改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體而言，涉及改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途。該改性戊二醛鞣劑，其原料包括：以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。本發(fā)明還提供了改性戊二醛鞣劑的制備方法和用途，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，游離甲醛極少。
【專利說(shuō)明】改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體而言，涉及改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002]戊二醛是一種含有兩個(gè)非?；顫娙┗闹救?，它是在雙醛-樹脂鞣法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的，作為一種優(yōu)良的鞣劑，它受到國(guó)內(nèi)外人的青睞，并很早地被運(yùn)用于工業(yè)中的。其特點(diǎn)如下:(1)裸皮吸收戊二醛的速度和結(jié)合量比較突出；(2)鞣制用的戊二醛水溶液不會(huì)發(fā)生自聚，因而不會(huì)造成革粒面樹脂化而發(fā)硬變脆的現(xiàn)象；(3)戊二醛成革耐水洗、耐汗及耐堿作用，單獨(dú)鞣革比甲醛好。戊二醛雖然具備很多優(yōu)點(diǎn)，但也有它的不足之處，比如說(shuō)由戊二醛鞣制的成品顏色發(fā)黃，居于這一點(diǎn)就限定了它在淺色革或白色革等領(lǐng)域的應(yīng)用。鑒于此，國(guó)內(nèi)外有很多專家用各種方法對(duì)戊二醛進(jìn)行改性，相關(guān)改性戊二醛的技術(shù)是直接運(yùn)用甲醛改性戊二醛，該方法雖然可以解決黃變問題，但改性后的戊二醛溶液以及鞣制成品中游離的甲醛含量很多。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途，以解決上述的問題。
[0004]在本發(fā)明的實(shí)施例中提供了一種改性戊二醛鞣劑，包括:以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1_50份用于調(diào)節(jié)PH值的酸性物質(zhì)。
[0005]對(duì)應(yīng)該實(shí)施例的改性戊二醛鞣劑的制備方法，包括:
[0006]分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得第一混合物；
[0007]向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為7-9 ；
[0008]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至80_90°C，并在第一設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第一產(chǎn)物；
[0009]向所述第一產(chǎn)物中加入甲醛，并向所述反應(yīng)器中加入所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為8-10 ；
[0010]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90-100°C，并在第二設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第二產(chǎn)物；
[0011]將所述反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物；
[0012]對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
[0013]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性戊二醛鞣劑的用途，用于白色革、和/或毛皮的預(yù)鞣、主鞣、和/或復(fù)鞣。
[0014]先用乙二醇和戊二醛在pH值為堿性條件下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛，再用甲醛對(duì)其進(jìn)行改性，接著在PH值為酸性條件下進(jìn)行脫保護(hù)，最后抽真空，就得到新型的改性戊二醛，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，游離甲醛極少?！揪唧w實(shí)施方式】
[0015]下面通過具體的實(shí)施例子對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
[0016]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性戊二醛鞣劑，包括:以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
[0017]對(duì)應(yīng)該實(shí)施例的改性戊二醛鞣劑的制備方法，包括:
[0018]分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得第一混合物；
[0019]向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為7-9 ；
[0020]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至80_90°C，并在第一設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第一產(chǎn)物；
[0021]向所述第一產(chǎn)物中加入甲醛，并向所述反應(yīng)器中加入所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為8-10 ；
[0022]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90-100°C，并在第二設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第二產(chǎn)物；
[0023]將所述反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物；
[0024]對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
[0025]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性戊二醛鞣劑的用途，用于白色革、和/或毛皮的預(yù)鞣、主鞣、和/或復(fù)鞣。
[0026]先用乙二醇和戊二醛在pH值為堿性條件下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛，再用甲醛對(duì)其進(jìn)行改性，接著在PH值為酸性條件下進(jìn)行脫保護(hù)，最后抽真空，就得到新型的改性戊二醛，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，游離甲醛極少。
[0027]接下來(lái)通過一些具體實(shí)施例來(lái)詳細(xì)描述如何制備該改性戊二醛鞣劑:
[0028]步驟101，稱取；
[0029]在一些實(shí)施例中可以采用如下的范圍，按照重量份數(shù)計(jì)，稱取100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
[0030]或，在一些實(shí)施例中可以采用如下的范圍，按照重量份數(shù)計(jì)，稱取110-150份所述戊二醛、80-180份所述乙二醇、110-200份所述甲醛、5_20份所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、5-20份所述用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
[0031]其中用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括以下一種或多種:碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、三乙胺、乙醇胺；當(dāng)用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括氫氧化鈉時(shí)，氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為30%。
[0032]用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)包括以下一種或多種:鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、苯甲酸、乙醛酸。
[0033]步驟102，分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得到第一混合物；
[0034]步驟103，開啟反應(yīng)器上部的回流冷凝水；
[0035]通過該步驟對(duì)以下反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體冷凝，并回流到反應(yīng)器中。
[0036]可以理解為:通過冷凝回流的方式使得到后面步驟中第一產(chǎn)物、和/或第二產(chǎn)物、和/或第三產(chǎn)物時(shí)產(chǎn)生的氣體回流。
[0037]步驟104，向反應(yīng)器中加入調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)；[0038]由于反應(yīng)器中已經(jīng)存在第一混合物，然后向里面加入調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)后，可以調(diào)節(jié)PH值到7-9，使戊二醛和乙二醇在堿性環(huán)境下反應(yīng)。
[0039]步驟105，對(duì)反應(yīng)器中的產(chǎn)物進(jìn)行升溫；
[0040]戊二醛和乙二醇在堿性環(huán)境下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛(第一產(chǎn)物)。升溫至80-90°C，并保溫2-3小時(shí)(第一設(shè)定時(shí)間)。
[0041]步驟106，向第一產(chǎn)物中加入甲醛；
[0042]步驟107，向反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)；
[0043]在步驟106進(jìn)行完2-3分鐘后，向反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值為8-10，調(diào)節(jié)到甲醛的改性環(huán)境。
[0044]步驟108，將反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90_100°C，保溫；
[0045]甲醛改進(jìn)反應(yīng)，在90_100°C下，保溫2-3小時(shí)(第二設(shè)定時(shí)間)，得到第二產(chǎn)物。
[0046]步驟109，將反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物；
[0047]保溫時(shí)間為2-3小時(shí)(第三設(shè)定時(shí)間)。
[0048]步驟110，對(duì)第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
[0049]抽真空的條件為0.8-1.0Mpa,50-800C，得到的改性戊二醛鞣劑為無(wú)色或微黃色粘稠液。
[0050]該改性戊二醛鞣劑適于淺色、白色革以及毛皮等預(yù)鞣、主鞣或復(fù)鞣。
[0051]該改性戊二醛鞣劑克服鞣劑及鞣制成品中甲醛含量超標(biāo)，收縮溫度降低及鞣性下降等問題。由這種新型改性戊二醛鞣劑鞣革成品手感柔軟、豐滿、潔白靈活，甲醛含量極少，收縮溫度明顯提高。
[0052]具體制備實(shí)施例:
[0053]實(shí)施例1
[0054](I)將120份戊二醛和乙二醇160份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入30%氫氧化鈉20份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0055](2)往上述溶液中加入甲醒200份,并加入30%氫氧化鈉10份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0056](3)降溫至70-80°C，加入10份鹽酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0057](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0058]實(shí)施例2
[0059](I)將120g戊二醛和乙二醇160份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入三乙胺8份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0060](2)往上述溶液中加入甲醛200份，并加入三乙胺5份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0061](3)降溫至70-80°C，加入5份硫酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；[0062](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0063]實(shí)施例3
[0064](I)將150份戊二醛和乙二醇170份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入乙醇胺15份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0065](2)往上述溶液中加入甲醛180份，并加入乙醇胺8份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0066](3)降溫至70-80°C，加入15份甲酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0067](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0068]實(shí)施例4
[0069](I)將145份戊二醛和乙二醇160份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入碳酸鈉10份使其PH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0070](2)往上述溶液中加入甲醛200份，并加入碳酸鈉7份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ; [0071](3)降溫至70-80°C，加入8份鹽酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0072](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0073]實(shí)施例5
[0074](I)將125份戊二醛和乙二醇165份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入碳酸鉀12份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0075](2)往上述溶液中加入甲醛180份，并加入碳酸鉀7份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0076](3)降溫至70-80°C，加入6份磷酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0077](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0078]實(shí)施例6
[0079](I)將140份戊二醛和乙二醇150份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入三乙胺10份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0080](2)往上述溶液中加入甲醛175份，并加入三乙胺3份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0081](3)降溫至70-80°C，加入15份乙醛酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0082](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0083]實(shí)施例7[0084](I)將120份戊二醛和乙二醇180份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入碳酸鉀15份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0085](2)往上述溶液中加入甲醛190份，并加入碳酸鉀9份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0086](3)降溫至70-80°C，加入苯甲酸20份使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0087](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無(wú)色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0088]需要說(shuō)明的是:本發(fā)明上述實(shí)施案例都是為了讓殘留的甲醛量達(dá)到極少、收縮溫度高及鞣性好，本領(lǐng)域技術(shù)人員按照實(shí)施案例的方法步驟都可以做到。原因在于，以前很多改性戊二醛的方法均是直接用甲醛來(lái)改性的，所以無(wú)論是改性后的戊二醛溶液還是鞣制后的成品中殘留的甲醛都比較多，而通過本發(fā)明的改性方法處理后，先用乙二醇和戊二醛在PH值為堿性條件下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛，再用甲醛對(duì)其進(jìn)行改性，接著在pH值為酸性條件下進(jìn)行脫保護(hù)，最后抽真空，就得到新型的改性戊二醛，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，收縮溫度升高及鞣性好的效果，游離甲醛極少，刺激性氣味小，鞣性好，能使成革潔白靈活、豐滿、柔軟、富有彈性，且耐水洗、耐汗，機(jī)械強(qiáng)度增強(qiáng)，具有更加優(yōu)異的性能，這也是本發(fā)明的可貴之處。
[0089]以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含 在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種改性戊二醛鞣劑，其特征在于，其原料包括:以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，所述原料包括:以重量份數(shù)計(jì)，110-150份所述戊二醛、80-180份所述乙二醇、110-200份所述甲醛、5-20份所述用于調(diào)節(jié)PH值的堿性物質(zhì)、5-20份所述用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括以下一種或多種:碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、三乙胺、乙醇胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，當(dāng)所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括氫氧化鈉時(shí)，所述氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，所述用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)包括以下一種或多種:鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、苯甲酸、乙醛酸。
6.—種權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的改性戍二醒鞋劑的制備方法,其特征在于,包括: 分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得第一混合物； 向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)PH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為7-9 ； 將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至80-90°C，并在第一設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第一產(chǎn)物； 向所述第一產(chǎn)物中加入甲醛，并向所`述反應(yīng)器中加入所述用于調(diào)節(jié)PH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為8-10 ； 將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90-100°C，并在第二設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第二產(chǎn)物； 將所述反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物； 對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于， 所述抽真空的條件為0.8-1.0Mpa、50-80°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于， 在所述對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑之前，所述制備方法還包括:通過冷凝回流的方式使得到所述第一產(chǎn)物、和/或所述第二產(chǎn)物、和/或所述第三產(chǎn)物時(shí)產(chǎn)生的氣體回流。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于， 所述第一設(shè)定時(shí)間、和/或所述第二設(shè)定時(shí)間、和/或所述第三設(shè)定時(shí)間為2-3小時(shí)。
10.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的改性戊二醛鞣劑的用途，其特征在于，用于白色革、和/或毛皮的預(yù)鞣、主鞣、和/或復(fù)鞣。
【文檔編號(hào)】C11C3/08GK103451026SQ201310419059
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月13日
【發(fā)明者】郝安生, 鄭紅超, 鄭超斌, 李枝菁 申請(qǐng)人:北京泛博化學(xué)股份有限公司