(chǎn)品中，所述漂白組合物中的香料微膠囊在貯藏和/或運(yùn)輸期間從產(chǎn)品中沉淀和/或析出的趨勢降低。由于微膠囊從漂白組合物產(chǎn)品中沉淀和/或析出的趨勢降低，因此消費(fèi)者獲得將沉積在由此處理的洗滌衣物上的更加一致的香料。此外，由于微膠囊從漂白組合物產(chǎn)品中沉淀和/或析出的趨勢降低，因此產(chǎn)品外觀將保持均一化。在另一方面，本發(fā)明還涉及洗滌織物的方法，所述方法包括使所述織物與本發(fā)明漂白組合物接觸的步驟。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及液體組合物，所述組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊、多糖聚合物、 按所述總組合物的重量計(jì)小于10%的表面活性劑。本發(fā)明的漂白組合物是化學(xué)穩(wěn)定的和物理穩(wěn)定的?！盎瘜W(xué)穩(wěn)定的”是指所述組合物將具有有限的香料泄漏，并且包含于所述組合物中的活性成分如香料將不具有隨時間消散的趨勢。此外，“化學(xué)穩(wěn)定的”在本文中還表示不同的成分基本上不因它們間的反應(yīng)而發(fā)生化學(xué)變化。這還表示，包含過氧漂白劑的本發(fā)明所述組合物在50°C下，在2周內(nèi)不經(jīng)歷大于 20%的可用氧損失。可通過測定組合物制成后指定貯藏時間時的可用氧濃度來評定本文組合物的化學(xué)穩(wěn)定性?？捎杀绢I(lǐng)域已知的化學(xué)滴定方法如碘滴定方法、高錳酸鹽滴定方法和鈰滴定方法，來測定可用氧濃度。所述方法和適當(dāng)方法的選擇標(biāo)準(zhǔn)描述于例如W. C. Schumb, C. N. Satterfield 禾口 R. L. Wentworth 的“Hydrogen Peroxide，，(Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955)禾口 Daniel Swern 編輯的"Organic Peroxides"(Wiley Int. Science, 1970)中。作為另外一種選擇，所述組合物的化學(xué)穩(wěn)定性還可通過視覺觀察包含它的容器或瓶子的脹形來評定。 本發(fā)明的漂白組合物是物理穩(wěn)定的。本文中“物理穩(wěn)定”是指當(dāng)本發(fā)明的組合物暴露于應(yīng)力條件下時，如在40°C溫度下2周，它不分離成兩個或更多個相?！拔锢矸€(wěn)定”還表示本發(fā)明的組合物不沉淀和/或析出，尤其是在貯藏和/或運(yùn)輸期間。此外，這還表示微膠囊將保持懸浮于所述組合物中，從而所述產(chǎn)物將保持均一化。液體組合物如本發(fā)明所述的漂白組合物被配制成液體組合物?！耙后w”旨在包括液體、凝膠和糊劑。本文的漂白組合物優(yōu)選但不必被配制成含水組合物。本文優(yōu)選便于使用的液體漂白組合物。本發(fā)明優(yōu)選的液體漂白組合物是含水的，從而可優(yōu)選包含水，更優(yōu)選包含按所述總組合物的重量計(jì)60 %至98 %，甚至更優(yōu)選80 %至97 %，并且最優(yōu)選85 %至97 %的水。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，在中性至酸性pH范圍內(nèi)配制如本發(fā)明所述的液體組合物，即，當(dāng)在25°C下對純組合物進(jìn)行測定時，本發(fā)明組合物的pH優(yōu)選介于3和9之間，更優(yōu)選介于4和6之間。正是在該中性至酸性pH范圍內(nèi)，觀察到所述過氧漂白劑的最佳化學(xué)穩(wěn)定性和漂白和/或清潔性能。更確切地，在25°C下對純產(chǎn)物測定，本文液體漂白組合物的pH優(yōu)選為至少0. 1、0. 5、1、1· 5、2、2· 5、3、3· 5、4、4· 5或5，優(yōu)先度以給出的順序遞增。獨(dú)立地，在25°C下對純產(chǎn)物測定，本文液體漂白組合物的pH優(yōu)選不超過9、8. 5、8、 7. 5、7、6. 5、6或5. 5，優(yōu)先度以給出的順序遞增。因此，本文組合物還可包含酸或堿，以酌情調(diào)節(jié)pH。本文優(yōu)選的酸是有機(jī)或無機(jī)酸、或它們的混合物。優(yōu)選的有機(jī)酸是乙酸、檸檬酸、或它們的混合物。優(yōu)選的無機(jī)酸是硫酸、磷酸、或它們的混合物。將用于本文中的尤其優(yōu)選的酸是無機(jī)酸，并且最優(yōu)選硫酸。 當(dāng)存在時，此類酸的典型含量按所述總組合物的重量計(jì)為0. 01%至3. 0%，優(yōu)選0. 05%至 2.0%，并且更優(yōu)選0.1%至1.0%。將用于本文中的堿可以是有機(jī)或無機(jī)堿?？捎糜诒疚牡暮线m的堿為苛性堿，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和/或氫氧化鋰、和/或堿金屬氧化物如氧化鈉和/或氧化鉀或它們的混合物。優(yōu)選的堿是苛性堿，更優(yōu)選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。 其它合適的堿包括氨、碳酸銨和碳酸氫銨。當(dāng)存在時，此類堿的典型含量按所述總組合物的重量計(jì)為0.01%至1.0%，優(yōu)選0. 05%至0.8%，并且更優(yōu)選0. 至0. 5%。過氧漂白劑如本發(fā)明所述的漂白組合物包含過氧漂白劑作為基本成分。過氧漂白劑的存在， 提供了優(yōu)異的漂白和清潔有益效果。適用于本文的過氧漂白劑優(yōu)選選自由下列組成的組過氧化氫；過氧化氫的水溶性源；有機(jī)或無機(jī)過酸；氫過氧化物；二?；^氧化物；以及它們的混合物。如本文所用，過氧化氫源是指與水接觸時產(chǎn)生氫過氧離子的任何化合物。適用于本文的過氧化氫水溶性源包括過碳酸鹽、過硼酸鹽和過硅酸鹽、以及它們的混合物。適用于本文的二?；^氧化物包括脂族、芳族和脂族-芳族二?；^氧化物、以及它們的混合物。適用于本文的脂族二?；^氧化物是過氧化二月桂酰、過氧化二癸酰、過氧化二肉豆蔻酰、或它們的混合物。適用于本文的芳族二?；^氧化物是例如過氧化苯甲酰。適用于本文的脂族-芳族二?；^氧化物是例如過氧化月桂酰苯甲酰。適用于本文的有機(jī)或無機(jī)過酸包括過硫酸鹽如過硫酸氫鹽；過氧酸如雙過氧化十二烷二酸(DPDA)；鄰羧基過氧苯甲酸鎂；過氧月桂酸；鄰苯二甲酰胺過氧己酸(PAP)；過苯甲酸和烷基過苯甲酸；以及它們的混合物。適用于本文的氫過氧化物是叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯、2，4，4_三甲基戊基-2-過氧化氫、單過氧化氫二異丙基苯、叔戊基過氧化氫、和2，5- 二甲基己基-2，5- 二過氧化氫、以及它們的混合物。當(dāng)用于任何衣物洗滌應(yīng)用中時，此類氫過氧化物具有對織物和顏色尤其安全，同時遞送優(yōu)異漂白性能的優(yōu)點(diǎn)。本文優(yōu)選的過氧漂白劑選自由下列組成的組過氧化氫；過氧化氫的水溶性源； 有機(jī)或無機(jī)過酸；氫過氧化物；和二?；^氧化物；以及它們的混合物。本文更優(yōu)選的過氧漂白劑選自由下列組成的組過氧化氫、過氧化氫的水溶性源、 和二酰基過氧化物、以及它們的混合物。本文甚至更優(yōu)選的過氧漂白劑選自由下列組成的組過氧化氫、過氧化氫的水溶性源、脂族二?；^氧化物、芳族二?；^氧化物、和脂族-芳族二?；^氧化物、以及它們的混合物。本文最優(yōu)選的過氧漂白劑是過氧化氫、過氧化氫的水溶性源、或它們的混合物。如本發(fā)明所述的液體組合物包含按所述總組合物的重量計(jì)0. 至30%的所述過氧漂白劑。優(yōu)選地，本文的漂白組合物可包含按所述總組合物的重量計(jì)至20%，優(yōu)選 2%至15%，更優(yōu)選3%至10%的所述過氧漂白劑。在如本發(fā)明所述的漂白組合物中存在過氧漂白劑，促使本發(fā)明的組合物對各種類型污垢具有優(yōu)異的漂白和/或清潔性能，所述污垢包括斑狀污漬如可漂白的污漬(例如咖啡污漬、飲料污漬、食物污漬)。此外，本文選擇過氧漂白劑作為氧化劑，而不是其它氧化劑例如次氯酸鹽漂白劑，因?yàn)檎J(rèn)為它們對織物，具體地講對有色織物更加安全。本文中“可漂白的污漬”是指包含對存在于任何地毯上的漂白劑敏感的成分的任何污垢或污漬，例如咖啡漬或茶漬。香料微膠囊本發(fā)明的液體組合物包含香料微膠囊作為基本成分。本文中“香料微膠囊”是指膠囊包封于微膠囊中的香料。本發(fā)明的香料微膠囊包含包封至少一種香料的芯材料，和至少部分地包圍所述芯材料的壁材料(外殼)。本發(fā)明的壁材料具有某些物理和化學(xué)特征組合。膠囊外殼的物理和化學(xué)特征是破裂強(qiáng)度、粒度、顆粒壁厚、和香料微膠囊滲漏度?？筛鶕?jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的技術(shù)和方法， 來評定該物理和化學(xué)特征。因此，根據(jù)申請人測試方法所測，至少75%、85%或甚至90%的所述微膠囊具有 0. 2MPa 至 30. OMPa, 0. 4MPa 至 10. OMPa, 0. 6MPa 至 8. OMPa,或甚至 0. 7MPa 至7. OMPa的破裂強(qiáng)度；和0%至30%，0 %至20 %，或甚至0 %至5 %的微膠囊滲漏度。在本發(fā)明的一個方面，至少75%、85%或甚至90%的所述香料微膠囊具有1微米至80微米，5 微米至60微米，6微米至50微米，或甚至8微米至40微米的粒度。在本發(fā)明的另一個方面，至少75 %、85 %、或甚至90 %的所述微膠囊具有40nm至 250nm, 50nm 至 180nm，或甚至 60nm 至 160nm 的壁厚。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，所述微膠囊的壁材料包括適宜的樹脂，所述樹脂包括醛和胺的反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明，適宜的醛包括甲醛；并且適宜的胺包括三聚氰胺、脲、 苯胍胺、甘脲、以及它們的混合物。適宜的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺，以及它們的混合物。適宜的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚，以及它們的混合物。適用于制備的材料可得自下列一個或多個公司Solutia Inc. (St Louis，Missouri U.S.A.)、Cytec Industries (WestPaterson, New Jeresy U. S· A·)、sigma-Aldrich(St. Louis，Missouri，U. S· A·)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施方案中，微膠囊的壁由三聚氰胺和甲醛的縮合反應(yīng)制得。在本發(fā)明的一個方面中，香料微膠囊的芯包含選自由下列組成的組的材料香料原料。在本發(fā)明的一個方面中，基于總顆粒重量的所述香料微膠囊的含量按香料組合物的重量計(jì)為20%至95%，50%至90%，70%至85%，或甚至80%至85%。適用于本文的香料包括提供嗅覺美感有益效果和/或有助于遮蓋產(chǎn)物可能具有的任何“化學(xué)”氣味的物質(zhì)。因此，香料是指具有所期望的嗅覺特性的任何物質(zhì)。此類物質(zhì)包括常用于香料店或用于衣物洗滌劑或清潔產(chǎn)品組合物中的所有芳香劑或香料。 此類香料可具有天然、半合成或合成源。優(yōu)選地，香料選自包括烴、醛或酯的物質(zhì)類別。本發(fā)明的香料還包括天然提取物和/或精油，其可包括組分的復(fù)雜混合物，如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、綠葉刺蕊草、香脂精油、檀木油、松油、和雪松油。如本發(fā)明所述的香料可作為單一物質(zhì)或與另一種物質(zhì)的混合物來使用。因此，所述微膠囊的芯可僅包含香料作為唯一的疏水材料，或作為另外一種選擇， 所述微膠囊的芯除了香料以外，還可包含香料溶解或分散于其中的其它疏水材料。除了芳香劑或香料以外，還可用作芯材料的疏水材料包括所有類型的油，如植物油、動物油、礦物油、石蠟、氯化石蠟、氟烴、和其它合成油。此類材料可選自由下列組成的組植物油(包括純植物油和/或混合植物油)，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油、以及它們的混合物；植物油酯、酯，包括己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸芐酯丁酯、己二酸辛酯芐酯、磷酸三(鄰甲苯酯)、 磷酸三辛酯，以及它們的混合物；直鏈或支鏈烴，包括沸點(diǎn)大于80°C的那些直鏈或支鏈烴； 部分氫化的三聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二烷基酯、烷基聯(lián)苯(包括單異丙基聯(lián)苯)、烷基化萘(包括二丙基萘)、石油溶劑油(包括煤油、礦物油)，以及它們的混合物；芳族溶劑，包括苯、甲苯，以及它們的混合物；娃油；以及它們的混合物。適用于本文中的香料成分和組合物是本領(lǐng)域已知的常規(guī)物質(zhì)。任何香料組分或香料的量主要根據(jù)美感因素來選擇。適宜的香料化合物和組合物可見于文獻(xiàn)中，包括1979年3月20日公布的Brain 和Cummins的美國專利4，145，184 ；1980年6月24日公布的Whyte的美國專利4，209,417 ； 1985年5月7日公布的Moeddel的美國專利4，515，705 ；和1979年5月1日公布W^ung 的美國專利4，152，272。多糖聚合物本發(fā)明的液體組合物包含多糖聚合物或其混合物作為重要成分。此類聚合物的存在向所述組合物提供了改善的物理穩(wěn)定性。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含按所述總組合物的重量計(jì)0. 01 %至10 %，更優(yōu)選 0. 05 %至5 %，并且最優(yōu)選0. 1 %至2 %的多糖聚合物或其混合物。適用于本文的多糖聚合物包括取代的纖維素物質(zhì)如羧甲基纖維素、乙基纖維素、 羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素，琥珀酰聚糖和天然存在的多糖聚合物如黃原膠、瓜耳膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、或它們的衍生物、或它們的混合物。在一個實(shí)施方案中，所述多糖聚合物選自由下列組成的組羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、琥珀酰聚糖和天然存在的多糖聚合物如黃原膠、瓜耳膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、或它們的衍生物、或它們的混合物。尤其優(yōu)選用于本文的多糖聚合物是黃原膠及其衍生物。黃原膠及其衍生物可商購獲得，例如以商品名Keltrol RD ,Keizan S 或Kelzan T 得自Kelco。其它適宜的黃原膠可以商品名Rhodopol T 和Rhodigel X747 從Rhone Poulenc商購獲得。可用于本文的琥珀酰聚糖膠可以商品名Mieozan 從Iihone Poulenc商購獲得。在一個實(shí)施方案中，可用于本文的多糖聚合物選自由下列組成的組羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、琥珀酰聚糖和天然存在的多糖聚合物，所述天然存在的聚合物選自由下列組成的組黃原膠、瓜耳膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、或它們的衍生物、或它們的混合物。表面活件劑本發(fā)明的組合物包含表面活性劑或其混合物作為基本成分。所述組合物包含按所述總組合物的重量計(jì)0. 001 %至10%，優(yōu)選0. 01 %至7%，并且更優(yōu)選0. 5%至5%的表面活性劑或其混合物。需要此特定量的表面活性劑百分比，以向所述組合物提供優(yōu)異的清潔性能以及優(yōu)良的物理穩(wěn)定性。適用于本文的表面活性劑包括任何非離子、陰離子、兩性離子、陽離子和/或兩性表面活性劑。尤其適用于本文的表面活性劑是非離子表面活性劑如烷氧基化非離子表面活性劑、和/或多羥基脂肪酰胺表面活性劑、和/或氧化胺，和/或兩性離子表面活性劑如兩性離子甜菜堿表面活性劑，如下文所述。適宜的非離子表面活性劑包括烷氧基化非離子表面活性劑。本文優(yōu)選的烷氧基化非離子表面活性劑是符合式RO- (C2H4O) nH的乙氧基化非離子表面活性劑，其中R為C6至C22 烷基鏈或C6至C28烷基苯鏈，并且其中η為0至20，優(yōu)選1至15，并且更優(yōu)選2至15，并且最優(yōu)選2至12。用于本文的優(yōu)選的R鏈?zhǔn)荂8至Q2烷基鏈。丙氧基化非離子表面活性劑和乙氧基/丙氧基化非離子表面活性劑也可用于本文，替代如上文定義的乙氧基化非離子表面活性劑，或與所述表面活性劑一起使用。優(yōu)選的乙氧基化非離子表面活性劑是符合上式的基本上直鏈的乙氧基化非離子表面活性劑。本文中“直鏈”是指脂肪醇采用按脂肪醇總重量計(jì)至少90%，優(yōu)選至少95%， 更優(yōu)選至少97%，并且最優(yōu)選100%的線性(即直鏈)脂肪醇作為非離子表面活性劑主要成分(原材料)。適用于本文的基本上直鏈的乙氧基化非離子表面活性劑是Marlipal M_7(R為直鏈C12和C14烷基鏈的混合物，η為7)、Marlipal 24-4 (R為直鏈C12和C14烷基鏈的混合物，η 為 4) ,Marlipal 24-3 (R 為直鏈 C12 和 C14 烷基鏈的混合物，η 為 3) ,Marlipal 24-2 (R 為直鏈C12和C14烷基鏈的混合物，η為2)、或它們的混合物。本文優(yōu)選Marlipal Μ-7、 Marl ipal 24-4、或它們的混合物。這些Marlipal 表面活性劑可從Condea商購獲得。優(yōu)選的乙氧基化非離子表面活性劑符合上式，并且具有低于16，優(yōu)選低于15，并且更優(yōu)選低于14的HLB (親水-親脂平衡)。已發(fā)現(xiàn)，那些乙氧基化非離子表面活性劑提供良好的脫脂性能。因此，適用于本文的乙氧基化非離子表面活性劑是Dobanol 或Lutensol 乙氧基化非離子表面活性劑系列。本文優(yōu)選Dobanol 91-2. 5、或Lutensol T03、或Lutensol A03、或 Tergitol 25L3、或 Dobanol 23-3、或 Dobanol 23-2、或 Dobanol 45-7、Dobanol 91-8、或Dobanol 91-10、或Dobanol 91-12、或它們的混合物。這些Dobanol 表面活性劑可從SHELL商購獲得。這些Lutensol 表面活性劑可從BASF商購獲得，并且這些1Tergitol 表面活性劑可從UNION CARBIDE商購獲得。適于制備可用于本文的烷氧基化非離子表面活性劑的化學(xué)方法包括適宜比例的相應(yīng)醇與烯化氧的縮合反應(yīng)。此類方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，并且已在本領(lǐng)域中被廣泛描述。在較寬的pH范圍內(nèi)，適用于本文的兩性離子甜菜堿表面活性劑在同一分子上包含陽離子親水性基團(tuán)即季銨基團(tuán)，和陰離子親水性基團(tuán)。典型的陰離子親水性基團(tuán)是羧酸根和磺酸根，然而可使用其它基團(tuán)如硫酸根、膦酸根等。將用于本文中的兩性離子甜菜堿表面活性劑的通式是=R1-N+^) (R3)R4X-,其中R1為疏水性基團(tuán)；R2為氫、C1-C6烷基、羥烷基、 或其它取代的C1-C6烷基；R3為C1-C6烷基、羥烷基、或其它取代的C1-C6烷基(其也可與R2 以及N合在一起形成環(huán)結(jié)構(gòu))、或C1-C6磺酸根；R4是將陽離子氮原子連接至親水性基團(tuán)的部分，并且通常為包含1至10個碳原子的亞烷基、羥基亞烷基、或聚烷氧基；并且X為親水性基團(tuán)，其為羧酸根或磺酸根。優(yōu)選的疏水性基團(tuán)R1為飽和或不飽和的、取代或未取代的脂族或芳族烴鏈，所述烴鏈可包含連接基團(tuán)如酰氨基、酯基。更優(yōu)選的R1為包含1至M個，優(yōu)選8至18個，并且更優(yōu)選10至16個碳原子的烷基。由于成本和穩(wěn)定性原因，優(yōu)選這些簡單的烷基。然而，疏水性基團(tuán)R1也可為具有式Ra-C (0) -NH- (C (Rb) 2)m的酰氨基，其中Ra為飽和或不飽和的、取代或未取代的脂族或芳族烴鏈，優(yōu)選包含8至最多20個，優(yōu)選最多18個，更優(yōu)選最多16個碳原子的烷基，Rb選自由下列組成的組氫和羥基，并且m為1至4，優(yōu)選2至3，更優(yōu)選3， (C(Rb)2)部分中具有不超過一個羥基。優(yōu)選的R2為氫、或C1-C3烷基，并且更優(yōu)選甲基。優(yōu)選的R3為C1-C4磺酸根基團(tuán)， 或C1-C3烷基，并且更優(yōu)選甲基。優(yōu)選的R4為(CH2)n，其中η為1至10，優(yōu)選1至6，更優(yōu)選 1至3的整數(shù)。適用于本文組合物中的陰離子表面活性劑包括具有式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選為Cltl-C24烴基，優(yōu)選烷基或具有Cltl-C2tl烷基組分的羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，并且M為H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代的銨(例如甲基-、二甲基-、和三甲基銨陽離子以及季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶鎮(zhèn)陽離子、 以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽離子、以及它們的混合物等等)。通常， 對于較低的洗滌溫度(例如低于50°C )，優(yōu)選C12_16烷基鏈，而對于較高的洗滌溫度(例如高于50°C )，優(yōu)選C16_18烷基鏈。適用于本文的其它陰離子表面活性劑是具有式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中 R為未取代的Cltl-C24烷基或具有Cltl-C24烷基組分的羥烷基，優(yōu)選C12-C2tl烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧基或丙氧基單元，m大于零，通常介于0. 5和6之間，更優(yōu)選介于0. 5和3之間，并且M為H或陽離子，所述陽離子可為例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、 鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本文所設(shè)想的。取代的銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基_、二甲基_、三甲基-銨，以及季銨陽離子如四甲基-銨、二甲基哌啶镥、和衍生自鏈烷醇胺如乙胺、二乙基氨基、三乙胺、它們混合物的陽離子，等等。示例性表面活性劑是C12-Cw烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(LO) SM)、C12-Cw烷基多乙氧基化(2. 25)硫酸鹽(C12-C18E (2. 25) SM)、C12-Cw烷基多乙氧基化 (3.0)硫酸鹽(C12-C18E (3.0) SM)、和 C12-C18 烷基多乙氧基化(4. 0)硫酸鹽(C12-C18E (4. 0) SM)，其中M適宜選自鈉和鉀。其它適用于本文中的陰離子表面活性劑是磺化陰離子表面活性劑。適用于本文中的磺化陰離子表面活性劑包括烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基烷氧基化磺酸鹽、C6-C20烷基烷氧基化直鏈或支鏈二苯醚二磺酸鹽、或它們的混合物。適用于本文中的烷基磺酸鹽包括具有式RSO3M的水溶性鹽或酸，其中R為C6-C2tl直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烷基，優(yōu)選C8-Cw烷基，并且更優(yōu)選C14-C17烷基，并且M為H或陽離子，例如堿金屬陽離子 (例如鈉、鉀、鋰)、或銨或取代的銨(例如甲基_、二甲基_、和三甲基銨陽離子以及季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶輸陽離子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽離子、以及它們的混合物等等)。適用于本文中的烷基芳基磺酸鹽包括具有式RSO3MW水溶性鹽或酸，其中R為被 C6-C20直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烷基、優(yōu)選C8-C18烷基、并且更優(yōu)選Cltl-C16烷基取代的芳基，優(yōu)選芐基，并且M為H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、或銨或取代的銨(例如甲基_、二甲基_、和三甲基銨陽離子以及季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶輸陽離子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽離子、以及它們的混合物等等)。本文中“直鏈烷基磺酸鹽”是指未取代的烷基磺酸鹽，其中所述烷基鏈包含6至20 個碳原子，優(yōu)選8至18個碳原子，并且更優(yōu)選14至17個碳原子，并且其中該烷基鏈一端被磺化。適用于本文的烷氧基化磺酸鹽表面活性劑符合式R(A)mSO3M,其中R為未取代的 C6-C20烷基、具有直鏈或支鏈C6-C2tl烷基組分的羥烷基或烷芳基，優(yōu)選C12-C2tl烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧基或丙氧基或丁氧基單元，m大于零，通常介于 0. 5和6之間，更優(yōu)選介于0. 5和3之間，并且M為H或陽離子，所述陽離子可為例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。本文設(shè)想了烷基乙氧基化磺酸鹽、烷基丁氧基化磺酸鹽以及烷基丙氧基化磺酸鹽。取代的銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨，以及季銨陽離子如四甲基-銨、二甲基哌啶錫、和衍生自鏈烷醇胺如乙胺、二乙基氨基、三乙胺、它們混合物的陽離子，等等。示例性表面活性劑是C12-C18 烷基多乙氧基化(1.0)磺酸鹽(C12-C18E (1.0)S03M)、C12-Cw烷基多乙氧基化(2. 25)磺酸鹽(C12-C18E (2. 25) S03M)、C12-C18 烷基多乙氧基化(3.0)磺酸鹽(C12-C18E (3. 0) S03M)、禾口 C12-C18烷基多乙氧基化(4. 0)磺酸鹽(C12-C18E (4. 0) SO3M),其中M適宜選自鈉和鉀。尤其適宜的烷氧基化磺酸鹽包括烷基芳基聚醚磺酸鹽，如可從Union Carbide商購獲得的Triton X-200 。其它適用于本文的陰離子表面活性劑包括磺基琥珀酸鹽表面活性劑、烷基羧酸鹽表面活性劑、磺基琥珀酰胺酸鹽表面活性劑、和磺基琥珀酰胺表面活性劑。適用于本文的烷基羧酸鹽表面活性劑符合式RCO2M,其中R代表烴基，選自由下列組成的組包含6至20個，優(yōu)選8至18個，更優(yōu)選10至16個碳原子的直鏈或支鏈烷基，和烷基中包含6至18個碳原子的烷基苯基。M為H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、 鉀、鋰、鈣、鎂等)、或銨或取代的銨(例如甲基_、二甲基_、和三甲基銨陽離子以及季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶錫陽離子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽離子、以及它們的混合物等等)?？捎糜诙喾N用途的其它陰離子表面活性劑也可用于本文中。這些可包括下列的鹽 (包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，如一乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、和三乙醇胺鹽)皂、如英國專利說明書1，082，179中所述通過將堿土金屬檸檬酸鹽熱解產(chǎn)物磺化制得的磺化多元羧酸、C8-Cm烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含至多10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基酯磺酸鹽如C14_16 甲酯磺酸鹽；?；视突撬猁}、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙基磺酸鹽如?；u乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基多醣的硫酸鹽如烷基多聚葡萄糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物描述于下文中)、支鏈伯烷基硫酸鹽、烷基多乙氧基羧酸鹽如具有式RO (CH2CH2O) kCH2C001f的那些，其中R為C8-C22烷基，k為0至10的整數(shù)，并且M為可溶性成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香、以及存在于妥爾油中或衍生自妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。將用于本文的其它適宜的陰離子表面活性劑還包括其酸和/或鹽形式的?；“彼猁}。由于所述酰基肌氨酸鹽為天然脂肪酸的衍生物，因此是可快速完全生物降解的，并且具有良好的皮膚相容性。仵詵成分本文組合物還可包含多種其它任選成分，如螯合劑、助洗劑、自由基清除劑、抗氧化劑、漂白活化劑、污垢懸浮劑聚合物、催化劑、增白劑、顏料和染料。螯合劑本發(fā)明的漂白組合物可包含螯合劑作為高度優(yōu)選的任選成分。適宜的螯合劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知那些中的任何一種，如選自由下列組成的組的那些膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、其它羧酸鹽螯合劑、多官能取代的芳族螯合劑、乙二胺N，N' - 二琥珀酸、或它們的混合物。適用于本文的膦酸鹽螯合劑可包括1-羥乙基二膦酸堿金屬鹽(HEDP)、亞烷基聚 (亞烷基膦酸鹽)、以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、氨基三亞甲基膦酸鹽(NTP)、亞乙基二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)。膦酸鹽化合物可以它們的酸形式存在，或作為在它們部分或所有酸性官能團(tuán)上具有不同陽離子的鹽存在。優(yōu)選用于本文中的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)和 1-羥乙基二膦酸堿金屬鹽(HEDP)。此類膦酸鹽螯合劑可以商品名DEQUEST 從Monsanto 商購獲得。多官能取代的芳族螯合劑也可用于本文組合物中。參見1974年5月21日公布的授予Connor等人的美國專利3，812，044。酸形式的此類優(yōu)選化合物是二羥基二磺基苯，如 1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。優(yōu)選用于本文的可生物降解的螯合劑是乙二胺N，N' -二琥珀酸、或其堿金屬鹽、或堿土金屬鹽、或銨鹽或取代的銨鹽、或它們的混合物。乙二胺N， N' - 二琥珀酸(尤其是(S，S)異構(gòu)體)已詳盡地描述于1987年11月3日授予Hartman 和Perkins的美國專利4，704，233中。乙二胺N，N' - 二琥珀酸可例如以商品名ssEDDS 從 Palmer Research Laboratories 商購獲得。適用于本文的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、氨三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，為它們的酸形式或者為它們堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽形式。尤其適用于本文的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，所述丙二胺四乙酸可以例如商品名Trilon FS 從BASF商購獲得?？捎糜诒疚牡钠渌然矧蟿┌ㄋ畻钏?、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸或它們的混合物。尤其優(yōu)選用于本文的螯合劑是氨基三(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五乙酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽、1-羥乙基二膦酸鹽、乙二胺N，N' -二琥珀酸、以及它們的混合物。通常，如本發(fā)明所述的漂白組合物可包含按所述總組合物的重量計(jì)至多5%，優(yōu)選 0. 01 %至1. 5 %，并且更優(yōu)選0. 01 %至0. 5 %的螯合劑。所述組合物優(yōu)選包含按所述總組合物的重量計(jì)小于0. 5%的螯合劑，優(yōu)選包含按所述總組合物的重量計(jì)小于0. 5%的HEDP。助洗劑本發(fā)明的漂白組合物還可包含一種或多種助洗劑和/或改性的聚羧酸鹽助洗劑。適宜的助洗劑選自由下列組成的組有機(jī)酸及其鹽；聚羧酸鹽；以及它們的混合物。通常，所述助洗劑具有為至少3的鈣螯合常數(shù)(pKCa)。使用0. IM的NH4Cl-NH4OH緩沖液(25°C下pH為10)和0. 的所述助洗劑或其混合物的溶液以及標(biāo)準(zhǔn)鈣離子電極，來測定本文中助洗劑或其混合物的PKCa值。助洗劑的實(shí)例是有機(jī)酸如檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、單琥珀酸、二琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、羧甲基氧聯(lián)琥珀酸、二甘醇酸、羧甲基丙醇二酸、丙醇二酸氫鹽和其它有機(jī)酸、或它們的混合物。有機(jī)酸的適宜鹽包括堿金屬(優(yōu)選鈉或鉀)、堿土金屬、銨或鏈烷醇胺的鹽。此類有機(jī)酸及其鹽可從 Jungbunzlaur、Haarman & Reimen、Sigma-Aldrich 或 Fluka商購獲得。其它適宜的助洗劑包括多種聚羧酸鹽化合物。如本文所用，“聚羧酸鹽”是指具有多個羧酸根基團(tuán)，優(yōu)選至少3個羧酸根的化合物。聚羧酸鹽助洗劑可通常以酸的形式被添加到所述組合物中，但也可以中和鹽或“高度堿化”的形式被添加。當(dāng)為中和鹽的形式時， 堿金屬，例如鈉、鉀和鋰或鏈烷醇銨鹽是優(yōu)選的?？捎玫木埕人猁}包括丙烯酸的均聚物以及丙烯酸和馬來酸的共聚物。其它可用的聚羧酸鹽助洗劑包括醚羥基聚羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基羥基丁二酸，多元乙酸如氨三乙酸的多種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽，以及多元羧酸鹽苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來酸、苯-1，3，5-三甲酸、羧甲基羥基丁二酸、以及它們的可溶解性鹽。適宜的聚羧酸鹽可以商品名Norasol 或Acusol 從Rohm & Haas商購獲得。本文優(yōu)選的助洗劑選自由下列組成的組檸檬酸；酒石酸；酒石酸單琥珀酸鹽；酒石酸二琥珀酸鹽；乳酸；草酸；和蘋果酸；以及它們的混合物。本文甚至更優(yōu)選的助洗劑選自由下列組成的組檸檬酸；酒石酸；酒石酸單琥珀酸鹽；酒石酸二琥珀酸鹽；和蘋果酸； 以及它們的混合物。本文最優(yōu)選的助洗劑選自由下列組成的組檸檬酸；酒石酸；酒石酸單琥珀酸鹽；和酒石酸二琥珀酸鹽；以及它們的混合物。通常，本文的漂白組合物可包含按所述總組合物的重量計(jì)至多40%，優(yōu)選0.01% 至25%，更優(yōu)選0. 至15%，并且最優(yōu)選0.5%至10%的所述助洗劑。本發(fā)明的組合物還可包含改性的聚羧酸鹽助洗劑。術(shù)語“聚羧酸鹽”是指具有多個羧酸根基團(tuán)，優(yōu)選至少3個羧酸根的化合物。
本文中“改性的聚羧酸鹽”是指聚羧酸鹽化合物的至少一個末端即聚羧酸鹽鏈，所述化合物被官能團(tuán)例如亞膦酸基改性。優(yōu)選的改性聚羧酸鹽助洗劑是具有亞膦酸端基的聚羧酸鹽。本文中“亞膦酸端基”是指符合下式的亞膦酸基官能團(tuán)
權(quán)利要求
1.一種液體組合物，所述組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊和按所述總組合物的重量計(jì)小于10%的表面活性劑，并且其中所述組合物包含多糖聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含按所述總組合物的重量計(jì)小于 5%的表面活性劑。
3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述香料微膠囊包括由三聚氰胺和甲醛的縮合反應(yīng)制得的聚合物外殼。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述多糖聚合物選自由下列組成的組羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、琥珀酰聚糖和天然存在的多糖聚合物，所述天然存在的聚合物選自由下列組成的組黃原膠、瓜耳膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、或它們的衍生物、或它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述多糖聚合物包含黃原膠及其衍生物。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含按所述總組合物的重量計(jì)0.01% 至10%，更優(yōu)選0. 05%至5 %，以及最優(yōu)選0. 至2%的所述多糖聚合物或其混合物。
7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述過氧漂白劑選自由下列組成的組 過氧化氫；過氧化氫的水溶性源；有機(jī)或無機(jī)過酸；氫過氧化物；和二?；^氧化物；以及它們的混合物。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述總組合物的重量計(jì)0. 至30%的所述過氧漂白劑或其混合物；按所述總組合物的重量計(jì)優(yōu)選至20%， 最優(yōu)選3%至10%的所述過氧漂白劑或其混合物。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物還包含按所述總組合物的重量計(jì)小于0. 5%的螯合劑，按所述總組合物的重量計(jì)優(yōu)選小于0. 5%的HEDP。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物的pH介于3和9之間。
11.一種用如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所定義的組合物來處理織物的方法，其中所述方法包括使所述織物與純形式或稀釋形式的所述液體組合物接觸的步驟，并且在使所述織物與所述液體組合物接觸步驟之前和/或期間和/或之后用含水浴液洗滌所述織物，所述含水浴液包含水和常規(guī)的衣物洗滌劑，優(yōu)選包含至少一種表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了化學(xué)和物理穩(wěn)定的液體組合物，所述組合物包含過氧漂白劑、香料微膠囊和按所述總組合物的重量計(jì)小于10％的表面活性劑。所述香料微膠囊優(yōu)選具有三聚氰胺與甲醛縮合反應(yīng)形成的聚合物外殼。洗滌織物的方法包括使所述織物與所述漂白組合物接觸的步驟。
文檔編號C11D3/22GK102282246SQ201080004850
公開日2011年12月14日 申請日期2010年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月16日
發(fā)明者G·O·比安徹蒂, G·格蘭德, J·斯梅茨, M·F·T·埃弗斯 申請人:寶潔公司