液體洗滌劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明是在穩(wěn)定的洗滌劑組合物領(lǐng)域；特別是液體晶體三元層狀相洗滌劑組合物，用于洗衣房和/或家居清潔及其他。仍然保持對(duì)織物制品的高效清潔，尤其是對(duì)污物例如來(lái)自袖口和衣領(lǐng)的皮脂的去除的需要。本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供組合物，所述組合物為基與脂肪材料的污漬提供快速溶解，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)層狀相洗滌劑組合物提供了去除固體或固化的脂肪材料的污物和/或污漬的有效的解決方案，所述層狀相洗滌劑組合物包含表面活性劑，溶脂油和水，所述表面活性劑選自以3：1-4：1的非離子：陰離子的比率的非離子和陰離子表面活性劑，且所述表面活性劑的HLB值不小于15；所述層狀相洗滌劑組合物在普通存儲(chǔ)和清洗條件下是穩(wěn)定的且可作為可傾倒的液體被輸送。
【專利說(shuō)明】液體洗滌劑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明的領(lǐng)域是穩(wěn)定的洗滌劑組合物；特別是液態(tài)晶體三元層狀相洗滌劑組合 物，用于洗衣房和/或家居清潔及其他。

【背景技術(shù)】
[0002] 液體洗滌劑組合物在本領(lǐng)域是廣為人知的且是被現(xiàn)代的消費(fèi)者廣為喜愛(ài)的。這種 液體洗滌劑組合物主要用于織物清潔和家居護(hù)理應(yīng)用。當(dāng)今的消費(fèi)者正在尋找穩(wěn)定的，無(wú) 相分離并粘性適度的液體以用于織物清潔和家居護(hù)理應(yīng)用。
[0003] 液體洗漆劑組合物一般包含表面活性劑活性物（surfactant active)和溶劑。它 們可進(jìn)一步包含香料，漂白劑，增稠劑，熒光劑，和其他常見(jiàn)洗滌劑成分。經(jīng)常對(duì)這種組合物 進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)整，例如以控制液體的粘度或以改進(jìn)穩(wěn)定性和防止相分離或以能夠引入不溶于 水的成分。
[0004] 對(duì)來(lái)自織物的油性污物（soil)和污漬的去除已經(jīng)成為關(guān)于織物清潔的重要方面， 且已經(jīng)存在若干途徑來(lái)解決該問(wèn)題。
[0005] 作為通常用于將表面活性劑共混物輸送至清潔位置的媒介，層狀相清潔組合物提 供了被證明是很大程度上有效的解決方案。
[0006] 層狀相系統(tǒng)由表面活性劑雙層組成，其被填充有指向內(nèi)部的疏水(排斥水）的烷基 尾部基團(tuán)，和在外表面的極性的親水(吸引水）的頭部基團(tuán)?？稍谝欢ǖ臏囟确秶铱稍?一定的條件下獲得層狀相，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知層狀相擁有非常高的使油和脂肪溶解的能 力。
[0007] 另一個(gè)選擇方案是制備具有水相和溶劑的微乳液的形式的洗滌劑組合物。然而當(dāng) 面對(duì)清潔頑固污物以及油性和顆粒污物的混合物的挑戰(zhàn)時(shí)，通常的微乳液組合物不提供所 需的污物去除。
[0008] EP 637 629 Al (Colgate Palmolive)公開(kāi)了具有 1-20%的表面活性劑的穩(wěn)定， 透明，通用的微乳液清潔劑。在當(dāng)運(yùn)輸產(chǎn)品或在倉(cāng)庫(kù)中存儲(chǔ)時(shí)經(jīng)常遭遇到的低溫和高溫條 件下，在相當(dāng)窄的溫度范圍內(nèi)顯示穩(wěn)定性的微乳液趨向于變得不穩(wěn)定。其結(jié)果是微乳液相 分離且組合物去除污物的效力下降。此外，當(dāng)這種相分離發(fā)生時(shí)，可能需要相當(dāng)大量的時(shí)間 來(lái)使微乳液重組。一般來(lái)說(shuō)，直到組合物形成微乳液才進(jìn)行清潔操作以獲得最優(yōu)的清潔是 有益的。
[0009] 因此，仍然保持對(duì)在升高的溫度(例如，最高達(dá)60 °C)下不顯示相分離的穩(wěn)定和透 明的洗滌劑組合物的需求。
[0010] EP 160 762 Al (The Procter and Gamble Company)公開(kāi)了包含 1-40% w 的表 面活性劑的微乳液樣品。其使用石蠟作為溶劑。石蠟不被認(rèn)為是用于主要在袖口和衣領(lǐng)發(fā) 現(xiàn)的皮脂和聚合脂肪的有效的溶劑。此外，石蠟的生物降解能力速率低。生物降解是指通 過(guò)細(xì)菌和其他生命體的行為來(lái)使材料分解的能力。大多數(shù)含有石蠟的洗滌劑生物降解緩慢 并因此它們可導(dǎo)致污染。
[0011] WO 97/32967 AUColgate Palmolive)公開(kāi)了液態(tài)晶體洗滌劑組合物，和具有 2-66%表面活性劑的微乳液。然而，發(fā)現(xiàn)WO 97/32967的組合物的清潔性能是有待改善的， 尤其是對(duì)于脂肪污漬，例如皮脂。這被認(rèn)為是由在組合物中缺少溶脂材料所導(dǎo)致的。
[0012] 我們的共同待審的申請(qǐng)3328/MUM/2011描述了層狀相洗滌劑組合物，其包含 4 0 w t % - 9 0 w t %活性物材料的非常高的活性物水平。然而，具有這種高活性物水平的組 合物為溶脂材料（例如油)幾乎沒(méi)有留下配制劑空間（formulation space)。因此，仍然 保持對(duì)織物制品的高效的清潔，尤其是對(duì)污物（例如來(lái)自袖口和衣領(lǐng)的皮脂）的去除的 需求。
[0013] 進(jìn)一步的共同待審申請(qǐng)WO 2011/073062公開(kāi)了包含短鏈非離子表面活性劑的 雙-連續(xù)相（bi-continuous)微乳液洗漆劑組合物，然而，微乳液通常是粘度較低和溫度穩(wěn) 定性較差的，并因此不被當(dāng)今的消費(fèi)者認(rèn)可。仍然保持對(duì)提供溫度穩(wěn)定，增稠的洗滌劑組合 物的需求。
[0014] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供組合物，所述組合物為基于脂肪材料的污漬和污物提 供快速的溶解。
[0015] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供具有低水平表面活性劑的穩(wěn)定的液體洗滌劑組合 物。
[0016] 本發(fā)明的還一個(gè)目的在于提供在溫度波動(dòng)時(shí)不發(fā)生不可逆的相分離的穩(wěn)定的液 體洗滌劑組合物。
[0017] 本發(fā)明的又一個(gè)目的在于提供具有低粘度的可傾倒的濃縮洗滌劑組合物。
[0018] 已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，包含表面活性劑，溶脂油和水的層狀相洗滌劑組合物提供 了去除含有固體或固體化的脂肪材料的污物和/或污漬的有效的解決方案，所述表面活性 劑選自非離子：陰離子表面活性劑比率為3 :1_1 :4的非離子和陰離子表面活性劑，且所述 表面活性劑的HLB值不小于15 ;所述層狀相洗滌劑組合物在普通存儲(chǔ)和洗滌條件下是穩(wěn)定 的且可作為可傾倒的液體被輸送。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 本發(fā)明提供液體洗漆劑組合物，其包含10wt%_小于40wt%的表面活性劑，所述表 面活性劑選自非離子：陰離子表面活性劑比率為3 :1_1 :4的非離子和陰離子表面活性劑， 且所述表面活性劑的HLB值（Davies Scale)不小于15,1. 25wt% -16wt%的溶脂油，其 Hansen溶解度參數(shù)（SHSP)為14-22 MPav2 (在25°C下)，且其中Hansen極性部分（δ P)為 0.5-10 MPa1/2 (在25°C下)，色散部分（δΗ)為3-10 MPav2 (在25°C下）且氫鍵部分（SD) 為13-18 MPa1/2 (在25°C下);以及使總量達(dá)到100%的水；并且其中表面活性劑與溶脂油的 比率為2. 5-8,并且溶脂油對(duì)(溶脂油+水）的比率為0. 03-0. 3。
[0020] 在本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了用于清洗織物制品的方法，其包含定量給料每升清 洗或清潔液體中2-20 ml的根據(jù)本發(fā)明的組合物的步驟。
[0021] 由對(duì)以下的細(xì)節(jié)說(shuō)明和附上的權(quán)利要求的閱讀，這些和其他的方面，特征和優(yōu)點(diǎn) 對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將變得明白。為了避免疑惑，本發(fā)明的一個(gè)方面的任意特征可用于 本發(fā)明的任意其他方面。詞"包含"的意思旨在為"包括"，但不一定為"由…組成"或"由… 構(gòu)成"。換句話說(shuō)，列出的步驟或選擇無(wú)需是窮舉的。應(yīng)注意的是，下面的說(shuō)明書中給出的 實(shí)施例旨在闡明本發(fā)明，而不旨在將本發(fā)明限制在那些實(shí)施例本身。相似地，除非另外指示 所有的百分?jǐn)?shù)為重量/重量百分?jǐn)?shù)。除了在操作和對(duì)比實(shí)施例中，或其中另外明確指示的， 在該說(shuō)明書中指示材料的量或反應(yīng)的條件，材料的物理特性和/或用途的全部數(shù)值將被理 解為被詞"約"所修飾。以"由X至y"的格式表達(dá)的數(shù)值范圍被理解為包括X和y。當(dāng)以 "由X至y"的格式描述具體特征的多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，將理解的是還考慮了組合不同端點(diǎn)的 所有范圍。
[0022] 發(fā)明詳述 本發(fā)明提供了液體洗滌劑組合物，其包含表面活性劑，溶脂油以及水。
[0023] 表面活件劑 根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物包括l〇wt% -小于40wt%的表面活性劑。在配制劑中包 括表面活性劑以用于主要清潔行為（primary cleaning action),且所述表面活性劑選自 陰離子和非離子表面活性劑。非離子和陰離子表面活性劑為使得非離子：陰離子表面活性 劑的比率為3 :1-1 :4的比率，優(yōu)選為2 :1-1 :2。
[0024] 通過(guò)HLB值來(lái)定義根據(jù)本發(fā)明的表面活性劑系統(tǒng)。HLB值定義了表面活性劑系統(tǒng) 的親水與親脂的平衡。當(dāng)表面活性劑系統(tǒng)的HLB值與油/水系統(tǒng)所需求的HLB匹配時(shí)，HLB 系統(tǒng)預(yù)測(cè)最優(yōu)乳液穩(wěn)定性。所需求的HLB是將實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)的乳液穩(wěn)定性時(shí)所在的值。
[0025] 可通過(guò)例如 Griffin 方法（Griffin WC: "Calculation of HLB Values of Non-Ionic Surfactants, 〃 Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5 (1954): 259)，或 Davies 基團(tuán)貢獻(xiàn)法（group contribution method) (Davies JT: "A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent, 〃 Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface. Proceedings of the International Congress of Surface Activity (1957): 426-438);或基團(tuán)計(jì)算方法 (HLB= 7+ Σ (親水基團(tuán)數(shù)）-Σ (親脂基團(tuán)數(shù)））來(lái)計(jì)算HLB值。
[0026] 為了本發(fā)明的目的，當(dāng)混合的表面活性劑系統(tǒng)的HLB值不小于15時(shí)，獲得穩(wěn)定的 層狀相洗滌劑組合物。
[0027] 陰離子表面活性劑在本領(lǐng)域是為人熟知的，且對(duì)于污物去除是首要地重要的。這 些包括但不限于，羧酸鹽(皂)，例如月桂酸鈉和肉豆蘧酸鈉，二羧酸鹽，硫酸鹽，例如十二 烷基硫酸鈉（SDS)以及磺酸鹽，例如線性烷基苯磺酸鹽的鈉鹽，更優(yōu)選地，月桂基醚硫酸鈉 (SLES)，其優(yōu)選具有1-9個(gè)氧化乙烯基團(tuán)；和直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS)。
[0028] 非離子表面活性劑在本領(lǐng)域同樣是為人熟知的，且因?yàn)閺奈廴镜目椢锶コ投鵀?人所知。優(yōu)選的非離子表面活性劑是烷氧基化的脂肪醇，其通常包含1-100個(gè)乙氧基和/ 或丙氧基基團(tuán)，更優(yōu)選為1-12個(gè)乙氧基或丙氧基基團(tuán)。其他非離子表面活性劑包括與有機(jī) 疏水基團(tuán)化學(xué)結(jié)合的單鏈烷醇酰胺或二鏈烷醇酰胺基團(tuán)，所述有機(jī)疏水基團(tuán)源自例如具有 8-16個(gè)碳原子的脂肪醇(任選地為支化的，例如甲基支化的)，烷基酚(優(yōu)選8-20個(gè)碳原子)， 其中所述烷基基團(tuán)含有約6-約12個(gè)碳原子，二烷基酚，其中每個(gè)烷基基團(tuán)含有6-12個(gè)碳 原子，伯、仲或叔脂肪醇(或其烷基封端的衍生物)，在烷基基團(tuán)中具有8-約24個(gè)碳原子的 單羧酸以及聚氧丙烯。在本發(fā)明的上下文中還考慮烷基聚葡糖苷。
[0029] 在"Surface Active Agents" Vol. I，Schwartz & Perry，Interscience 1949 ; "Surface Active Agents，' Vol II, Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958;由 McCutcheon Manufacturing Confectioners Company 出版的當(dāng)前版本的 "McCutcheon，s Emulsifiers & Detergents" 中；和在"Tensid_Taschenbuch"H· Stache 第 2 版，Carl Hanser Verlag，Munchen & Wien, 1981中描述了這些和其他表面活性劑；并且在描述各種 類型的液體洗滌劑組合物的各種專利文獻(xiàn)中描述了這些和其他表面活性劑，為了本發(fā)明的 目的不需要進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
[0030] 組合物包含占組合物的優(yōu)選不多于35wt%，還更優(yōu)選不多于3〇Wt%，或甚至不多 于25wt %的總表面活性劑，而組合物優(yōu)選包含占組合物的優(yōu)選至少15wt %，還更優(yōu)選至少 20wt%的總表面活性劑。
[0031] 溶脂溶劑 組合物包括I. 25wt% -16wt%的溶脂溶劑。所述溶劑有助于使在脂肪質(zhì)污物中存在的 皮脂溶解。溶劑的Hansen溶解度參數(shù)（HSP，或Shsp)為14-22 MPa1/2 (在25°C下），優(yōu)選 為 15-20 MPa1/2 (在 25°C下），更優(yōu)選為 15-18. 5 MPa1/2 (在 25°C下）。
[0032] 盡管不希望被理論束縛，據(jù)信皮脂的Hansen溶解度參數(shù)（Shsp)為15 -18.5 Mpa1/2。為了能夠充分地溶解皮脂，據(jù)信溶劑的Shsp不應(yīng)與皮脂的δ HSP偏離太多，因此其為 上述的范圍。
[0033] 盡管石蠟油的Hansen溶解度參數(shù)與皮脂的Hansen溶解度參數(shù)緊密地匹配，但石 蠟油不是優(yōu)選的，因?yàn)镻和H值與皮脂的P和H值不是緊密匹配的。這意味著石蠟油的極 性和氫鍵是低于最優(yōu)的。
[0034] Hansen溶解度參數(shù)是由Charles Hansen所建立的，作為預(yù)測(cè)一種材料是否將溶 解在其他材料中以形成溶液的方式。該參數(shù)是基于相似相容的思想，其中如果一個(gè)分子以 相似的方式與其本身鍵合，則其被定義為與另一分子是"相似的"。具體地，給予每個(gè)分子三 個(gè)Hansen參數(shù)，一般以MPa 1/2來(lái)測(cè)量每個(gè)參數(shù)。
[0035] 已經(jīng)將溶解度參數(shù)定義為內(nèi)聚能密度（cohesive energy density)的平方根，且 所述溶解度參數(shù)描述了材料的分子之間的吸引強(qiáng)度（attractive strength)。Hansen假設(shè) 了內(nèi)聚能產(chǎn)生于色散力、永久性偶極-偶極相互作用和氫鍵力。Hansen溶解度參數(shù)（S hsp) 的基礎(chǔ)是液體的總的汽化能由若干個(gè)體部分組成。Hansen已經(jīng)定義了三種類型的對(duì)汽化能 的貢獻(xiàn)，即：色散（D)，極性（P)和氫鍵（H)。三個(gè)參數(shù)為： (i)來(lái)自分子間色散鍵的能量（D); (ii )來(lái)自分子之間的偶極分子間力的能量（P); (iii)來(lái)自分子間氫鍵的能量（H)。
[0036] 三個(gè)參數(shù)（即色散，極性和氫鍵）的每個(gè)代表溶解能力或溶劑容量的不同的性質(zhì)。 結(jié)合來(lái)看，該三個(gè)參數(shù)是對(duì)溶劑的總強(qiáng)度和選擇性的量度?？偟腍ansen溶解度參數(shù)(其為 前面提到的三個(gè)參數(shù)的平方和的平方根）提供了對(duì)溶劑的溶解能力的更全面的描述。
[0037] 將HSP定義為色散，極性和氫鍵部分的平方和的平方根： 式 I :$ksp = + sJi + 。
[0038] 極性部分（δ ρ)為 〇· 5-10 MPa1/2 (在 25°C 下)，優(yōu)選為 1-8 MPa1/2 (在 25°C 下)，更 優(yōu)選為2-6 MPa1/2 (在25°C下)，還更優(yōu)選為3-5 MPav2 (在25°C下)。
[0039] 氫鍵部分（δ H)為 3-10 MPa1/2 (在 25°C 下)，優(yōu)選為 3-8 MPa1/2(在 25°C 下)，更優(yōu) 選為3-7 MPa1/2 (在25°C下)，還更優(yōu)選為3-6 MPa1/2 (在25°C下)。
[0040] 色散部分（δΒ)為 13-18 MPa1/2 (在 25°C下)，優(yōu)選為 14-17 MPav2 (在 25°C下)，更 優(yōu)選為 15-16 MPa1/2 (在 25°C下）。
[0041] 溶劑的混合物的該HSP是根據(jù)其組分的各自的濃度來(lái)相加得到的。
[0042] 可使用在"Hansen Solubility Parameters: a User，s Handbook"，Charles M. Hansen, CRC Press, Boca Raton, 2000中公開(kāi)的方法來(lái)計(jì)算或預(yù)測(cè)Hansen溶解度參數(shù)。還 可通過(guò) "Molecular Modelling Pro" 軟件，5. 1.9 版（ChemSW，F(xiàn)airfield CA, WWW. chemsw. com)或來(lái)自Dynacomp Software的Hansen Solubility來(lái)計(jì)算任意溶劑的Hansen溶解度 參數(shù)。
[0043] 優(yōu)選的溶脂溶劑為選自如下的油：脂肪酸的烷基酯，脂肪酸的單、二或三甘油酯以 及鏈長(zhǎng)為8-16個(gè)碳原子、優(yōu)選10-12個(gè)碳原子的脂肪醇。
[0044] 脂肪酸的烷基酯的例子包括辛酸甲酯，辛酸乙酯，十二烷酸丙酯以及十四烷酸丁 酉旨（butyl tetradocanoate)。
[0045] 脂肪酸的單、二和三甘油酯的例子包括三油酸甘油酯，三-異-肉豆蘧酸甘油酯， 單己酸甘油酯，二油酸甘油酯，以及三辛酸甘油酯。
[0046] 脂肪醇的例子包括癸醇，十二烷醇。
[0047] 在下表中給出了烷基酯的一些例子和它們的HSP值。
[0048] 表 A

【權(quán)利要求】
1. 層狀相液體洗滌劑組合物，其包含： a. 10-40wt%的表面活性劑，所述表面活性劑選自非離子：陰離子表面活性劑比率為 3 :1_1 :4的非離子和陰離子表面活性劑，且所述表面活性劑的HLB值（Davies Scale)不小 于15 ; b. 1.25-16wt%的溶脂油，所述溶脂油的Hansen溶解度參數(shù)（SHSP)為14-22 MPa1/2(在25°C下），且其中Hansen極性部分（Sp)為〇? 5-10 MPa1/2 (在25°C下），色散部分（SH) 為 3-10 MPa1/2(在 25°C下），且氫鍵部分（SD)為 13-18 MPa1/2 (在 25°C下）；和 c. 使總量達(dá)到100 %的水；和 其中，表面活性劑與溶脂油的比率為2. 5-8,且溶脂油對(duì)(溶脂油+水）的比率為 0. 03~0, 3〇
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述溶脂油選自脂肪酸的烷基酯，脂肪酸的單、二或 三甘油酯，以及鏈長(zhǎng)為8-16個(gè)碳原子，優(yōu)選10-12個(gè)碳原子的脂肪醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中組合物的粘度為50-2000 mPa.s (在25°C和 20s4下，在TA儀器的流變儀AR-1000中，使用錐板設(shè)置，亞克力4 cm直徑，2°角度，截?cái)?間隙56微米)。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述溶脂油對(duì)(溶脂油+水）的比率為 0. 05~0, 1 〇
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述表面活性劑與溶脂油的比率為 3-6。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述溶脂油的Hansen溶解度參數(shù) (S HSP)為 15-18. 5 MPa1/2 (在 25°C下），且其中 Hansen 極性部分（S p)為 1-8 MPa1/2 (在 25°C下），色散部分（SH)為3-8 MPa1/2(在25°C下），且氫鍵部分（SD)為14-17 MPa1/2 (在 25°C下）。
7. 用于清洗織物制品的方法，包括如下步驟： a.定量給料每升清洗或清潔液體中2-20 ml的根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述液體是清洗液體，且其中以2. 5 :1-15 :1的液體： 織物制品的比率將織物制品加入到所述清洗液體。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述液體為家居清潔液體。
【文檔編號(hào)】C11D1/83GK104487560SQ201380039602
【公開(kāi)日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2013年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月26日
【發(fā)明者】K. 勞特 D., K. 辛哈 R., 鮑爾 P. 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司