專利名稱：：亞硫酸化菜油的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于油脂的改性技術，是油脂衍生物的制造方法。眾所周知，采用氧化亞硫酸化的方法，在油脂分子中引入親水的磺酸基，所得到的改性油脂(也稱磺化油)在紡織工業(yè)和皮革工業(yè)上得到了廣泛的應用，油脂的氧化亞硫酸化和硫酸化產物的區(qū)別就在于前者是-C-S-鍵結合，后者是-C-O-S-鍵結合。由于硫酸化生成的親水基與油脂分子的酯狀結合容易被酸分解，而嚴重影響其應用效果，所以油脂的氧化亞硫酸化早已引起人們的注意，最早的氧化亞硫酸化法可以追溯到1930年左右，DRP545264介紹了魚油經用酸性亞硫酸鹽母液和空氣處理作為皮革加脂劑，DRP551424、672491、672492等介紹了亞麻油、鯨蠟油的氧化亞硫酸化，DRP555311、721991介紹了蓖麻油的亞硫酸化，西德的<Dasleder>1957NO1，1958NO3，1960NO3分別介紹了鱈魚油、鯨魚油、中國桐油的氧化亞硫酸化。迄今為止，未見有菜油氧化亞硫酸化的報導。我國菜油資源豐富，本發(fā)明者試驗將菜油進行氧化亞硫酸化，結果獲得成功。所得磺化菜油在皮革加工中應用效果顯著。我國南方產菜油中的不飽和脂肪酸部分約占95%左右，其中18碳不飽和酸(油酸、亞油酸、亞麻酸)和22碳烯酸(芥酸)約各占一半，其碘價約為90-100。本發(fā)明者采用上述組成的菜油，并以亞硫酸氫鹽為磺化劑，在催化劑、乳化劑存在下通入空氣進行氧化亞硫酸化反應，制成磺化菜油。所述亞硫酸氫鹽，以亞硫酸氫鈉溶液為好，其濃度30-40%。催化劑是鈷鹽，如硝酸鈷、環(huán)烷酸鈷等。為改善反應相分散情況，需加入乳化劑，較好的為十二烷基磺酸鈉、磺化植物油等。上述原料的配比是重量份數菜油100催化劑0.5-5亞硫酸氫鹽50-75乳化劑0.5-5本發(fā)明操作過程是首先將稱量好的菜油投入反應器中再加入定量的催化劑攪拌，升溫至60-95℃下通入大量空氣進行予氧化，0.5-4小時后加入乳化劑和亞硫酸鹽，再于60-95℃下通入適量空氣反應，約16-24小時后于同樣溫度下進行深化反應和脫水操作3-10小時，即可得桔黃或棕色粘稠液體狀磺化菜油。測量產物硫含量為10-13%(以SO3計)上述操作過程，也可不經予氧化，菜油與催化劑混合后升溫至60-95℃時加入乳化劑、亞硫酸氫鹽，回流下通空氣反應，16-24小時后進行脫水操作即可。以下是本發(fā)明實施例實施例1在反應瓶中加入100克菜油，1.5克環(huán)烷酸鈷，攪拌、升溫至65℃。加入1克十二烷基磺酸鈉，75克NaHSO3的40%水溶液，裝上回流冷凝器，通入空氣(3-9毫升/分鐘)。反應20小時。取下回流冷凝器，繼續(xù)深化反應并脫水10小時，產品呈淺棕色膠體，分析硫含量11.77%(以SO3計)。實施例2在反應瓶中加入100克菜油、0.5克環(huán)烷酸鈷，升溫至80℃，加入1.5克十二烷基磺酸鈉，63克NaHSO3的40%水溶液，裝上回流冷凝器，通入空氣(3-9毫升/分鐘)，反應20小時。取下回流冷凝器，繼續(xù)深化反應并脫水10小時，產品呈桔黃色粘稠體，測得硫含量為10%(以SO3計)。實施例3在反應瓶中加入300克菜油，3克環(huán)烷酸鈷，攪拌、通大量空氣，升溫至95℃。預氧化反應3小時，加入3克十二烷基磺酸鈉，195克NaHSO3的40%水溶液。調節(jié)反應溫度至83℃，裝上回流冷凝器，將空氣量調節(jié)為10-30毫升/分鐘，繼續(xù)反應20小時后取下冷凝器，深化反應并脫水3小時，產品呈黃紅色膠體，分析硫含量12.46%(以SO3計)。實施例4在反應瓶中加入500克菜油，5克環(huán)烷酸鈷，攪拌、大量通入空氣，升溫至95℃，預氧化反應3小時。調節(jié)通氣量為10-50毫升/分鐘，加入5克十二烷基磺酸鈉、325克40%NaHSO3水溶液。調節(jié)反應溫度為85℃，裝上回流冷凝器，回流反應18小時。然后取下冷凝器，深化反應并脫水5小時。產品呈磚紅色膠體，測硫含量10.24%(以SO3計)。權利要求1.亞硫酸化菜油的制造方法，其特征是采用亞硫酸氫鹽為磺化劑，在催化劑，乳化劑存在下，通入空氣使菜油進行氧化亞硫酸化反應，操作步驟為(1)、菜油與催化劑混合，升溫攪拌并通空氣進行予氧化反應，再加入乳化劑，亞硫酸氫鹽，回流下通空氣反應，然后停止回流繼續(xù)反應并脫水，得到含硫量10-13%(以SO3計)的產品；(2)、或不經予氧化，菜油與催化劑混合后升溫，加入乳化劑，亞硫酸氫鹽，回流下通空氣反應，然后停止回流，繼續(xù)反應，并脫水，得到含硫量10-13%(以SO3計)的產品。2.按權利要求1，所述亞硫酸鹽，以40%亞硫酸氫鈉為好，催化劑為硝酸鈷或環(huán)烷酸鈷，乳化劑為十二烷基磺酸鈉或磺化菜油，其配比為菜油100(重量份數)催化劑0.5-5(重量份數)乳化劑0.5-5(重量份數)亞硫酸氫鹽(40%)50-75(重量份數)3.按權利要求1所述反應條件為</tables>全文摘要本發(fā)明是亞硫酸化菜油(或稱磺化菜油)的制造方法，采用亞硫酸氫鹽為磺化劑，在催化劑、乳化劑存在下，通入空氣進行菜油的氧化亞硫酸化反應，得到棕色或桔黃色磺化菜油，其結合硫含量在10-13％(以SO文檔編號C11C3/00GK1060107SQ9010555公開日1992年4月8日申請日期1990年9月20日優(yōu)先權日1990年9月20日發(fā)明者王曉光,徐秋炎,鐘立,鄭伯霖,劉江紅,黃湘云申請人:湖南化工研究院