專利名稱：輕質(zhì)液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在手工洗滌碗盤(pán)器皿中具有特殊效用的輕質(zhì)液體洗滌劑，器皿包括碟、鍋、盤(pán)、玻璃器皿，銀器/扁平餐具。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種液體洗碗洗滌劑組合物，該組合物提供穩(wěn)定，持久的起泡特性，兼有良好的漂清性，對(duì)皮膚柔和并從碗盤(pán)上除去油污的有效性。
消費(fèi)者往往把洗滌劑產(chǎn)生泡沫與良好的洗凈能力聯(lián)系起來(lái)。但是，顯然耐久的泡沫本身，無(wú)論看做是大量或適度到中低泡沫含量，不是一種洗凈能力充分的度量標(biāo)準(zhǔn)。但是，在確定最佳發(fā)泡特性上已經(jīng)開(kāi)拓了大量工作，雖然未必提高洗凈能力。
油污通常被看做是一種最難用手工洗滌的污垢。有效的除脂差不多常常和需要高溫水幫助溶解與除去油脂聯(lián)系起來(lái)。
顯然，大為有利的事是配制一種柔和，發(fā)泡的液體手工洗滌碗盤(pán)的組合物，該組合物借助室溫水或熱水能夠并有效地從碗盤(pán)器皿上除去油污以及別種污垢。
眾所周知，那些以鎂作為抗稀衡離子(即陽(yáng)離子)的陰離子表面活性劑能提高洗掉油污性能。但洗掉油污性能通常兼有對(duì)消費(fèi)者皮膚，例如手的刺激性增大。
大家還知道，通常使用較柔和的表面活性劑以改善鎂基陰離子表面活性劑的稍微粗澀的感覺(jué)。烷基多葡糖苷(APG)非離子表面活性劑已被建議作為這一用途。但是，APG型表面活性劑雖能提供某些發(fā)泡特性，但與其它常規(guī)發(fā)泡表面活性劑相比，發(fā)泡性能一般較差。
手工洗滌碗盤(pán)的配方對(duì)消費(fèi)者的另一個(gè)重要特性是容易洗掉大量泡沫的能力。這個(gè)能力是與優(yōu)良洗凈能力有聯(lián)系的。由APG產(chǎn)生泡沫的表面活性劑體系在漂清性方面往往是不合格的。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種手工洗滌碗盤(pán)的含水組合物，該組合物兼有合格的柔和性，發(fā)泡和洗凈油污的性能。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供這種帶有優(yōu)良泡沫漂清性的組合物。
本發(fā)明提供一種免除上列提出的問(wèn)題并實(shí)現(xiàn)上述目的的組合物，這類組合物用的雖是其它已知成分，但卻是按照獨(dú)特的組合與比例制成的，能夠得出新穎和有效益的成果。
按照本發(fā)明，液體洗碗洗滌劑組合物包含下列必要的成分(A)一種表面活性劑體系包含(1)約7.5-20%C10-C16烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑;(2)0-8%磺基琥珀酸或磺基琥珀酰胺酸單烷基(C8-C18)酯的堿金屬鹽，其中烷基可用約8mol以下的環(huán)氧乙烷使之乙氧化;(3)約8-約20%陰離子C12-C20烷基醚硫酸鹽(平均含有約1個(gè)-小于3個(gè)環(huán)氧乙烷基);(4)約3-12%烷基葡糖苷(在烷基鏈中平均含有12-16個(gè)碳原子，平均聚合度為約1-3;(B)約0.5-6%一種泡沫穩(wěn)定體系，該體系包含至少一種高級(jí)鏈烷酸的低級(jí)鏈烷醇酰胺，其余為水?；钚晕镔|(zhì)(A)+(B)合計(jì)通常占全部組合物約25-約54%或更多。
可以而且經(jīng)常添加到組合物中的，任選的但往往有效益的配料包括(C)一種低刺激性有機(jī)溶劑，約10%以下;
(D)水溶助長(zhǎng)劑，約8%以下;
(E)其它配料，諸如，螯合劑或多價(jià)螯合劑，著色劑，染料，香料，殺菌劑，防霉劑，保存劑，防曬劑，pH調(diào)節(jié)劑，pH緩沖劑，遮光劑，抗氧化劑，增稠劑，蛋白質(zhì)等?？偭考s20%以下，任一單獨(dú)成分的最大量為約10%。
除非另有說(shuō)明，本文中作部百分?jǐn)?shù)和百分率是根據(jù)重量計(jì)算的。
本發(fā)明的組合物的各成分詳細(xì)說(shuō)明如下。
本發(fā)明部分是以完全意想不到的發(fā)現(xiàn)為根據(jù)的;在表面活性劑/泡沫穩(wěn)定成分總含量恒定的條件下，烷基多葡糖苷(APG)和鏈烷醇酰胺成分的泡沫穩(wěn)定，泡沫促進(jìn)組合對(duì)組合物的除脂性能有重大的影響。更具體地說(shuō)，目前業(yè)已發(fā)現(xiàn)，與現(xiàn)有的最優(yōu)商品相比，雖然單獨(dú)用泡沫穩(wěn)定劑鏈烷醇酰胺可使除脂效益增大，在含有鏈烷醇酰胺和APG兩種泡沫穩(wěn)定劑的體系中，除脂性能更進(jìn)一步地得到顯著提高。另外，使用一種含少于3mole環(huán)氧乙烷的烷基醚硫酸鹽(AEOS)，例如AEOS-1EO或AEOS-2EO，能夠獲得比含有AEOS-3EO(即3mole環(huán)氧乙烷)的同樣組合物更大量的泡沫，同時(shí)仍保持其合格的柔和性。同樣地，連同特定的表面活性劑體系(A)一起使用低含量的泡沫促進(jìn)劑鏈烷醇酰胺成分(B)，也能使碗盤(pán)器皿獲得優(yōu)良的漂清性而不致削弱洗凈性能。例如，本受讓人的現(xiàn)在市售的液體輕質(zhì)手工洗滌制品，液體Palmolive (17%NaLAS，13%AEOS-3EO，4%LMMEA，3.3%SCS+SXS，0.5%無(wú)機(jī)鹽;其余為香料，著色劑，乙醇，水)，與不含LMMEA的同樣配方只能除脂5mg相比，能夠除去約25mg油脂污垢。但是，一種按照本發(fā)明含APG的組合物，比起LMMEA占總量約1%-約4%(重量)的組合物來(lái)，除脂增加到約80mg。這些觀測(cè)值是以陰離子表面活性劑的抗衡離子為鈉的表面活性劑體系為基礎(chǔ)的。在使用陰離子ABS表面活性劑鎂鹽的體系中，Mg離子的濃度和鏈烷醇酰胺的濃度都強(qiáng)有力地影響除脂。例如，對(duì)于含10重量%線形十二烷基苯磺酸鹽(LAS)/12重量%脂族C12-C16醇乙氧基化物(1mol環(huán)氧乙烷(1EO))/6重量%APG(C12-C16烷基;D.P.＝1.6)的表面活性劑體系，在下列表1所示的Mg和LMMEA含量下經(jīng)Baumgartner除油脂污垢試驗(yàn)測(cè)試獲得的除脂性能為
本發(fā)明組合物的成分現(xiàn)描述如下(A)表面活性劑體系。
(1)表面活性劑的第一必要成分是一種烷基苯磺酸(ABS)的陰離子鹽，最好是一種線形C10-C16烷基苯磺酸鹽(LAS)。
另外，當(dāng)使用鎂鹽時(shí)，例如，可以是一種MgO中和的線形十二烷基苯磺酸，另一個(gè)辦法是，通過(guò)向烷基苯磺酸鈉添加一種電解質(zhì)鎂鹽，諸如氯化鎂，硫酸鎂等生成鎂鹽。在后一可供選擇的方法中，過(guò)量的鎂鹽電解質(zhì)能夠提高組合物的發(fā)混/透明點(diǎn)。但這一不受歡迎的結(jié)果能夠借助添加下述的水溶助長(zhǎng)劑來(lái)補(bǔ)償。
陰離子表面活性劑(1)的含量，根據(jù)組合物總量計(jì)算為約7.5%-約20%，或者根據(jù)表面活性劑(A)(1)，(2)，(3)和(4)總量計(jì)算為約28-40%。陰離子ABS鹽表面活性劑更好的含量范圍根據(jù)組合物總量計(jì)算為約8%-12%或15%，最好為約9-11%，例如約10%，或者根據(jù)表面活性劑A(1)，(2)，(3)和(4)總量計(jì)算為約29%-35%，最好為約30-33%。
總含量低于7.5%時(shí)，低溫除脂的改進(jìn)變得不足，而總含量高于20%時(shí)，含鎂鹽的組合物往往輕度刺激人手。
表面活性劑體系中的陰離子ABS可以呈堿金屬或堿土金屬鹽的狀態(tài)，或它們的混合物。優(yōu)選的堿金屬為鈉與鉀，最好是鈉。優(yōu)選的堿土金屬是鈣和鎂，最好是鎂。線形烷基較好平均約含有10-13個(gè)碳原子，特別是11個(gè)碳原子，例如線形十二烷基苯磺酸鈉和/或鎂。陰離子鈉鹽通常被認(rèn)為是比鎂鹽更柔和的洗滌劑，但除脂污的效力較小，且發(fā)泡效力也較小，特別在有污垢的情況下。但是，當(dāng)配合AOG，AEOS-1到2EO和鏈烷醇酰胺泡沫穩(wěn)定劑使用時(shí)，能夠同時(shí)呈現(xiàn)良好的發(fā)泡，除脂和柔和性。
另一方面，用陰離子鎂鹽能夠增強(qiáng)除脂性能。但是，由于對(duì)任何特定除脂性能水準(zhǔn)，都能夠降低鎂離子含量，因而仍可能達(dá)到消費(fèi)者可承受的柔和度。這一點(diǎn)根據(jù)感官知覺(jué)的柔和性效應(yīng)來(lái)說(shuō)尤其如此。消費(fèi)者測(cè)試小組對(duì)同時(shí)含有下列磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽陰離子表面活性劑的組合物測(cè)試記錄證明了這一點(diǎn)。
(2)按照本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，一種磺基琥珀酸的或磺基琥珀酰胺酸的單烷基(C8-C18)酯鹽陰離子表面活性劑可以混入本發(fā)明的組合物中，尤其當(dāng)ABS的鎂鹽用作，或部分用作成分(1)時(shí)。
US4，839，098(Wisotski等人)公開(kāi)報(bào)道，把10-80重量份磺基琥珀酸的C7-C9＝烷基酯，根據(jù)表面活性劑總量計(jì)算的15-50%(重量)，混入含有APG(C10-C18烷基，D.P＝1-5)的液體洗碗洗滌劑組合物中以增強(qiáng)發(fā)泡和洗凈能力。這個(gè)專利建議，這類組合物應(yīng)當(dāng)不含石油基陰離子表面活性劑，諸如烷基苯磺酸鹽和鏈烷磺酸鹽鏈烷磺酸鹽之類。但是，其它陰離子表面活性劑，諸如烷基醚硫酸鹽或烷基硫酸鹽可以代替一部分APG或磺基琥珀酸二烷基酯。
本發(fā)明的組合物中，磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽是以琥珀酸的單烷基酯鹽(MAS)或琥珀酰胺酸的單烷基酯鹽(MASA)的形式存在。
式中R為脂族基，優(yōu)選的是10-18個(gè)碳原子的烷基，特別是12-16個(gè)碳原子的烷基，最好是月桂基(C12)，M為陽(yáng)離子，諸如堿金屬，例如鈉或鉀，最好是鈉，銨，鏈烷醇胺，例如乙醇胺，或鎂。平均每mol烷基可用約8mol以下的，最好是約6mlo以下的，例如2，3或4mol的環(huán)氧乙烷使之乙氧化。
少量，例如約5%以下的磺基琥珀酸二烷基酯可以同磺基琥珀酸的單烷基酯鹽或磺基琥珀酰胺酸的單烷基酯鹽一起存在。優(yōu)選的是基本上不含二烷基酯的單烷基酯鹽，特別是可用4mol以下的環(huán)氧烷乙氧基化的月桂基單酯鈉和磺基琥珀酸的單C16烷基酯單乙醇胺鹽。
目前，磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽陰離子表面活性劑的用量為約2-20%(重量)，最好是約3-15%(重量)。(根據(jù)表面活性劑(A)(1)-(4)總量計(jì)算)。根據(jù)組合物總量計(jì)算，優(yōu)選的磺基琥珀酸鹽陰離子表面活性劑用量為約0.5-8%(重量)，更好為0.8-2%(重量)。
(3)本發(fā)明的組合物還包含一種陰離子烷基醚硫酸鹽(通常也叫做脂肪族醇醚乙烯氧基硫酸鹽AEOS·nEO，式中n代表環(huán)氧乙烷(EO)的平均mol數(shù))，其烷基部分含有約10-20個(gè)碳原子，最好是約12-14或16個(gè)碳原子，平均每mol烷基硫酸鹽含有1-小于3mol，較好是1-2mol，特別是1mol環(huán)氧乙烷。烷基醚硫酸鹽可用式R(OC2H4)nOSO3M表示，式中R為約10-20個(gè)碳原子的脂肪族醇?xì)埢?，n為1-小于3的數(shù)字，M為陽(yáng)離子，通常以堿金屬鹽，特別是鈉鹽的形式存在，但也可以鉀鹽，銨鹽，鏈烷醇胺鹽或鎂鹽的形式存在。
烷基醚硫酸鹽的含量通常為約32-約50%(重量)，最好是約34-48%(重量)(根據(jù)表面活性劑(A)(1)-(4)總量計(jì)算)，或者為組合物總量的約8-20%，較好是9-18%，更好是10-16%(重量)。
(4)本發(fā)明組合物中另一個(gè)必要的表面活性劑是(4)烷基葡糖苷，最好是烷基多葡糖苷，雖然烷基單葡糖苷也可使用。
烷基單糖和多糖，由于其有效益的洗滌劑，發(fā)泡和粘度調(diào)節(jié)性能，目前已經(jīng)得到更多的注意。涉及含有烷基單糖的輕質(zhì)液體組合物的專利文獻(xiàn)的例子包括US4，732，704和4，732，696。在液體洗滌劑組合物中使用烷基多糖的公開(kāi)報(bào)道，例如，US4，396，520;4，536，318;4，565，647;4，599，177;4，663，069和4，668，422(包括單葡糖苷)，以及在這些專利中引用的許多專利和文獻(xiàn)。
在本發(fā)明中，業(yè)已發(fā)現(xiàn)有限的一小類烷基糖化物當(dāng)與其它表面活性劑(A)(1)-(3)和泡沫穩(wěn)定劑(B)配合使用時(shí)能有效地增強(qiáng)除脂并具有合格的柔和性。
本發(fā)明中使用的烷基葡糖苷是那些平均含一個(gè)12-16個(gè)碳原子的烷基，和含約1-約3，較好約1.2-約3，最好約1.3-2.7個(gè)葡糖苷單元，諸如1.3，1.4，1.5，1.6，2.0或2.6個(gè)葡糖苷單元的一個(gè)葡糖苷親水基的烷基葡糖苷。當(dāng)然，在任何特定的表面活性劑分子中葡糖苷單元數(shù)會(huì)是一個(gè)整數(shù)，但是任何烷基葡糖苷表面活性劑的實(shí)際試樣所含葡糖苷單元通常含是一個(gè)范圍，而顯示特定表面活性劑制品特征的是糖苷單元數(shù)的平均值。對(duì)相同的烷基鏈長(zhǎng)度說(shuō)來(lái)，具有低聚合度的值的烷基葡糖苷易于大量發(fā)泡而高聚合度值的則更易溶于水。如果烷基所含的碳原子數(shù)小于12，就難以獲得滿意的柔和性。
烷基最好連在糖分子的1-位上，但可以連在1-，3-或4-位上，從而得到一個(gè)葡糖基而不是葡糖苷。另外，在多葡糖苷中，額外的葡糖苷單元主要連在前葡糖苷的2-位上，但也有連在3-，4-和6-位上的。
任選的而沒(méi)有那樣受歡迎的是，可以有一個(gè)聚烯化氧鏈(例如聚環(huán)氧乙烷)把烷基部分和葡糖苷單元連結(jié)起來(lái)。
優(yōu)選的烷基葡糖苷具有式
式中Z衍生自葡糖，R2為含12-約16個(gè)碳原子的烷基，m為2或3，最好是2，t為0-約6，最好是0，x為1-3(平均值)，較好是1.2-3，最好是1.3-2.7。為制備這類化合物可使一種長(zhǎng)鏈醇(R2OH)與葡糖反應(yīng)，在有一種酸催化劑的情況下生成想要的葡糖苷，另一種方法是，可用兩步工藝制備烷基多葡糖苷，其中一種短鏈醇(C1-C6)與葡糖或多葡糖苷(x＝2-3)反應(yīng)，產(chǎn)生一種短鏈烷基葡糖苷(x＝1-3)，后者再與一種長(zhǎng)鏈醇(R2OH)反應(yīng)以取代短鏈醇而得到想要的烷基葡糖苷。如果采用這種兩步工藝，最終烷基葡糖苷材料的短鏈烷基葡糖苷含量應(yīng)少于烷基葡糖苷的50%，較好少于10%，更好少于5%，最好為0%。
想要的烷基多葡糖苷表面活性劑中未反應(yīng)醇的量(游離脂肪族醇含量)較好少于烷基多葡糖苷加未反應(yīng)醇總量的約2%，更好少于約0.5%(重量)，烷基單葡糖苷的量，如果有的話，較好不多于烷基多葡糖苷總量的約40%，更好不多于約20%(重量)。對(duì)某些用途來(lái)說(shuō)，合乎需要的是其烷基單葡糖苷含量少于約10%，尤其是少于約5%。
為獲得想要的泡沫和清洗性能的烷基葡糖苷表面活性劑的量為約14-32%，最好是約16-30%(根據(jù)表面活化劑(A)(1)，(2)，(3)和(4)的總量計(jì)算)。若根據(jù)組合物總量計(jì)算)較好的量是3-12%，特別是4或5-10%。
在上述含量范圍內(nèi)，烷基苯磺酸鹽(ABS)表面活性劑和烷基葡糖苷(APG)表面活性劑的相對(duì)量不是特別嚴(yán)格的，但一般不會(huì)超出約2.5∶1-1∶2，最好是約2∶1-1∶1.2的ABS∶APG的范圍。
在本發(fā)明的組合物中活性表面活性劑成分(A)加(B)的總量會(huì)是組合物總量的約25%-54%，較好是約28-50%，更好是約28%-42%，諸如30%，32%，34%，35%或40%。
(B)泡沫穩(wěn)定體系本身也提供發(fā)泡能力能及泡沫穩(wěn)定效應(yīng)的泡沫穩(wěn)定體系是由2-3個(gè)碳原子的低級(jí)鏈烷醇和一種10-16個(gè)碳原子的鏈烷酸的反應(yīng)產(chǎn)物-高級(jí)鏈烷酸的低級(jí)鏈烷醇酰胺組成，優(yōu)選的是，80%或更多的低級(jí)鏈烷醇是乙醇和相同比例的鏈烷酸是12-14個(gè)碳原子的鏈烷酸。其它有效的低級(jí)鏈烷醇是正丙醇和異丙醇。優(yōu)選的鏈烷酸是一種月桂酸和肉豆蔻酸的混合物，通常按1∶2-2∶1的比例，最好是各約50%。另一種辦法是，可以用椰子油或氫化椰子油作鏈烷酸源。合適的鏈烷酸鏈烷醇酰胺包括單乙醇酰胺，二乙醇酰胺和單異丙醇酰胺。
具體實(shí)例包括混合的月桂/肉豆蔻二乙醇酰胺，月桂/肉豆蔻單乙醇酰胺，月桂單乙醇酰胺，月桂二乙醇胺，可可二乙醇酰胺，可可單乙醇酰胺等。
鏈烷酸鏈烷醇酰胺的用量可以占組合物的約6%以下，諸如0.5-6%，較好是1-5%，更好是1-4%，諸如占組合物的1.5，2，3或4%。
本發(fā)明的組合物包含鹽類表面活性劑(A)(1)，(A)(3)，(A)(4)和隨意添加的(A)(2)和泡沫穩(wěn)定體系(B)，它們各按規(guī)定的比例，作為必要的成分在含水載體中配制成。本發(fā)明的組合物，以提供柔和、穩(wěn)定的發(fā)泡液體組合物，該組合物在用手工洗滌洗凈碗盤(pán)器皿中特別有效。這類器皿諸如碟，玻璃器皿，扁平餐具，鍋，盤(pán)等，該組合物可用洗滌，當(dāng)然同樣可用在溫或熱水洗滌。本發(fā)明配方對(duì)人手柔和而且透明均勻。不過(guò)，加入有機(jī)溶劑和/或水溶助長(zhǎng)劑往往可以改善透明性和均勻性，還可以在組合物中加入其它任選的添加劑，所有加入的添加劑用量應(yīng)不致對(duì)想要的性能產(chǎn)生不利的影響。
(C)有機(jī)溶劑鑒于有機(jī)溶劑的稀釋效應(yīng)，可降低透明點(diǎn)，以及對(duì)任何不易溶于主要水介質(zhì)中的組分的溶解效應(yīng)，本組合物中可以包含符合化妝品要求的有機(jī)溶劑，通常為低級(jí)醇，諸如乙醇，丙醇，異丙醇，丙二醇，或它們的混合物。溶劑的含量，通常限于組合物的約10%，較好是8%，最好是不多于約6%，諸如2-5%、乙醇是優(yōu)選的有機(jī)溶劑。
(D)水溶助長(zhǎng)劑為了幫助組合物的各種組分增溶，保持低透明點(diǎn)和盡可能地改進(jìn)粘度，根據(jù)慣例要在組合物中添加一種水溶助長(zhǎng)劑。典型的水溶助長(zhǎng)劑主要包括尿素和低級(jí)烷基芳基磺酸鹽，諸如二甲苯磺酸鈉，二甲苯磺酸鉀，枯烯磺酸鈉，二甲苯磺酸銨等。也可以使用兩種或多種水溶助長(zhǎng)劑的混合物。水溶助長(zhǎng)劑的用量一般低于約8%，最好低于約6%，諸如1或2-6%。
(E)其它隨意添加的功能和美學(xué)添加劑本發(fā)明中還可以添加關(guān)于功能或美學(xué)效應(yīng)方面的各種其它材料。其中包括用來(lái)增加洗滌劑組合物對(duì)人手的柔和性的材料，諸如水溶性蛋白質(zhì)，常常十分有效。
雖然包括水在內(nèi)的溶劑往往能夠使制品成為透明液體，有時(shí)想要使它們呈現(xiàn)乳白或珠光效應(yīng)。為此目的可以使用乳白劑，如山萮酸，或珠光劑或珠光組合物，諸如聚乙氧基乙醇的高級(jí)脂肪酸酯，椰子油脂肪酸鏈烷醇酰胺和月桂醚硫酸鈉的大致相等的混合物。通常高級(jí)脂肪酸含10-18個(gè)碳原子而聚乙氧基含量是1-20個(gè)，最好是1-10個(gè)乙氧基。鏈烷醇酰胺最好是乙醇酰胺，但也可以同異丙醇胺混合使用。
本發(fā)明組合物另外的輔助組分包括香料;多價(jià)螯合劑，例如單氫乙二胺四乙酸鹽，乙二胺四乙酸四鈉，次氮基三乙酸三鈉;殺菌劑，例如三氯-N-碳酰苯胺，四氯-N-水楊酰苯胺，六氯雙酚，氯溴-N-水楊酰苯胺;抗氧化劑;增稠劑，例如羧甲基纖維素鈉，聚丙烯酰胺，愛(ài)爾蘭蘚;染料;水分散性顏料;鹽，例如硫酸鈉，硫酸鎂(以七水合物或無(wú)水狀態(tài))，氯化鈉;保存劑，諸如甲醛或過(guò)氧化氫，pH調(diào)節(jié)劑等。
輔助添加劑的總量通常不多于組合物的約20%，最好不超過(guò)15%，而任一單獨(dú)成分的用量一般不超過(guò)10%，特別不超過(guò)5%，而通常不多于2或3%。
在本發(fā)明組合物和其中使用的各種配料的上述說(shuō)明中，和在權(quán)利要求書(shū)中，雖然單獨(dú)成分是作為各種類型的組分提到的，但所用的它們的混合物卻是在本發(fā)明范圍以內(nèi)，該混合物尤其是諸如兩種或三種陰離子洗滌劑的混合物，或同非離子洗滌劑的混合物(兩者都可能同其它技術(shù)上已知的陰離子和非離子洗滌劑混合)，皮膚保護(hù)材料的混合物和溶劑的混合物。
例如，在某些情況下可用烷烴磺酸鹽表面活性劑，(諸如(C12-C18)烷烴磺酸鈉或鎂來(lái)代替部分或全部ABS表面活性劑，獲得良好的泡沫與除脂特性。兩性表面活性劑，諸如內(nèi)銨鹽，例如酰氨丙基二甲基內(nèi)銨鹽，也往往能全面提高性能。
通過(guò)添加增稠劑，諸如樹(shù)膠和纖維素衍生物的方法可進(jìn)一步改變洗滌劑組合物的粘度，制品粘度和流動(dòng)性能應(yīng)當(dāng)這樣，以致能夠從瓶中傾注出來(lái)而不足稀到易于飛濺或太容易傾倒的程度，因?yàn)槭褂脮r(shí)通常只要用少量液體洗滌劑。發(fā)現(xiàn)20-1000厘泊(Brookfield粘度計(jì)，轉(zhuǎn)子號(hào)no.1，12r.p.m)的粘度有效的，較好是100-500厘泊，對(duì)大多數(shù)消費(fèi)者來(lái)說(shuō)，約200厘泊的粘度認(rèn)為最好，雖然消費(fèi)者對(duì)稍低的粘度，例如100厘泊幾乎同樣接受。
在制造上述配方中，通常最好把洗滌劑成分加熱到稍高的溫度，例如40°-50℃，然后再用水，和隨意添加的全部或一部分乙醇，同它們混合。其后添加其它陰離子和非離子洗滌劑，尿素，酰胺，蛋白質(zhì)和其它配料，更易揮發(fā)的材料，諸如香料，最好在最后，待組合物冷卻約達(dá)到室溫以后再加。通常在制造乳白或珠光洗滌劑時(shí)，珠光混合物也需要在接近最后約在室溫下添加。雖然上述制造組合物的方法是優(yōu)選的，也可以使用其它各種已知方法，這取決于具體的洗滌劑組合物。
配方的pH一般接近中性，例如約5-8，最好是約6.5-7.5。
下列代表性的非限制性的實(shí)施例希望能幫助進(jìn)一步理解本發(fā)明。
實(shí)施例1制備下列組合物L(fēng)和L′
組分 L活性成 L′活性成分，重量% 分，重量%線形十二烷基苯磺酸鎂〔Mg(LDBS)2〕 9.6 9.611.5烷基多葡糖苷1)6.0 6.0C12-C16烷基醚硫酸鹽(1E.O.) 11.8 11.8月桂/肉豆蔻單乙醇胺(LMMEA)/ 2.02)2.02)二甲苯磺酸鈉(SXS)(5∶3摻混)乙醇(3A) 4.1 4.1枯烯磺酸鈉(SCS) 2.1 2.1月桂基磺基琥珀酸二鈉(Minart LSS) 4.6月桂乙氧基(3E.O.)磺基琥珀酸二鈉 1.5MgSO4·7H2O 1.0 1.0單氫乙二胺四乙酸鹽，三鈉鹽(HEDTA) 0.1 0.1NaCl 2.0 2.0香料 0.4 0.4色料 0.1 0.1去離子水 其余 其余
1)APG625(Henkel公司)，疏水物鏈長(zhǎng)C12/C14/C16＝68/26/6，平均1.6個(gè)葡糖苷單元。
2)根據(jù)LMMEA計(jì)算;SXS＝1.2重量%實(shí)施例2制備下列組合物WJ′和WJ′
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<p>實(shí)施例3按組合物WJ′和WJ′同樣的方式制備組合物A-E，只是APG-625和LMMEA的用量作如下的變動(dòng)
把實(shí)施例2和3制備的組合物用下述的謝克-泡沫試驗(yàn)法，殼牌泡沫試驗(yàn)法和鮑姆加特納除脂(豬脂)試驗(yàn)法進(jìn)行測(cè)試。
(1)鮑姆加特納(Baumgartner)除污法本法測(cè)量一種稀釋(1%)溶液(在150ppm硬水中)從測(cè)試表面(潔凈玻片2.5cm×0.1cm)上除去油脂污垢(豬脂)的能力。把約0.2-約0.3g豬脂涂抹在每塊潔凈的玻片上。把沾污的玻片放進(jìn)1%制品溶液中洗滌，方法是把沾污的玻片浸入該溶液600次。溶液保持在室溫(75°F)。洗滌后，玻片在干燥器中干燥兩個(gè)小時(shí)。用洗滌操作前后豬脂的重量差作為除脂的度量標(biāo)準(zhǔn)，差數(shù)越大，洗滌劑組合物越有效。
(2)謝克(Shake)-泡沫試驗(yàn)法把100ml稀釋(1%)溶液(在150ppm硬水中，113°F)裝到500ml帶塞量筒中。把塞好的量筒放置在攪拌器中(量筒在30rpm(轉(zhuǎn)數(shù)/分)下旋轉(zhuǎn)20個(gè)周期)，觀測(cè)量筒中泡沫的高度。把一顆已吸附0.01±0.001g混合污垢(土豆芽，Crisco，牛奶，橄欖油和水)的方糖添加到量筒中，重新測(cè)試。這一步驟一直繼續(xù)到合計(jì)已知添加了0.03g污垢為止。
(3)殼牌(Shell)-泡沫試驗(yàn)法把250ml0.04%濃度的試驗(yàn)溶液(在150ppm硬水中，45℃)裝到一個(gè)帶隔板和恒速攪拌(300rpm拌合)的水隔套容器中。攪拌繼續(xù)一直到產(chǎn)生的泡沫復(fù)蓋試驗(yàn)溶液的整個(gè)表面為止。以恒定速率緩緩注射一種混合污垢(橄欖油，牛奶，Crisco和土豆芽)，其速率足夠把污垢均勻分散在溶液表面以下。污垢先與溶液中的表面活性劑作用直到其中的表面活性劑用盡為止，其后開(kāi)始消耗泡沫中的表面活性劑。測(cè)定使泡沫迅速破滅所添加的污垢量(克數(shù))。結(jié)果(終點(diǎn))以克數(shù)示于表2。
每一測(cè)試做三次，發(fā)表的結(jié)果是三次測(cè)試的平均值。
這類測(cè)試的結(jié)果見(jiàn)表2。
表2
注配方A-WJ″含10LAS和14AEOS-1EO;配方L和L′含9.6LAS和11.8AEOS-1EO;測(cè)試在150ppm水中進(jìn)行。總表面活性劑＝(A)(1)+(A)(2)+(A)(3)+(A)(4)+(B)。
與液體Palmolive 和一種鎂含量的除脂商品相比，組合物WJ′和L兩者具有極好的漂清特性。但不認(rèn)為上述除脂商品含有任何烷基多葡糖苷。
對(duì)上列配方A-E做統(tǒng)計(jì)分析以鑒定LMMEA和APG對(duì)除脂的首要的和相互配合的作用。發(fā)現(xiàn)只有LMMEA含量影響油脂洗凈性能，其它全部配方要素(表面活性劑)對(duì)除脂的影響都不明顯。組合物A和D，含有4%LMMEA，與常規(guī)的液體Palmolive 比較，能夠除去高含量油脂。Palmolive 能除去25-30mg污垢。作為參考，另一個(gè)高鎂含量的，除脂有效的領(lǐng)先商品能夠除去120mg污垢。但是在一次臨床手浸試驗(yàn)中其刺激性明顯大于液體Palmolive 。配方L和L′也是高鎂含量的，除脂也更多。這類配方與高鎂商品相比臨床上比較柔和。制品WJ′，含6%APG和4%LMMEA，其除脂性能比得上配方A和D。臨床測(cè)試發(fā)現(xiàn)其柔和性和液體Palmolive 一樣。
配方WJ′和WJ′經(jīng)鑒定都具有和液體Palmoliue 相等的柔和性和優(yōu)于高鎂商品的柔和性。
在標(biāo)準(zhǔn)的鮑姆加特納除脂(豬脂)試驗(yàn)中，代表性的組合物WJ′(NaLAS)雖然不如液體Palmoliue 或高鎂商品那樣有效，但卻發(fā)現(xiàn)，在一次試樣浸泡試驗(yàn)中，看來(lái)就除去Crisco 一單甘油脂油污而論，組合物WJ′是優(yōu)等的。
在除脂試驗(yàn)中測(cè)試了含17%LAS/13AEOS-3EO，并含0%APG和含0%LMMEA或4%LMMEA的類似組合物。含0%LMMEA的組合物除脂為約5mg而含4%LMMEA的組合物除脂為25mg。這證明LMMEA與APG相互配合，使除脂性能增強(qiáng)。
實(shí)施例4為了測(cè)試實(shí)施例1組合物L(fēng)中磺基琥珀酸鹽/磺基琥珀酰胺酸鹽陰離子表面活性劑的效果，在組合物L(fēng)中按0%，1.5%和3%磺基琥珀酸鹽/磺基琥珀酰胺酸鹽的含量進(jìn)行測(cè)試并用上述的鮑姆加特納除脂法和謝克泡沫試驗(yàn)法與液體Palmolive (POL)相比。受試的表面活性劑是磺基琥珀酸單月桂酯鈉(L中)，磺基琥珀酸單月桂基(3EO)酯鈉(L′中的Laureth)，磺基琥珀酸二辛酯鈉，和磺基琥珀酰胺酸單C16烷基酯，單乙醇胺鹽(ris)，上列各表面活性劑全部來(lái)自Rhone poulenc(法國(guó))公司。
測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3
磺基琥珀酸鹽性能比較結(jié)論除脂性能配方L(MgLAS)中各種磺基琥珀酸鹽按0%，1.5%，和3%的含量測(cè)得的油脂洗凈結(jié)果表明，四種磺基琥珀酸鹽在全部受試含量上都表現(xiàn)高級(jí)的和不相上下的鮑姆加特納除脂性能。二辛基SS看來(lái)似乎在1.5%提供一個(gè)比其它材料高的性能峰值。
謝克泡沫性能總的來(lái)說(shuō)，當(dāng)磺基琥珀酸鹽從0%增加到3%時(shí)，在各污垢添加量的泡沫體積上有一個(gè)輕微上升的趨向。如果沒(méi)有觀測(cè)到泡沫體積大于50ml的差別，就不認(rèn)為性能上有明顯的不同。在各個(gè)情況下，不管磺基琥珀酸鹽的品種與含量，最低到最高的泡沫體積一般都在50ml范圍之內(nèi)。因此，基于泡沫體積極小影響，四種材料都可以使用。最重要的因素是配方柔和性和消費(fèi)者的可接受性。
不認(rèn)為磺基琥珀二辛酯鹽能象鏈長(zhǎng)較大的烷基酯那樣提供同樣的柔和度。
權(quán)利要求
1.一種洗滌碗盤(pán)器皿的液體洗滌劑組合物，該組合物提供穩(wěn)定的發(fā)泡特性，對(duì)手柔和，在除去油脂污垢中有效，該組合物包括(A)一種表面活性劑體系，該體系包含(1)約7.5-20重量%的C10-C16線形烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑，該鹽選自下列一類物質(zhì)，即堿金屬鹽，堿土金屬鹽和它們的混合物；(2)0-約8%的陰離子型磺基琥珀酸的或磺基琥珀酰胺酸的C10-C18烷基鹽，其中烷基可用8mol以下的環(huán)氧慚烷使之乙氧基化；(3)約8-20%的含1-小于3mol環(huán)氧乙烷/mol烷基的陰離子型C10-C20烷基醚硫酸鹽；(4)約3-12重量%的在烷基鏈中平均含12-16個(gè)碳原子的，和平均聚合度為約1-約3的烷基多葡糖苷；(B)約0.5-約6重量%的一種泡沫穩(wěn)定體系，該體系含有至少一種高級(jí)鏈烷酸的低級(jí)鏈烷醇酰胺；組分(A)和(B)的總量為組合物重量的約25-54重量%；(C)約10重量%以下的一種低刺激性有機(jī)溶劑；(D)約8重量%以下的水溶助長(zhǎng)劑；(E)總計(jì)約20重量%以下的選自下列一類物質(zhì)的一種或多種任選的添加劑，即螯合劑或多價(jià)螯合劑，色料，染料，香料，殺菌劑，殺霉劑，保存劑，防曬劑，pH調(diào)節(jié)劑，pH緩沖劑，遮光劑，抗氧化劑，增稠劑和蛋白質(zhì)；(F)其余為，水。
2.權(quán)利要求1的組合物，該組合物包含(A)約28-50%;(B)約1-5%;(C)約2-5%;(D)約1-6%;(E)約10%以下;(F)其余為，水。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中表面活性劑體系(A)包含(1)約8-15%的C10-C14烷基苯磺酸鹽，(2)0-約8%的磺基琥珀酸的或磺基琥珀酰胺酸鹽的C10-C14單烷基酯鈉鹽，(3)10-16%的含1-2mol環(huán)氧乙烷的C10-C14烷基醚硫酸鈉鹽;(4)約4-10%的其烷基含約12-16個(gè)碳原子，有約1.2-3個(gè)葡糖苷單元的烷基多葡糖苷。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中泡沫穩(wěn)定體系(B)包含至少一種選自下列一類的化合物，即月桂二乙醇酰胺，月桂單乙醇酰胺，肉豆蔻二乙醇酰胺，肉豆蔻單乙醇酰胺，可可二乙醇酰胺和可可單乙醇酰胺。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中泡沫穩(wěn)定體系(B)占組合物的約1-5%。
6.權(quán)利要求1的組合物，該組合物包含(A)一種表面活性劑體系，該體系包含(1)約8-12%C14線形烷基苯磺酸鹽，(2)約0-6%磺基琥珀酸的或磺基琥珀酰胺酸的C10-C16單烷基酯鈉鹽，(3)約9-約18%含有1-2個(gè)環(huán)氧乙烷基的C10-C16烷基醚硫酸鹽，(4)約5-10%的所述烷基多葡糖苷;(B)約1-5%的含有月桂基/肉豆蔻單乙醇酰胺的泡沫穩(wěn)定體系;(A)+(B)的總量為組合物的約25-42%;(C)約5%以下的乙醇;(D)約4%以下的水溶助長(zhǎng)劑;(E)總計(jì)約6%以下的所述一種或多種添加劑;(F)水。
7.權(quán)利要求1的組合物，該組合物包含(A)一種表面活性劑體系，該體系包含;(1)約9-約11%的十二烷基苯磺酸鈉，(2)0-約2%的磺基琥珀酸的或磺基琥珀酰胺的C10-C14單烷基酯鈉鹽，其烷基可用6mol以下的環(huán)氧乙烷使之乙氧基化，(3)約10-約16%的含1-2個(gè)環(huán)氧乙烷基的C10-C16烷基醚硫酸鹽，(4)約6-約9%的所述烷基多葡糖苷，(B)1-3%的含有月桂/肉豆蔻單乙醇酰胺的泡沫穩(wěn)定體系;(C)0.2-2%的乙醇;(D)0.5-4%的二甲苯磺酸鈉，枯烯磺酸鈉或它們的混合物;(E)總計(jì)0.5-5%的一種或多種硫酸鎂，氯化鈉，色料和香料;(F)水。
8.權(quán)利要求1的組合物，該組合物包括(A)一種表面活性劑體系，該體系包含;(1)約9-約11%的C10-C12烷基苯磺酸鎂，(2)約0.8-約7%磺基琥珀酸的或磺基琥珀酰胺酸的C10-C14單烷基酯鈉鹽，其烷基可用6mol以下的環(huán)氧乙烷使之乙氧基化，(3)約8-約14%的C10-C16烷基醚硫酸鹽，并用1-2mol環(huán)氧乙烷使之乙氧基化，(4)約4-約8%的所述烷基多葡糖苷;(B)1-3%的包含月桂/肉豆蔻單乙醇酰胺的泡沫穩(wěn)定體系;(C)0-2%的乙醇;(D)0.5-4%的二甲苯磺酸鈉，枯烯磺酸鈉，或它們的混合物;(E)總計(jì)0.5-5%的一種或多種硫酸鎂，氯化鈉，色料和香料;(F)水。
全文摘要
一種用作人工洗滌污垢碗盤(pán)器皿的含水液體洗滌劑組合物，它包括特定小類和含量的烷基苯磺酸鎂或鈉表面活性劑，烷基醚硫酸鹽表面活性劑，C
文檔編號(hào)C11D3/34GK1067068SQ92102658
公開(kāi)日1992年12月16日 申請(qǐng)日期1992年4月15日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月15日
發(fā)明者C·J·杰克比基, G·D·里斯卡, A·J·優(yōu)里, C·恩古蔭 申請(qǐng)人:科爾加特·帕爾莫利弗公司