框制皂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種框制皂組合物，其含有以下的成分(A)、(B)、(C)以及(D)，成分(A)和(B)的作為酸的含量的質(zhì)量比例(B)/((A)+(B))為0.04以上且0.6以下，(A)碳原子數(shù)為8～22的脂肪酸或其鈉鹽，其含量為10～50質(zhì)量％；(B)通式(1)(式中，R1表示碳原子數(shù)為4～22的烷基，n表示0～20的數(shù)，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨或者有機銨)所表示的烷基醚羧酸或其鹽，其含量為1～25質(zhì)量％，在所述烷基醚羧酸或其鹽中，R1的平均碳原子數(shù)為10.8～12.8，n＝0的成分含有大于9.6質(zhì)量％且27質(zhì)量％以下，并且n＝1的成分和n＝2的成分合計含有21質(zhì)量％以上且小于40質(zhì)量％；(C)成分(A)和(B)以外的鹽，其含量為0.1～10質(zhì)量％；(D)水。R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM(1)。
【專利說明】框制皂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及框制皂組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 固體皂以脂肪酸皂為主要成分，例如已知有含有脂肪酸、非離子型表面活性劑以 及無機鹽的框制皂組合物（專利文獻1);含有高級脂肪酸皂成分和醚羧酸的化妝用固體皂 (專利文獻2)等。
[0003] 然而，已知阜在硬水中與鎂離子、I丐離子等反應(yīng)而產(chǎn)生水不溶性的浮漁。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開平10-168494號公報
[0007] 專利文獻2 :日本特開平8-113529號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及一種框制皂組合物，其含有以下的成分（A)、（B)、（C)以及（D)，成分 ㈧和⑶的作為酸的含量的質(zhì)量比例?Λ(Α) + (Β))為0.04以上且0.6以下，
[0009] (Α)碳原子數(shù)為8?22的脂肪酸或其鈉鹽，其含量為10?50質(zhì)量％ ;
[0010] (Β)通式（1)所表示的烷基醚羧酸或其鹽，其含量為1?25質(zhì)量％，
[0011] R-0- (CH2CH20) n-CH2-C00M (1)
[0012] (式中，R1表不碳原子數(shù)為4?22的燒基，η表不0?20的數(shù)，Μ表不氫原子、堿 金屬、堿土金屬、銨或者有機銨。）
[0013] 在所述烷基醚羧酸或其鹽中，R1的平均碳原子數(shù)為10. 8?12. 8, η = 0的成分含 有大于9. 6質(zhì)量％且27質(zhì)量％以下，η = 1的成分和η = 2的成分合計含有21質(zhì)量％以 上且小于40質(zhì)量％ ;
[0014] (C)成分㈧和⑶以外的鹽，其含量為0. 1?10質(zhì)量％ ;
[0015] (D)水。

【具體實施方式】
[0016] 在專利文獻1的皂組合物中，雖然皂難以發(fā)生皸裂、難以泡漲，但是浮渣的分散性 差，會弄臟浴室等。另外，專利文獻2的固體皂固化需要時間，也有制造上的問題。
[0017] 進一步，脂肪酸皂還存在低溫下的起泡性差的問題。
[0018] 本發(fā)明涉及一種浮渣的分散性優(yōu)異，防止弄臟浴室等，低溫下的起泡性也良好的 框制皂組合物。
[0019] 本
【發(fā)明者】們發(fā)現(xiàn)，如果以特定的比例組合使用脂肪酸或其鈉鹽、具有特定的分布 的烷基醚羧酸或其鹽、上述以外的鹽以及水，則可以得到浮渣的分散性優(yōu)異，防止弄臟浴室 等，并且低溫下的起泡性也良好的框制皂組合物。
[0020] 本發(fā)明的框制皂組合物浮渣的分散性優(yōu)異，防止弄臟浴室等，且低溫下的起泡性 也良好。
[0021] 作為本發(fā)明中使用的成分（A)的脂肪酸，優(yōu)選為碳原子數(shù)為8?22的脂肪酸，更 優(yōu)選為碳原子數(shù)為12?18的脂肪酸。成分（A)的脂肪酸可以將從牛油、豬油等動物性油 脂；棕櫚油、棕櫚仁油、椰油、蓖麻油、大豆油、棉籽油、菜籽油、葵花籽油等植物性油脂中得 到的脂肪酸1種或2種以上組合使用。
[0022] 成分（A)的脂肪酸或其鈉鹽可以使用1種或者2種以上，從皂的成型性優(yōu)異的觀 點、制造時的流動性的觀點出發(fā)，其含量作為酸在全部組成中為10質(zhì)量％以上，優(yōu)選為15 質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，并且為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為45質(zhì)量％以下， 進一步優(yōu)選為41質(zhì)量％以下。另外，成分（A)的含量作為酸在全部組成中為10?50質(zhì) 量％，優(yōu)選為15?45質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20?41質(zhì)量％。
[0023] 本發(fā)明中使用的成分（B)的烷基醚羧酸或其鹽為通式（1)所表示的物質(zhì)。
[0024] 式中，R1為碳原子數(shù)為4?22的烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)為6?20的烷基，更優(yōu)選 為碳原子數(shù)為8?18的烷基，進一步優(yōu)選為碳原子數(shù)為8?16的烷基，更進一步優(yōu)選為碳 原子數(shù)為10?16的烷基。另外，R 1的烷基鏈可以為直鏈或支鏈中的任意種，從起泡性的觀 點出發(fā)，優(yōu)選為直鏈烷基。另外，R1的平均碳原子數(shù)為10. 8?12. 8,優(yōu)選為10. 8?12. 5， 進一步優(yōu)選為12. 1?12.4。如果在該范圍內(nèi)，則由于起泡性和泡質(zhì)方面優(yōu)異，因而優(yōu)選。
[0025] 另外，R1優(yōu)選包含2種以上的烷基，具有含量最多的烷基鏈長的成分優(yōu)選為55質(zhì) 量％以上且小于97質(zhì)量％,進一步優(yōu)選為60?95質(zhì)量％，從泡量和泡質(zhì)優(yōu)異的觀點出發(fā)， 更加優(yōu)選為70?95質(zhì)量％。
[0026] 另外，式中，η表示0?20的數(shù)，進一步優(yōu)選為0?12。另外，η表示氧化乙烯的 加成摩爾數(shù)，從起泡性良好的觀點出發(fā)，成分（Β)的組成中的平均加成摩爾數(shù)（η的平均值） 優(yōu)選為1. 5?10,進一步優(yōu)選為2. 5?6. 4,更加優(yōu)選為2. 5?4. 0,更加優(yōu)選為2. 5?3. 7， 更加優(yōu)選為2. 5?3. 4,更加優(yōu)選為2. 8?3. 4,更加優(yōu)選為2. 8?3. 1。
[0027] 成分（Β)的烷基醚羧酸或者其鹽含有通式（1)中η = 0的成分大于9. 6質(zhì)量％且 27質(zhì)量％以下，優(yōu)選含有9. 8?27質(zhì)量％，進一步優(yōu)選含有9. 9?27質(zhì)量％，更加優(yōu)選含 有9. 9?16質(zhì)量％，更加優(yōu)選含有9. 9?15質(zhì)量％。通過使其在此范圍內(nèi)，泡量、泡質(zhì)優(yōu) 異。
[0028] 進一步,n = 1的成分和η = 2的成分合計含有21質(zhì)量％?小于40質(zhì)量％，從泡 質(zhì)、泡量的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有27?37質(zhì)量％，進一步優(yōu)選含有27?36. 5質(zhì)量％，更進一 步優(yōu)選含有35?36. 1質(zhì)量％。
[0029] 另外，式中，作為Μ，可以列舉氫原子；鈉、鉀等的堿金屬；鈣、鎂等的堿土金屬；銨； 來自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺的銨等。其中，從起泡性、經(jīng)時不著色的觀點 出發(fā)，優(yōu)選氫原子、堿金屬以及銨，進一步優(yōu)選氫原子、鈉、鉀以及銨。
[0030] 成分（Β)的烷基醚羧酸或者其鹽中，從兼顧起泡性、清洗性、沖洗后的清爽感的觀 點出發(fā)，優(yōu)選通式（1)中η = 0、1、2、3、4的成分的質(zhì)量比例為，R1的組成中的最大含量的 燒基鏈長成分中（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3 成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1: 0· 99?3. 50: 0· 89?3. 00: 0· 76?3. 00: 0· 63? 1. 52。
[0031] 另外，從泡質(zhì)、泡量的觀點出發(fā)，優(yōu)選為，通式（1)中η = 0的成分含有9.9質(zhì)量％ 以上且小于12質(zhì)量％，!?1的組成中的最大含量的烷基鏈長成分中，（η = 0成分的質(zhì)量）：（η =1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）= 1:1. 53 ?1. 87:1. 59 ?2. 25:1. 33 ?2. 16:1. 14 ?1. 52,或者，η = 0 的成分含有 12 質(zhì) 量％以上且17質(zhì)量％以下，R1的組成中的最大含量的烷基鏈長成分中，（η = 0成分的質(zhì) 量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì) 量）=1:0. 99 ?1. 34:0. 89 ?1. 40:0. 76 ?1. 23:0. 63 ?1。
[0032] 進一步，從泡質(zhì)、泡量的觀點出發(fā)，優(yōu)選為，通式（1)中η = 0的成分含有9.9? 11. 5質(zhì)量％, R1的組成中的最大含量的燒基鏈長成分中，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成 分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:1. 58? 1. 84:1. 72?2. 17:1. 49?2. 00:1. 14?1. 52,或者，通式（1)中η = 0的成分含有13? 15質(zhì)量％，R1的組成中的最大含量的烷基鏈長成分中，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分 的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:1. 00? 1. 31:0. 93 ?1. 34:0. 79 ?1. 18:0. 63 ?1。
[0033] 在成分⑶中，通式⑴中，優(yōu)選#為碳原子數(shù)為4?22的烷基，R1的平均碳 原子數(shù)為10. 8?12. 8,另外，具有含量最多的烷基鏈長的成分為55質(zhì)量％以上且小于97 質(zhì)量％，進一步，η表示0?20的數(shù)，η的加成摩爾數(shù)的平均值為1. 5?10、進一步優(yōu)選為 2. 5?6. 4, η = 0的成分含有9. 8?27質(zhì)量％，η = 1的成分和η = 2的成分合計含有 27?37質(zhì)量％。另外，式中，作為Μ優(yōu)選為氫原子、鈉、鉀、銨。通過這樣可以加速起泡性。
[0034] 在成分⑶中，通式⑴中，優(yōu)選#為碳原子數(shù)為6?20的烷基，R1的平均碳原 子數(shù)為10. 8?12. 8,另外，具有含量最多的烷基鏈長的成分為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì) 量％，進一步，η表示0?20的數(shù)，η的平均值為2. 5?3. 7,η = 0的成分含有9. 8?27質(zhì) 量％，η = 1的成分和η = 2的成分合計含有27?37質(zhì)量％。另外，式中，作為Μ優(yōu)選為 氫原子、鈉、鉀、銨。通過這樣可以加速起泡性。
[0035] 在成分⑶中，通式⑴中，優(yōu)選#為碳原子數(shù)為8?18的烷基，R1的平均碳原 子數(shù)為10. 8?12. 8,另外，具有含量最多的烷基鏈長的成分為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì) 量％，進一步，η表示0?20的數(shù)，η的平均值為2. 5?3. 4,η = 0的成分含有9. 9?27質(zhì) 量％，η = 1的成分和η = 2的成分合計含有27?36. 5質(zhì)量％。另外，式中，作為Μ優(yōu)選 為氫原子、鈉、鉀、銨。通過這樣可以提高泡質(zhì)、泡量。
[0036] 在成分⑶中，通式⑴中，優(yōu)選#為碳原子數(shù)為8?16的烷基，R1的平均碳原 子數(shù)為10. 8?12. 5,另外，具有含量最多的烷基鏈長的成分為60?95質(zhì)量％，進一步，η 表示0?20的數(shù)，η的平均值為2. 8?3. 4, η = 0的成分含有9. 9?16質(zhì)量％，η = 1的 成分和η = 2的成分合計含有27?36. 5質(zhì)量％。另外，式中，作為Μ優(yōu)選為氫原子、鈉、鉀、 銨。通過這樣可以提高泡量、泡質(zhì)。
[0037] 在成分⑶中，通式⑴中，優(yōu)選#為碳原子數(shù)為10?16的烷基，R1的平均碳 原子數(shù)為12. 1?12. 4,另外，具有含量最多的烷基鏈長的成分為70?95質(zhì)量％，進一步， η表示0?20的數(shù)，η的平均值為2. 8?3.1，η = 0的成分含有9. 9?15質(zhì)量％，η = 1 的成分和η = 2的成分合計含有35?36. 1質(zhì)量％。另外，式中，作為Μ優(yōu)選為氫原子、鈉、 鉀、銨。通過這樣可以提高泡量、泡質(zhì)。
[0038] 另外，在本發(fā)明的成分（B)中，R1的烷基鏈長的分布、R1的平均烷基鏈長、η = 0的 成分量、η的平均加成摩爾數(shù)、η = 0、1、2、3、4的成分的質(zhì)量比例可以通過氣相色譜對通式 (1)所表示的烷基醚羧酸進行分析，按照以下的方法求得。
[0039] [R1的烷基鏈長的分布]
[0040] 由氣相色譜得到的峰面積中，求得相當(dāng)于n = Omol的各烷基鏈長的峰面積，將其 總和作為100,求得各燒基鏈長分布的百分率。對于η = 1?3mol也同樣地計算，平均η = 0?3mol的各烷基鏈長分布的百分率的值，求得R1的烷基鏈長的分布（由此，可以特定R1 組成中含有最多的烷基成分）。
[0041] [R1的平均烷基鏈長]
[0042] 由按照上述方式求得的R1的烷基鏈長的分布，求得各成分的比例，將得到的比例 分別乘以對應(yīng)的烷基鏈長成分的碳原子數(shù)，求得它們的總和。將其作為平均烷基鏈長。
[0043] [η = 0的成分量、η = 1的成分和η = 2的成分的合計量]
[0044] R1的組成中，特定含有最多的烷基鏈長，合計相當(dāng)于其成分的η = 0?10的氣相 色譜的面積。將該合計量作為100%，算出η = 0的成分量、η = 1的成分和η = 2的成分 的合計量。
[0045] [η的平均加成摩爾數(shù)]
[0046] 特定R1的組成中含有最多的烷基鏈長，合計相當(dāng)于其成分的η = 0?10的氣相色 譜的面積（η為11以上的成分為微量，從計算中除去）。將該合計量作為1，求得η = 0? 10的各比例。在該比例上乘以各加成摩爾數(shù)，將它們的合計作為η的平均加成摩爾數(shù)。
[0047] [η = 0、η = 1、η = 2、η = 3、η = 4 的成分的質(zhì)量比例]
[0048] 對于Ε0加成摩爾數(shù)不同的各成分的質(zhì)量比例，由通過氣相色譜得到的峰面積，用 上述所示的方法求得R 1的烷基鏈長的分布，特定R1組成中最大含量的烷基鏈長成分，由該 最大成分的η = 0、η = 1、η = 2、η = 3、η = 4的面積比來特定。
[0049] 成分（Β)的烷基醚羧酸或者其鹽，由于具有如上所述的組成，因此，從對肌膚溫 和、泡質(zhì)、難以泡漲的觀點出發(fā)，其含量作為酸在全部組成中為1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為3質(zhì) 量％以上，進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，并且為25質(zhì)量％以下，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，進一 步優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。另外，成分（Β)的含量作為酸在全部組成中為1?25質(zhì)量％，優(yōu) 選為3?20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為5?15質(zhì)量％。
[0050] 另外，成分（Α)和⑶的作為酸的含量的質(zhì)量比例（BV((A) + (B))，從抑制浴室的 污垢的觀點出發(fā)，為0.04以上，優(yōu)選為0.05以上，進一步優(yōu)選為0.06以上，并且為0.6以 下，優(yōu)選為0. 55以下，進一步優(yōu)選為0. 5以下。另外，成分（A)和（B)的作為酸的含量的質(zhì) 量比例（BV((A) + (B))為0. 04?0. 6,優(yōu)選為0. 05?0. 55,進一步優(yōu)選為0. 06?0. 5。
[0051] 本發(fā)明中使用的成分（C)的鹽為成分（A)和⑶以外的鹽，可以為無機鹽、有機酸 鹽的任意種。
[0052] 作為無機鹽，可以列舉鹵素、硫酸、亞硫酸、磷酸等與堿金屬、堿土金屬、鋁等的鹽 等。例如，可以將選自氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鋁、硫酸鋁中的 1種或2種以上組合使用。其中，從固化快、皂硬度提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為氯化鈉、硫酸鈉、 氯化鉀。
[0053] 另外，作為有機酸鹽，可以列舉碳原子數(shù)為8?22的包含硫酸基的酸、碳原子數(shù)為 6以下的包含羧酸的酸與堿金屬、堿土金屬、鋁等的鹽等。例如，除了月桂基硫酸鈉以外，可 以將選自乙酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、琥拍酸中的1種或2種以上的酸的鹽組合使用。其中， 從提高香味的穩(wěn)定化的觀點出發(fā)，優(yōu)選為乳酸鋁、乳酸鈉、月桂基硫酸鈉。
[0054] 成分（C)可以使用1種或者將2種以上組合使用，從可以快速地使皂堅固、容易從 框中取出的觀點出發(fā)，其含量在全部組成中為〇. 1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，并 且為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選為6質(zhì)量％以下,進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。成分（C)的含量 在全部組成中為0. 1?10質(zhì)量％，優(yōu)選為0. 1?6質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0. 5?5質(zhì)量％。
[0055] 本發(fā)明中使用的成分（D)的水作為溶劑使用，其含量在全部組成中優(yōu)選為10質(zhì) 量％以上,進一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，并且優(yōu)選為85質(zhì)量％以下,進一步優(yōu)選為65質(zhì) 量％以下。另外，成分（D)的水的含量在全部組成中優(yōu)選為10?85質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為 15?65質(zhì)量％。
[0056] 本發(fā)明的框制皂組合物可以進一步含有（E)多元醇，可以提高皂的硬度，并且使 外觀產(chǎn)生光澤。
[0057] 作為這樣的多元醇，例如可以列舉1，3_ 丁二醇、丙二醇、異戊二醇等的二元醇；甘 油、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、葡萄糖等的三元以上的醇；蔗糖、海藻糖等的水溶性多糖 類；聚乙二醇、聚丙二醇等。
[0058] 其中，優(yōu)選為1，3_ 丁二醇、甘油、山梨糖醇、分子量為8000以下的聚乙二醇、聚丙 二醇，更加優(yōu)選為1，3-丁二醇、甘油、山梨糖醇。
[0059] 成分（E)的多元醇可以使用1種或者將2種以上組合使用，從提高清洗后的肌膚 的濕潤感的觀點出發(fā)，其含量在全部組成中優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以 上，更加優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，并且優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為35質(zhì)量％以下，更 加優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。另外，成分（E)的含量在全部組成中優(yōu)選為1?40質(zhì)量％，進一 步優(yōu)選為3?35質(zhì)量％，更加優(yōu)選為5?25質(zhì)量％。
[0060] 本發(fā)明的框制皂組合物可以進一步含有（F)非離子表面活性劑，從而可以進一步 提高清潔性能，并且制造時高溫下混合時不增粘，變得容易制造。
[0061] 作為這樣的非離子表面活性劑，優(yōu)選作為親水基團具有平均E0加成摩爾數(shù)為6? 150、更優(yōu)選為10?50的聚氧乙烯基，并且作為疏水基團具有碳原子數(shù)為10?18、更優(yōu)選 碳原子數(shù)為12?14的烷基的化合物。
[0062] 另外，優(yōu)選HLB8以上、更優(yōu)選HLB10以上的非離子表面活性劑。
[0063] 在此，HLB(親水性親油性平衡）是表示表面活性劑的總分子量中所占的親水基部 分的分子量的值，對于聚氧乙烯系非離子表面活性劑，為通過以下所示的Griffin的式子求 得的值。
[0064] HLB 值=E/5
[0065] E :表面活性劑分子中所含的聚氧乙烯部分的重量％
[0066] 作為這樣的非離子表面活性劑，例如可以列舉單月桂酸（12)聚乙二醇酯 (HLB13. 7)等聚乙二醇脂肪酸酯；聚氧乙烯（23)月桂基醚（HLB16. 9)、聚氧乙烯（30)月桂 基醚（HLB18)等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯（20)單月桂酸山梨糖醇酐酯（HLB16. 7)等聚氧 乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。其中，優(yōu)選單月桂酸（12)聚乙二醇酯（HLB13. 7)、聚氧乙烯 (20)單月桂酸山梨糖醇酐酯（HLB16.7)。
[0067] 成分（F)的非離子表面活性劑可以使用1種或者將2種以上組合使用，從提高低 溫下的起泡性的觀點出發(fā)，其含量在全部組成中優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為〇. 5 質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，進一步更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，并且優(yōu)選為25質(zhì) 量％以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。另外，成分（F)的含 量在全部組成中優(yōu)選為0. 1?25質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0. 5?20質(zhì)量％，更加優(yōu)選為1? 15質(zhì)量％，進一步更優(yōu)選為5?15質(zhì)量％。
[0068] 另外，對于本發(fā)明的框制皂組合物，在將熔融皂攪打進行通風(fēng)處理的情況下，由于 流入模具框的熔融皂泡沫破裂不使液相發(fā)生分離，因此，可以進一步添加羥基酸酯系表面 活性劑、單甘油酯系表面活性劑、蔗糖酯系表面活性劑、乳酸酯系表面活性劑。其中，優(yōu)選 添加乳酸酯系表面活性劑。這些酯系表面活性劑的含量在全部組成中優(yōu)選為〇. 1?10質(zhì) 量％，進一步優(yōu)選為0. 5?5質(zhì)量％。
[0069] 此外，本發(fā)明的框制皂組合物，從泡量的觀點出發(fā)，可以含有成分（A)、成分（B)以 外的陰離子表面活性劑。具體來說，可以列舉烷?；u乙基磺酸鹽、甲基?；撬猁}、肌氨酸 鹽（sarcosinate)、磺基琥拍酸鹽、單燒基磷鹽、燒?；?β -丙氨酸鹽等，更優(yōu)選可以列舉 烷?；u乙基磺酸鹽。
[0070] 成分（Α)、成分（Β)以外的陰離子表面活性劑可以使用1種或者將2種以上組合使 用，其含量在全部組成中優(yōu)選為1?20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為2?15質(zhì)量％。
[0071] 從起泡性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的框制皂組合物可以進一步含有兩性表面活性劑。 具體來說，可以列舉甜菜堿型表面活性劑、氨基酸型表面活性劑、咪唑啉型表面活性劑、氧 化胺型表面活性劑等。優(yōu)選可以列舉甜菜堿型表面活性劑，更優(yōu)選可以列舉烷基酰胺丙基 甜菜堿、磺基甜菜堿。
[0072] 兩性表面活性劑可以使用1種或者將2種以上組合使用，為了提高泡沫保持性， 其含量在全部組成中優(yōu)選為〇. 1?20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為1?15質(zhì)量％，更加優(yōu)選為 0. 1?10質(zhì)量％，進一步更優(yōu)選為1?5質(zhì)量％。
[0073] 本發(fā)明的框制皂組合物可以含有抗菌劑，優(yōu)選可以列舉三氯生或三氯卡班 (trichlorocarbanilide)。其含量在全部組成中優(yōu)選為0. 01?2質(zhì)量％。另外，也可以含 有香料、顏料或染料等，其含量在全部組成中優(yōu)選為〇. 02?5質(zhì)量％。進一步也可以含有油 齊U，優(yōu)選可以列舉羊毛脂、石蠟、凡士林、肉豆蘧酸異丙酯。為了提高濕潤感，其含量在全部 組成中優(yōu)選為〇. 05?20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0. 05?5質(zhì)量％。進一步也可以含有螯合 齊U，優(yōu)選可以列舉羥乙磷酸、乙二胺四乙酸。其含量在全部組成中優(yōu)選為〇. 〇1?2質(zhì)量％。
[0074] 進一步可以含有抗氧化劑，優(yōu)選可以列舉二丁基羥基甲苯。其含量在全部組成中 優(yōu)選為〇. 01?1質(zhì)量％。
[0075] 本發(fā)明的框制皂組合物可以通過通常的方法進行制造。例如，通過將成分（A)? (D)(根據(jù)需要，進一步成分（E)和（F))加熱溶解，一邊攪拌一邊加入堿劑進行中和。在其 中添加香料和其它的水溶性成分的均勻混合液，進一步攪拌直至成為均勻。將得到的熔融 皂加入模具框，冷卻使之固化，根據(jù)需要使之干燥來進行制造。
[0076] 另外，在使之含有氣泡制造輕量（漂?。┰淼那闆r下，對得到的熔融皂，用家庭用 或工業(yè)用的攪打裝置進行通氣處理，使之含有氣泡，將得到的含有氣泡的熔融皂加入模具 框中，冷卻使之固化，根據(jù)需要使之干燥，由此進行制造。
[0077] 在含有氣泡的情況下，以體積分率計優(yōu)選含有氣泡5%以上，更加優(yōu)選含有15% 以上，而且，優(yōu)選含有95%以下。
[0078] 關(guān)于上述的實施方式，本發(fā)明進一步公開以下的組合物、制造方法或者用途。
[0079] 〈1> 一種框制阜組合物，其中，含有以下的成分（A)、⑶、（C)以及（D)，成分㈧和 ⑶的作為酸的含量的質(zhì)量比例⑶Λ(Α) + (Β))為0.04以上且0.6以下，
[0080] ㈧碳原子數(shù)為8?22的脂肪酸或其鈉鹽，其含量為10?50質(zhì)量％ ;
[0081] (Β)通式（1)所表示的烷基醚羧酸或其鹽，其含量為1?25質(zhì)量％，
[0082] R^O- (CH2CH20) n-CH2-C00M (1)
[0083] (式中，R1表不碳原子數(shù)為4?22的燒基，η表不0?20的數(shù)，Μ表不氫原子、堿 金屬、堿土金屬、銨或者有機銨。）
[0084] 在所述烷基醚羧酸或其鹽中，R1的平均碳原子數(shù)為10. 8?12. 8, η = 0的成分含 有大于9. 6質(zhì)量％且27質(zhì)量％以下，η = 1的成分和η = 2的成分合計含有21質(zhì)量％以 上且小于40質(zhì)量％ ;
[0085] (C)成分㈧和⑶以外的鹽，其含量為0. 1?10質(zhì)量％ ;
[0086] (D)水。
[0087] 〈2>如上述〈1>所述的框制皂組合物，其中，成分（Α)的脂肪酸優(yōu)選碳原子數(shù)為 12?18的脂肪酸。
[0088] 〈3>如上述〈1>或〈2>所述的框制皂組合物，其中，成分（Α)的脂肪酸是將從牛油、 豬油、棕櫚油、棕櫚仁油、椰油、菌麻油、大豆油、棉籽油、菜籽油、葵花籽油中得到的脂肪酸1 種或者2種以上組合使用。
[0089] 〈4>如上述〈1>?〈3>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Α)的脂肪酸或 其鈉鹽的含量作為酸優(yōu)選在全部組成中為15?45質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20?41質(zhì)量％。
[0090] 〈5>如上述〈1>?〈4>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分⑶的烷基醚羧 酸或其鹽中，通式（1)中R 1優(yōu)選碳原子數(shù)為6?20的烷基，進一步優(yōu)選碳原子數(shù)為8?18 的烷基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為8?16的烷基，進一步更優(yōu)選碳原子數(shù)為10?16的烷基。
[0091] 〈6>如上述〈1>?〈5>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚羧 酸或其鹽中，通式（1)中R 1的烷基鏈可以為直鏈或支鏈中的任意種，優(yōu)選為直鏈烷基。
[0092] 〈7>如上述〈1>?〈6>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中R 1的平均碳原子數(shù)優(yōu)選為10. 8?12. 5,進一步優(yōu)選為12. 1? 12. 4。
[0093] 〈8>如上述〈1>?〈7>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚羧 酸或其鹽中，通式（1)中R 1優(yōu)選包含2種以上的烷基，具有含量最多的烷基鏈長的成分進 一步優(yōu)選為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì)量％，更加優(yōu)選為60?95質(zhì)量％，進一步更優(yōu)選為 70?95質(zhì)量％。
[0094] 〈9>如上述〈1>?〈8>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分⑶的烷基醚羧 酸或其鹽中，通式（1)中η優(yōu)選為0?12。
[0095] 〈10>如上述〈1>?〈9>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)（η的平均值）優(yōu)選為1. 5?10,進 一步優(yōu)選為2. 5?6. 4,更加優(yōu)選為2. 5?4. 0,更加優(yōu)選為2. 5?3. 7,更加優(yōu)選為2. 5? 3. 4,更加優(yōu)選為2. 8?3. 4,進一步更優(yōu)選為2. 8?3. 1。
[0096] 〈11>如上述〈1>?〈10>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分⑶的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選η = 0的成分含有9. 8?27質(zhì)量％，進一步優(yōu)選含有9. 9? 27質(zhì)量％，更加優(yōu)選含有9. 9?16質(zhì)量％，進一步更優(yōu)選含有9. 9?15質(zhì)量％。
[0097] 〈12>如上述〈1>?〈11>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分⑶的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選η= 1的成分和η = 2的成分合計含有27?37質(zhì)量％，進 一步優(yōu)選含有27?36. 5質(zhì)量％，更加優(yōu)選含有35?36. 1質(zhì)量％。
[0098] 〈13>如上述〈1>?〈12>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分⑶的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中Μ優(yōu)選為選自氫原子；鈉、鉀等堿金屬；鈣、鎂等的堿土金屬；銨； 來自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺的銨中的1種或者2種以上，更優(yōu)選為選自氫 原子、鈉、鉀和銨中的1種或者2種以上。
[0099] 〈14>如上述〈1>?〈13>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分⑶的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中η = 0、1、2、3、4的成分的質(zhì)量比例，在R1的組成中最大含量的烷 基鏈長成分中優(yōu)選為（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1: 0· 99?3. 50: 0· 89?3. 00: 0· 76?3. 00: 0· 63? 1. 52。
[0100] 〈15>如上述〈1>?〈14>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，η = 0的成分含有9. 9質(zhì)量％以上且小于12質(zhì)量％，在 R1的組成中最大含量的烷基鏈長成分中為（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η =2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:1. 53?1. 87:1. 59? 2. 25:1. 33 ?2. 16:1. 14 ?1. 52。
[0101] 〈16>如上述〈1>?〈14>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，η = 0的成分含有12質(zhì)量％以上且17質(zhì)量％以下，在 R1的組成中最大含量的烷基鏈長成分中為（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η =2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:0. 99?1. 34:0. 89? 1. 40:0. 76 ?1. 23:0. 63 ?1。
[0102] 〈17>如上述〈1>?〈14>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，η = 0的成分含有9. 9?11. 5質(zhì)量％，在R1的組成中最 大含量的燒基鏈長成分中為（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì) 量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:1. 58?1. 84:1. 72?2. 17:1. 49? 2. 00:1. 14 ?1. 52。
[0103] 〈18>如上述〈1>?〈14>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，η = 0的成分含有13?15質(zhì)量％，在R1的組成中最 大含量的燒基鏈長成分中為（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì) 量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:1. 00?1. 31:0· 93?1. 34:0. 79? 1. 18:0. 63 ?1。
[0104] 〈19>如上述〈1>?〈18>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，R 1為碳原子數(shù)為8?22的烷基，R1的平均碳原子數(shù)為 10. 8?12. 8,具有含量最多的烷基鏈長的成分為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì)量％，η的平 均值優(yōu)選為1. 5?10,進一步優(yōu)選為2. 5?6. 4,優(yōu)選η = 0的成分含有9. 8?27質(zhì)量％， 優(yōu)選η = 1的成分和η = 2的成分合計含有27?37質(zhì)量％。
[0105] 〈20>如上述〈1>?〈19>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，R 1為碳原子數(shù)為6?20的烷基，R1的平均碳原子數(shù)為 10. 8?12. 8,具有含量最多的烷基鏈長的成分為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì)量％，η的平 均值為2. 5?3. 7,優(yōu)選η = 0的成分含有9. 8?27質(zhì)量％，優(yōu)選η = 1的成分和η = 2的 成分合計含有27?37質(zhì)量％。
[0106] 〈21>如上述〈1>?〈20>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，R 1為碳原子數(shù)為8?18的烷基，R1的平均碳原子數(shù)為 10. 8?12. 8,具有含量最多的烷基鏈長的成分為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì)量％，η的平 均值為2. 5?3. 4,優(yōu)選η = 0的成分含有9. 9?27質(zhì)量％，優(yōu)選η = 1的成分和η = 2的 成分合計含有27?36. 5質(zhì)量％。
[0107] 〈22>如上述〈1>?〈21>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，R 1為碳原子數(shù)為8?16的烷基，R1的平均碳原子數(shù)為 10. 8?12. 5,具有含量最多的烷基鏈長的成分為60?95質(zhì)量％，η的平均值為2. 8?3. 4， 優(yōu)選η = 0的成分含有9. 9?16質(zhì)量％，優(yōu)選η = 1的成分和η = 2的成分合計含有27? 36. 5質(zhì)量％。
[0108] 〈23>如上述〈1>?〈22>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基醚 羧酸或其鹽中，通式（1)中優(yōu)選，R 1為碳原子數(shù)為10?16的烷基，R1的平均碳原子數(shù)為 12. 1?12. 4,具有含量最多的烷基鏈長的成分為70?95質(zhì)量％，η的平均值為2. 8?3. 1， 優(yōu)選η = 0的成分含有9. 9?15質(zhì)量％，優(yōu)選η = 1的成分和η = 2的成分合計含有35? 36. 1質(zhì)量％。
[0109] 〈24>如上述〈1>?〈23>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Β)的烷基 醚羧酸或其鹽的含量優(yōu)選作為酸在全部組成中為3?20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為5?15質(zhì) 量％。
[0110] 〈25>如上述〈1>?〈24>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（Α)和（Β)的 作為酸的含量的質(zhì)量比例（Β)八(A) + (Β))優(yōu)選為0. 05以上，進一步優(yōu)選為0. 06以上，優(yōu)選 為0. 55以下，進一步優(yōu)選為0. 5以下。
[0111] 〈26>如上述〈1>?〈25>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽為無 機鹽或有機酸鹽。
[0112] 〈27>如上述〈1>?〈26>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽作為 無機鹽優(yōu)選為選自鹵素、硫酸、亞硫酸或磷酸與堿金屬、堿土金屬或鋁的鹽中的1種或者2 種以上。
[0113] 〈28>如上述〈1>?〈27>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽作為 無機鹽優(yōu)選為選自氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鋁、硫酸鋁中的1 種或者2種以上。
[0114] 〈29>如上述〈1>?〈26>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽作為 有機酸鹽優(yōu)選為選自碳原子數(shù)為8?22的包含硫酸基的酸與堿金屬、堿土金屬或鋁的鹽中 的1種或者2種以上。
[0115] 〈30>如上述〈1>?〈26>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽作為 有機酸鹽優(yōu)選為選自碳原子數(shù)為6以下的包含羧酸的酸與堿金屬、堿土金屬或鋁的鹽中的 1種或者2種以上。
[0116] 〈31>如上述〈1>?〈26>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽作為 有機酸鹽優(yōu)選為選自乳酸鋁、乳酸鈉和月桂基硫酸鈉中的1種或者2種以上。
[0117] 〈32>如上述〈1>?〈31>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（C)的鹽的含 量優(yōu)選在全部組成中為〇. 1?6質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0. 5?5質(zhì)量％。
[0118] 〈33>如上述〈1>?〈32>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（D)的水的含 量優(yōu)選在全部組成中為10質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上,優(yōu)選為85質(zhì)量％以 下，進一步優(yōu)選為65質(zhì)量％以下，優(yōu)選在全部組成中為10?85質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為15? 65質(zhì)量％。
[0119] 〈34>如上述〈1>?〈33>中任一項所述的框制皂組合物，其中，可以含有（E)多元 醇。
[0120] 〈35>如上述〈34>所述的框制皂組合物，其中，成分（E)的多元醇優(yōu)選為選自 1，3- 丁二醇、丙二醇、異戊二醇、甘油、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、蔗糖、海藻糖、 聚乙二醇和聚丙二醇中的1種或者2種以上。
[0121] 〈36>如上述〈34>或〈35>所述的框制皂組合物，其中，成分（E)的多元醇的含量 優(yōu)選在全部組成中為1?40質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為3?35質(zhì)量％，更加優(yōu)選為5?25質(zhì) 量％。
[0122] 〈37>如上述〈1>?〈36>中任一項所述的框制皂組合物，其中，可以含有（F)非離 子表面活性劑。
[0123] 〈38>如上述〈37>所述的框制皂組合物，其中，成分（F)的非離子表面活性劑優(yōu)選 為作為親水基團具有平均E0加成摩爾數(shù)為6?150、更優(yōu)選為10?50的聚氧乙烯基，并且 作為疏水基團具有碳原子數(shù)為10?18的烷基、更優(yōu)選碳原子數(shù)為12?14的烷基的化合 物。
[0124] 〈39>如上述〈37>或〈38>所述的框制皂組合物，其中，成分（F)的非離子表面活性 劑優(yōu)選為HLB8以上、更優(yōu)選HLB10以上的非離子表面活性劑。
[0125] 〈40>如上述〈37>?〈39>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（F)的非 離子表面活性劑優(yōu)選為單月桂酸（12)聚乙二醇酯（HLB13. 7)、聚氧乙烯（23)月桂基 醚（HLB16.9)、聚氧乙烯（30)月桂基醚（HLB18)、聚氧乙烯（20)單月桂酸山梨糖醇酐酯 (HLB16. 7)，更優(yōu)選為單月桂酸（12)聚乙二醇酯（HLB13. 7)、聚氧乙烯（20)單月桂酸山梨糖 醇酐酯（HLB16. 7)。
[0126] 〈41>如上述〈37>?〈40>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（F)的非離子 表面活性劑的含量優(yōu)選在全部組成中為0. 1?25質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0. 5?20質(zhì)量％， 更加優(yōu)選為1?15質(zhì)量％，進一步更優(yōu)選為5?15質(zhì)量％。
[0127] 〈42>如上述〈37>?〈41>中任一項所述的框制皂組合物，其中，成分（F)的非離子 表面活性劑優(yōu)選為羥基酸酯系表面活性劑、單甘油酯系表面活性劑、蔗糖酯系表面活性劑、 乳酸酯系表面活性劑。
[0128] 〈43>如上述〈1>?〈42>中任一項所述的框制皂組合物，其中，含有氣泡，優(yōu)選氣 泡的含量以體積分率計至少含有氣泡5%以上，進一步優(yōu)選含有15%以上，更加優(yōu)選含有 95%以下。
[0129] 〈44> 一種卸妝用清潔劑，其中，由上述〈1>?〈43>中任一項所述的框制皂組合物 構(gòu)成。
[0130] 〈45>上述〈1>?〈43>中任一項所述的框制皂組合物在用于制造施用于化妝肌膚 上以除去彩妝化妝品的彩妝化妝品清潔劑中的用途。
[0131] 〈46>上述〈1>?〈43>中任一項所述的框制皂組合物在用于制造在水的存在下施 用于皮膚上并通過用水沖洗進行洗滌的框制皂中的用途。
[0132] 〈測定方法〉
[0133] 在本發(fā)明中，烷基醚羧酸的烷基組成、E0加成摩爾分布和各成分的比率通過氣相 色譜（GC)，用以下的分析方法進行測定。
[0134] (GC分析條件）
[0135] GC 儀器：Agilent Technologies, Inc.制造，7890A
[0136] 柱：Agilent Technologies, Inc.制造，DB-5
[0137] (3〇m，內(nèi)徑 0· 25mm，膜厚 0· 25 μ m)
[0138] 檢測器：FID
[0139] 載氣：氦氣，lmL/min
[0140] 升溫條件：從100°C以5°C /min升溫至325°C。之后，保持325°C 35分鐘。
[0141] (樣品的前處理方法）
[0142] 用50mL甲醇溶解150mg烷基醚羧酸。另外，對于框制皂組合物，作為烷基醚羧酸以 成為150mg的方式取用，用50mL甲醇溶解。另外，在框制皂組合物含有聚氧乙烯烷基醚硫 酸鹽等的強陰離子性的表面活性劑的情況下，以它們成為250mg以下的方式取用。采取lmL 該溶液，適用于預(yù)先用4mL甲醇進行過活化的固相萃取柱（Biotage制造 ，Isolute SAX, lg， 3mL，500-0100-B)，用10mL圓底試管收集通過液。之后，用在4.6g甲酸中加入100mL甲醇 得到的溶液6mL進行洗脫，對洗脫液也用相同的試管收集。收集的溶液設(shè)置在加熱至50°C 的干式加熱器（block heater)中，吹入氮氣，濃縮至lmL左右之后，進一步在室溫下吹入氮 氣使之干燥。向其中加入2mL重氮甲烷-醚溶液，一邊攪拌一邊在室溫下放置10分鐘進行 衍生化。之后，在室溫下吹入氮氣，濃縮至500 μ L以下之后，加入氯仿調(diào)成500 μ L，提供給 GC分析。
[0143] 另外，重氮甲烷-醚溶液使用重氮甲烷生成裝置（宮本理研工業(yè)制造，GM-50)，按 照以下的順序調(diào)制。將第1和第2接收器、第2和第3接收器用硅橡膠開關(guān)和Teflon (注 冊商標(biāo)）管連接。用第2接收器采取0. 8gN-甲基-Ν' -硝基-N-亞硝基胍，加入2. 5mL的 離子交換水。用第3接收器采取10mL叔丁基甲基醚。冰冷第1、第2、第3的接收器。接下 來，在第2接收器上安裝塑料注射器，向該注射器中加入將20g氫氧化鈉溶解于100mL離子 交換水中得到的溶液3mL。慢慢滴加該氫氧化鈉水溶液，生成重氮甲烷氣體，從第1接收器 一側(cè)靜靜地吹入氮氣，使之溶解于第3接收器的叔丁基甲基醚中，得到重氮甲烷-醚溶液。
[0144] 上述樣品的前處理中的試劑使用了以下的物質(zhì)。
[0145] 甲醇（關(guān)東化學(xué)制造，高效液相色譜儀用，25183-1B)
[0146] 甲酸（和光純藥工業(yè)制造，試劑特級，066-00461)
[0147] 氯仿（關(guān)東化學(xué)制造，鹿1級，07278-01)
[0148] N-甲基-Ν' -硝基-N-亞硝基胍（關(guān)東化學(xué)制造，鹿1級，25596-51)
[0149] 叔丁基甲基醚（關(guān)東化學(xué)制造，鹿特級，04418-00)
[0150] 氫氧化鈉（和光純藥工業(yè)制造，特級，196-13761)
[0151] 〈制造例〉
[0152] 用于本發(fā)明的框制皂組合物中的成分（Β)的烷基醚羧酸可以例如如下進行制造。 另外，只要沒有特別說明，" ％ "表示質(zhì)量％。
[0153] 制造例1
[0154] 在具備攪拌和溫度調(diào)節(jié)功能的不銹鋼制高壓釜中加入1144g^. 14mol)月桂 醇[商品名：KALC0L 2098,花王制造]、60. 2g(0. 281mol)肉豆蘧醇[商品名：KALC0L 4098,花王制造]、2. 68g(0. 0478mol)氫氧化鉀，進行減壓脫水。接下來，在155°C下導(dǎo)入 996g(22. 6mol)氧化乙烯（E0)，在反應(yīng)溫度為155°C，反應(yīng)壓力為0. 4MPa下進行2小時反 應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束之后，在80°C、6kPa的減壓條件下攪拌30分鐘，除去未反應(yīng)的氧化乙烯之后， 導(dǎo)入氮氣至常壓，向高壓釜內(nèi)加入4. 82g(0. 0482mol)的90%乳酸，在80°C下攪拌30分鐘， 得到E0加成摩爾數(shù)為3. 55mol的烷基乙氧基化物（以下，也稱為"生成AE"）。
[0155] 向安裝有攪拌功能、溫度調(diào)節(jié)功能和氧氣導(dǎo)入管的玻璃制反應(yīng)容器中分別加入 90g(0. 2mol)上述生成物、16. 7g的48%氫氧化鈉水溶液（作為氫氧化鈉為0· 2mol)、0· 9g 鈀-鉬-鉍類催化劑（在活性炭上擔(dān)載4%鈀、1 %鉬和5%鉍，含水率為50% )、494. 4g水。 在攪拌條件下，將液溫升溫至70°C，以27m〇l% (相對生成AE/時間）的比例吹進氧，同時 在反應(yīng)溫度為70°C下進行了 3. 5小時的接觸氧化反應(yīng)。反應(yīng)率為89%。
[0156] 反應(yīng)結(jié)束以后，從反應(yīng)液中濾出催化劑，得到烷基醚羧酸鈉鹽的水溶液。接下來， 加入35%鹽酸，實施分液操作，得到烷基醚羧酸。將其作為EC1。
[0157] 氣相色譜分析的結(jié)果為，EC1是通式（1)中的M = H，R1為月桂基/肉豆蘧基= 95/5,平均碳原子數(shù)為12. 1，η的平均值為2. 8，η = 0的成分含有14. 7質(zhì)量％，n = 1的成 分和η = 2的成分的合計量為36. 1質(zhì)量％。
[0158] 另外，關(guān)于Ε0加成摩爾數(shù)不同的各成分的比率，由R1的組成中最大成分的測定值 計算的結(jié)果為，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成 分的質(zhì)量）：（η = 4 成分的質(zhì)量）=1:1. 22:1. 23:1. 06:0. 83。
[0159] 制造例2
[0160] 模仿制造例1，使Ε0與將癸醇[商品名：KALC0L 1098,花王制造]、月桂醇[商品 名：KALC0L 2098,花王制造]、肉豆蘧醇[商品名：KALC0L 4098,花王制造]、鯨蠟醇[商品 名：KALC0L 6098,花王制造]以質(zhì)量比為10/70/15/5混合而成的原料反應(yīng)，得到Ε0加成摩 爾數(shù)為3. 55mol的烷基乙氧基化物。將其與實施例1同樣地進行氧化反應(yīng)，通過對得到的 烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，得到烷基醚羧酸。
[0161] 氣相色譜的分析結(jié)果為，在通式（1)中，M = H，R1為癸基/月桂基/肉豆蘧基/ 棕櫚基=10/70/15/5,平均碳原子數(shù)為12. 3，η的平均值為3. 3，η = 0的成分含有15. 2質(zhì) 量％, η = 1的成分和η = 2的成分的合計量為31. 4質(zhì)量％。
[0162] 另外，關(guān)于Ε0加成摩爾數(shù)不同的各成分的比率，由R1的組成中最大成分的測定值 算出的結(jié)果為，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成 分的質(zhì)量）：（η = 4 成分的質(zhì)量）=1: 1· 07:1· 00:0· 85:0. 67。
[0163] 制造例3
[0164] 向安裝有攪拌、溫度調(diào)節(jié)功能的玻璃制反應(yīng)容器中加入372g(2.00mol)月桂醇， 在攪拌條件下將液溫升溫至70°C，將256g(2. 20mol)單氯乙酸鈉和88g(2. 20mol)氫氧化鈉 分批加入并進行5小時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束之后，過濾析出物，接著，加入35%鹽酸，使之酸化， 得到烷基醚羧酸（在通式（1)中，M = H，R1為月桂基，η = 0)。
[0165] 制造例4
[0166] 模仿制造例1，將癸醇作為原料使Ε0與之反應(yīng)，得到Ε0加成摩爾數(shù)為3. 55mol的 烷基乙氧基化物。將其與實施例1同樣進行氧化反應(yīng)，通過對得到的烷基醚羧酸鹽進行鹽 酸處理，得到烷基醚羧酸。
[0167] 氣相色譜的分析結(jié)果為，在通式（1)中，M = H，R1為癸基，η的平均值為3. 1，η = 〇的成分含有16質(zhì)量％，η = 1的成分和η = 2的成分的合計量為37質(zhì)量％。
[0168] 制造例5
[0169] 模仿制造例1，將月桂醇作為原料使Ε0與之反應(yīng)，得到Ε0加成摩爾數(shù)為3. 55mol 的烷基乙氧基化物。將其與實施例1同樣地進行氧化反應(yīng)，通過對得到的烷基醚羧酸鹽進 行鹽酸處理，得到烷基醚羧酸。
[0170] 氣相色譜的分析結(jié)果為，在通式（1)中，M = H，R1為月桂基，η的平均值為3. 1，η =〇的成分含有16質(zhì)量％，η = 1的成分和η = 2的成分的合計量為37質(zhì)量％。
[0171] 另外，關(guān)于Ε0加成摩爾數(shù)不同的各成分的比率，由R1的組成中最大成分的測定值 算出的結(jié)果為，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成 分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1:1. 19:1. 13:0. 94:1。
[0172] 制造例6
[0173] 模仿制造例1，將肉豆蘧醇作為原料使Ε0與之反應(yīng)，得到Ε0加成摩爾數(shù)為 3. 55mol的烷基乙氧基化物。將其與實施例1同樣地進行氧化反應(yīng)，通過對得到的烷基醚羧 酸鹽進行鹽酸處理，得到烷基醚羧酸。
[0174] 氣相色譜的分析結(jié)果為，在通式（1)中，Μ = Η，#為肉豆蘧基，η的平均值為3.1， η = 0的成分含有16質(zhì)量％，η = 1的成分和η = 2的成分的合計量為37質(zhì)量％。
[0175] 制造例7
[0176] 模仿制造例1，對將月桂醇、鯨蠟醇以質(zhì)量比為20/80混合而成的原料進行Ε0加 成，得到Ε0加成摩爾數(shù)為3. 55mol的烷基乙氧基化物。將其與實施例1同樣地進行氧化反 應(yīng)，通過對得到的烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，得到烷基醚羧酸。
[0177] 氣相色譜的分析結(jié)果為，在通式（1)中，M = H，R1為月桂基/棕櫚基=20/80, η 的平均值為3. 1，η = 0的成分含有16質(zhì)量％，n = 1的成分和η = 2的成分的合計量為37 質(zhì)量％。
[0178] 制造例8
[0179] 模仿制造例1，將月桂醇作為原料進行Ε0反應(yīng)，得到Ε0加成摩爾數(shù)為4. 05mol的 烷基乙氧基化物。將其與制造例1同樣地進行氧化反應(yīng)，通過對得到的烷基醚羧酸鹽進行 鹽酸處理，得到烷基醚羧酸。
[0180] 氣相色譜的分析結(jié)果為，在通式（1)中，M = H，R1為月桂基，η的平均值為3. 5, η =0的成分含有11. 4質(zhì)量％，η = 1的成分和η = 2的成分的合計量為30. 6質(zhì)量％。
[0181] 另外，關(guān)于E0加成摩爾數(shù)不同的各成分的比率，由R1的組成中最大成分的測定值 算出的結(jié)果為，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成 分的質(zhì)量）：（η = 4 成分的質(zhì)量）=1:1. 31:1. 38:1. 25:1. 06。
[0182] 制造例9
[0183] 向具備攪拌和溫度調(diào)節(jié)功能的不銹鋼制高壓釜中加入1144g(6. 14mol)月桂 醇[商品名：KALC0L 2098,花王制造]、60. 2g(0. 281mol)肉豆蘧醇[商品名：KALC0L 4098,花王制造]、2. 6g(0. 0478mol)氫氧化鉀，進行減壓脫水。接下來，在155°C下導(dǎo)入 718g(16.3mol)氧化乙烯（E0)，在反應(yīng)溫度為155°C、反應(yīng)壓力為0.4MPa下進行2小時反 應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束之后，冷卻，在80°C、6kPa的減壓條件下攪拌30分鐘，除去未反應(yīng)的氧化乙烯 之后，導(dǎo)入氮氣至常壓，向高壓釜內(nèi)加入4. 82g(0. 0482mol)的90%乳酸，在80°C下攪拌30 分鐘，得到E0加成摩爾數(shù)為2. 55mol的烷基乙氧基化物。
[0184] 向安裝有攪拌、溫度調(diào)節(jié)功能的玻璃制反應(yīng)容器中加入600g(2.00mol)上 述生成物，在攪拌條件下將液溫升溫至70°C，分批添加256g(2. 20mol)單氯乙酸鈉和 88g(2. 20mol)氫氧化鈉并進行5小時反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束以后，加入35%鹽酸至pH為2. 8,酸 化，分取油層，得到烷基醚羧酸。將其作為EC6。
[0185] 氣相色譜分析的結(jié)果為，在通式（1)中M = H，R1為月桂基/肉豆蘧基=94/6,平 均碳原子數(shù)為12. 1，η的平均值為3. 1，η = 0的成分含有9. 9質(zhì)量％，n = 1的成分和η = 2的成分的合計量為35. 4質(zhì)量％。
[0186] 另外，關(guān)于Ε0加成摩爾數(shù)不同的各成分的比率，由R1的組成中最大成分的測定值 計算的結(jié)果為，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成 分的質(zhì)量）：（η = 4 成分的質(zhì)量）=1:1. 65:1. 92:1. 74:1. 32。
[0187] 實施例中，對于EC2,將制造例5、制造例6、制造例7中得到的烷基醚羧算按各質(zhì)量 比例為78. 75/15/6. 25的比混合，作為EC2。
[0188] 實施例中，對于EC3,將在制造例2、制造例3中得到的烷基醚羧酸以各質(zhì)量比例為 90/10的比混合，作為EC3。
[0189] 實施例中，對于EC4,將制造例1中得到的EC1和制造例4中得到的烷基醚羧酸按 各質(zhì)量比例為40/60的比混合，作為EC4。
[0190] 實施例中，對于EC5,將在制造例2、制造例8中得到的烷基醚羧酸按各質(zhì)量比例為 40/60的比混合，作為EC5。
[0191] 實施例中，對于EC7,將在制造例1中得到的EC1和市售的ΑΚΥΡΟ RLM45(花王公司 制造）按各質(zhì)量比例為50/50的比混合，作為EC7。
[0192] 實施例中，對于EC8,將在制造例1中得到的EC1和市售的ΑΚΥΡΟ RLM100NV(花王 公司制造）按各質(zhì)量比例為50/50的比混合，作為EC8。
[0193] 實施例中，對于EC9,將在制造例1中得到的EC1和市售的ΑΚΥΡΟ RLM45(花王公司 制造）按各質(zhì)量比例為27/73的比混合，作為EC9。
[0194] 另外，實施例中使用的成分（B)的構(gòu)成如表1和表2所示。
[0195] 另外，實施例中使用的市售的烷基醚羧酸（ΑΚΥΡΟ RLM25(花王公司制造 ）、ΑΚΥΡΟ RLM45(花王公司制造 ）、ΑΚΥΡΟ RLM100NV(花王公司制造））的平均Ε0加成摩爾數(shù)參考各 公司銷售商的目錄值、主頁中公開的值。關(guān)于不清楚的烷基組成、η = 0的成分量、η = 1的 成分和η = 2成分的合計量，用上述方法進行分析。
[0196] [表 1]
[0197]

【權(quán)利要求】
1. 一種框制皂組合物，其中， 含有以下的成分（A)、（B)、（C)以及（D)，成分（A)和（B)的作為酸的含量的質(zhì)量比例 ⑶八(A) + (B))為0· 04以上且0· 6以下， (A) 碳原子數(shù)為8?22的脂肪酸或其鈉鹽，其含量為10?50質(zhì)量％ ; (B) 通式（1)所表示的烷基醚羧酸或其鹽，其含量為1?25質(zhì)量％， R^O- (CH2CH20) n-CH2-C00M (1) 式中，R1表不碳原子數(shù)為4?22的燒基，η表不0?20的數(shù)，Μ表不氫原子、堿金屬、 堿土金屬、銨或者有機銨， 在所述烷基醚羧酸或其鹽中，R1的平均碳原子數(shù)為10. 8?12. 8, η = 0的成分含有大 于9. 6質(zhì)量％且27質(zhì)量％以下，并且η = 1的成分和η = 2的成分合計含有21質(zhì)量％以 上且小于40質(zhì)量％ ; (C) 成分㈧和⑶以外的鹽，其含量為0. 1?10質(zhì)量％ ; ⑶水。
2. 如權(quán)利要求1所述的框制皂組合物，其中， 成分（C)為選自鹵素、硫酸、亞硫酸或磷酸與堿金屬、堿土金屬或鋁的鹽；以及碳原子 數(shù)為8?22的包含硫酸基的酸或碳原子數(shù)為6以下的包含羧酸的酸與堿金屬、堿土金屬或 鋁的鹽中的鹽。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的框制皂組合物，其中， 成分（C)為選自氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鋁、硫酸鋁、乳 酸鋁、乳酸鈉以及月桂基硫酸鈉中的1種或者2種以上的鹽。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分⑶中，通式⑴中η的平均值為1. 5?10。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分⑶中，通式⑴中R1為碳原子數(shù)為6?20的烷基，η的平均值為2. 5?4. 0， η = 0的成分含有9. 9?27質(zhì)量％。
6. 如權(quán)利要求1?5中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分⑶中，通式⑴中R1為碳原子數(shù)為6?20的烷基，η的平均值為2. 5?3. 7， η = 0的成分含有9. 9?27質(zhì)量％。
7. 如權(quán)利要求1?6中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分⑶中，通式⑴中R1為碳原子數(shù)為8?18的烷基，η的平均值為2. 5?3. 4。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分（Β)中，通式（1)中R1為碳原子數(shù)為8?16的烷基，平均烷基為10. 8?12. 5， η的平均值為2. 8?3. 4, η = 0的成分含有9. 9?16質(zhì)量％，η = 1的成分和η = 2的成 分合計含有27?36. 5質(zhì)量％。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分（Β)中，通式（1)中R1的組成中的最大含量的烷基鏈長成分中，（η = 0成分的 質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì) 量）=1: (0· 99 ?3. 50) : (0· 89 ?3. 00) : (0· 76 ?3. 00) : (0· 63 ?1. 52)。
10. 如權(quán)利要求1?9中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分（B)中，通式（1)中R1包含2種以上的烷基，具有含量最多的烷基鏈長的成分 為55質(zhì)量％以上且小于97質(zhì)量％。
11. 如權(quán)利要求1?10中任一項所述的框制皂組合物，其中， 在成分⑶中，通式⑴中，n = 0的成分含有9. 9質(zhì)量％以上且小于12質(zhì)量％，R1 的組成中最大含量的燒基鏈長成分中，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的質(zhì)量）：（η = 2 成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1: (1. 53?1. 87) : (1. 59? 2. 25) : (L 33?2. 16) : (L 14?L 52)，或者，η = 0的成分含有12質(zhì)量％以上且17質(zhì) 量％以下，R1的組成中最大含量的烷基鏈長成分中，（η = 0成分的質(zhì)量）：（n = 1成分的 質(zhì)量）：（η = 2成分的質(zhì)量）：（η = 3成分的質(zhì)量）：（η = 4成分的質(zhì)量）=1: (0. 99? 1. 34) : (0· 89 ?1. 40) : (0· 76 ?1. 23) : (0· 63 ?1)。
12. 如權(quán)利要求1?11中任一項所述的框制皂組合物，其中， 進一步含有（Ε)多元醇1?40質(zhì)量％。
13. 如權(quán)利要求1?12中任一項所述的框制皂組合物，其中， 進一步含有（F)非離子表面活性劑0. 1?25質(zhì)量％。
14. 如權(quán)利要求1?13中任一項所述的框制皂組合物，其中， 以體積分率計至少包含5%的氣泡。
15. 如權(quán)利要求1?14中任一項所述的框制皂組合物，其中， 成分㈧和⑶的作為酸的含量的質(zhì)量比例⑶Λ(Α) + (Β))為0. 05?0. 55。
16. -種卸妝用清潔劑，其中， 由權(quán)利要求1?15中任一項所述的框制皂組合物構(gòu)成。
17. 權(quán)利要求1?16中任一項所述的框制皂組合物在用于制造施用于化妝肌膚上以除 去彩妝化妝品的彩妝化妝品清潔劑中的用途。
18. 權(quán)利要求1?16中任一項所述的框制皂組合物在用于制造在水的存在下施用于皮 膚上并通過用水沖洗進行洗滌的框制皂中的用途。
【文檔編號】C11D9/10GK104204182SQ201380011528
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月7日
【發(fā)明者】田中幸司 申請人:花王株式會社