專利名稱：以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于植物留醇酯的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法。
背景技術(shù)：
植物留醇普遍存在于大豆油，菜籽油，葵花籽油及塔羅油中，按照其結(jié)構(gòu)式中側(cè)鏈基團的不同可分為菜油留醇，菜籽留醇，豆留醇和β_谷留醇。植物留醇對人體具有較強的抗炎作用，它能夠抑制人體對有害的低密度膽固醇的吸收，同時又能確保人體必須的有益的高密度膽固醇的量，因而降低了冠狀動脈粥樣硬化等心臟病的發(fā)病率。但是游離的植物甾醇在水和油脂中的溶解度不大，生物活性較小，這就大大降低了其實用價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法。該方法制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯，將植物留醇與α-亞麻酸有效結(jié)合，不僅可以克服游離植物留醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題，同時還兼具有α-亞麻酸的有效成分，具有較強的藥用及保健功能。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟步驟一、以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的制備以亞麻籽油和低級脂肪醇為原料，甲醇鈉或乙醇鈉為催化劑，進行醇解反應(yīng)，將醇解反應(yīng)的產(chǎn)物用溫度為50°C 80°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，蒸餾出洗滌后的產(chǎn)物中剩余的水分，然后在壓力不大于5000Pa的條件下將經(jīng)蒸餾后的產(chǎn)物加熱至70°C 150°C 并保溫，直至產(chǎn)物中無氣泡生成，繼續(xù)加熱至150°C 210°C，蒸餾得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述低級脂肪醇為甲醇或乙醇；步驟二、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備201、以植物留醇和步驟一中所述以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料，甲醇鈉或乙醇鈉為催化劑，在壓力不大于IXlO4Pa的條件下，升溫至 110°C 160°C進行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫至60°C 80°C，然后用水猝滅催化劑，得到反應(yīng)生成物；202、將201中所述反應(yīng)生成物用溫度為50°C 80°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，然后蒸餾出經(jīng)洗滌后的反應(yīng)生成物中剩余的水分，得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸留醇酯、硬脂酸留醇酯、未反應(yīng)的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，將混合物在溫度為5°C 25°C的條件下靜置冷析 IOh 24h，過濾后得到白色固體和黃色粘稠狀的濾液；203、將202中所述黃色粘稠狀的濾液在壓力不大于5000Pa的條件下，升溫至130°C 200°C蒸餾出白色透亮的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸餾后的母液為粗不飽和脂肪酸植物留醇酯；步驟三、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的精制301、向203中所述粗不飽和脂肪酸植物留醇酯中加入粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯質(zhì)量的O. 5% 20%的活性白土，攪拌升溫至50°C 100°C后反應(yīng)30min 60min，將反應(yīng)后的產(chǎn)物過濾后收集濾液；302、將301中收集的濾液萃取后分離出上層液和下層油層，然后向分出的下層油層中加入油層體積20% 100%的甲醇洗滌，重復(fù)洗滌至洗滌后的油層中以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的質(zhì)量含量不大于1% ;303、收集并合并302中萃取的上層液和洗滌的上層液，然后將合并的液體回收溶劑得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯；304、干燥302中經(jīng)甲醇洗滌后的油層，得到淡黃色粘稠狀的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯。上述的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，步驟一中所述醇解反應(yīng)采用安裝有用于將揮發(fā)的低級脂肪醇冷凝回流至反應(yīng)體系中的冷凝回流裝置的反應(yīng)器。上述的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，步驟一中所述醇解反應(yīng)中亞麻籽油和低級脂肪醇的質(zhì)量比為I : O. I 3。上述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，步驟一中所述醇解反應(yīng)中催化劑的用量為亞麻籽油和低級脂肪醇總質(zhì)量的2% 10%。上述的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，步驟一中所述醇解反應(yīng)的反應(yīng)溫度為65°C 75°C，反應(yīng)時間為2h 5h。上述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，201中所述酯交換反應(yīng)中植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的質(zhì)量比為 I I. 5 6,上述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，201中所述酯交換反應(yīng)中催化劑的用量為植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯總質(zhì)量的O. 5% 5%。上述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，201中所述酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時間為2h 6h。上述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，302中所述萃取的方法為向濾液中加入濾液體積20% 150%的甲醇，然后加入濾液體積20% 150% 的環(huán)己烷或石油醚進行萃取。α -亞麻酸是人體必需的脂肪酸，α -亞麻酸可以改變血小板的流動性，從而改變血小板對刺激的反應(yīng)性及血小板表面受體的數(shù)目，因此能有效防止血栓的形成；其次， α -亞麻酸在人體內(nèi)的代謝產(chǎn)物還具有降血脂，降低臨界性高血壓及抑制癌癥的發(fā)生和轉(zhuǎn)移的作用；第三，α-亞麻酸還具有抑制過敏反應(yīng)，抗炎，延緩衰老以及增加智力等作用。植物甾醇對人體具有較強的抗炎作用，它能夠抑制人體對有害的低密度膽固醇的吸收，同時又能確保人體必須的有益的高密度膽固醇的量，因而降低了冠狀動脈粥樣硬化等心臟病的0
發(fā)病率。本發(fā)明的方法制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯，將植物甾醇與α -亞麻酸有效結(jié)合，不僅可以克服游離植物留醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題，同時還兼具有α -亞麻酸的有效成分，因此，其藥用及保健功能勢必大大提高。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點I、本發(fā)明通過對亞麻籽油進行醇解反應(yīng)制備以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，然后與植物留醇進行反應(yīng)制備以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯，制備方法簡單，不需要特殊設(shè)備。2、本發(fā)明的方法制備的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯，將植物甾醇與α-亞麻酸有效結(jié)合，不僅可以克服游離植物留醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題，同時還兼具有α -亞麻酸的有效成分，具有較強的藥用及保健功能。3、采用本發(fā)明的方法制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯中， α -亞麻酸植物甾醇酯的質(zhì)量含量達到50% 80%，不飽和脂肪酸植物甾醇酯總質(zhì)量含量達到95%以上。下面通過實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步的詳細(xì)描述。
具體實施例方式實施例I步驟一、以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的制備采用安裝有冷凝回流裝置的反應(yīng)器，將亞麻籽油、甲醇和催化劑甲醇鈉加入反應(yīng)器中，在溫度為65°C的條件下醇解反應(yīng)5h，醇解反應(yīng)過程中冷凝回流裝置將揮發(fā)的低級脂肪醇冷凝回流至反應(yīng)體系中；將醇解反應(yīng)的產(chǎn)物用溫度為50°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，蒸餾出洗滌后的產(chǎn)物中剩余的水分，然后在壓力不大于5000Pa的條件下將經(jīng)蒸餾后的產(chǎn)物加熱至70°C并保溫，直至產(chǎn)物中無氣泡生成，繼續(xù)加熱至150°C，蒸餾得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述醇解反應(yīng)中亞麻籽油和甲醇的質(zhì)量比為 I O. 1，催化劑甲醇鈉的用量為亞麻籽油和低級脂肪醇總質(zhì)量的2% ;步驟二、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備201、以植物留醇和步驟一中所述以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料，甲醇鈉為催化劑，在壓力不大于IXlO4Pa的條件下，升溫至110°C進行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)時間為6h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至60°C，然后用水猝滅催化劑，得到反應(yīng)生成物； 所述酯交換反應(yīng)中植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的質(zhì)量比為I : I. 5，催化劑甲醇鈉的用量為植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯總質(zhì)量的O. 5% ；202、將201中所述反應(yīng)生成物用溫度為50°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，然后蒸餾出經(jīng)洗滌后的反應(yīng)生成物中剩余的水分，得到以 α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸留醇酯、硬脂酸留醇酯、未反應(yīng)的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，將混合物在溫度為5°C的條件下靜置冷析10h，過濾后得到白色固體和黃色粘稠狀的濾液；203、將202中所述黃色粘稠狀的濾液在壓力不大于5000Pa的條件下，升溫至 130°C蒸餾出白色透亮的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸餾后的母液為粗不飽和脂肪酸植物留醇酯；步驟三、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的精制301、向203中所述粗不飽和脂肪酸植物留醇酯中加入粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯質(zhì)量的O. 5%的活性白土，攪拌升溫至100°C后反應(yīng)30min，將反應(yīng)后的產(chǎn)物過濾后收集濾液；302、向301中收集的濾液中加入濾液體積的20%的甲醇和濾液體積的150%的環(huán)己烷進行萃取，分離出上層液和下層油層，然后向分出的下層油層中加入油層體積20%的甲醇洗滌，重復(fù)洗滌至洗滌后的油層中以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的質(zhì)量含量不大于1% ；303、收集并合并302中萃取的上層液和洗滌的上層液，然后將合并的液體回收溶劑得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯；304、干燥302中經(jīng)甲醇洗滌后的油層，得到淡黃色粘稠狀的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯。本實施例制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯，將植物留醇與 α-亞麻酸有效結(jié)合，不僅可以克服游離植物留醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題， 同時還兼具有α-亞麻酸的有效成分，具有較強的藥用及保健功能。制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯中，α -亞麻酸植物留醇酯的質(zhì)量含量達到50% 80%， 不飽和脂肪酸植物留醇酯總質(zhì)量含量達到95%以上。實施例2步驟一、以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的制備采用安裝有冷凝回流裝置的反應(yīng)器，將亞麻籽油、乙醇和催化劑乙醇鈉加入反應(yīng)器中，在溫度為75°C的條件下醇解反應(yīng)2h，醇解反應(yīng)過程中冷凝回流裝置將揮發(fā)的低級脂肪醇冷凝回流至反應(yīng)體系中；將醇解反應(yīng)的產(chǎn)物用溫度為80°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，蒸餾出洗滌后的產(chǎn)物中剩余的水分，然后在壓力不大于5000Pa的條件下將經(jīng)蒸餾后的產(chǎn)物加熱至150°C并保溫，直至產(chǎn)物中無氣泡生成，繼續(xù)加熱至210°C，蒸餾得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述醇解反應(yīng)中亞麻籽油和乙醇的質(zhì)量比為 I 3，催化劑乙醇鈉的用量為亞麻籽油和低級脂肪醇總質(zhì)量的10% ;步驟二、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備201、以植物留醇和步驟一中所述以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料，乙醇鈉為催化劑，在壓力不大于IXlO4Pa的條件下，升溫至160°C進行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)時間為2h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至80°C，然后用水猝滅催化劑，得到反應(yīng)生成物； 所述酯交換反應(yīng)中植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的質(zhì)量比為I : 6，催化劑乙醇鈉的用量為植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯總質(zhì)量的5% ；202、將201中所述反應(yīng)生成物用溫度為80°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，然后蒸餾出經(jīng)洗滌后的反應(yīng)生成物中剩余的水分，得到以 α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸留醇酯、硬脂酸留醇酯、未反應(yīng)的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，將混合物在溫度為25°C的條件下靜置冷析24h，過濾后得到白色固體和黃色粘稠狀的濾液；
203、將202中所述黃色粘稠狀的濾液在壓力不大于5000Pa的條件下，升溫至 200°C蒸餾出白色透亮的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸餾后的母液為粗不飽和脂肪酸植物留醇酯；步驟三、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的精制301、向203中所述粗不飽和脂肪酸植物留醇酯中加入粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯質(zhì)量的20%的活性白土，攪拌升溫至50°C后反應(yīng)60min，將反應(yīng)后的產(chǎn)物過濾后收集濾液；302、向301中收集的濾液中加入濾液體積的150%的甲醇和濾液體積的20%的石油醚進行萃取，分離出上層液和下層油層，然后向分出的下層油層中加入油層體積100%的甲醇洗滌，重復(fù)洗滌至洗滌后的油層中以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的質(zhì)量含量不大于1% ；303、收集并合并302中萃取的上層液和洗滌的上層液，然后將合并的液體回收溶劑得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯；304、干燥302中經(jīng)甲醇洗滌后的油層，得到淡黃色粘稠狀的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯。本實施例制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯，將植物留醇與 α-亞麻酸有效結(jié)合，不僅可以克服游離植物留醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題， 同時還兼具有α-亞麻酸的有效成分，具有較強的藥用及保健功能。制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯中，α -亞麻酸植物留醇酯的質(zhì)量含量達到50% 80%， 不飽和脂肪酸植物留醇酯總質(zhì)量含量達到95%以上。實施例3步驟一、以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的制備采用安裝有冷凝回流裝置的反應(yīng)器，將亞麻籽油、甲醇和催化劑甲醇鈉加入反應(yīng)器中，在溫度為70°C的條件下醇解反應(yīng)4h，醇解反應(yīng)過程中冷凝回流裝置將揮發(fā)的低級脂肪醇冷凝回流至反應(yīng)體系中；將醇解反應(yīng)的產(chǎn)物用溫度為65°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，蒸餾出洗滌后的產(chǎn)物中剩余的水分，然后在壓力不大于5000Pa的條件下將經(jīng)蒸餾后的產(chǎn)物加熱至100°C并保溫，直至產(chǎn)物中無氣泡生成，繼續(xù)加熱至180°C，蒸餾得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述醇解反應(yīng)中亞麻籽油和甲醇的質(zhì)量比為 I I. 5，催化劑甲醇鈉的用量為亞麻籽油和低級脂肪醇總質(zhì)量的5% ;步驟二、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備201、以植物留醇和步驟一中所述以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料，乙醇鈉為催化劑，在壓力不大于IXlO4Pa的條件下，升溫至140°C進行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)時間為4h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至70°C，然后用水猝滅催化劑，得到反應(yīng)生成物； 所述酯交換反應(yīng)中植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的質(zhì)量比為I : 4，催化劑乙醇鈉的用量為植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯總質(zhì)量的3% ；202、將201中所述反應(yīng)生成物用溫度為70°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，然后蒸餾出經(jīng)洗滌后的反應(yīng)生成物中剩余的水分，得到以 α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸留醇酯、硬脂酸留醇酯、未反應(yīng)的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，將混合物在溫度為15°C的條件下靜置冷析18h，過濾后得到白色固體和黃色粘稠狀的濾液；203、將202中所述黃色粘稠狀的濾液在壓力不大于5000Pa的條件下，升溫至 170°C蒸餾出白色透亮的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸餾后的母液為粗不飽和脂肪酸植物留醇酯；步驟三、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的精制301、向203中所述粗不飽和脂肪酸植物留醇酯中加入粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯質(zhì)量的10%的活性白土，攪拌升溫至80°C后反應(yīng)45min，將反應(yīng)后的產(chǎn)物過濾后收集濾液；302、向301中收集的濾液中加入濾液體積的100%的甲醇和濾液體積的100%的環(huán)己烷進行萃取，分離出上層液和下層油層，然后向分出的下層油層中加入油層體積50% 的甲醇洗滌，重復(fù)洗滌至洗滌后的油層中以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的質(zhì)量含量不大于1% ;303、收集并合并302中萃取的上層液和洗滌的上層液，然后將合并的液體回收溶劑得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯；304、干燥302中經(jīng)甲醇洗滌后的油層，得到淡黃色粘稠狀的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯。本實施例制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯，將植物留醇與 α-亞麻酸有效結(jié)合，不僅可以克服游離植物留醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題， 同時還兼具有α-亞麻酸的有效成分，具有較強的藥用及保健功能。制備的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯中，α -亞麻酸植物留醇酯的質(zhì)量含量達到50% 80%， 不飽和脂肪酸植物留醇酯總質(zhì)量含量達到95%以上。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明做任何限制，凡是根據(jù)發(fā)明技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、變更以及等效結(jié)構(gòu)變化，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟步驟一、以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的制備以亞麻籽油和低級脂肪醇為原料，甲醇鈉或乙醇鈉為催化劑，進行醇解反應(yīng)，將醇解反應(yīng)的產(chǎn)物用溫度為50°C 80°C 的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，蒸餾出洗滌后的產(chǎn)物中剩余的水分，然后在壓力不大于5000Pa的條件下將經(jīng)蒸餾后的產(chǎn)物加熱至70°C 150°C并保溫，直至產(chǎn)物中無氣泡生成，繼續(xù)加熱至150°C 210°C，蒸餾得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；所述低級脂肪醇為甲醇或乙醇；步驟二、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備201、以植物留醇和步驟一中所述以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料，甲醇鈉或乙醇鈉為催化劑，在壓力不大于IXlO4Pa的條件下，升溫至110°C 160°C進行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫至60°C 80°C，然后用水猝滅催化劑，得到反應(yīng)生成物；202、將201中所述反應(yīng)生成物用溫度為50°C 80°C的水洗滌后靜置分水，重復(fù)洗滌和靜置分水直至洗滌液為中性，然后蒸餾出經(jīng)洗滌后的反應(yīng)生成物中剩余的水分，得到以 α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸留醇酯、硬脂酸留醇酯、未反應(yīng)的以α -亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的混合物，將混合物在溫度為5°C 25°C的條件下靜置冷析 IOh 24h，過濾后得到白色固體和黃色粘稠狀的濾液；203、將202中所述黃色粘稠狀的濾液在壓力不大于5000Pa的條件下，升溫至130°C 200°C蒸餾出白色透亮的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯，蒸餾后的母液為粗不飽和脂肪酸植物留醇酯；步驟三、粗不飽和脂肪酸植物留醇酯的精制301、向203中所述粗不飽和脂肪酸植物留醇酯中加入粗不飽和脂肪酸植物留醇酯質(zhì)量的O. 5% 20%的活性白土，攪拌升溫至50°C 100°C后反應(yīng)30min 60min，將反應(yīng)后的產(chǎn)物過濾后收集濾液；302、將301中收集的濾液萃取后分離出上層液和下層油層，然后向分出的下層油層中加入油層體積20% 100%的甲醇洗滌，重復(fù)洗滌至洗滌后的油層中以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯的質(zhì)量含量不大于1% ;303、收集并合并302中萃取的上層液和洗滌的上層液，然后將合并的液體回收溶劑得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯；304、干燥302中經(jīng)甲醇洗滌后的油層，得到淡黃色粘稠狀的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，步驟一中所述醇解反應(yīng)采用安裝有用于將揮發(fā)的低級脂肪醇冷凝回流至反應(yīng)體系中的冷凝回流裝置的反應(yīng)器。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，步驟一中所述醇解反應(yīng)中亞麻籽油和低級脂肪醇的質(zhì)量比為I : O. I 3。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，步驟一中所述醇解反應(yīng)中催化劑的用量為亞麻籽油和低級脂肪醇總質(zhì)量的2% 10%。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，步驟一中所述醇解反應(yīng)的反應(yīng)溫度為65°C 75°C，反應(yīng)時間為2h 5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，201中所述酯交換反應(yīng)中植物留醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯的質(zhì)量比為I : I. 5 6,
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，201中所述酯交換反應(yīng)中催化劑的用量為植物甾醇與以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯總質(zhì)量的O. 5% 5%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，201中所述酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時間為2h 6h。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物留醇酯的制備方法， 其特征在于，302中所述萃取的方法為向濾液中加入濾液體積20% 150%的甲醇，然后加入濾液體積20 % 150%的環(huán)己烷或石油醚進行萃取。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯的制備方法，該方法為一、以亞麻籽油和低級脂肪醇為原料進行醇解反應(yīng)，制備以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯；二、以植物甾醇和以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸甲酯和硬脂酸甲酯為原料進行酯交換反應(yīng)，制備粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯；三、向粗不飽和脂肪酸植物甾醇酯中加入活性白土，攪拌反應(yīng)過濾后收集濾液，萃取后分離出下層油層，加入甲醇洗滌，干燥后得到以α-亞麻酸為主的不飽和脂肪酸植物甾醇酯。本發(fā)明不僅可以克服游離植物甾醇在水和油脂中溶解性差，活性低的問題，同時還兼具有α-亞麻酸的有效成分，具有較強的藥用及保健功能。
文檔編號C11C3/10GK102584931SQ201210007819
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月12日
發(fā)明者于佑世, 強軍鋒, 王哲軍, 馬芳, 黃偉強 申請人:西安藍天生物工程有限責(zé)任公司