專利名稱：固/液萃取的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及來自于固體植物物質(zhì)或微生物的油或黃油的固/液萃取的方法；特別地，所述油或所述黃油包含高含量不皂化物。
背景技術(shù)：
脂肪的不皂化物或不皂化物部分(fraction)由化合物組成，所述化合物形成脂肪的一部分，所述部分在堿的持續(xù)作用之后仍然不溶于水并且能夠采用有機(jī)溶劑萃取。大多數(shù)植物油不皂化物包括物質(zhì)的主要類別。這些主要類別包括飽和的或不飽和的烴、脂肪醇或萜烯醇、留醇、生育酚、類胡蘿卜素色素、葉黃素，以及在一些油的情況下的一種或兩種具體的類別。從植物油中獲得不皂化物的通常方法旨在萃取其中含有的全部或部分所述主要類別，適合于制備部分的或全部的不皂化物部分。特別地，為了其藥學(xué)、化妝品和營養(yǎng)學(xué)屬性，研究部分的或全部的不皂化物部分。從植物油中獲得不皂化物的通常方法尤其包括脂肪的皂化步驟和采用有機(jī)溶劑萃取目標(biāo)產(chǎn)物(所述不皂化物)。從固體植物物質(zhì)中萃取油(特別是富含不皂化物的那些油)的最常用的溶劑是脂肪族溶劑，特別是己烷。特別地，己烷涉及具有毒性的缺點(diǎn)；特別地，其在EUl (法語縮寫為UEl) CMR列表中或者在EU2 (法語縮寫為UE2) CMR列表中被分類為3級(jí)CMR。由于己烷的理化屬性，特別是其閃點(diǎn)(-23. 3 °C )和/或其自燃溫度(233. 9 °C )，其進(jìn)一步具有操作危險(xiǎn)的缺點(diǎn)。最后，考慮到相對于所述油和/或相對于獲得的所述油的所述不皂化物的收率、選擇性、簡易性、成本、毒性、便利性、步驟數(shù)目(特別是萃取)和/或迅速性，涉及這些常規(guī)脂肪族溶劑(特別是己烷)的方法可能不令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于解決上述全部或部分問題。特別地，本發(fā)明的目的在于提供一種更經(jīng)濟(jì)、更直接、更環(huán)境友好的方法，所述方法需要更少量的有機(jī)溶劑，更容易實(shí)施，更迅速，產(chǎn)生更少的毒性條件，適合于獲得油(特別是具有高含量不皂化物的油)。考慮到收率和/或選擇性，所述方法至少比得上現(xiàn)有方法或者優(yōu)于現(xiàn)有方法。特別地，令人渴望的是所涉及的溶劑毒性更小，尤其是未被分類為CMR物質(zhì)(尤其是EU2 CMR列表物質(zhì))，和/或適合于萃取油，且收率和/或選擇性至少比得上使用常規(guī)脂肪族溶劑(特別是己烷)獲得的收率和選擇性。所謂的“被分類為CMR物質(zhì)”的溶劑可以是在2009年I月15日的2009/2/CE指令的附件中的列表中包括的那些溶劑，特別地，可以從http://eur_lex. europa. eu/LexUriServ/LexUriServ. do uri=0J:L:2009:011:0006:0082:FR:PDF 的地址中獲得，該第一列表在下文中指的是“EU1 CMR列表”；在2009年第31次ATP中的致癌、致突變、有毒的化學(xué)品歐洲管理分類(la Classification europeenne reglementaire des produitschimiques cancerogenes, mutagenes et toxiques pour la reproduction-31eATP,2009)中列出的那些溶劑，特別地，可以從 http://www. prc. cnrs-gif. fr/en_telechargement/cmr31. pdf的地址 中獲得，該第二列表在下文中指的是“EU2 CMR列表”；和/或在與“2005年加利福尼亞化妝品安全法案(California Safe Cosmetics Act of2005)”相關(guān)的，由“加利福尼亞公共衛(wèi)生部門，職業(yè)衛(wèi)生分支機(jī)構(gòu)，加利福尼亞安全化妝品項(xiàng)目(Californiadepartment of public health, occupational health branch, California safe cosmeticpiOgram)”起草的，日期為2009年12月I日的“已知或疑似引起癌癥或生殖毒性的化學(xué)品(Chemicals known or suspected to cause cancer or reproductive toxicity)，，的列表中列出的那些溶劑，該第三列表在下文中指的是“US CMR列表”。文中使用的表述EU CMR列表指的是EUl CMR列表和EU2 CMR列表，特別是EU2 CMR列表。因此，本發(fā)明涉及一種在至少一種固體植物物質(zhì)或微生物中含有的油或黃油(特別是具有高含量不皂化物的油或黃油)的固/液萃取的方法，所述方法包括下列步驟-使用第一溶劑系統(tǒng)的至少一種固體植物物質(zhì)或微生物的固/液萃取，所述第一溶劑系統(tǒng)包含濃度表示為相對于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS)),甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。-任選地，包含油或黃油(特別是富含不皂化物的油或黃油)的部分的回收。這些不同溶劑的CAS 號(hào)如下，BTF :98-08-8 ；BHF :392-56-3 ；ETBE :37-92-3 ；MTBE 1634-04-4 ；HMDS :107-46-0 ；TMS :75-76-3 ;和 MeTHF :96-47-9 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“高含量不皂化物”是指所述油或黃油包括至少I重量％，尤其是至少2重量％，特別是至少3重量％的最初存在于所述固體物質(zhì)中的不皂化的化合物。所述第一溶劑系統(tǒng)可以包括濃度表示為相對于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少60體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。特別地，所述第一溶劑系統(tǒng)由氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氫呋喃(MeTHF)或其混合物組成。所述第一溶劑系統(tǒng)可以包括濃度表示為相對于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS )和四甲基硅烷(TMS ))、甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。根據(jù)一個(gè)可選的實(shí)施方案，所述第一溶劑系統(tǒng)由溶劑組成，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氫呋喃(MeTHF)。本發(fā)明還涉及一種獲得特別地全部或部分不皂化 物部分的方法，所述方法包括下列步驟-使用第一溶劑系統(tǒng)的至少一種固體植物物質(zhì)或微生物的固/液萃取，所述第一溶劑系統(tǒng)包含濃度表示為相對于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS)),甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物，-任選地，富含油或黃油的有機(jī)溶劑的回收，或者油或黃油的回收，特別地，所述油或黃油富含不皂化物，-特別地，借助于選自皂化和酯化的步驟，將所述油或黃油轉(zhuǎn)化為水醇溶液，-水醇溶液的萃取，其中借助于液/液萃取或蒸餾，將脂肪部分從不皂化物部分中分離，和-特別地部分或全部不皂化物部分的回收。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“全部部分(fraction totale)”是指該部分包括在考慮中的植物油或黃油中或者微生物中含有的所述不皂化物的全部物質(zhì)組成類別。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“部分部分(fraction partielle)”是指該部分包括在考慮中的植物油或黃油中或者微生物中含有的所述不皂化物的至少一種物質(zhì)組成類別。第一溶劑系統(tǒng)被定義為用于油或黃油的固/液萃取的方法。在常規(guī)溶劑系統(tǒng)中，所述油或黃油可以被轉(zhuǎn)化為水醇溶液。根據(jù)一個(gè)特別的可選的實(shí)施方案，在第二溶劑中將所述油或黃油轉(zhuǎn)化為水醇溶液，所述第二溶劑包含至少一種所述第一溶劑系統(tǒng)的溶劑或者由至少一種所述第一溶劑系統(tǒng)的溶劑組成，特別是甲基四氫呋喃(MeTHF)。更特別地，無需所述油或黃油的全部純化即可進(jìn)行所述轉(zhuǎn)化。特別地，在富含油或黃油的有機(jī)溶劑的基礎(chǔ)(base)上直接進(jìn)行所述轉(zhuǎn)化，特別地包含相對于所述富含油或黃油的有機(jī)溶劑的總重量的至少2重量％,特別是至少5重量％,或者至少10重量％的油。根據(jù)第一可選的實(shí)施方案，在特別地部分蒸發(fā)的部分上進(jìn)行所述轉(zhuǎn)化，向其中加入至少50重量％的其他溶劑，或者不加入其他溶劑。根據(jù)另一個(gè)可選的實(shí)施方案，可以向富含油的，特別地蒸發(fā)的有機(jī)溶液中加入至少10%的至少一種其他溶劑，如C2至C4醇(特別是乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇)、甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
有利地，所述第一和第二溶劑系統(tǒng)包含甲基四氫呋喃(MeTHF)。在該情況下，例如考慮收率、毒性(非CMR溶劑)和選擇性，所述方法可以具有相對于常規(guī)方法被增強(qiáng)的優(yōu)勢。如果使用液/液萃取執(zhí)行水醇溶液的萃取，那么采用第三溶劑系統(tǒng)，特別是采用與在所述第一和/或所述第二溶劑系統(tǒng)中使用的那些溶劑相同的一些溶劑，可以進(jìn)行所述液/液萃取，所述第三溶劑系統(tǒng)以與所述第一溶劑系統(tǒng)相同的方式被定義。在后者的情況下，所述方法在經(jīng)濟(jì)和時(shí)間方面具有優(yōu)勢，因?yàn)槠涮貏e地涉及更容易的溶劑采購和/或質(zhì)量控制管理。一般情況下，所述方法可以是更經(jīng)濟(jì)的、更直接的、更環(huán)境友好的，因?yàn)槠湫枰倭康挠袡C(jī)溶劑，更容易實(shí)施，更迅速，產(chǎn)生更少的毒性條件，適合于獲得油(特別是具有高含量不皂化物的油)，并且考慮到收率和/或選擇性，所述方法至少比得上現(xiàn)有方法或者優(yōu)于現(xiàn)有方法。特別地，根據(jù)FR I 246 633中描述的程序可以進(jìn)行皂化和萃取部分。、本方法中使用的所述固體植物物質(zhì)或微生物可以獲得自大豆、油菜籽、玉米、向日葵、芝麻、羽扇豆、棉花、椰子、橄欖、鱷梨、可可、印度赤鐵樹、乳木果、棕櫚仁、花生、干椰肉、亞麻籽、蓖麻、葡萄籽、葫蘆籽、黑醋栗籽、甜瓜籽、番茄籽、南瓜籽、杏仁、榛子、核桃、月見草、琉璃苣、紅花、亞麻莽、S粟籽、巨藻類、微藻類，如紅球藻(Haematocococcus)、杜氏藻(Dunaliella)、螺旋藻(Spirulina)、小球藻(Chorella),和/或微生物,尤其是來自于海洋、淡水或陸地來源的微生物，特別是酵母菌、霉菌并且更特別的是細(xì)菌，及其混合物。典型地，鱷梨油中獲得的不皂化物部分的含量范圍是從2%至10%，椰油中大約是
0.5%，大豆油中大約是1%并且橄欖油中大約是1%。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)知道被實(shí)施以便于從植物油或黃油或者微生物中萃取所述不皂化物部分的方法，并且將會(huì)知道如何應(yīng)用所述方法以便于轉(zhuǎn)化、萃取和/或回收部分根據(jù)本發(fā)明的所述不皂化物。特別地，涉及該部分的現(xiàn)有技術(shù)包括Laboratoires Pharmascience所有的專利FR 2 678 632中描述的和要求保護(hù)的用于制備鱷梨油不皂化物的方法。與用于制備鱷梨油不皂化物的常規(guī)方法相比，該方法適合于獲得富含呋喃部分的鱷梨油不皂化物，也被稱為部分H。像這樣，如專利FR 2 678 632中所描述，在油的萃取和皂化之前，可以從預(yù)先熱處理的水果制備鱷梨油不皂化物。該熱處理由水果的受控干燥組成，所述水果優(yōu)選是新鮮的，所述熱處理在優(yōu)選至少大約80°C并且優(yōu)選介于大約80°C和大約120°C之間的溫度下進(jìn)行至少4個(gè)小時(shí)，有利地至少10個(gè)小時(shí),優(yōu)選介于大約24和大約48個(gè)小時(shí)之間。用于制備從大豆油不皂化物濃縮物中獲得的大豆油不皂化物的方法也可以被引用。所述不皂化物濃縮物可以根據(jù)專利申請F(tuán)R 2 762 512所描述的用于羽扇豆油，但是適合于大豆油的方法，借助于分子蒸餾來制備。在該方法中，所述大豆油在離心式或刮膜式分子蒸餾器中被蒸餾，所述蒸餾在介于大約210°C和250°C之間的溫度下進(jìn)行并且經(jīng)歷介于O. 01和O. 001毫米汞柱(即O. 13至
1.3Pa)之間的高度真空。
獲得的蒸餾物具有含量介于5重量％和40重量％之間的不皂化物，因此是大豆油不皂化物濃縮物。然后在極性介質(zhì)(特別是醇性介質(zhì)，優(yōu)選乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇(特別是正丁醇)，甲基四氫呋喃(MeTHF)，或其混合物)中采用堿(如草木灰或氫氧化鈉)將所述濃縮物皂化，然后使用所述第一溶劑系統(tǒng)使其經(jīng)歷一次或多次萃取。然后，優(yōu)選將獲得的萃取溶液離心、過濾并采用水洗滌以便于除去殘留的痕量堿。將萃取溶劑小心地蒸發(fā)以便于回收所述不皂化物。最后，在其皂化之前，通過分離被回收至濃縮物中的所述不皂化物的主要成分，可以使所述油或黃油富含不皂化物?？梢允褂酶鞣N方法冷結(jié)晶、液/液萃取或分子蒸餾。
在先的所述油或黃油的不皂化物濃縮使其有可能減少待皂化的油或黃油的體積。分子蒸餾是特別優(yōu)選的，優(yōu)選在介于大約180°C和大約230°C之間的溫度下進(jìn)行，維持壓力介于I(T3和l(T2mm Hg之間，并且優(yōu)選在Hg的區(qū)域內(nèi)。蒸餾物中的不皂化物的濃度相對于總重量可以高達(dá)60重量％。最特別地，本發(fā)明涉及一種如本說明書所描述的方法，其中獲得的所述不皂化物選自大豆不皂化物、鱷梨不皂化物，特別是富含呋喃部分的鱷梨不皂化物和/或富含甾醇部分的鱷梨不皂化物，并且更特別是鱷梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“富含部分X的不皂化物”是指所述不皂化物中部分X的含量增力口，特別是增加了至少10重量％，尤其是至少50重量％，更特別是至少80重量％。本發(fā)明還涉及不含(d6pourvu de)在EUl CMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑的油或黃油，特別地使用根據(jù)本發(fā)明的方法獲得所述油或黃油。本發(fā)明還涉及不含在EUl CMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑的特別地部分或全部不皂化物部分，特別地使用根據(jù)本發(fā)明的萃取方法獲得所述部分。本發(fā)明還涉及所述黃油或油的所述部分在制備組合物，特別是藥物組合物、營養(yǎng)組合物和/或化妝品組合物，或者營養(yǎng)補(bǔ)充品中的用途。本發(fā)明還涉及一種組合物,特別是藥物組合物、營養(yǎng)組合物或化妝品組合物,或者營養(yǎng)補(bǔ)充品，其包含至少一種植物的油或黃油或者微生物的至少一種油、黃油或不皂化物部分，所述油、黃油或部分不含在EUl CMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑和/或所述油、黃油或部分適合于使用根據(jù)本發(fā)明的方法而獲得，或者使用根據(jù)本發(fā)明的方法直接獲得，并且所述組合物任選地包含賦形劑，特別是化妝品上、營養(yǎng)學(xué)上或藥學(xué)上可接受的賦形劑。根據(jù)一個(gè)特別的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種組合物，特別是藥物組合物、營養(yǎng)組合物和/或化妝品組合物，或者營養(yǎng)補(bǔ)充品，其包含適合于使用根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的或者直接獲得的至少一種不皂化物，特別是大豆不皂化物、鱷梨不皂化物，更特別是富含呋喃部分的鱷梨不皂化物和/或富含留醇部分的鱷梨不皂化物，甚至更特別是鱷梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。所述藥物組合物可以旨在預(yù)防和/或治療結(jié)締組織障礙，特別是關(guān)節(jié)病、牙周病和/或皮膚老化。所述營養(yǎng)組合物或營養(yǎng)補(bǔ)充劑可以旨在預(yù)防和/或治療結(jié)締組織障礙，特別是關(guān)節(jié)病、牙周病和/或皮膚老化和/或皮膚炎癥。所述化妝品組合物可以旨在預(yù)防和/或治療表皮的、真皮的和/或皮下的皮膚障礙。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“不含在EUl CMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑”是指在EUl CMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑的總含量低于IOppm,尤其是低于5ppm,特別是低于2ppm或者低于lppm。本發(fā)明還涉及一種化妝品治療方法，因此可以將根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物局部地應(yīng)用，并且本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明獲得的植物油或黃油或者微生物的油、黃油或不皂化物在制備醫(yī)用產(chǎn)品中的用途，特別地，所述醫(yī)用產(chǎn)品旨在治療和預(yù)防結(jié)締組織障礙，特別是關(guān)節(jié)病。顯而易見的是，本說明書中描述的各種特征可以被結(jié)合在一起。進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)作為解釋本發(fā)明的實(shí)施例。
具體實(shí)施例方式在所有實(shí)施例中，進(jìn)行使用己烷的參照(r6f6rence)測試。實(shí)施例I :從干燥的鱷梨中的萃取采用己烷(參照)和下列溶劑HMDS、MeTHF、BTF, BHF、MTBE、ETBE進(jìn)行從干燥的鱷梨中的萃取。將干燥的鱷梨粉碎并加入到纖維素圓柱筒(cartouche)中(30至40g)。在索氏提取器(BUCHI B-811)中進(jìn)行萃取。然后平行進(jìn)行四組萃取，并且每一組萃取由20個(gè)萃取/虹吸循環(huán)組成。一旦所述萃取已經(jīng)終結(jié)，就將萃取溶劑蒸發(fā)并且將已經(jīng)從中除去溶劑的殘留物稱重。然后比較重量收率。結(jié)果在表I中給出。表I
A 、, I、…一， 、 油中不皂化物的含 萃取溶劑油的收率(％m/m) Θ、
量(0/ο m/m)
SS6 1L88
ETBE59J2J5MeTHF603^05
HFB593232
BTF6402Λ
HMDS605L92
MTBE653L92該結(jié)果說明根據(jù)本發(fā)明的溶劑具有與己烷相當(dāng)?shù)妮腿∧芰?。相對于己烷而言，使用根?jù)本發(fā)明的溶劑得到的萃取油中不皂化物的含量較高；在ETBE和MeTHF的情況下，所述含量增加了 50%。實(shí)施例2 :從凍干的鰐梨果肉粉中的萃取根據(jù)實(shí)施例I中所描述的方法，采用己烷(參照)和下列溶劑HMDS、MeTHF、BTF,MTBE、ETBE萃取凍干的鱷梨果肉粉。結(jié)果在表2中給出。表 權(quán)利要求
1.一種在至少一種固體植物物質(zhì)或微生物中含有的油或黃油，特別是具有高含量不皂化物的油或黃油的固/液萃取的方法，所述方法至少包括下列步驟 -使用第一溶劑系統(tǒng)的至少一種固體植物物質(zhì)或微生物的固/液萃取，所述第一溶劑系統(tǒng)包含濃度為相對于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑，特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物， -任選地，包含油或黃油的部分的回收。
2.一種獲得特別地全部或部分不皂化物部分的方法，所述方法包括下列步驟 -使用第一溶劑系統(tǒng)的至少一種固體植物物質(zhì)或微生物的固/液萃取，所述第一溶劑 系統(tǒng)包含濃度為相對于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑，特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物， -任選地，富含油或黃油的有機(jī)溶劑的回收，或者油或黃油的回收， -特別地，借助于選自皂化和酯化的步驟，將所述油或黃油轉(zhuǎn)化為水醇溶液， -水醇溶液的萃取，其中借助于液/液萃取，將脂肪部分從不皂化物部分中分離，和 -不皂化物部分的回收。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于所述第一溶劑系統(tǒng)包括濃度表示為相對于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少60體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑，特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述第一溶劑系統(tǒng)由2-甲氧基-2-甲基丙烷(MTBE)、2-乙氧基-2-甲基丙烷(ETBE)、甲基四氫呋喃(MeTHF)、三氟甲苯(BTF)、六氟苯(BHF)、六甲基二硅氧烷(HMDS )、四甲基硅烷(TMS )或其混合物組成。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述第一溶劑系統(tǒng)包括濃度為相對于所述第一溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積％，尤其是至少75體積％，特別是至少90體積％，更特別是至少95體積％，甚至更特別是至少99體積％的溶劑，所述溶劑選自氟化芳香族溶劑，特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF);叔丁基醚，特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)JP 2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE);包含至少一個(gè)硅原子的溶劑，特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS);甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在第二溶劑中將所述油轉(zhuǎn)化為水醇溶液，所述第二溶劑包含至少一種所述第一溶劑系統(tǒng)的溶劑或者由至少一種所述第一溶劑系統(tǒng)的溶劑組成，特別是甲基四氫呋喃(MeTHF)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在富含油或黃油的有機(jī)溶劑的基礎(chǔ)上直接進(jìn)行所述轉(zhuǎn)化，特別地所述有機(jī)溶劑包含相對于所述富含油或黃油的有機(jī)溶劑的總重量的至少2重量％,特別是至少5重量％,或者至少10重量％的油。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于在特別地部分蒸發(fā)的部分上進(jìn)行所述轉(zhuǎn)化，向其中加入至少50重量％的其他溶劑，或者不加入其他溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于可以向富含油的，特別地蒸發(fā)的部分中加入至少10%的至少一種其他溶劑，如C2至C4醇，特別是乙醇、異丙醇、丁醇，特別是正丁醇；甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述第一和第二溶劑系統(tǒng)包含甲基四氫呋喃(MeTHF)。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用液/液萃取執(zhí)行水醇溶液的萃取，采用第三溶劑系統(tǒng)進(jìn)行所述液/液萃取，所述第三溶劑系統(tǒng)包括在所述第一和/或所述第二溶劑系統(tǒng)中使用的全部或一些相同溶劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述固體植物物質(zhì)或微生物獲得自大豆、油菜籽、玉米、向日葵、芝麻、羽扇豆、棉花、椰子、橄欖、鱷梨、可可、印度赤鐵樹、乳木果、棕櫚仁、花生、干椰肉、亞麻籽、蓖麻、葡萄籽、葫蘆籽、黑醋栗籽、甜瓜籽、番茄籽、南瓜籽、杏仁、榛子、核桃、月見草、琉璃苣、紅花、亞麻薺、罌粟籽、巨藻類、微藻類，如紅球藻、杜氏藻、螺旋藻、小球藻，和/或微生物，尤其是來自于海洋、淡水或陸地來源的微生物，特別是酵母菌、霉菌并且更特別的是細(xì)菌，及其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于獲得的所述不皂化物選自大豆不皂化物、鱷梨不皂化物，特別是富含呋喃部分的鱷梨不皂化物和/或富含留醇部分的鱷梨不皂化物，并且更特別是鱷梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。
14.一種不含在EUl CMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑的油或不皂化物部分，所述部分適合于根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)而獲得，特別地使用根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的萃取方法獲得所述油或部分。
15.一種組合物，特別是藥物組合物、營養(yǎng)組合物或化妝品組合物，或者營養(yǎng)補(bǔ)充品，其包含至少一種植物的油或黃油或者微生物的至少一種油、黃油或不皂化物部分，所述油、黃油或部分不含在EUlCMR列表、EU2 CMR列表和/或US CMR列表中被分類的溶劑，或者所述油、黃油或部分適合于使用根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的方法而獲得，并且所述組合物任選地包含賦形劑，特別是化妝品上、營養(yǎng)學(xué)上或藥學(xué)上可接受的賦形劑。
16.一種組合物，特別是藥物組合物、營養(yǎng)組合物或化妝品組合物，或者營養(yǎng)補(bǔ)充品，其包含適合于使用根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的方法獲得的或者直接獲得的至少一種不皂化物，特別是大豆不皂化物、鱷梨不皂化物，更特別是富含呋喃部分的鱷梨不皂化物和/或富含留醇部分的鱷梨不皂化物，甚至更特別是鱷梨和大豆不皂化物的混合物(ASU)。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所定義的藥物組合物，其特征在于所述藥物組合物旨在預(yù)防和/或治療結(jié)締組織障礙，特別是關(guān)節(jié)病、牙周病和/或皮膚老化。
18.根據(jù)權(quán)利要求15或16所定義的營養(yǎng)組合物或營養(yǎng)補(bǔ)充品，其特征在于所述營養(yǎng)組合物或營養(yǎng)補(bǔ)充品旨在預(yù)防和/或治療結(jié)締組織障礙，特別是關(guān)節(jié)病、牙周病、皮膚老化和/或皮膚炎癥。
19.根據(jù)權(quán)利要求15或16所定義的化妝品組合物，其特征在于所述化妝品組合物旨在預(yù)防和/或治療表皮的、真皮的和/或皮下的皮膚障礙。
全文摘要
本發(fā)明涉及在至少一種固體植物物質(zhì)或微生物中含有的油或黃油(特別是具有高含量不皂化物的油或黃油)的固/液萃取的方法。所述方法至少包括下列步驟使用第一溶劑系統(tǒng)的至少一種固體植物物質(zhì)或微生物的固/液萃取，所述第一溶劑系統(tǒng)包含濃度表示為相對于所述溶劑系統(tǒng)總體積的至少50體積%的溶劑，所述溶劑選自氟代芳香族溶劑(特別是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特別是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被稱為乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一個(gè)硅原子的溶劑(特別是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氫呋喃(MeTHF)及其混合物；和，任選地，包含油或黃油(特別是富含不皂化物)的部分的回收。本發(fā)明還涉及使用此方法獲得的不皂化物部分、油或黃油，并且涉及含有所述油或黃油的組合物。
文檔編號(hào)C11B1/10GK102724887SQ201180007196
公開日2012年10月10日 申請日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月29日
發(fā)明者A·索努瓦, E·梅爾切爾, J·勒格朗 申請人:科學(xué)發(fā)展實(shí)驗(yàn)室