專利名稱：流動性顆粒的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及流動性顆粒和包含此類顆粒的組合物；以及制造和使用此類顆粒和產品的方法。
背景技術：
對多數(shù)產品來說，流動性是一種期望的特性，因為它提供分配上的便利，從而允許精確的和受控的定量給料。固體產品不能在狹窄的整體流注中提供穩(wěn)定的產品灌注或排放速率，尤其是當流注寬度與產品粒度相比較窄時。由于固體產品不能提供所需的流動性，因此產品通常采用流體尤其是液體形式。遺憾的是，此類流體需要復雜的給料設備，或者它們是臟亂的，因為它們在給料后會滴落，因此會污染如容器開口或配套給料裝置的表面。此外，此類污染會致使容器難以重新打開，因為產品會將容器的開口裝置粘合到容器罐體上。 此外，從容器例如剛性容器中進行液體給料需要加入蒸汽以填充因液體流出而被置換的體積。因此，如果定量給料通過狹窄出口進行的話，可能需要附加的入口。因此，盡管公開了顆粒，參見例如 WO 2006/048142 A2 ；WO 2007/014601 Al 和 USP 5，324，649，但需要的是以類似于流體的方式流動然但沒有流體的缺點的顆粒。本文提出的微粒滿足了此類需求。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及包含某些微粒的流動性顆粒和包含此類顆粒的組合物；以及制備和使用此類顆粒和產品的方法。發(fā)明詳述除非另外指明，本文所用術語“清潔組合物”包括顆粒型或粉末型多功能或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是那些高泡型的洗滌劑；機洗餐具洗滌劑；漱口水、假牙清潔劑、汽車或地毯洗劑、浴室清潔劑；洗發(fā)劑和護發(fā)液；沐浴凝膠和泡沫浴露以及金屬清潔劑；以及清潔輔劑諸如漂白助劑或預處理型助劑。如本文所用，權利要求書使用的冠詞“一種”和“一個”被理解為是指一個或多個受權利要求書保護或所描述的事物。如本文所用，術語“層”是指層狀物質在微粒表面上或覆蓋至少一部分所述表面的涂層上形成的部分的或全部的涂層。如本文所用，術語“產品增長因子”是指產品質量與初始種子質量的比率。如本文所用，術語“層化速率”定義為
層化速率=M產品/(M種子*t層化)其中為產品總質量；為初始種子總質量；為層化物質應用時間。在批量方法的情況下，為層化所需的時間，包括粘合劑和層化粉末添加劑。在連續(xù)方法的情況下，為在層化方法單元操作中的物質總質量除以總產率。如本文所用，術語“產品收率”是指凈產品質量與總產品質量的比率。凈產品質量在后層化處理之后測定，后層化處理諸如但不限于干燥、淘選和分類?？偖a品質量為在層化后但是在后層化處理前的產品質量。如本文所用，術語“收益率”是指層化速率和產品收率的乘積收益率=(產品收率)*(層化速率)。如本文所用，術語“種子”是指能被層涂敷或部分涂敷的任何微粒。因此，“種子” 可由初始種子微粒組成，或由具有任意數(shù)量的先前涂層的種子組成。如本文所用，術語“臨界間隙尺寸”是指能與開放平面孔區(qū)完全內接的最大的圓的直徑，所述平面孔區(qū)與流經所述孔的產品流動方向垂直。如本文所用，術語“獨立流注”是指所述流注是在物理上分離的和/或在時間上分離的。在一個實例中，獨立流注是指分離的粘合劑和層化粉末的進料流注。在混合過程中， 粘合劑和層化粉末在同一時間但在空間上分離的位置加入。又如，在使用一個或多個進口位置的混合過程中，粘合劑和層化粉末在不同時間加入。如本文所用，術語“掃過體積”是指由連接到轉軸的混合工具在軸的全程旋轉期間所橫掃過的體積。如本文所用，術語“水合物質”是指能與水或含水組合物反應以形成固體水合物的固體物質。應當理解，當這些發(fā)明在本文中描述并受權利要求書保護時，必須使用本申請的測試方法部分中所公開的測試方法來測定申請人發(fā)明的各個參數(shù)值。除非另外指明，所有組分或組合物含量均涉及那個組分或組合物的活性物質含量，并且不包括可能存在于市售來源中的雜質，例如殘余溶劑或副產物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計算。應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低的數(shù)值限度， 就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中被明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一最小數(shù)值限度包括每一較高數(shù)值限度，就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中被明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內的每一較窄數(shù)值范圍，就像這樣的較窄數(shù)值范圍在本文中被明確地寫出一樣。MM本文所公開的顆粒能提供可控的劑量，并且沒有與流體產品相關的缺點。由于許多產品都期望具有流動性有益效果，因此在一個方面，所述顆?？梢允枪I(yè)化學品；可食用的食品、速溶飲料混合物、藥品或營養(yǎng)品；寵物食物和/或寵物護理顆粒；或洗滌劑、織物處理、個人清潔、毛發(fā)護理和/或肥料顆粒。申請人的顆粒形式可用于任何應用，尤其是其中期望具有流動性的應用，例如清潔和/或治療產品、工業(yè)化學品、肥料、藥品、食物、寵物食物、速溶飲料和營養(yǎng)品。
在一個方面，申請人的顆粒具有約2至約14，約2. 5至約12，約3至約10，或甚至約 4至約8個微粒的相對阻塞起始點。在另一方面，申請人的顆粒具有約250微米至約4，000 微米，約300微米至約1，200微米，約400微米至約1000微米，約500微米至約850微米， 或甚至約600微米至約750微米的中值粒度。在另一方面，申請人的顆粒具有約1. 0至約 1. 75，約1. 05至約1. 6，約1. 1至約1. 45，或甚至約1. 1至約1. 3的粒度分布跨度。在另一方面，申請人的顆粒具有約350克/升至約2000克/升，約500克/升至約1200克/升，約 600克/升至約1100克/升，或甚至約700克/升至約1000克/升的堆積體積密度。在另一方面，申請人的顆粒具有約1. 0至約1. 4，約1. 05至約1. 3或甚至約1. 1至約1. 25的中值微粒長寬比。在一個方面，申請人的顆?？砂òN子和涂層的微粒，所述涂層至少部分地涂敷所述種子。在一個方面，申請人的顆粒可包括包含種子和涂層的微粒，所述涂層包含粘合劑和層化粉末并且所述涂層至少部分地涂敷所述種子。在另一方面，申請人的顆?？砂ò鄠€種子的微粒，通過非限制性實例列舉了 1、2、3、4、5、6、7、8、9、或甚至10個種子。在另一方面，申請人的顆?？砂ò鄠€離散涂層的微粒，通過非限制性實例列舉了 1、2、3、4、5、6、7、8、9、或甚至10個涂層。在另一方面，申請人的顆?？砂ò喾N粘合劑物質的微粒，通過非限制性實例列舉了 1、2、3、4、5、6、7、8、9、或甚至10種粘合劑物質。在另一方面，申請人的顆?？砂ò喾N層化粉末的微粒，通過非限制性實例列舉了 1、2、 3、4、5、6、7、8、9、或甚至10種層化粉末。在一個方面，申請人顆粒的粘合劑可包含一種油， 例如香料油、營養(yǎng)油和/或風味油。在一個方面，申請人的顆粒包含酸性和堿性物質。在一個方面，申請人的顆粒與水接觸時泡騰。用于制造上述微粒的適宜物質取決于終端產品的應用。此類物質是技術人員已知的，然而它們可包括諸如種子物質、粘合劑物質和層化粉末物質-每種上述物質可以是活性物質或惰性物質。種子物質一般可使用顆粒等級的給料物質。所述給料可以是獲自供應商的原材料，或者是由任意數(shù)量的成粒過程生產的中間顆粒。適宜的種子可具有約150微米至約 1700微米，約200微米至約1200微米，約250微米至約850微米，或甚至約300微米至約 600微米的中值粒徑；約50克/升至約2000克/升，約200克/升至約1650克/升，約350 至約1200克/升或甚至約400克/升至約850克/升的種子堆積體積密度；可選地約1. 0 至約2. 0，約1. 05至約1. 7，或甚至約1. 1至約1. 5的粒度分布跨度；可選地約1至約2，約 1至約1. 5，或甚至約1至約1. 3的中值微粒長寬比。當用作洗滌劑時，適宜的活性種子物質包括但不限于選自由下列組成的組的物質表面活性劑、助洗劑、緩沖劑、可溶解聚合物、 熒光增白劑、以及它們的混合物。在某些應用中，活性油基組分可在熔化載體如三硬脂酸甘油酯或蠟中混合，然后成粒以形成固體種子。可在活性種子中摻入穩(wěn)定劑、抗氧化劑和防腐劑。適宜的惰性種子物質包括但不限于選自由下列組成的組的物質鹽、雙鹽、淀粉、糖以及它們的混合物。在一個方面，多孔種子可用作其它活性物質的載體，所述其它活性物質包括但不限于香料、風味劑、維生素、營養(yǎng)油以及它們的微膠囊。在一個方面，所述活性物質不是表面活性劑。在一個方面，中空微?？捎米鞣N子。在一個方面，膠囊可用作種子，所述膠囊包括包封物質的壁，所述物質諸如是香料、風味劑、維生素、營養(yǎng)油以及它們的混合物。本說明書所公開的種子可具有任意組合的中值粒徑、種子堆積體積密度、粒度分布跨度、中值微粒長寬比、以及上文和本專利申請全文(包括權利要求和實施例)詳述的組分類型和數(shù)目。適宜的活性粘合劑物質包括但不限于選自由下列組成的組的物質酸性表面活性劑前體、表面活性劑、聚合物溶液或其酸性前體、有機硅、螯合劑溶液、硅酸鹽溶液、纖維質溶液或分散體、染料溶液、顏料分散體、熔化聚合物、熔化蠟、熔化脂肪酸、營養(yǎng)油以及它們的混合物。適宜的惰性粘合劑物質包括但不限于選自由下列組成的組的物質水、鹽溶液、 糖溶液、以及它們的混合物。適宜的粘合劑可包括但不限于處于活性或惰性基料中的活性物質的溶液、分散體或乳狀液。活性物質的實例包括但不限于油可溶物如混合生育酚、BHT、 沒食子酸鹽、泛醌、抗壞血酸脂肪族酯、β胡蘿卜素、和多酚。適宜的粘結劑可具有約0.5cp 至約4000cp,約Icp至約2000cp,約2cp至約IOOOcp,約5cp至約600cp,或甚至約20cp至約400cp的粘度。不受理論的約束，據(jù)信適宜的粘合劑可在申請人的方法中起以下作用首先潤濕種子微粒的表面，使得種子微粒的粘性足以將層化粉末結合到種子結構上，然后最優(yōu)選地經過化學或物理轉變，從液體轉變?yōu)楣滔嗷虬牍滔?。在一個方面，液體粘合劑可與層化粉末一起經由化學反應轉變成固相。在一個方面，需要過量摩爾的層化粉末反應物以實現(xiàn)粘合劑反應物基本上完全的轉化。在一個方面，液體粘合劑可從熱熔融狀態(tài)經由冷卻固化而轉變成固相。在一個方面，活性液體粘合劑可首先與熔化粘合劑混合，然后混合粘合劑體系通過與層化粉末的化學反應和冷卻凝結的組合而轉化成固相，因此減少活性粘合劑單獨使用時可能需要的過量的層化粉末反應物。在一個方面，液體粘合劑可經由與另一種粘合劑組合物發(fā)生化學反應而轉變成固相。在一個方面，液體粘合劑可經由溶劑蒸發(fā)轉變成固相。在一個方面，粘合劑可包含液體。適宜的活性層化粉末物質包括但不限于選自由下列組成的組的物質表面活性劑、可溶解聚合物、助洗劑、緩沖劑、淀粉、熒光增白劑、染料、顏料以及它們的混合物。適宜的惰性層化粉末物質包括但不限于選自由下列組成的組的物質鹽、雙鹽、糖、淀粉、聚合物、顏料、染料以及它們的混合物?？蓪⑵渌钚晕镔|、穩(wěn)定劑、防腐劑或抗氧化劑摻入到干燥的層化粉末中，包括抗壞血酸、異抗壞血酸、抗壞血酸脂肪酸酯、亞硫酸氫鹽、焦磷酸鹽、羥基亞乙基二膦酸四鈉鹽(HEDP)、乙二胺二琥珀酸三鈉鹽(EDDS)、螯合劑如檸檬酸、 羧甲基谷氨酸四鈉鹽(Dissolvine 或GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽CTrilon M或 MGDA)、二亞乙基三胺五醋酸(DTPA)和乙二胺四乙酸(EDTA)、以及草本植物提取物如迷迭香提取物。在一個方面，層化粉末組合物包含至少一種水合物質。適宜的層化粉末可具有約1微米至約100微米，約2至約50微米或甚至約3微米至約30微米的中值粒度。在申請人發(fā)明的一個方面，可使用干燥固體粉碎機將層化物質的粒度減少至所需的粒度。適宜的粉碎機可獲自 Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft & Co. OHG, Augsburg，Germany ； Netzsch-Feinmahltechnik GmbH， Selb/Bayern， Germany ；RSG Incorporated， Sylacauga， Alabama, USA。在一個方面，可使用小規(guī)模原型機。例如，可使用臺式微粉機以減少層化粉末的粒度；適宜的臺式微粉機可得自Retsch GmbH, Haan, Germany。在一個方面，微粒的種子可包含活性物質和至少一層涂層，所述種子包含活性物質如活性粘合劑、活性層化粉末或它們的混合物。在另一方面，微?？砂栊苑N子和至少一層涂層，所述種子可包含活性物質如活性粘合劑、活性層化粉末或它們的混合物。在另一方面，所述微粒可包含種子，所述種子可包含活性物質和一個或多個惰性層。
在一個方面，微粒的活性成分可包括吸濕物質。在所述的另一方面，所述吸濕物質位于種子或內層結構中，外層由吸濕性相對較低或不具有吸濕性的物質組成。在一個方面，申請人的顆粒具有約2至約18，約2至約14， 約2. 5至約12，約3至約10，或甚至約4至約8個微粒的快速穩(wěn)定性相對阻塞起始點。根據(jù)其應用，用于種子、粘合劑、和/或層化粉末的適宜物質可獲自多個供應商。對于所選的包括洗滌劑和清潔制劑、食物、寵物食物、藥品、營養(yǎng)品、以及農業(yè)化學品的應用來說，材料可獲自 Innophos, Incorporated，Cranbury, NJ, USA ；Rhodia, Paris， France ；FMC Corporation，Philadelphia，Pennsylvania, U.S.Α. ；Jost Chemicals， St. Louis，Missouri，U.S. A. ；General Chemical Corporation，Parsippany，New Jersey, U.S.A. ；Ulrich Chemicals，Indianapolis，Indiana，U. S. A. ；Jones—Hamilton Company, Walbridge, Ohio，U. S. A. ；Sigma Aldrich Corporation，St. Louis, Missouri，U. S. A.， Cargill Incorporated，Minneapolis，Minnesota，U. S. A. ；International Ingredient Corporation，St. Louis，Missouri，U. S. A. ；National Starch Corporation，Bridgewater, New Jersey, U. S. A. ；PQ Corporation，Philadelphia，Pennsylvania, U. S. A. ；BASF， Ludwigshafen, Germany ；Dow Chemical Company, Midland，Michigan，U. S. A. ；Hercules Incorporated，Wilmington, Delaware, U. S. A. ；Shell Chemical LP，Houston，Texas, U. S. A. ；Procter & Gamble Chemicals，Cincinnati，Ohio，U. S. A. ；Rohm and Hass Company,Philadelphia，Pennsylvania, U. S. A. ；Akzo Nobel, Arnhem，NL ；Ciba Specialty Chemicals Corporation,Newport,Delaware, U. S. A. ；Clariant Corporation，Charlotte， North Carolina，U.S.A.； 以及 Milliken Chemical Company, Spartanburg，South Carolina，U. S. A.本說明書所公開的顆?？删哂腥我饨M合的相對阻塞起始點、中值粒度、粒度分布跨度、堆積體積密度、中值微粒長寬比、以及上文和本專利申請全文(包括權利要求和實施例)詳述的組分類型和數(shù)目。微粒制造方法本發(fā)明的微粒和/或其它微?？扇缦轮圃煸谝粋€方面，微?？赏ㄟ^在反轉雙軸槳式攪拌器中使微粒與包含液體的粘合劑接觸進行制造，其中所述軸的取向與連接到反轉軸的槳水平，并且所述粘合劑通過位于所述雙軸槳式攪拌器底部的進口被引入到所述攪拌器中。在一個方面，所述反轉雙軸槳式攪拌器具有位于反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域。在一個方面，所述反轉槳式軸的掃過容積在會聚流動區(qū)域重疊。在一個方面，所述反轉槳式軸的掃過容積在會聚流動區(qū)域不重疊。在一個方面，在所述反轉槳式軸的掃過容積之間的會聚流動區(qū)域存在間隙。在一個方面，所述粘合劑被引入到所述反轉雙軸槳式攪拌器中，使得所述粘合劑向上進入位于反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域。在一個方面，所述反轉雙軸槳式攪拌器具有位于反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域，并且所述反轉槳式軸的掃過體積在會聚流動區(qū)域內不重疊，并且所述粘合劑被引入到位于所述反轉槳式軸掃過體積之間的間隙中。在一個方面，所述粘合劑具有約Icp至約lOOOOOcp，約20cp至約lOOOOcp，約50cp 至約5000cp，或甚至約IOOcp至約2000cp的粘度。
在一個方面，所述進口包括位于反轉槳式軸的會聚流動區(qū)域下方的分配管，所述分配管包括一個或多個孔。本申請中所公開的微粒也可通過本文所公開的指導和實施例來制備。盡管可能僅需要單獨一個攪拌混合單位，仍可采用多個攪拌器，例如逐漸增加體積容量的級聯(lián)攪拌器。 在本發(fā)明的任何上述方面，所述粘合劑可包含液體。在一個方面，本文所公開的微?？赏ㄟ^包括以下步驟的方法進行生產a.)層化一定質量的種子，所述種子具有(i)約150微米至約1700微米，約200微米至約1200微米，約250微米至約850 微米或甚至約300微米至約600微米的中值粒徑；(ii)任選地約1. 0至約2. 0，約1. 05至約1. 7，或甚至約1. 1至約1. 5的粒度分布
跨度；(iii)約50克/升至約2000克/升，約200克/升至約1650克/升，約350克/ 升至約1200克/升或甚至約400克/升至約850克/升的種子堆積體積密度；和(iv)任選地約1至約2，約1至約1. 5，或甚至約1至約1. 3的中值微粒長寬比；所述層化方法包括獨立地使所述質量的種子與液體粘合劑和層化粉末接觸，以及任選地重復所述層化步驟，其中所述層化粉末具有約1微米至約100微米，約2微米至約50 微米或甚至約3微米至約30微米的中值粒度；b.)任選地，處理所述微粒以移除任何將導致所述微粒具有大于約14的相對阻塞起始點的物質。在一個方面，本文所公開的微粒可通過包括以下步驟的方法進行生產a.)層化一定質量的種子，所述種子具有(i)約150微米至約1700微米，約200微米至約1200微米，約250微米至約850 微米或甚至約300微米至約600微米的中值粒徑；(ii)任選地約1. 0至約2. 0，約1. 05至約1. 7，或甚至約1. 1至約1. 5的粒度分布跨度。(iii)約50克/升至約2000克/升，約200克/升至約1650克/升，約350克/ 升至約1200克/升或甚至約400克/升至約850克/升的種子堆積體積密度；和(iv)任選地，約1至約2，約1至約1. 5，或甚至約1至約1. 3的中值微粒長寬比；b.)所述層化方法包括獨立地將所述質量的種子與粘合劑和層化粉末接觸，以及任選地重復所述層化步驟，其中所述粘合劑具有約0. 5cp至約4000cp，約Icp至約2000cp， 約2cp至約IOOOcp，約5cp至約600cp，或甚至約20cp至約400cp的粘度，所述層化粉末具有約1微米至約100微米，約2至約50微米或甚至約3微米至約30微米的中值粒度；c.)任選地，以大于0至約10，約0. 001至約10，或甚至約0. 01至約5的層化斯托克斯數(shù)進行所述方法；d.)任選地，以至少0. 5，約1至約1000，或甚至約2至約1000的聚結斯托克斯數(shù)進行所述方法；e.)任選地，處理所述微粒以移除任何將導致所述微粒具有大于約14的相對阻塞起始點的物質。在另一方面，本文所公開的微?？赏ㄟ^包括以下步驟的方法進行生產
a.)層化一定質量的種子與粘合劑和層化粉末，所述方法包括獨立地將所述質量的種子與所述粘合劑和所述層化粉末接觸，所述方法以大于0至約10，約0. 001至約10，或甚至約0. 01至約5的層化斯托克斯數(shù)進行；以及以至少0. 5，約1至約1000，或甚至約2至約1000的聚結斯托克斯數(shù)進行；和b.)任選地根據(jù)以上a.)的方法參數(shù)將所述質量的種子層化一次或多次；和c.)任選地，處理所述微粒以移除任何將導致所述微粒具有大于約14的相對阻塞起始點的物質。在一個方面，處理所述微粒以移除過量的粘合劑液體。在一個方面，所述粘合劑為水溶液或分散體，并且過量的粘合劑液體為水。在一個方面，所述處理包括對流風干。在一個方面，所述對流風干在層化過程后進行。在一個方面，所述層化過程分為幾個時間間隔， 所述對流風干在每個間隔結束時進行。在一個方面，所述對流風干在層化過程期間進行。 適宜的對流風干設備包括流化床或流化床烘干機，得自Niro Inc.，Columbia, Maryland, USA ；Kason Corporation, Millburn, New Jersey, USA ；Allgaier Werke GmbH, Uhingen, Germany ；Glatt Ingenieurtechnik GmbH,Weimar,Germany ；禾口Bepex International LLC, Minneapolis, Minnesota, U. S. A.。可通過在得自 Forberg International AS, Larvik, Norway和Dynamic Air Inc.，St. Paul ,Minnesota，USA的設備中增加一個或多個層化粉末入口，修改得到適宜的攪拌器，所述適宜的攪拌器具有一體的對流風干設備，用于在層化過程的時間間隔中進行干燥或甚至在層化過程中進行干燥。在一個方面，所述獨立地將所述質量的種子與包含液體的粘合劑和層化粉末接觸包括使所述粘合劑進入反轉雙軸槳式攪拌器，使得所述粘合劑向上進入位于反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域，所述反轉雙軸槳式攪拌器在反轉槳式軸之間具有會聚流動區(qū)域。在一個方面，所述獨立地使所述量的種子與包含液體的粘合劑和層化粉末接觸包括使所述層化粉末進入反轉雙軸槳式攪拌器和混合槳，使得所述層化粉末進入多個位于混合槳的下行軌線中的所述位置，所述攪拌器具有多個層化粉末進口位置，并且所述混合槳具有下行軌線。在一個方面，所述方法的層化速率為大于約5%質量/分鐘，大于約10%質量/分鐘，大于約20%質量/分鐘，大于約30%質量/分鐘，或甚至大于約40%質量/分鐘。在一個方面，所述方法的層化速率為約5%質量/分鐘至約200%質量/每分鐘。使過小和/或過大的產品最小化是有利的，然而此類過小和/或過大產品仍會出現(xiàn)，可對所述微粒進行處理以移除過小和過大產品。在一個方面，可將此類過小和過大產品移除，然后回收到該過程中進行進一步加工。在一個方面，所述過大產品在回收回該過程前可通過籠式研磨機進行加工。用于過大產品的適宜研磨機可得自Stedman Machine Company, Aurora, Indiana, USA 禾口 Otsuka Iron Works, Ltd. , Tokyo, Japan。在一個方面， 可通過在設備諸如振動篩網、流化床、氣升設備、和/或具有補充空氣流化的攪拌器中篩選和/或淘選過小產品諸如磨損產物和過量的非吸附層化粉末來移除過小產品。在一個方面，在空氣淘選步驟中可結合氣加熱對流風干。在一個方面，所述過小產品在作為層化粉末回收入該過程前可通過高速研磨機進行加工。適宜的高速研磨機可得自Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft & Co. OHG， Augsburg, Germany ；Netzsch-Feinmahltechnik GmbH, Selb/Bayern, Germany ；RSGIncorporated, Sylacauga, Alabama, USA。在一個方面，可使用諸如振動篩網這樣的設備對過大微粒進行篩除來處理所述微粒。適于篩除過大和過小微粒的振動篩網可得自Sweco，F(xiàn)lorence, Kentucky, USA ；Kason Corporation, Millburn, New Jersey, USA ；Mogensen GmbH, ffedel/Hamburg, Germany。在一個方面，包括獨立地將所述質量的種子與粘合劑和層化粉末接觸的所述層化方法選自以下方法同時使一定質量的種子與所述粘合劑和所述層化粉末的獨立流注接觸；使所述質量的種子在第一位置與所述粘合劑的流注接觸，然后使所述種子-粘合劑混合物與所述層化粉末的流注在第二位置接觸；使一定質量的種子與所述層化粉末的流注在第一位置接觸，然后使所述種子-粉末混合物與所述粘合劑的流注在第二位置接觸，或者它們的組合。當需要多個涂層時，可重復所述接觸過程一次或多次。在一個方面，所述層化方法可任選地包括但不限于空氣淘選步驟以移除任何過量的過小微粒，使其不摻入涂層。在一個方面，使用帶切刀的犁刀攪拌器，所述切刀位于犁刀之間，其中粘合劑進口定位于切刀位置的下方，而層化粉末進口位于切刀位置的上方。適宜的犁刀攪拌器可獲自 Lodige GmbH(Paderborn，Germany) ；Littleford Day,Inc. (Florence，Kentucky，U. S. A.)。 在這個方面，由主犁刀葉輪引起的圓周對流使得種子交替接觸粘合劑和層化粉末。在一個方面，使用其中粘合劑和層化粉末的進口位置在軸向上彼此分離的犁刀攪拌器。在一個方面，使用粘合劑和層化粉末在軸向和/或圓周方向彼此分離的連續(xù)犁刀攪拌器。在一個方面，使用反轉雙軸槳式攪拌器，其中所述反轉軸為水平取向，而連接到轉軸的槳在平行反轉軸間的空間內沿上行軌線運動，在軸外沿下行軌線返回。適宜的反轉 MW^^MW^h^i^K S Forberg International AS, Larvik, Norway ； 1 Dynamic Air Inc.，St. Paul, Minnesota, USA。槳在軸之間的運動形成會聚流動區(qū)域，引起在攪拌器中心的微粒的基本流化。在攪拌器工作期間，每個軸上的槳的傾斜可在軸向上引起相對的對流場，從而在會聚流動區(qū)域內產生附加的剪切場。在軸外的槳的下行軌線形成下行的對流。在一個方面，在槳尖端和攪拌器壁之間的間隙在槳軸的水平面下方具有一個狹窄的對接點，例如小于約2cm的間隙對接點。在一個方面，在所述水平面下方，彎曲的攪拌器壁形成了僅略大于槳的掃過體積的體積。在一個方面，狹窄的間隙對接點可伸展到水平軸平面的上方，例如通過延伸攪拌器壁的彎曲部或通過增加襯套諸如覆蓋物。不受理論的約束，申請人相信，狹窄間隙對接點的所述延伸在攪拌器中提供更一致的剪切場，尤其當弗勞德數(shù)大于一時，即，當槳的慣性加速度超過地心引力時。不受理論的約束，申請人相信，在水平軸平面上方的狹窄間隙對接點的所述延伸減輕了物質積聚于壁上的可能性，從而增加了產品收率。在一個方面，使用反轉雙軸槳式攪拌器，其中粘合劑進口經由在中心流化區(qū)域內的頂部噴霧器，而層化粉末進口位于攪拌器的側面或拐角，它們進入下行的對流。在一個方面，使用反轉雙軸槳式攪拌器，其中提供粘合劑進口以便向上加入粘合劑到反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域，而層化粉末進口位于側面或拐角位置，以便將層化粉末加入到攪拌器的下行對流中。在一個方面，可通過攪拌器壁內的開口或攪拌器襯套(諸如覆蓋物)內的開口提供粘合劑或層化粉末的進口。在一個方面，所述向上加入粘合劑到會聚流動區(qū)域可通過增加與攪拌器的軸向平行的粘合劑分配管來完成，所述分配管具有一個或多個孔，其中所述攪拌器進行了修改以允許在會聚流動區(qū)域的下方對接所述分配管。在一個方面，粘合劑可通過一個或多個粘合劑添加管或噴嘴向上加入會聚流動區(qū)域中，其中所述攪拌器進行了修改以允許在會聚流動區(qū)域的下方位置通過攪拌器壁對接管或噴嘴。在一個方面，所述層化粉末進口的布置方式使得所述粉末進入雙軸槳式攪拌器的下行槳軌線。在這些情況下，槳式葉輪引起的對流使得種子可在攪拌器的分離位置交替接觸粘合劑和層化粉末。在一個方面，提供了多個層化粉末的進口位置。不受理論的約束，申請人相信，此類多個位置形成多個對流環(huán)路，在這些環(huán)路中種子交替接觸粘合劑和層化粉末。此外，不受理論的約束，申請人相信，增加對流環(huán)路的數(shù)量有利于層化方法的擴大。不受理論的約束，申請人相信，攪拌器的選擇可取決于相對于攪拌器中的剪切強度的種子強度。在一個方面，可重復所述層化步驟足夠數(shù)量的次數(shù)以增加顆粒質量，質量增加因子與最初種子質量相比約大于二倍，約大于四倍，或甚至約大于六倍。在一個方面，可重復所述層化步驟足夠數(shù)量的次數(shù)以增加顆粒質量，質量增加因子與最初種子質量相比為約2至約100。在一個方面，所述層化步驟可在單獨一個攪拌器批量方法中進行。在一個方面，所述層化步驟可在兩個或更多個批量方法序列中進行。在一個方面，所述層化步驟可在兩個或更多個具有增加的體積容量以適應增加的產物體積的批量方法攪拌器序列中進行。在一個方面，所述層化方法可使用一系列的一個或多個攪拌器進行。在一個方面， 將第一攪拌器的產物顆粒用作其后攪拌器的種子顆粒。在一個方面，可通過篩選移除過大物質，此類過大物質可通過研磨減小尺寸，并且此類研磨物質可通過例如循環(huán)回路傳送到一個或多個過程攪拌器，并在其中用作種子物質。在一個方面，將所述攪拌器系列布置成連續(xù)方法，所述方法具有連續(xù)的種子流入和產品顆粒流出。在一個方面，所述層化方法制成可接受的產品顆粒，所述顆粒無過大的或過小的尾料。在一個方面，所述尾料包含低于20%質量的已加工物質，低于10%質量或甚至低于 5%的已加工物質。在一個方面，產品收率大于80%質量，大于90%質量或甚至大于95%質量。在一個方面，所述收益率大于約4%質量/分鐘，大于約8%質量/分鐘，大于約16%質量/分鐘，大于約質量/分鐘，大于約32%質量/分鐘，或甚至大于約40%質量/分鐘。在一個方面，所述質量的種子和層化粉末在不同的時間但是在基本上相同的物理位置進入所述方法。在一個方面，所述方法可具有約大于0分鐘至約60分鐘，約1分鐘至約60分鐘， 約1分鐘至30分鐘，或甚至約2分鐘至15分鐘的平均微粒停留時間。在另一方面，申請人的微?？赏ㄟ^無需一定質量種子的方法進行制備。在一個方面，可使用擠出/滾圓法制備復合微粒。擠出/滾圓設備可得自LCI Corporation, Charlotte, North Carolina, U. S. A0在另一方面，物質可從熔化狀態(tài)進行加工、噴霧，然后用成粒-凝結方法凝結成固體微粒。在另一方面，可使用成粒-干燥方法圍繞小滴模板形成微粒，然后用微小層化粉末涂敷這些微粒。成粒-凝結和成粒-干燥設備可得自GEA/Niro， Columbia，Maryland, U. S. A。技術人員將會了解，上述方法的各個方面和在本說明書全文中所見的那些方面， 包括實施例，可通過所需的任何方式加以組合以得到所需類型和質量的微粒。
申請人意識到，可使用斯托克司數(shù)來定義層化和附聚工藝中的參數(shù)。同樣地，申請人方法可依照以下工藝參數(shù)來實施層化斯托克司數(shù)小于10，約0. 001至約10或甚至約 0. 001至約5，并且聚結斯托克司數(shù)大于0. 5，約1至約1000或甚至約2至約1000。上述斯托克司數(shù)可如下計算Stgyis= (0.0001) · N · R · P · δ/η上述公式中的變量可用如下量度單位明確說明N是攪拌器中主攪拌葉輪軸的轉動速度(每分鐘轉數(shù)，縮寫為RPM)；R是主攪拌葉輪的半徑掃描距離，即從葉輪軸的中心至葉輪工具例如槳或犁刀葉輪工具的尖端(米，縮寫為m)；ρ是種子微粒的堆積體積密度(克/升，縮寫為g/L)；n是粘合劑粘度(厘泊，縮寫為cp)；和δ是用于描述層化或附聚的有效粒度(微米，縮寫為um)，其中δ層化定義為2 · (d種子· d層化)/(d種子+d層化)，并且δ聚結定義為d種子；其中dw〒為種子物質的中值粒徑，并且d s化為層化粉末物質的中值粒徑?；谏衔乃?，可定義斯托克司公式的兩個子形式，一個用于描述層化粉末在種子微粒上的結合(Msft),而另一個用于描述種子微粒與其它種子的聚結(Miss)。層化斯托克司數(shù)，Stjgft=(0. 0001) -N-R- P · δ 層化 / η聚結斯托克司數(shù)，M聚結=(0. 0001) -N-R- P · δ聚結/ η為了計算所述斯托克司數(shù)，種子、層化粉末和粘合劑的相關特性是基于其加入層化過程前的實測值。在兩個或多個攪拌器級序列中進行化合物層化過程的方面，每個級的斯托克司數(shù)是基于在開始或在進口或在每個級處所用種子物質的特征堆積體積密度和尺寸。在使用同時加入不止一種粘合劑的層化過程的方面，使用粘合劑的體積-加權平均數(shù)來計算斯托克司數(shù)。在使用同時加入不止一種層化粉末的層化過程的方面，使用層化粉末中值粒度的質量-加權平均數(shù)來計算斯托克司數(shù)。用于執(zhí)行本文所公開的方法的適宜設備包括槳式攪拌器、水平軸槳式攪拌器、雙軸槳式攪拌器、反轉雙軸槳式攪拌器、犁刀式混合器、帶式混合器、垂直軸制粒機和轉筒攪拌器，既可為成批方法構造也可為連續(xù)方法構造(當可用時)。此類設備可獲自Lodige GmbH(Paderborn, Germany), Littleford Day, Inc. (Florence，Kentucky, U.S.A.)， Dymanic Air (St. Paul，Minnesota，USA)，S. Howes, Inc. (Silver Creek，NY, USA)，F(xiàn)orberg AS(Larvik, Norway), Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)。在一個方面，使用所述方法生產小規(guī)模原型機?？墒褂门_式垂直軸攪拌器制造此類原型。本文所公開的用于執(zhí)行所述方法的適宜設備包括廚房攪拌器、葉片廚房攪拌器、 食物處理器、葉片食物處理器和變速食物處理器。此類設備包括Braun、Kenwood, Bosch、 Delonghi, Robot Coupe和其它商業(yè)品牌，可得自零售店、百貨公司、電器商店和餐館設備店。包含顆粒的成品本發(fā)明的成品包括在本專利申請中公開的顆粒的實施方案。盡管所采用顆粒的精確水平取決于成品類型和最終用途，但在申請人發(fā)明的一個方面，成品可包含以總產品重量計最低50、60、70、80或甚至90質量百分比的本發(fā)明顆粒_所述顆?？砂ㄒ环N或多種不同的微粒。在一個方面，所述成品可具有約2至約14，約2. 5至約12，約3至約10，或甚至約 4至約8個微粒的相對阻塞起始點。在一個方面，所述成品可具有約2至約14，約2. 5至約12，約3至約10，或甚至約 4至約8個微粒的相對阻塞起始點和約2至約18，約2至約14，約2. 5至約12，約3至約 10，或甚至約4至約8個微粒的快速穩(wěn)定性相對阻塞起始點。在一個方面，所述成品為工業(yè)化學品；可食用的食物、速溶飲料混合物、藥品或營養(yǎng)品；寵物食物和/或寵物護理產品； 或洗滌劑、織物處理、個人清潔、毛發(fā)護理和/或肥料產品。在一個方面，此類成品可以是自動盤碟洗滌產品。當所述成品為清潔組合物時，本文公開的所述清潔組合物在用于含水的清潔操作期間通常被配制成使洗滌水具有介于約6. 5和約12之間、或介于約7. 5和10. 5之間的pH 值?？膳渲瓶捎糜诒P碟手洗的顆粒盤碟洗滌產品制劑，以提供具有介于約6. 8和約9. 0之間的PH值的洗滌液體。清潔制品通常被配制為具有約7至約12的pH值。用于將pH調節(jié)至推薦使用水平的技術包括但不限于使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領域的技術人員所熟知的。包裝產品在一個方面，申請人的發(fā)明可包括包裝產品，所述包裝產品包含可包括本文所公開的顆粒的實施方案的成品。所述包裝產品可包含所述顆粒的至少一部分和具有臨界間隙尺寸的孔，所述臨界間隙尺寸為約大于所述成品的絕對阻塞起始點但小于四倍，小于3倍或小于2倍的所述絕對阻塞起始點。在一個方面，本發(fā)明可包括包裝產品，所述包裝產品包含具有大于14的相對阻塞起始點的成品。在一個方面，本發(fā)明可包括包裝產品，所述包裝產品包含具有約2至約20，約2至約18，約2至約16，或甚至約2至約15個微粒的相對阻塞起始點的產品，以及具有約2mm至約11mm，約3mm至約9mm，約4mm至約8mm或甚至約5mm 至約7mm的臨界間隙尺寸的產品給料孔。在一個方面，所述包裝產品可包括一個容器，諸如一個瓶子、袋子或紙盒。在一個方面，所述容器的至少一部分是透明的。在一個方面，至少 5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%，或甚至 100% 的容器表面積可以是透明的。可用來制造所述透明部分的材料包括但不限于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)；和聚苯乙烯 (PS)。所述容器的透明部分在4IOnm至800nm的光譜范圍內可具有大于25%、30%、40%、 50%、60%或甚至大于70%的透射比。對本發(fā)明來說，只要在可見光范圍內的一個波長具有大于25%的透射比，即認為它是透明的。因此，容器的透明部分可以帶有顏色。本方面的容器可以是適用于儲存和包裝家用清潔組合物的任何形式或尺寸。例如，容器可以具有任何尺寸，但通常容器將具有0. 05至15L，0. 1至5L，0. 2至3L或甚至1至2L的最大容量。優(yōu)選的是，所述容器易于操作。例如所述容器可具有柄部或適宜尺寸的部件，使得容器易于單手舉起或搬運。所述容器可具有適用于灌注容器中所容納物質的裝置和用于重閉合所述容器的裝置。閉合裝置可以是任何形式或尺寸，但通常將被螺紋連接到或卡按到容器上以閉合容器。閉合裝置可以是能從容器上分離的頂蓋。作為另外一種選擇，無論容器是開啟的或閉合的，頂蓋都能連接到容器上。閉合裝置也可以整合到容器內。在一個方面，所述包裝產品可根據(jù)公布的美國專利申請No. 2006/0032872A1的教導內容進行包裝。洗滌助劑物質雖然對于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說明的助劑材料的非限制性列表適用于本發(fā)明組合物，并且可有利地將其摻入本發(fā)明的某些實施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的清潔性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下改變清潔組合物的美觀性。這些附加組分的確切性質及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所將用于的清潔操作的性質。適宜的助劑材料包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形的過酸、聚合物的分散劑、結構劑、粘土污垢移除/抗再沉淀劑、增自劑、抑泡劑、染料、織物著色劑、香料、結構彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。 除了以下公開內容外，這些其它助劑的適宜實施例和用量還存在于美國專利5，576，282, 6, 306,812 Bl和6，326，348 Bl中，所述文獻引入以供參考。如所聲明，輔助成分不是申請人的組合物所必需的。因此，申請人組合物的某些實施方案不包含一種或多種下列助劑材料表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形過酸、聚合分散齊U、粘土污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結構彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。然而，當存在一種或多種助劑時，這些一種或多種助劑可如下詳述存在漂白劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的適宜漂白劑包括但不限于光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形過酸以及它們的混合物。通常，當使用漂白劑時，本發(fā)明的組合物可包括按本主題清潔組合物的重量計約0. 至約50%或者甚至約0. 至約25%的漂白劑。適宜漂白劑的實例包括但不限于(1)預成形的過酸適宜的預成形過酸包括但不限于選自由下列組成的組的化合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞胺酸及其鹽、過一硫酸及其鹽(例如Oxone )、以及它們的混合物。適宜的過羧酸包括但不限于具有分子式R- (C = 0) 0-0-M的疏水性和親水性過酸，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當過酸為疏水性時，其具有6至14個碳原子或者8至 12個碳原子；當過酸為親水性時，其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子；并且M 為抗衡離子，例如鈉、鉀或氫；(2)過氧化氫源，例如無機過氫化合物鹽，包括以下堿金屬鹽如鈉鹽過硼酸鹽 (通常為一水合物或四水合物)、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個方面，無機過氫化合物鹽選自由下列物質組成的組過硼酸鈉鹽、過碳酸鈉鹽以及它們的混合物。如果被采用，無機過氫化合物鹽通常以總組合物的0.05%至 40%重量或者至30%重量的含量存在，并通常作為可被涂敷的結晶固體摻入到這種組合物中。適宜的涂層包括但不限于無機鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物，或有機物如水溶性或可分散聚合物、蠟、油或脂肪皂；和(3)具有R-(C = 0)-L的漂白活化劑，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當漂白活化劑為疏水性時，其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子，當漂白活化劑為親水性時，其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子；并且L為離去基團。適宜的離去基團的實例為苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸鹽。適宜的漂白活化劑包括但不限于十二烷酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯甲酸及其鹽、3，5，5_三甲基己酰氧基苯磺酸鹽、四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。適宜的漂白活化劑還公開于WO 98/17767中。盡管可采用任何適宜的漂白活化劑，在本發(fā)明的一個方面中，本主題的清潔組合物可包含NOBS、TAED或它們的混合物。如果存在的話，過酸和/或漂白活化劑通常以基于所述組合物約0. 至約60% 重量，約0. 5 %至約40 %重量或者甚至約0. 6 %至約10 %重量的含量存在于所述組合物中。 一種或多種疏水性過酸或其前體可與一種或多種親水性過酸或其前體聯(lián)合使用?？蛇x擇過氧化氫源與過酸或漂白活化劑的量，使得可用氧(來自過氧化物源)與過酸的摩爾比為1 1至35 1，或者甚至2 1至10 1。表面活性劑-如本發(fā)明所述的清潔組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系， 其中所述表面活性劑可選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、以及它們的混合物。如果存在的話，表面活性劑通常以按本主題組合物的重量計約0. 至約60%，約至約50% 或者甚至約5 %至約40 %的含量存在。助洗劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當使用助洗劑時，本主題組合物將通常包含按本主題組合物的重量計至少約1%，約5%至約 60%或者甚至約10%至約40%的助洗劑。助洗劑包括但不限于堿金屬、銨和鏈烷醇銨的聚磷酸鹽、堿金屬硅酸鹽、堿土金屬和堿金屬碳酸鹽、硅鋁酸鹽助洗劑和聚羧酸鹽化合物、醚羥基聚羧酸鹽、馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基蘋果酸、多元乙酸 (如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、檸檬酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多元馬來酸、1，3，5_三苯甲酸、羧甲基蘋果酸)的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽、以及它們的可溶性鹽。螯合劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含螯合劑。適宜的螯合劑包括但不限于銅、鐵和/或錳螯合劑以及它們的混合物。當使用螯合劑時，本主題組合物可包含按本主題組合物的重量計約0. 005%至約15%或者甚至約3. 0%至約10%的螯合劑。染料轉移抑制劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包括但不限于一種或多種染料轉移抑制劑。適宜的聚合染料轉移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基喁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。當存在于本主題組合物中時，染料轉移抑制劑可以按所述組合物的重量計約0. 0001 %至約10 %，約0. 01 %至約5 %或者甚至約0. 1 %至約3 %的含量存在。增白劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含可為所清潔制品上色的附加組分，如熒光增白劑。適宜的熒光增白劑含量包括從約0. 01%重量，約0. 05%重量，約0. 重量，或甚至約0. 2%重量的較低含量至0. 5%重量或甚至0. 75%重量的較高含量。分散劑-本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。適宜的水溶性有機物包括但不限于均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸包含至少兩個相隔不超過兩個碳原子的羧基。酶-所述清潔組合物可包含一種或多種酶，所述酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。適宜的酶的實施例包括但不限于半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、 木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是可包含例如與淀粉酶結合的蛋白酶和脂肪酶的酶組合。當存在于清潔組合物中時，上述酶可以按所述組合物的重量計約0. 00001%至約2%，約0. 0001%至約或者甚至約 0. 001%至約0. 5%酶蛋白的含量存在。酶穩(wěn)定劑-可通過多種技術來穩(wěn)定用于洗滌劑的酶。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中鈣和/或鎂離子的水溶性源來穩(wěn)定，所述水溶性源將這種離子提供給酶。在包含蛋白酶的含水組合物情況下，可加入可逆蛋白酶抑制劑例如硼化合物以進一步改善穩(wěn)定性。催化金屬配合物-申請人的清潔組合物可包含催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子， 如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對于催化性的和輔助的金屬陽離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四 (亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開于美國專利4，430，Μ3中。如果需要，本發(fā)明的組合物可借助錳化合物進行催化。上述化合物和用量是本領域熟知的并且包括但不限于例如公開于美國專利5，576，282的基于錳的催化劑?？捎糜诒景l(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的并且描述于例如美國專利5，597，936、美國專禾Ij 5，595，967中。上述鈷催化劑易于通過已知的方法制備，例如美國專利5，597，936 和美國專利5，595，967中所提出的方法。本文的組合物還可適宜地包含配體的過渡金屬配合物，所述配體例如為 bispidones (W0 05/042532 Al)和/或大多環(huán)剛性配體(簡寫為“MRL”)。作為實施項，而不受限制，可調節(jié)本文的組合物和方法，使得在含水洗滌介質中提供大約至少一億分之一的活性MRL物質，并且在洗滌液體中將通常提供為約0. 005ppm至約25ppm，約0. 05ppm至約 IOppm,或甚至約0. Ippm至約5ppm的MRL。在本發(fā)明的過渡金屬漂白催化劑中，適宜的過渡金屬包括但不限于例如錳、鐵和鉻。適宜的MRL包括但不限于5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。通過已知步驟易于制備適宜的過渡金屬MRL，例如通過在WO 00/3沈01和美國專利6，225，464中所提出的步驟。制備組合物的方法本發(fā)明的組合物可被配制成任何適宜的形式并采用配制人員選擇的任何方法制備，在申請人的實例中和在 U. S. 4，990，280，U. S. 20030087791A1 ；U. S. 20030087790A1 ； U. S. 20050003983A1 ；U. S. 20040048764A1 ；U. S. 4，762，636 ；U. S. 6，291，412 ； U. S. 20050227891A1 ；EP1070115A2 ；U. S. 5，879，584 ；U. S. 5，691，297 ；U. S. 5，574，005 ； U. S. 5，569，645 ；U. S. 5，565，422 ；U. S. 5，516，448 ；U. S. 5，489，392 ；U. S. 5，486，303 中敘述了其非限制性實例，這些專利均以引用方式并入本文。使用清潔組合物的方法本發(fā)明包括一種清潔和/或處理某一位置，特別是表面或織物的方法。上述方法包括以下步驟將申請人的清潔組合物實施方案(以純態(tài)形式或稀釋在洗滌液體中)與至少部分表面或織物接觸，然后任選地漂洗上述表面或織物?？稍谏鲜銎床襟E之前對所述表面或織物進行洗滌步驟。對本發(fā)明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機械攪拌。正如本領域的技術人員所認可的那樣，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于洗衣用途。因此，本發(fā)明包括一種用于洗滌織物的方法，所述方法可包括以下步驟將待洗滌的織物與所述清潔洗滌溶液接觸，所述清潔洗滌溶液包含申請人的清潔組合物、清潔助劑或它們的混合物的至少一個實施方案?？椢锟砂軌蛟谡ＯM者使用條件下洗滌的大部分任何織物。所述溶液優(yōu)選具有約8至約10. 5的pH值。所述組合物可以溶液中約500ppm至約15，OOOppm的濃度使用。水溫通常為約5°C至約90°C。水與織物的比率通常為約1 1至約30 1。測試方法應當理解，當這些發(fā)明在本文中描述并受權利要求書保護時，必須使用本申請的測試方法部分中所公開的測試方法來測定申請人發(fā)明的各個參數(shù)值。1.)層化粉末中倌粒度測試必須使用此測試方法來測定層化粉末的中值粒徑。根據(jù)IS08130-13 "Coating powders-Part 13 :Particle size analysis by laser diffraction，，來決定層化粉末的粒度測試。配有干粉進料器的適宜激光衍射粒度分析儀可得自Horiki Instruments Incorporated of Irvine, California，U. S. Α. ；Malvern Instruments Ltd of Worcestershire, UK ；Sympatec GmbH of Clausthal-Ze11erfeld, Germany ；禾口 Beckman-Coulter Incorporated of Fullerton，California，U· S· A。it M ISO 9276-1 :1998 "Representation of results of particle size analysis-Part 1 -Graphical Representation，，圖 A. 4，"Cumulative distribution Q3 plotted on graph paper with a logarithmic abscissa，，來表不結果。中值粒度被定義為累積分布0 )等于百分之50處的點的橫坐標值。2.)粘合劑組分粘度測試必須使用此測試方法來測定粘合劑組分的粘度。使用通過Brookfield測試方法測得的表觀粘度進行粘合劑組分粘度的測定。適宜的粘度計，例如帶UL承接器的Brookfield型LV (LVT或LVDV系列)，可獲自 Brookfield Engineering Laboratories, Inc. , Middleboro, Massachusetts, USA。根據(jù) Brookfield Operating Manual,依照 IS02555 第二版，公布于 1989 年 2 月 1 日，修訂再版于 1990 年 2 月 1 日，"Plastics-resins in the liquid state or as emulsions or dispersions-Determination of apparent viscosity by the Brookfield Test method，，， 的導則進行粘合劑組分的粘度測試，附帶以下條件a.)使用帶UL承接器的Brookfield LV系列粘度計。b.)使用60轉/分鐘的轉動頻率。根據(jù)IS02555的條款4指定的允許工作范圍選擇轉子。如果根據(jù)允許的工作范圍不能使用60轉/分鐘的旋轉頻率，則應使用低于60轉 /分鐘且符合條款4的允許范圍的最高轉速。c.)進行粘度測量時的粘合劑組分溫度與粘合劑組分被加入層化過程時的溫度相同。3.)種子物質中倌粒徑和分布跨度測試
必須使用此測試方法來測定種子物質的中值粒徑。使用1989年5月沈日批準的還帶有分析中所用篩目說明書的ASTM D502-89“Standard Test Method for particle Size of Soaps and Other Detergents，， 來實施種子物質粒徑測試，以測定種子物質的中值粒徑。依照第7部分“Procedure using machine-sieving method”，需要包含美國標準(ASTM Ell)篩子#8Q360um)、#12(1700um)、 #16(1180um)、 #20(850um)、 #30(600um)、 #40(425um)、 #50(300um)、 #70(212um)、 #100(150um)的一套干凈干燥的篩子。將上述機器-篩子用于指定的篩分方法。種子物質用作樣本。適宜的篩子搖動機可得自W. S. Tyler Company, Mentor, Ohio, U. S. A。以每個篩子的微米開口尺寸作對數(shù)橫坐標，累積質量百分比0 )作線性縱坐標， 將數(shù)據(jù)繪制成半對數(shù)坐標圖。在 ISO 9276-1 :1998, "Representation of results of particle size analysis-Parti graphical Representation，，，圖 A. 4 中給定了上述數(shù)據(jù)表示的實例。對于本發(fā)明而言，將種子物質中值粒度(D5tl)定義為累積質量百分比等于百分之50處的點的橫坐標值，并且通過直線內插法對50%值正上方(a50)和正下方(沾⑴之間的數(shù)據(jù)點進行計算，使用以下公式D50 = 10" [Log (Da50) - (Log (Da50) -Log (Db50)) * (Qa50-50 % ) / (Qa50-Qb50)]其中Qa5tl和A5tl分別是百分之50正上方和正下方數(shù)據(jù)的累積質量百分率值；并且 Da50和Db5tl是對應于這些數(shù)據(jù)的篩目微米值。如果百分之50值低于最小篩目(150um)或高于最大篩目O360um)，必須遵循不大于1. 5的等比級數(shù)在該套篩子中加入附加的篩子，直到中值處于兩個所測篩目之間。種子物質的分布跨度是中值附近種子粒度分布的寬度量度?？梢勒障率竭M行計算跨度=(D84/D50+D50/D16)/2其中D5tl為中值粒度，而D84和D16在累積質量百分比保留圖線上分別為百分之十六和百分之八十四處的粒度。如果Dni值低于最細篩目(150um)，則依照下式計算跨度跨度=(D84/D50)。如果D84值高于最粗篩目(2360um)，則依照下式計算跨度跨度=(D50/D16)。如果D16值低于最小篩目(150um)而D84值高于最大篩目(2360um)，則取分布跨度為5. 7的最大值。4.)堆積體積密度測試依照包含在2002 年 10 月 10 日批準的 ASTM Standard E727-02 "Standard Test Methods for Determining Bulk Density of Granular Carriers and Granular Pesticides，，中的測試方法 B "Loose-fill Density of Granular Materials，，來測定種子物質的堆積體積密度。5.)流動件微粒質量基累積粒度分布測試必須使用此測試方法測定中值粒度(D5tl)和流動顆粒的百分之30粒度(D3tl)。此測試依照的方法與上述“種子物質中值粒徑測試”中指明的方法相同，不同的是該方法用于測試
a)流動顆粒的經選擇的粒度百分率，和b)包含流動顆粒的全混合組合物的經選擇的粒度百分率。在部分(a)中，使用流動性微粒作為代替種子物質的樣本進行“種子物質中值粒徑測試”。使用同樣的方式計算中值粒度(D5tl)。此外，將百分之30粒度(D3tl)定義為累積質量百分比等于百分之30處的點的橫坐標值，并且通過直線內插法對30%值正上方(a30) 和正下方(b30)之間的數(shù)據(jù)點進行計算，使用以下公式D30 = 10" [Log (Da30) - (Log (Da30) -Log (Db30)) * (Qa30"30 % ) / (Qa30-Qb30)]其中Qa3tl和A3tl分別是百分之30正上方和正下方數(shù)據(jù)的累積質量百分率值；并且 Da30和Db3tl是對應于這些數(shù)據(jù)的篩目微米值。如果百分之30值低于最小篩目(150um)，必須遵循不大于1. 5的等比級數(shù)在該套篩子中加入附加的篩子，直到百分之30值處于兩個所測篩目之間。(b)部分中，上述(a)部分的程序使用全混合組合物代替流動性顆粒。6.)阻塞起始點測試使用Flodex 儀器測量阻塞起始點，所述儀器由Hanson Research Corporation, Chatsworth，California，USA供應。測試方法中使用的術語“料斗”是指Flodex 儀器的滾筒組合件；術語“孔”是指用于流動測試的流動盤中央的孔；符號“B”是指測試中使用的流動盤中的孔直徑；而符號“b”是指無量綱的孔尺寸，它定義為孔直徑與百分之30粒度(D3tl) 的比率，在申請人的測試方法 #5，“Flowable Particle Mass Based Cumulative Particle Size Distribution Test” 中進行了規(guī)定，b = B/D30。根據(jù)Flodex 操作手冊中包含的用法說明，操作Flodex 儀器，操作手冊版本號為 21-101-000C 2004-03，以下步驟例外a.)用于收集測試物質的適宜容器在開始測試前以0. 01克的精度進行配衡，隨后用該容器測量下述步驟c中從料斗排放的顆粒的質量。b.)樣本制備。對微粒的批量樣本進行適當?shù)某耙蕴峁?50ml松填體積的子樣本。可通過測量在測試方法#4 “堆積體積密度測試”中指定的松填密度，然后乘以目標體積(150ml)來測定適當?shù)臉颖举|量。在每次測試測量開始前記錄樣本的質量(樣本質量)。 因為測試是非破壞性的，相同樣本可重復使用。必須通過例如翻轉料斗來排放全部樣本，然后在每次測量前再次加入樣本。c.)從最小孔尺寸(通常4mm，除非需要更小的孔)開始測量，每個孔尺寸進行三次重復測量。每次測量時樣本被加入料斗中，根據(jù)Flodex 操作手冊中所述的程序，在孔打開之前允許停留約30秒的停留時間間隔。允許將樣本在至少60秒的時間內排放到配衡容器中。在60秒后，一旦流動停止并且保持停止狀態(tài)達30秒(S卩，經過30秒的停止間隔排放的物質不超過0. 1 %質量)，便測量所排放物質的質量，關閉孔并且通過翻轉料斗組合件或移除流動盤來充分倒空料斗。注意如果流動停止并且隨后在30秒的停止間隔內再開始， 則停止間隔時鐘必須在下一次流動停止時重啟為零。每次測量時排放的質量百分比根據(jù)下式計算(排放質量百分比％) = 100*(排放質量)/(樣本質量)。將三次排放測量的質量百分比的平均值以無量綱孔尺寸(b = B/D3CI)的函數(shù)形式繪制坐標圖，以排放的質量百分比為縱坐標，以無量綱孔尺寸為橫坐標。使用遞增的孔尺寸重復此程序，直到按照Flodex 操作手冊中“陽性結果”的說明所述料斗排放連續(xù)三次無阻塞為止。
d.)所繪數(shù)據(jù)然后進行線性插值以發(fā)現(xiàn)相對阻塞起始點(Jm1)，它定義為25%質量平均排放處的無量綱孔尺寸值。這通過內推等于25%質量排放處的橫坐標值(b)來確定。如果開始孔的平均質量百分比排放超過25%，必須獲取具有較小孔的流動盤并且以較小孔開始重復測試。具有較小孔的流動盤，諸如3. 5,3. 0,2. 5或甚至2. Omm孔的流動盤，能夠以定制配件的形式從Hanson Research Corporation獲得。e.)絕對阻塞起始點(Jabs)定義為相對阻塞起始點和D3tl粒度的乘積，Jabs =
Jrel水D30 ο7.)快諫穩(wěn)定件相對阻塞起始點測試快速穩(wěn)定性相對阻塞起始點測試是測量當暴露于溫暖潮濕環(huán)境下時顆粒流動特性的物理穩(wěn)定性。此測試根據(jù)方法#6 “阻塞起始點測試”進行，附帶以下條件a)增加環(huán)境老化步驟，將測試方法#6的150ml樣本置于250ml燒杯中，然后將未被覆蓋的樣本置于27攝氏度、60%相對濕度的環(huán)境測試箱中48小時。250ml燒杯是直口的，具有開放的頂部，其內徑為約6. 5cm。適宜的恒溫恒濕箱可獲自Lunaire Environmental Products, New Columbia, Pennsylvania, USA ；Weiss-Gal1enkamp, Loughborough, UK, ESPEC, Hudsonville, Michigan, USA。b)使用老化樣本進行接下來的阻塞起始點測試。老化樣本從環(huán)境箱中移出后，在不超過20分鐘的時間內可用于阻塞起始點測試。如果需要附加的時間來完成所述測試，必須制備多份老化樣本。需要注意的是，在老化末期可能需要敲擊燒杯或甚至使用刮刀打碎老化顆粒樣本，以從燒杯中取出樣本。c)根據(jù)相對阻塞起始點的計算方法，使用在48小時環(huán)境老化測試之前測量的顆粒D3tl值，獲取快速穩(wěn)定性阻塞起始點。8.)微粒長寬比測試微粒長寬比定義為微粒的長軸直徑(d·)相對于微粒的短軸直徑(dstt)的比率， 其中所述長軸直徑和短軸直徑是矩形的長邊和短邊，所述矩形在使矩形短邊最小化的旋轉點處外接微粒的2維圖象。使用適宜的顯微鏡法技術獲取2維圖象。對于此方法而言，將微粒面積限定為2維微粒圖象的面積。為了測定長寬比分布和中值微粒長寬比，必須獲取并分析適宜數(shù)量的代表性的 2維微粒圖象。對于此測試而言，需要最少5000個微粒圖象。為了有利于此數(shù)量微粒的收集和圖象分析，推薦使用自動成像和分析系統(tǒng)。此類系統(tǒng)可獲自Malvern Instruments Ltd. , Malvern, Worcestershire, United Kingdom ；Beckman Coulter, Inc. , FuIlerton, California, USA ；JM Canty, Inc., Buffalo, New York, USA ；Retsch Technology GmbH, Haan, Germany ；禾口 Sympatec GmbH, Clausthal-Ze 11 erf eld, Germany。通過除砂方法獲取適宜的微粒樣本。然后通過圖象分析系統(tǒng)處理并分析樣本，以提供一系列包含長軸和短軸屬性的微粒。根據(jù)微粒長軸和短軸的比率，計算每個微粒的長寬比(AR)，AR=d 長軸/d 短軸。然后將微粒長寬比的數(shù)據(jù)序列按升序進行分類，根據(jù)分類后序列中的微粒面積的現(xiàn)行和計算累積微粒面積。將微粒長寬比繪制為橫坐標，累積微粒面積繪制為縱坐標。中值微粒長寬比為累積微粒面積等于總微粒面積50%處的橫坐標值。
具體實施例方式實施例1 種子物質種子物質一般可使用顆粒等級的給料物質，具有本發(fā)明說明書內所述的粒度、粒度分布、長寬比和密度。適宜的單組分種子包括顆粒等級的三聚磷酸鈉、硫酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、磷酸二氫鈣、磷酸二鈣、硫酸氫鈉、檸檬酸鈉、檸檬酸、乳糖、糖、乳清、和淀粉顆粒。此類種子具有廣泛的應用。用作洗滌劑種子的復合組合物的實施例在表IA和1B，中間洗滌劑組合物，列a至 χ中給定。此類復合種子通過獨立洗滌劑成粒方法制備，諸如機械附聚、噴霧干燥或擠出、然后分類以達到種子粒度規(guī)格。用于制備中間顆粒組合物的此類方法是本領域技術人員熟知的。在一個方面，中間洗滌劑組合物(例如，按照表1)可被分為兩部分一部分適于用作種子，第二部分是不需要的或不適于用作種子。然后可將第二部分研磨成適用于層化的細小粉末。通過這種方法，可在層化過程中消耗全部的中間組合物，將其用作種子或層化粉末。此外，將中間物質分份成種子和層化部分提供了對層化過程的控制-相對于粘合劑和層化粉末的比率，以及對產品屬性的控制，例如層化粒度相對于最初種子尺寸。
權利要求
1.一種包含微粒的顆粒，所述微粒包含至少一種種子和至少一個層，所述層至少部分地涂敷在所述種子上，所述顆粒具有約2至約14的相對阻塞起始點和約250微米至約 4，000微米的中值粒度。
2.如權利要求1所述的顆粒，所述顆粒具有約600微米至約750微米的中值粒度。
3.如權利要求1所述的顆粒，所述顆粒具有約350克/升至約2000克/升的堆積體積也/又。
4.如權利要求1所述的顆粒，所述顆粒具有約1.0至約1. 4的中值微粒長寬比。
5.如權利要求1所述的顆粒，其中所述一種或多種種子中的至少一種選自由下列組成的組中空微粒、含孔的種子、膠囊包封物、包含活性物質的含孔種子以及它們的混合物。
6.如權利要求1所述的顆粒，其中在所述種子中具有(i)約150微米至約1700微米的中值粒徑；(ii)任選地約1.0至約2. 0的粒度分布跨度；(iii)約50克/升至約2000克/升的種子堆積體積密度；和(iv)任選地，約1至約2的中值微粒長寬比。
7.如權利要求1所述的顆粒，所述顆粒具有約2至約18的快速穩(wěn)定性相對阻塞起始點ο
8.一種成品，所述成品包含如權利要求1所述的顆粒。
9.如權利要求8所述的成品，所述成品具有約2至約14的相對阻塞起始點。
10.一種成品，所述成品包含如權利要求6所述的顆粒。
11.如權利要求10所述的成品，所述成品具有約2至約14的相對阻塞起始點。
12.—種成品，所述成品包含如權利要求5所述的顆粒，所述成品具有約2至約14的相對阻塞起始點。
13.—種成品，所述成品包含如權利要求7所述的顆粒，所述成品具有約2至約18的快速穩(wěn)定性相對阻塞起始點。
14.一種處理和/或清潔的方法，所述方法包括a.)任選地洗滌和/或漂洗某一區(qū)域；b.)使該區(qū)域的至少一部分接觸如權利要求1所述的顆粒和/或如權利要求8所述的成品；和c.)隨后任選地洗滌和/或漂洗所述區(qū)域或所述區(qū)域的所述部分。
15.一種包裝產品，所述包裝產品包含如權利要求9所述的成品，所述包裝產品包括產品給料孔，所述產品給料孔具有約大于所述成品的絕對阻塞起始點但小于四倍的所述絕對阻塞起始點的臨界間隙尺寸。
16.如權利要求15所述的包裝產品，所述包裝產品容納在至少部分透明的包裝中。
17.一種用于生產顆粒的方法，所述方法包括在反轉雙軸槳式攪拌器中使微粒與包含液體的粘合劑接觸，其中所述粘合劑通過位于所述雙軸槳式攪拌器底部的進口被引入到所述攪拌器中。
18.如權利要求17所述的方法，其中引入所述粘合劑，使得所述粘合劑定向向上進入到在所述反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域。
19.如權利要求17所述的方法，其中所述反轉雙軸槳式攪拌器具有位于所述反轉槳式軸之間的會聚流動區(qū)域，并且所述反轉槳式軸的掃過體積在所述會聚流動區(qū)域內不重疊， 并且所述粘合劑定向進入到在所述反轉槳式軸的掃過體積之間的間隙中。
20.如權利要求17所述的方法，其中所述粘合劑具有約Icp至約lOOOOOcp的粘度。
21.如權利要求17所述的方法，其中所述進口包括位于所述反轉槳式軸的會聚流動區(qū)域下方的分配管，所述分配管包括一個或多個洞。
22.如權利要求1所述的顆粒，其中所述顆粒與水接觸時泡騰。
23.如權利要求1所述的顆粒，其中所述顆粒為a.)工業(yè)化學品；b.)可食用的食物、速溶飲料混合物、藥品或營養(yǎng)品；c.)寵物食物和/或寵物護理顆粒；或d.)洗滌劑、織物處理、個人清潔、毛發(fā)護理和/或肥料顆粒。
24.如權利要求8所述的成品，其中所述成品為a.)工業(yè)化學品；b.)可食用的食物、速溶飲料混合物、藥品或營養(yǎng)品；c.)寵物食物和/或寵物護理產品；或d.)洗滌劑、織物處理、個人清潔、毛發(fā)護理和/或肥料產品。
全文摘要
本發(fā)明涉及微粒、包含所述微粒的組合物以及上述微粒和組合物的制備和使用方法。當用于組合物中時或單獨使用時，此類微粒提供受控的定量給料和改善的性能，同時沒有與流體產品相關的缺點。
文檔編號C11D11/00GK102504988SQ20111032002
公開日2012年6月20日 申請日期2007年4月19日 優(yōu)先權日2006年4月20日
發(fā)明者G·G·斯彭塔克, J·D·哈特喬普洛斯, J·艾利斯, M·E·萬茲特拉特, N·P·索默維爾羅伯茨, P·R·莫特三世 申請人:寶潔公司