專利名稱：用作護膚的碳酸酯衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及抗老化成分，如抗氧化劑和亮膚酚成分的碳酸烷基酯(alkylcarbonates)領(lǐng)域。本發(fā)明還涉及制造碳酸燒基酯的方法。
背景技術(shù)：
大量的抗老化護膚成分在性質(zhì)上是酚類。其中許多充當(dāng)抗氧化劑或亮膚成分，并且游離羥基是這些物類的氧化還原活性的關(guān)鍵。不幸的是，這些材料中許多的物理性質(zhì)不適于用作化妝品成品；它們傾向于在大多數(shù)化妝品溶劑(油與水)中具有最小的溶解度，并且在化妝品制劑中不穩(wěn)定(特別是對于氧化)。酚基團的衍生化可以穩(wěn)定這些材料。但是，這些衍生物必須是在生 理條件下容易除去以釋放酚基團以提供所需的抗老化活性(Grasso等人，Bioorganic Chem.2007，35，137-152)。酚基團的衍生化可以極大地改善這些材料的物理性質(zhì)。衍生化含羥基或羧基材料的一種可用方法是制備這些材料的酯。這種方法的有效性通常取決于皮膚中的酶水解這些酯以釋放母體活性(parentactive)的能力。這種策略對許多含有脂族醇的活性成分的衍生化是有效的，但是衍生自酹的酯通常是refractive或?qū)γ杆鈨H具有緩慢的反應(yīng)性。盡管如此，已經(jīng)對酚活性成分的酯衍生物感興趣，所述酚活性成分例如白藜蘆醇(物質(zhì)專利的組合物:US6，572，882和美國專利申請2009/0068132A1 ;制劑專利:美國專利申請 2009/0035236A1、美國專利申請 2009/0035237A1、美國專利申請 2009/0035240A1、美國專利申請2009/0035242A1和美國專利申請2009/0035243A1)和羥基對羥苯基乙醇(US7, 098，246和美國專利申請2003/0225160)，即使水解以釋放母體酚類活性成分存在疑問。實際上，對于羥基對羥苯基乙醇(羥基對羥苯基乙醇)，該脂族羥基往往是唯一被酯化的官能(Grasso 等人,Bioorganic Chem.2007, 35, 137-152 ；Trujillo 等人，J.Agric.Food Chem.2006，54，3779-3785 ；Mateos 等人，J.Agric.FoodChem.2008，56，10960-10966 ；Gordon 等人，J.Agric.Food Chem.2001, 49, 2480-2485 ；Buisman 等人，BiotechnologyLett.1998, 20, 131-136 ；美國專利申請 2005/015058A1 ;Fr.Demande2, 919，800 ;ES2, 233，208 ；ES2, 246，603)，留下酚基團未衍生化，這將無法改善該鄰苯二酚官能的穩(wěn)定性。沒有描述這些酚類護膚活性成分的碳酸烷基酯衍生物。在生理(酶促)條件下水解的酚活性物的新型衍生物將具有巨大的效用并引起注
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發(fā)明內(nèi)容
在本發(fā)明的一種實施方案中，提供具有通式結(jié)構(gòu)I的碳酸烷基酯:
權(quán)利要求
1.具有通式結(jié)構(gòu)I的碳酸烷基酯:
2.如權(quán)利要求1所述的碳酸烷基酯，其中R被一個至三個選自C1-C6-烷氧基、羧基、C1-C15氨羰基、C1-C15酰氨基、氰基、C2-C15-燒氧基羰基、C2-C15-燒氧基羰氧基、C2-C15-燒酰氧基、輕基、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、硫醇、硫釀和齒素的基團取代。
3.如權(quán)利要求1所述的碳酸烷基酯，其中可以由R1、R2>R3> R4和R5代表的所述烷基、鏈烯基、炔基、二烯基和三烯基基團被一個至三個選自C1-C6-烷氧基、羧基、C1-C15氨羰基、C1-C15酸氨基、氰基、C2-C15-燒氧基擬基、C2-C15-燒氧基擬氧基、C2-C15-燒氧基擬氧基芳基、C2-C15-烷酰氧基、羥基、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、硫醇、硫醚和鹵素的基團取代。
4.如權(quán)利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述芳基選自苯基；萘基；蒽基；和被一個至三個取代基取代的苯基、萘基或蒽基。
5.如權(quán)利要求4所述的碳酸烷基酯，其中所述取代基選自C1-C6-烷基、取代的(^-(:6-烷基、C6-C10芳基、取代的C6-Cltl芳基、C1-C6-烷氧基、鹵素、羧基、氰基、C1-C15-烷酰氧基、C1-C6-燒基硫代、C1-C6-燒基橫酸基、二氟甲基、輕基、C2-C15-燒氧基擬基、C2-C15-燒氧基擬氧基、C2-C15-烷?；被?O-Ric1、-S-Ric^-SO2-R'-NHSO2Riq 和-NHCO2Rici,其中 Riq 是苯基、萘基或用一個至三個選自C1-C6-烷基、C6-Cltl芳基、C1-C6-烷氧基和齒素的基團取代的苯基或萘基。
6.如權(quán)利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述雜芳基基團選自噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、三唑基、噻二唑基、噁二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基和吲哚基。
7.如權(quán)利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述雜芳基基團被最多三個獨立地選自C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、取代的C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷基硫代、芳基、芳基硫代、芳氧基、C2-C15-燒氧基擬基、C2-C15-燒氧基擬氧基、C2-C6-燒酸基氨基和稠合的環(huán)體系的基團取代。
8.如權(quán)利要求1所述的碳酸烷基酯，其中所述碳酸烷基酯是白藜蘆醇三(碳酸烷基酯)、羥基對羥苯基乙醇三(碳酸烷基酯)、4_羥基芐醇二(碳酸烷基酯)或4-(烷氧基羰氧基)-2-苯基乙醇的C2-C22飽和、不飽和或多不飽和酯。
9.制造具有一般結(jié)構(gòu)I的碳酸烷基酯的方法:
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述方法在沒有溶劑的情況下進行，或在惰性溶劑中進行，所述惰性溶劑選自環(huán)醚或無環(huán)醚溶劑；芳族烴；脂族或脂環(huán)族飽和或不飽和烴；鹵代烴；極性非質(zhì)子溶劑；或其混合物。
11.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述方法在大約-100°c至大約100°C的溫度下進行。
12.如權(quán)利要求9所述的方法，其中對于式4的化合物上的每個羥基，氯代甲酸酯、溴代甲酸酯或碳酸氫鹽的量為大約0.85至大約20當(dāng)量。
13.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述反應(yīng)在酸性接受體的存在下進行。
14.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述反應(yīng)在催化劑的存在下進行。
15.包含權(quán)利要求1的所述碳酸烷基酯的組合物。
16.包含權(quán)利要求15所述的碳酸烷基酯的化妝品組合物。
17.如權(quán)利要求16所述的化妝品組合物，其中所述碳酸烷基酯的量為至少0.001重量％。
全文摘要
制備了抗老化成分，特別是抗氧化劑和亮膚酚成分的碳酸酯作為具有提高的物理性質(zhì)的這些成分的衍生物。已經(jīng)證實這些碳酸酯將在酶促催化反應(yīng)下水解以釋放母體成分。相反，在許多情況下酚基團的酯在相同條件下不會水解。
文檔編號A61Q19/00GK103228320SQ201180042562
公開日2013年7月31日 申請日期2011年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月3日
發(fā)明者尼爾·沃倫·波阿斯 申請人:伊士曼化工公司