配制劑、其作為或生產(chǎn)器皿洗滌用洗滌劑的用途及其生產(chǎn)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及配制劑，包含(A)至少一種氨基羧酸化物，選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)、亞氨基二琥珀酸(IDA)和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其鹽和衍生物，以及(B)至少一種用至少一種羧酸或至少一種羧酸衍生物或至少一種碳酸衍生物共價改性的亞烷基亞胺聚合物，其中至多75mol％該亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已經(jīng)與羧酸或者羧酸或碳酸的衍生物反應。
【專利說明】配制劑、其作為或生產(chǎn)器皿洗滌用洗滌劑的用途及其生產(chǎn)
[0001] 本發(fā)明涉及配制劑，包含：
[0002] (A)至少一種氨基羧酸化物，選自甲基甘氨酸二乙酸化物（MGDA)、亞氨基二琥珀 酸（IDA)和谷氨酸二乙酸化物（GLDA)及其鹽，以及
[0003] (B)至少一種用至少一種羧酸或至少一種羧酸衍生物或至少一種碳酸衍生物共價 改性的亞烷基亞胺聚合物，其中至多75mol%該亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子 已經(jīng)與羧酸或者羧酸或碳酸的衍生物反應。
[0004] 此外，本發(fā)明涉及一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的配制劑的方法及其作為或用于生產(chǎn) 器皿洗滌組合物（具體地用于機器器皿洗滌的器皿洗滌組合物）的用途。
[0005] 器皿洗滌組合物必須滿足許多要求。因此，它們必須可基本上清潔器皿，它們在廢 水中不應具有有害或潛在有害物質(zhì)，它們應允許水自所述器皿沖走及干燥，及它們不應在 器皿洗滌機操作中造成問題。最后，它們不應對欲清洗的器皿造成美觀上非所需的結(jié)果。就 此而論，尤其可述及玻璃腐蝕。
[0006] 玻璃腐蝕不僅僅是機械效應例如因玻璃一起摩擦或玻璃與器皿洗滌機的零件機 械性接觸的結(jié)果，而且主要因化學效應引起。例如，特定離子可通過重復機器洗滌從玻璃中 溶解出來，這不利地改變光學特性且因而改變美觀特性。
[0007] 在玻璃腐蝕的情況下，可觀察到若干效應。首先，可觀察到微觀微細裂紋的形成， 所述微細裂紋顯著呈線形式。其次，在許多情況下，可觀察到一般起霧（例如粗糙化），這使 得所述玻璃看起來不受青睞。該類型效應總體又細分為閃光變色、脊紋形成以及片狀及環(huán) 狀起霧。
[0008] 由WO2002/64719已知烯屬不飽和羧酸與例如烯屬不飽和羧酸的酯的特定共聚 物可用于器皿洗滌組合物中。
[0009]WO2006/108857公開了烷氧基化聚乙烯亞胺作為洗滌劑的添加劑。舉例來說，公 開了包含沸石或聚氨基羧酸化物如EDTA或三亞乙基二胺五乙酸鹽作為配位劑的洗滌劑。
[0010]WO01/96516提出了用于清潔硬表面的包含烷氧基化聚乙烯亞胺的配制劑。將凈 化水用于漂洗。
[0011]WO2010/020765公開包含聚乙烯亞胺的器皿洗滌組合物。該類型器皿洗滌組合物 可包含磷酸鹽或不含磷酸鹽。它們針對玻璃腐蝕具有良好的抑制作用。含鋅及鉍器皿洗滌 組合物并不被建議。然而，在許多情況下，并未適當?shù)匮舆t或防止玻璃腐蝕（尤其是線腐蝕 及起霧）。
[0012] 因此本發(fā)明目的是提供適宜作為或用于制備器皿洗滌組合物且避免現(xiàn)有技術(shù)中 已知缺點并抑制玻璃腐蝕或至少特別好地減小玻璃腐蝕的配制劑。另一目的是提供一種用 于制備適宜作為或用于制備器皿洗滌組合物且避免現(xiàn)有技術(shù)已知缺點的配制劑的方法。又 一目的是提供配制劑的用途。
[0013] 因此，發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的配制劑，其也縮寫為本發(fā)明配制劑。
[0014] 本發(fā)明配制劑包含（A)至少一種選自甲基甘氨酸二乙酸化物（MGDA)、亞氨基二琥 珀酸（IDA)和谷氨酸二乙酸化物（GLDA)及其鹽的氨基羧酸化物，在本發(fā)明上下文中也縮寫 為氨基羧酸化物（A)或化合物（A)。
[0015]化合物（A)優(yōu)選選擇為游離酸，特別優(yōu)選呈部分或完全中和形式，即作為鹽。合 適的抗衡離子例如為無機陽離子，例如銨、堿金屬或堿土金屬，優(yōu)選Mg2+、Ca2+、Na+、K+，或 有機陽離子，優(yōu)選被一個或多個有機基團取代的銨，尤其是三乙醇銨，N，N-二乙醇銨， N-單-C1-C4烷基二乙醇銨，例如N-甲基二乙醇銨或N-正丁基二乙醇銨，以及N，N-二-C「C4 烷基乙醇銨。
[0016] 非常特別優(yōu)選的化合物（A)是甲基甘氨酸二乙酸化物（MGDA)、亞氨基琥珀酸 (IDA)和谷氨酸二乙酸化物（GLDA)的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽。
[0017] 非常特別優(yōu)選甲基甘氨酸二乙酸化物（MGDA)、亞氨基琥珀酸（IDA)或谷氨酸二乙 酸化物（GLDA)被完全中和。
[0018] 此外，本發(fā)明配制劑包含（B)至少一種用至少一種羧酸或至少一種羧酸衍生物或 至少一種碳酸衍生物共價改性的亞烷基亞胺聚合物，也簡稱為改性聚亞烷基亞胺（B)，其中 至多75mol%該亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已經(jīng)與羧酸或者羧酸或碳酸的衍 生物反應。
[0019] 在本發(fā)明上下文中，亞烷基亞胺聚合物應理解為指通過一種或多種環(huán)狀亞胺均聚 或共聚或者通過用至少一種環(huán)狀亞胺接枝（共）聚合物而得到的那些聚合物材料。實例是 聚亞烷基多胺和接枝有乙烯亞胺的聚酰亞胺基胺。
[0020] 在本發(fā)明上下文中，聚亞烷基多胺優(yōu)選應理解為指每分子包含至少6個氮原子和 至少5個C2-Cltl亞烷基單元，優(yōu)選C2-C3亞烷基單元的那些聚合物，例如五亞乙基六胺，以及 尤其是聚乙烯亞胺。
[0021] 聚亞烷基多胺以及尤其是聚乙烯亞胺例如可以具有至少300g/mol的平均分子量 (Mw);優(yōu)選亞烷基亞胺聚合物的平均分子量為500-1000000g/mol，特別優(yōu)選800-25000g/ mol，這由凝膠滲透色譜法（GPC)測定。
[0022] 聚亞烷基多胺可以作為亞烷基亞胺聚合物以部分季化（烷基化）形式共價改性。 合適的季化劑（烷基化劑）例如為烷基鹵，尤其是(^_(： 1(|烷基氯，如甲基氯、甲基溴、甲基碘、 乙基氯、乙基溴、正丁基氯、叔丁基氯、正己基氯，還有表氯醇、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和芐 基氯。若對作為亞烷基亞胺聚合物的季化（烷基化）聚亞烷基多胺共價改性，則季化（烷 基化）程度基于亞烷基亞胺聚合物中可季化（可烷基化）的N原子優(yōu)選為1-25,特別優(yōu)選 至多 20mol%。
[0023] 此外，聚亞烷基多胺以及尤其是聚乙烯亞胺可以作為亞烷基亞胺聚合物以部分 C2-C22環(huán)氧化物烷基化形式共價改性。合適C2-C22環(huán)氧化物的實例是氧化乙烯、氧化丙烯、 氧化正己烯、氧化苯乙烯。若對作為亞烷基亞胺聚合物的被C2-C22環(huán)氧化物部分烷氧基化的 聚亞烷基多胺共價改性，則烷氧基化程度基于所述亞烷基亞胺聚合物中可烷氧基化的N原 子優(yōu)選為l_25mol%，特別優(yōu)選至多20mol%。
[0024] 此外，接枝有乙烯亞胺的聚酰胺基胺適合作為亞烷基亞胺聚合物。合適的聚酰胺 基胺例如可以通過使C4-Cltl二羧酸與分子中優(yōu)選包含3-10個堿性氮原子的聚亞烷基多胺 反應而得到。合適的二羧酸例如為琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸或?qū)Ρ?二甲酸。還可以使用上述二羧酸的混合物，例如己二酸和戊二酸的混合物或馬來酸和己二 酸的混合物。優(yōu)選使用己二酸來生產(chǎn)聚酰胺基胺。已經(jīng)與上述二羧酸縮合的合適聚亞烷基 多胺例如為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、二-六亞甲基三 胺、氨基丙基乙二胺和二-氨基丙基乙二胺。上述聚亞烷基多胺還可以以混合物形式用于 聚酰胺基胺的制備中。聚酰胺基胺的制備優(yōu)選在沒有稀釋下進行，但還可以任選在惰性溶 劑中進行。二羧酸與聚亞烷基多胺的縮合在升高的溫度下，例如在120-220°C下進行。在反 應過程中形成的水從反應混合物中蒸除。該縮合可以任選在具有4-8個碳原子的羧酸的內(nèi) 酯或內(nèi)酰胺存在下進行。每摩爾二羧酸通常使用0.8-1. 4mol聚亞烷基多胺。以此方式得 到的聚酰胺基胺具有伯和仲NH基團且可溶于水中。
[0025] 接枝有乙烯亞胺的聚酰胺基胺可以通過在布朗斯臺德酸或路易斯酸如硫酸、磷酸 或醚合三氟化硼存在下使乙烯亞胺作用于上述聚酰胺基胺而制備。結(jié)果使乙烯亞胺接枝于 所述聚酰胺基胺上。例如，聚酰胺基胺中的每個堿性氮原子可以接枝上1-10個乙烯亞胺單 元，即每100重量份聚酰胺基胺使用約10-500重量份乙烯亞胺。
[0026] 優(yōu)選的亞烷基亞胺聚合物為聚乙烯亞胺。
[0027] 在本發(fā)明的一個實施方案中，聚乙烯亞胺具有500-1000000g/mol，優(yōu)選 600-75000g/mol，特別優(yōu)選800-25000g/mol的平均分子量Mw，這可以通過凝膠滲透色譜法 (GPC)測定。
[0028] 在本發(fā)明的一個實施方案中，聚乙烯亞胺選自高度支化的聚乙烯亞胺。高度支化 聚乙烯亞胺的特征在于其高支化度（DB)。支化度例如可以通過13C-NMR光譜法優(yōu)選在D2O 中測定并且按如下定義：
[0029]DB=D+T/D+T+L
[0030] 其中D(樹枝狀）對應于叔氨基的比例，L(線性）對應于仲氨基的比例且T(末端） 對應于伯氨基的比例。
[0031] 在本發(fā)明上下文中，高度支化的聚乙烯亞胺是DB為0. 1-0. 95,優(yōu)選0.25-0. 90,特 別優(yōu)選0. 30-0. 80,非常特別優(yōu)選至少0. 5的聚乙烯亞胺。
[0032] 在本發(fā)明的一個實施方案中，該聚乙烯亞胺是平均分子量Mw為600-75000g/mol， 優(yōu)選800-25000g/mol的高度支化聚乙烯亞胺（均聚物）。
[0033] 在本發(fā)明上下文中，亞烷基亞胺聚合物以共價改性形式使用并且具體應使得總共 至多7511101%，優(yōu)選總共5-6011101%該亞燒基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已經(jīng)與至 少一種羧酸或至少一種羧酸衍生物或至少一種碳酸衍生物反應。因此，在本申請上下文中， 該反應（改性）例如可以是烷基化或酰胺化。
[0034] 在本發(fā)明的一個實施方案中，改性聚亞烷基亞胺（B)選自如下亞烷基亞胺聚合 物，尤其是如下聚乙烯亞胺：
[0035] (BI)已經(jīng)與至少一種烯屬不飽和C3-Cltl羧酸反應，或
[0036] (B2)已經(jīng)與至少一種沒有烯屬雙鍵的C5-C12羧酸反應，
[0037] (B3)已經(jīng)與至少一種碳酸酯反應，和
[0038] (B4)已經(jīng)與氫氰酸和甲醛反應，例如在Strecker合成的意義上。
[0039]烯屬不飽和C3-Cltl羧酸的實例是不飽和脂肪酸和優(yōu)選a，0-烯屬不飽和C3-Cltl羧 酸，例如（E)-或（Z)-巴豆酸、甲基丙烯酸以及尤其是丙烯酸。作為與C3-Cltl羧酸反應的結(jié) 果，C3-Cltl羧酸優(yōu)選在Michael加成的意義上加成于來自亞烷基亞胺聚合物的NH2基團或NH 基團的氮原子上。
[0040] 沒有烯屬雙鍵的C5-C12羧酸的實例是戊酸、己酸、辛酸、正辛酸、正癸酸和月桂酸。 作為與沒有烯屬雙鍵的C5-C12羧酸反應的結(jié)果，優(yōu)選進行來自亞烷基亞胺聚合物的NH2基團 或NH基團的氮原子的酰胺化。
[0041] 沒有烯屬雙鍵的C5-C12羧酸的衍生物的實例是其酯，例如C1-C4烷基酯，尤其是乙 基酯和甲基酯。實例是戊酸甲酯、己酸甲酯、辛酸甲酯、正辛酸甲酯、正癸酸甲酯、戊酸乙酯、 己酸乙酯、辛酸乙酯、正辛酸乙酯和正癸酸乙酯。
[0042] 碳酸衍生物的實例是碳酸的二-C1-C2烷基酯，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸 乙基?甲基酯，以及尤其是環(huán)狀碳酸酯如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯。優(yōu)選碳酸亞乙酯。
[0043]就此而言，在改性聚亞烷基亞胺（B)中總共至多75mol%，優(yōu)選總共5-60mol%該 亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已經(jīng)與羧酸或者羧酸或碳酸的衍生物反應。
[0044] 聚亞烷基亞胺（B)中的叔氮原子通常不與羧酸或者羧酸或碳酸的衍生物反應。
[0045] 在本發(fā)明的另一實施方案中，將可以由已經(jīng)與至少一種烯屬不飽和C3-Cltl羧酸反 應的亞烷基亞胺聚合物，尤其是聚乙烯亞胺（BI)得到的改性聚亞烷基亞胺（B)作為游離酸 用于本發(fā)明配制劑中。
[0046] 改性聚亞烷基亞胺（B)可以具有作為抗衡離子的高分子量或低分子量陰離子，其 可以為有機的或者優(yōu)選無機的。在本發(fā)明上下文中，高分子量陰離子具有200g/mol或更 大，例如至多2500g/mol的平均分子量，低分子量陰離子具有小于200g/mol，例如17-150g/ mol的分子量。低分子量有機抗衡離子的實例是乙酸根、丙酸根和苯甲酸根。低分子量無機 抗衡離子的實例是硫酸根、氯化物、溴化物、氫氧根、碳酸根、甲磺酸根和碳酸氫根。
[0047] 在本發(fā)明的一個實施方案中，改性聚亞烷基亞胺（B)具有的陽離子電荷密度為至 少5meq/g(毫當量/克），優(yōu)選5-22meq/g，以g表示的數(shù)據(jù)是指不考慮抗衡離子的改性聚亞 燒基亞胺（B)。陽離子電荷密度例如可以通過滴定，例如通過用聚乙烯基硫酸鹽（polyvinyl sulfate)滴定而得到。
[0048] 改性聚亞烷基亞胺（B)還可以以共聚形式包含一種或多種陰離子共聚單體，例如 (甲基）丙烯酸。然而，還以共聚形式包含一種或多種陰離子共聚單體的陽離子聚合物（B) 每分子具有的陽離子電荷多于陰離子電荷。
[0049] 在本發(fā)明的一個實施方案中，改性聚亞烷基亞胺（B)具有1. 1-10,優(yōu)選1. 5-5的分 子量分布Mw/Mn。
[0050] 在本發(fā)明的一個實施方案中，改性聚亞烷基亞胺（B)具有550-1. 5X106g/mol的 分子量Mw。
[0051] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含：
[0052] 總共1-50重量％，優(yōu)選10-25重量％氨基羧酸化物（A)，
[0053]總共0? 001-5重量％，優(yōu)選0? 05-2. 5重量％改性聚亞烷基亞胺（B)，
[0054] 在每種情況下基于所述配制劑的固體含量。
[0055] 在本發(fā)明的一個變型中，本發(fā)明配制劑以1000:1-25:1的重量比包含化合物（A) 和改性聚亞烷基亞胺（B)。
[0056] 在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明配制劑不含磷酸鹽和聚磷酸鹽，其中磷酸氫 鹽歸入其中，例如不含磷酸三鈉、三聚磷酸五鈉和偏磷酸六鈉。與磷酸鹽和聚磷酸鹽關(guān)聯(lián) 的"不含"應理解為指在本發(fā)明上下文中磷酸鹽和聚磷酸鹽的含量由重量分析測定總共為 IOppm至 0? 2 重量 ％。
[0057] 本發(fā)明配制劑可以在洗滌器皿和/或廚房用具時包含例如對使用有利的其他組 分。
[0058] 在本發(fā)明的另一實施方案中，本發(fā)明配制劑在洗滌器皿和/或廚房用具時不包含 例如對使用有利的其他組分，但可以容易地用其他組分配制且因此適合作為原料。
[0059] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含檸檬酸鈉（C)。就此而言，術(shù)語檸 檬酸鈉包括單鈉鹽和優(yōu)選二鈉鹽。檸檬酸鈉可以作為無水鹽或者作為水合物，例如作為二 水合物使用。
[0060] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含（D)至少一種選自堿金屬過碳酸 鹽、堿金屬過硼酸鹽和堿金屬過硫酸鹽的化合物，在本發(fā)明上下文中也稱為"漂白劑（D) "。
[0061] 優(yōu)選的漂白劑（D)選自無水或例如作為一水合物或作為四水合物或所謂二水合 物的過硼酸鈉、無水或例如作為一水合物的過碳酸鈉以及過硫酸鈉，其中術(shù)語"過硫酸鈉" 在每種情況下包括過酸H2SO5的鹽以及還有過氧二硫酸鹽。
[0062] 就此而言，堿金屬鹽在每種情況下也可以是堿金屬碳酸氫鹽，堿金屬過硼酸氫鹽 和堿金屬過硫酸氫鹽。然而，在每種情況下優(yōu)選二烷基金屬鹽。
[0063] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑包含0-50重量％檸檬酸鈉（C)，優(yōu)選 1-30重量％，特別優(yōu)選至少5重量％檸檬酸鈉（C)，這由無水檸檬酸鈉確定，總共0-15重 量％漂白劑（D)，優(yōu)選至少0.5重量％漂白劑（D)，選自堿金屬過碳酸鹽、堿金屬過硼酸鹽和 堿金屬過硫酸鹽，在每種情況下基于所述配制劑的固體含量。
[0064] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑在室溫下為固體，例如粉末或片劑。在 本發(fā)明的另一實施方案中，本發(fā)明配制劑在室溫下為液體。在本發(fā)明的一個實施方案中，本 發(fā)明配制劑為顆粒、液體制劑或凝膠。
[0065] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑基于所述配制劑的所有固體之和包含 0. 1-10重量％水。
[0066] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑不含那些不起漂白催化劑作用的重金 屬化合物，尤其不含鐵和鉍的化合物。就重金屬化合物而言，"不含"應理解為在本發(fā)明上 下文中指不起漂白催化劑作用的重金屬化合物的含量總共為O-lOOppm，按照Leach方法測 定且基于固體含量。優(yōu)選本發(fā)明配制劑具有的重金屬含量基于所述配制劑的固體含量低于 0? 05ppm〇
[0067] 在本發(fā)明上下文中，"重金屬"是所有比重為至少6g/cm3的金屬。具體而言，重金 屬是貴金屬以及還有鋅、鉍、鐵、銅、鉛、錫、鎳、鎘和鉻。
[0068] 優(yōu)選本發(fā)明配制劑不包含可測量比例的鋅和鉍化合物，即例如小于lppm。
[0069] 在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明配制劑可以具有其他成分（E)，例如一種或多 種表面活性劑，一種或多種酶，一種或多種助洗劑，尤其是無磷助洗劑，一種或多種輔助助 洗劑（cobuilder)，一種或多種堿金屬載體，一種或多種漂白劑，一種或多種漂白催化劑，一 種或多種助漂劑，一種或多種漂白穩(wěn)定劑，一種或多種消泡劑，一種或多種腐蝕抑制劑，一 種或多種助洗劑，緩沖劑，染料，一種或多種香料，一種或多種有機溶劑，一種或多種壓片助 齊U，一種或多種崩解劑，一種或多種增稠劑，或一種或多種助溶劑。
[0070] 表面活性劑的實例尤其是非離子表面活性劑以及還有陰離子或兩性離子表面活 性劑與非離子表面活性劑的混合物。優(yōu)選的非離子表面活性劑是烷氧基化醇和烷氧基化脂 肪醇，氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物以及脫水山梨醇與氧化乙烯或氧化丙烯 的反應產(chǎn)物，烷基葡糖苷和所謂的胺氧化物。
[0071] 烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的優(yōu)選實例例如為通式（I)的化合物：
[0072]
【權(quán)利要求】
1. 一種配制劑，包含： (A) 至少一種氨基羧酸化物，選自甲基甘氨酸二乙酸化物（MGDA)、亞氨基二琥珀酸 (IDA)和谷氨酸二乙酸化物（GLDA)及其鹽， (B) 至少一種用至少一種羧酸或至少一種羧酸衍生物或至少一種碳酸衍生物共價改性 的亞烷基亞胺聚合物，其中至多75mol %所述亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已 經(jīng)與羧酸或者羧酸或碳酸的衍生物反應。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的配制劑，其不含磷酸鹽和聚磷酸鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的配制劑，其中共價改性的亞烷基亞胺聚合物（B)選自： (B1)已經(jīng)與至少一種烯屬不飽和C3-C1(l羧酸反應的亞烷基亞胺聚合物，或 (B2)已經(jīng)與至少一種沒有烯屬雙鍵的C5-C12羧酸反應的亞烷基亞胺聚合物， (B3)已經(jīng)與至少一種碳酸酯反應的亞烷基亞胺聚合物，和 (B4)已經(jīng)與氫氰酸和甲醛反應的亞烷基亞胺聚合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的配制劑，其具有的重金屬含量基于所述配制劑的固體 含量小于〇· 〇5ppm。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的配制劑，其中亞烷基亞胺聚合物（B)選自其中總共 5-60m〇l%所述亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已經(jīng)與羧酸或羧酸衍生物反應的 那些。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的配制劑，其在室溫下為固體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的配制劑，其包含0. 1-10重量％的水。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的配制劑，其中共價改性的亞烷基亞胺聚合物（B)具有 至少5meq/g的陽離子電荷密度。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的配制劑，包含： 總共1-50重量％氨基羧酸化物（A)， 總共0. 001-5重量％共價改性的亞烷基亞胺聚合物（B)， 在每種情況下基于所述配制劑的固體含量。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的配制劑在洗滌陶器和廚房用具中的用途，其中洗滌 使用硬度為2-25°德國硬度的水進行。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的配制劑在洗滌具有至少一個可經(jīng)裝飾或未經(jīng)裝飾的 玻璃制表面的物品中的用途。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11的用途，其中所述洗滌為使用器皿洗滌機的洗滌。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項的用途，其中將至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項 的配制劑用于洗滌飲用玻璃杯、玻璃花瓶和烹飪用玻璃容器。
14. 一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的配制劑的方法，其中在一個或多個步驟中 在水存在下將如下組分相互混合： (A) 氨基羧酸化物，選自甲基甘氨酸二乙酸化物（MGDA)、亞氨基二琥珀酸（IDA)和谷氨 酸二乙酸化物（GLDA)及其鹽，以及 (B) 至少一種用至少一種羧酸或至少一種羧酸衍生物或至少一種碳酸衍生物共價改性 的亞烷基亞胺聚合物，其中至多75mol %所述亞烷基亞胺聚合物的伯和仲氨基的氮原子已 經(jīng)與羧酸或者羧酸或碳酸的衍生物反應， 以及任選其他組分，然后完全或部分除去所述水。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中通過噴霧干燥或噴霧造粒除去所述水。
【文檔編號】C11D11/02GK104284971SQ201380022145
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年4月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月25日
【發(fā)明者】S·許弗, A·加西亞馬科斯, M·哈特曼, H·韋伯, M·埃莫魯斯 申請人:巴斯夫歐洲公司