專利名稱：加脂肪酶的粒狀洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含脂肪酶的粒狀洗滌劑組合物，該脂肪酶由選自真菌腐植菌屬(Humicola)物種或高溫霉菌屬(Thermomyces)物種、或細(xì)菌產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescens)產(chǎn)生的脂肪酶菌株生產(chǎn)。本發(fā)明還包括使用該洗滌劑組合物洗滌織物的方法。
在洗滌劑組合物中加入脂肪酶用來提高洗滌效果屬于已知技術(shù)。這方面的實(shí)例有1990年5月16日公開的EP0，368，589;1987年11月18日頒發(fā)的US4，707，291(Thom等人)，1988年9月6日頒發(fā)的US4，769，173(Cornelissen等人)，1989年8月29日頒發(fā)的US4，861，509(Cornelissen等人)，1991年12月3日頒發(fā)的US5，069，809(Lagerwaard等人);以及1987年12月17日公開的JP01161-096。
遺憾的是，雖然使用粒狀洗衣用洗滌劑組合物對有污物或油垢的衣物經(jīng)多次洗滌循環(huán)后看到了明顯的洗滌效果，但迄今為止在洗衣機(jī)和烘干機(jī)中僅進(jìn)行一次洗滌循環(huán)很難看到這些明顯的洗滌效果(尤其是對于油脂和油污垢，如熏肉油脂或面條湯)。事實(shí)上，用含現(xiàn)有的較高含量(在市場產(chǎn)品中)脂肪酶的粒狀洗滌劑洗滌，雖然經(jīng)多次洗滌循環(huán)會(huì)帶來洗滌上的好處，但往往第一次洗滌循環(huán)會(huì)帶來損失。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，對下面給出的脂肪酶，在粒狀洗滌劑組合物中維持脂肪酶的低含量(即維持在下面給出的含量)并且包括特定重量比的某些陰離子或非離子表面活性劑，即使僅經(jīng)過首次洗滌循環(huán)，也將提高從織物上除去甘油三酯-基污物或油垢(如食物油脂污物和動(dòng)物體油垢)的能力。
本發(fā)明涉及含有下列成分(重量)的粒狀洗滌劑組合物(a)每100g組合物中約0.00025至約0.015、優(yōu)選約0.0025至約0.010g活性脂肪酶，該脂肪酶由產(chǎn)生脂肪酶的菌株腐植桿菌屬物種或高溫霉菌屬物種或產(chǎn)堿桿菌屬假單細(xì)胞菌或熒光假單細(xì)胞菌生產(chǎn);
(b)約0.5至約10%的烷基烷氧基硫酸鹽和/或多羥基脂肪酸酰胺;以及(c)約2至約30%另外的陰離子或非離子表面活性劑;
其中(a)/(b)介于約0.09和約0.28之間。
本文的粒狀洗滌劑組合物包括脂肪酶、烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺以及另外的陰離子或非離子表面活性劑。脂肪酶與烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺(或二者的混合物)的重量比介于約0.09(9%)和約0.28(28%)之間。優(yōu)選地，脂肪酶含量與烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺含量的比值介于約0.10和約0.20之間。本發(fā)明的組合物還優(yōu)選地包括洗滌助洗劑、輔酶和其他常規(guī)洗滌劑組分。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物與高脂肪酶含量的粒狀組合物相比，在經(jīng)過首次洗滌循環(huán)(即織物染上污垢后第一次洗滌)后，能夠更好地除去甘油三酯-基污物(如面條湯和熏肉油脂)。不想受到理論的約束，可以認(rèn)為其原因在于，本發(fā)明的配方能夠比本發(fā)明以外的配方更有效地除去在洗滌過程中甘油三酯-基污物被脂肪酶分解后仍存留的水解產(chǎn)物。可以認(rèn)為本發(fā)明脂肪酶烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺的最佳重量比與這里使用的低含量脂肪酶結(jié)合在一起導(dǎo)致了第一次洗滌循環(huán)的益處。
A.脂肪酶本發(fā)明粒狀洗滌劑組合物的一個(gè)必不可少的組分是約0.00025至約0.015g、優(yōu)選約0.0025至約0.010g脂肪活性酶(在100g組合物中)，該脂肪酶由選自腐植菌屬物種、高溫霉菌屬物種、產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌或熒光假單細(xì)胞菌產(chǎn)生的脂肪酶菌株生產(chǎn)。
這些菌株的化學(xué)或遺傳改性的突變體產(chǎn)生的脂肪酶也包括在本發(fā)明中。各種菌株生產(chǎn)的脂肪酶的混合物也包括在本發(fā)明中，雖然它們并不是優(yōu)選的。
一種優(yōu)選的脂肪酶是由產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌產(chǎn)生的，其描述于1990年6月12日頒發(fā)的US4，933，287(Farin等人)中，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明最優(yōu)選的脂肪酶是通過無性繁殖得自腐植菌屬胎毛菌(Humicola Lanuginosa)的基因并將該基因在稻屬曲霉菌(Aspergillus oryzae)中表達(dá)而獲得的，其在EP0，258，068(在些引作參考文獻(xiàn))中有描述，并可從丹麥Bagsvaerd的Novo Industri A/S買到，商品名為Lipolase
。該脂肪酶還在1989年3月7日頒發(fā)的US4，810，414(Huge-Jensen等人)中有描述，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選地使用約0.001至約0.6、尤其是約0.1至約0.4wt%的Lipolase (100，000LU/g)。
本發(fā)明中的脂肪酶優(yōu)選地與陰離子(和非離子)表面活性劑相配伍，并在堿性PH下具有較高的活性。這些脂肪酶優(yōu)選與本發(fā)明的組合物配伍并且是穩(wěn)定的，而且當(dāng)它們包括在本發(fā)明組合物中時(shí)會(huì)提高洗滌效果。
適宜的脂肪酶包括那些對熒光假單細(xì)胞菌所產(chǎn)生的脂肪酶的抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)的脂肪酶。該脂肪酶在1978年2月24日公開的JP53-20487(在此引作參考文獻(xiàn))中有描述，并可以在市場上買到，商標(biāo)名為Lipase P Amano。1987年11月17日頒發(fā)的US4，707，291(Thom等人)描述了測試對Amano P抗體的免疫交叉反應(yīng)的方法，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。
一個(gè)脂肪酶單元(LU)是指在固定PH為7，溫度為30℃下每分鐘產(chǎn)生1μmol可滴定丁酸的脂肪酶量，并且基質(zhì)為在磷酸鹽緩沖液中在Ca++和NaCl存在下的三丁精和阿拉伯樹膠乳狀液。
B.表面活性劑本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物還包括約0.5至約10wt%、優(yōu)選約0.5至約5wt%、最優(yōu)選約1至約2wt%的烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺，優(yōu)選烷基硫酸鹽被約0.5至約10、最好是約0.5至約2摩爾環(huán)氧乙烷(每摩爾烷基硫酸鹽)乙氧基化。本文還包括兩種表面活性劑的混合物。本發(fā)明的組合物還包括約2至約30wt%、優(yōu)選約10至約20wt%其他的陰離子或非離子表面活性劑。
1.烷基烷氧基硫酸鹽烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑一般是具有結(jié)構(gòu)式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基成分的羥烷基，優(yōu)選是C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選地是C12-C18烷基或羥烷基;A是乙氧基或丙氧基單元;m大于零，一般是介于約0.5和約6之間，更優(yōu)選介于約0.5和約3之間;以及M是H或陽離子，例如可以是金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂離子等)、銨或取代銨陽離子。本文打算使用烷基乙氧基化的硫酸鹽以及烷基丙氧基化的硫酸鹽。取代銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基、二甲基、三甲基銨離子和季銨離子(如四甲基銨、二甲基哌啶鎓)和衍生自鏈烷醇胺如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的陽離子，及其混合物。作為這些表面活性劑例子可以舉出C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽、C12-C18聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽，其中M可方便地選自鈉和鉀。
2.多羥基脂肪酸酰胺多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑包括結(jié)構(gòu)式為
的化合物，其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或這些基團(tuán)的組合。優(yōu)選地是C1-C4烷基，更優(yōu)選地是C1或C2烷基，最優(yōu)選地是C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C1-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基，或這些基團(tuán)的組合、以及Z是具有直鏈烴基鏈并且至少有3個(gè)羥基直接連到鏈上的多羥基烴基、或是其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z優(yōu)選地衍生于在還原胺化反應(yīng)中的還原性糖;更優(yōu)選地，Z是葡糖醇基。適宜的還原性糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。Z優(yōu)選地選自基團(tuán)-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR1)(CHOH)-CH2OH及其烷氧基化衍生物，其中n是3-5的整數(shù)(包括3和5)，R1是H或是環(huán)狀或脂族單糖。Z最優(yōu)選的是葡糖醇基，(其中n為4)，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
本文優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺是葡萄糖酰胺，特別是C12-18N-乙?；咸酋０?。
3.另外的陰離子表面活性劑本文的組合物包括可用于去污目的陰離子表面活性劑。這些陰離子表面活性劑包括皂的下列鹽類(例如包括鈉、鉀、銨和取代銨鹽、如單、二和三乙醇胺鹽)，C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽，C8-C22伯或仲烷基磺酸鹽，C8-C24鏈烯基磺酸鹽，通過對堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物進(jìn)行磺化而制備的磺化多羧酸鹽，例如GB1，082，179中描述的那種鹽，烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽、異硫酸鹽、如?；惲蛩猁}、N-?；；撬猁}、甲基?；撬岬闹舅狨０?、烷基琥珀酰胺酸鹽和硫代琥珀酸鹽，硫代琥珀酸的單酯鹽(尤其是飽和和不飽和的C12-C18單酯)，硫代琥珀酸的二酯鹽(尤其是飽和和不飽和的C6-C14二酯)，N-?；“彼猁}、烷基聚糖的硫酸鹽、如烷基聚葡萄糖的硫酸鹽(非離子的非硫酸化的化合物在下面敘述)，支鏈伯烷基硫酸鹽，烷基多乙氧基羧酸鹽，如結(jié)構(gòu)式為RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些鹽，其中R是C8-C22烷基，k是0至10的整數(shù)，M是可溶的成鹽陽離子，以及用異硫酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸鹽。樹脂酸和氫化樹脂酸，如松香、氫化松香，以及存在于妥爾油中或衍生自妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸，也是適宜的。更多的例子見“Surface Active Agents and Detergents”(第Ⅰ和第Ⅱ卷，Schwartz，Perry和Berch著)。在1975年12月30日頒給Laughlin等人的US3，929，678中的23欄58行至29欄23行也概括地披露了許多這樣的表面活性劑，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。
烷基硫酸鹽表面活性劑是本文中優(yōu)選使用的陰離子表面活性劑。溶解的烷基硫酸鹽當(dāng)與多羥基脂肪酰胺(參見下文)結(jié)合使用時(shí)除了能夠提供出色的總洗滌能力，包括在很寬范圍的溫度，洗滌濃度和洗滌次數(shù)內(nèi)具有良好去脂/油能力，及在流體洗滌劑配方中提高可配方性，烷基硫酸鹽是結(jié)構(gòu)式為ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R最好是C10-C24烴基，優(yōu)選是具有C10-C20烷基成分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M是H或陽離子，如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰離子)，取代或未取代的銨離子，如甲基、二甲基、三甲基銨離子和季銨陽離子(如四甲基銨和二甲基哌啶鎓)，以及衍生自鏈烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和其混合物的陽離子，等等。一般地，在較低洗滌溫度(如低于約50℃)優(yōu)選使用C12-C16烷基鏈，在較高洗滌溫度(如高于約50℃)優(yōu)選使用C16-C18烷基鏈。
本文優(yōu)選使用C12-C20烷基硫酸鹽(“AS”)和/或C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選鈉鹽)，最好是約2至約10wt%C12-C20AS和約10至約15wt%C9-C20LAS。優(yōu)選地，非離子表面活性劑是C10-C20醇與約2和約20摩爾環(huán)氧乙烷(每摩爾醇)的縮合產(chǎn)物(“E2-20乙氧基化的C10-20醇。
4.另外的非離子表面活性劑在1975年12月30日頒發(fā)的US3，929，678(Laughlin等人)中，從13欄14行至16欄6行一般性地公開了適宜的非離子洗滌表面活性劑。該專利在此引作參考文獻(xiàn)。下面列出了例證性的和非限定性的幾類有用的非離子表面活性劑。
1.烷基苯酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯縮合物，一般地，聚氧化乙烯縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括烷基苯酚與氧化鏈烯的縮合產(chǎn)物，其中烷基苯酚的烷基含有約6至約12個(gè)碳原子并且可以是直鏈構(gòu)型也可以是支鏈構(gòu)型。這些化合物通常稱作烷基苯酚烷氧基化物(如烷基苯酚乙氧基化物)。
2.脂族醇與約1至約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈可支鏈、伯醇或仲醇并且通常含有約8至約22個(gè)碳原子。該類非離子表面活性劑通常稱為烷基乙氧基化物”。優(yōu)選的烷基乙氧基化物是用約3至約10摩爾環(huán)氧乙烷(每摩爾醇)乙氧基化的C12-16、尤其是C12-13脂族醇。
3.環(huán)氧乙烷與疏水堿的縮合產(chǎn)物，其中疏水堿是通過氧化丙烯與丙二醇縮合形成的。
4.環(huán)氧乙烷與得自氧化丙烯和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。
5.半極性非離子表面活性劑是一類特殊的非離子表面活性劑，其包括水溶性氧化胺，該氧化胺含有約10至約18個(gè)碳原子的一個(gè)烷基部分和選自含約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基兩部分;水溶性氧化膦，該氧化膦含有約10至約18個(gè)碳原子的一個(gè)烷基部分和選自含約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基兩部分;以及水溶性的亞砜，該亞砜含有約10至約18個(gè)碳原子的一個(gè)烷基部分和選自含約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的一部分。
6.公開在US4，565，647(Llenado，1986年1月21日頒發(fā))中的烷基聚糖，其帶有含約6至約30個(gè)碳原子、優(yōu)選約10至約16個(gè)碳原子的疏水基和聚糖(如聚糖苷)，含有約1.3至約10、優(yōu)選約1.3至約3、最優(yōu)選約1.3至約2.7個(gè)糖單元的親水基。
7.具有結(jié)構(gòu)式
的脂肪酸酰胺表面活性劑，其中R6是含有約7至約21(優(yōu)選約9至約17)個(gè)碳原子的烷基，并且每個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基以及-(C2H4O)xH，其中x在約1至約3之間變化。
C.洗滌助洗劑本發(fā)明可任意地并且優(yōu)選地包括1至約80、優(yōu)選約20至約70wt%的洗滌助洗劑?？墒褂脽o機(jī)助洗劑，也可使用有機(jī)助洗劑。
無機(jī)洗滌助洗劑包括(但不限于此)下列物質(zhì)的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽聚磷酸鹽(例如，三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽的玻璃狀聚合物)、膦酸鹽、植酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和硅鋁酸鹽。也可使用硼酸鹽助洗劑以及含有可形成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑(下文通稱為“硼酸鹽助洗劑”)，該形成硼酸鹽物質(zhì)能夠在洗滌劑儲存和洗滌條件下產(chǎn)生硼酸鹽。為了在低于約50℃，尤其是低于約40℃的洗滌條件下使用，本發(fā)明的組合物優(yōu)選使用非硼酸鹽助洗劑。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例是US4，664，839(1987年5月12日頒發(fā)給H.P.Reck)描述的堿金屬硅酸鹽，特別是那些SiO2∶Na2O比例在1.6∶1至3.2∶1范圍的堿金屬硅酸鹽以及層狀硅酸鹽，如層狀硅酸鈉，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。然而，其他硅酸鹽如硅酸鎂也可使用，其可在粒狀配方中用作松脆劑，用作氧漂白物質(zhì)的穩(wěn)定劑，以及用作泡沫控制體系成分。
碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是DE2，321，001(1973年11月15日公開)披露的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括碳酸鈉和倍半碳酸鈉及其與超精細(xì)碳酸鈣的混合物。該專利公開文本在此引用作為參考文獻(xiàn)。
硅鋁酸鹽助洗劑可在本發(fā)明中使用。硅鋁酸鹽助洗劑在大部分現(xiàn)今市場上流行的重垢型粒狀洗滌劑組合物中是非常重要的助洗劑，并且在流體洗滌劑配方中也是很重要的助洗劑成分。硅鋁酸鹽助洗劑包括那些具有經(jīng)驗(yàn)式Mz(zAlO2·ySiO2)的硅鋁酸鹽，其中M是鈉、鉀、銨或取代銨;z從約0.5至約2、y是1。該物質(zhì)具有相當(dāng)于至少約50毫克當(dāng)量CaCO3硬度(每克無水硅鋁酸鹽)的鎂離子交換能力。優(yōu)選的硅鋁酸鹽助洗劑是沸石助洗劑，其具有結(jié)構(gòu)式NaZ[(AlO2)z(SiO2)y]·XH2O其中z和y是至少為6的整數(shù)，摩爾比z∶y在1.0至約0.5范圍，并且x是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)在市場上可以買到。這些硅鋁酸鹽在結(jié)構(gòu)上可以是晶型的也可以是無定型的、可以是自然存在的也可以是人工合成的硅鋁酸鹽。US3，985，669(Krummel等人，1976年10月12日頒發(fā))公開了制備硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法，該專利在此引作參考。本文優(yōu)選使用的合成晶型硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可在市場上買到，其標(biāo)記為Zeolite(A)Zeolite P(B)和Zeolite X。
聚磷酸鹽的具體實(shí)例是堿金屬三聚磷酸鹽，鈉、鉀和銨的焦磷酸鹽，鈉和鉀的正磷酸鹽，聚偏磷酸鈉(其中聚合度在6至約21范圍)以及植酸鹽。
膦酸鹽助洗劑的實(shí)例是乙烷1-羥基-1，1-二膦酸的水溶性鹽，尤其是其鈉和鉀鹽;亞甲基二膦酸的水溶性鹽，如三鈉和三鉀鹽，以及取代亞甲基二膦酸的水溶性鹽，如亞乙基、異亞丙基、芐基亞甲基和鹵代亞甲基膦的三鈉和三鉀鹽。上述類型的膦酸鹽助洗劑公開在下列專利中US3，159，581知3，213，030(分別于1964年12月1日和1965年10月19日頒發(fā)給Diehl);US3，422，021(1969年1月14日頒發(fā)給Roy);以及US3，400，148和3，422，137(分別于1968年9月3日和1969年1月14日頒發(fā)給Quimby)。
優(yōu)選用于本發(fā)明的有機(jī)洗滌助洗劑包括各種各樣的多羧酸鹽化合物。本文使用的“多羧酸鹽”指帶有多個(gè)羧酸鹽基因、優(yōu)選至少3個(gè)羧酸鹽基團(tuán)。
多羧酸鹽助洗劑通常以酸的形式加到組合物中，但也可以中性鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，優(yōu)選使用堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽或使用鏈烷醇銨鹽。
多羧酸鹽助洗劑包括了各種各樣有用的物質(zhì)。一類重要的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，已披露了許多醚多羧酸鹽作為洗滌助洗劑使用。有用的醚多羧酸鹽的實(shí)例包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，其公開在US3，128，287(Berg，1964年4月7日頒發(fā))和US3，635，830(Lamberti等人，1972年元月18日頒發(fā))中，這兩篇專利在此引用作為參考文獻(xiàn)。
在本發(fā)明中用作助洗劑的一種具體類型的醚多羧酸鹽還包括具有結(jié)構(gòu)式為
CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)的那些化合物，其中A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);以及X是H或成鹽陽離子。例如，如果上述通式中A和B都是H，那么該化合物就是氧聯(lián)二琥珀酸和其水溶性鹽;如果A是OH，B是H，那么該化合物就是酒石酸單琥珀酸(TMS)和其水溶性鹽;如果A是H，B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，那么該化合物就是酒石酸二琥珀酸(TDS)和其水溶性鹽。本文特別優(yōu)選地使用這些助洗劑的混合物。尤其優(yōu)選地使用TMS和TDS的混合物，其中TMS和TDS的重量比介于約97∶3至約20∶80之間。這些助洗劑公開在1987年5月5日頒發(fā)給Bush等人的US4，663，071中。
適宜的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，尤其是脂環(huán)化合物。例如那些在US3，923，679;3，835，163;4，158，635;4，120，874;和4，102，903中描述的化合物。所有這些專利在此引作參考文獻(xiàn)。
其他有用的洗滌助洗劑包括結(jié)構(gòu)式HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H表示的醚羥基多羧酸鹽，其中M是氫或陽離子(得到的鹽是水溶性的)優(yōu)選堿金屬，銨或取代銨陽離子;n從約2至約15(n優(yōu)選從約2至約10，更優(yōu)選地，n平均從約2至約4);以及每個(gè)R可以相同也可以不同，并選自氫、C1-4烷基或C1-4取代烷基(R優(yōu)選是氫)而且，其他的醚多羧酸鹽包括馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸以及羧甲基氧聯(lián)二琥珀酸。
有機(jī)多羧酸鹽助洗劑還包括多乙酸的各種堿金屬，銨和取代銨鹽。這些多羧酸鹽的實(shí)例包括乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的鈉、鉀、鉀、銨和取代銨鹽。
多羧酸鹽還包括諸如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、聚馬來酸、苯-1，3，5-三甲酸和羧甲基氧聯(lián)二琥珀酸及其水溶性鹽。
檸檬酸類助洗劑，例如檸檬酸及其水溶性鹽(特別是鈉鹽)，也是可用于粒狀洗滌劑組合物中的多羧酸鹽助洗劑。
其他羧酸鹽助洗劑包括羧化的糖類，其公開在1973年3月28日頒發(fā)的US3，723，322(Diehl)中，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。
3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸及其相關(guān)化合物也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中，其公開在1986年元月28日頒給Bush的US4，566，984中，該專利在此引作參考文獻(xiàn)。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基琥珀酸及其鹽。特別優(yōu)選的該類化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸一般地具有通式R-CH(COOH)CH2(COOH)，即琥珀酸衍生物，其中R是烴基，例如C10-C20烷基或鏈烯基，優(yōu)選C12-C16烴基，或R被羥基、磺基、亞砜或砜取代基取代，所有這些物質(zhì)在上述專利中都有敘述。
琥珀酸鹽助洗劑優(yōu)選以其水溶性鹽形式使用，包括鈉、鉀、銨和烷醇銨鹽。
琥珀酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽，棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽，等等。月桂基琥珀酸鹽是該類助洗劑中優(yōu)選的助洗劑，其公開在1986年11月5日出版的EP86200690.5/0，200，263中。
有用的助洗劑的實(shí)例還包括羧甲基氧聯(lián)丙二酸、羧甲基氧聯(lián)琥珀酸、順環(huán)己烷六甲酸、順環(huán)戊烷四甲酸的鈉鹽和鉀鹽，水溶性的聚丙烯酸鹽(分子量超過約2000的這些聚丙烯酸鹽也可以有效地用作分散劑)，以及馬來酸酐與乙烯基甲基醚或乙烯的共聚物。
其他適宜的多羧酸鹽是公開在US4，144，226(Crutchfield等人，1979年3月13日頒發(fā))中的聚縮醛羧酸鹽，該專利在此引用參考文獻(xiàn)。這些聚縮醛羧酸鹽可在聚合條件下將二羥乙酸與聚合引發(fā)劑加在一起制備。接著將得到的聚縮醛羧酸酯連到化學(xué)穩(wěn)定的末端基上，用來穩(wěn)定聚縮醛縮化物防止其在堿性溶液中迅速解聚，再將其轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽加到表面活性劑中。
多羧酸鹽助洗劑還公開在1967年3月7日頒給Diehl的US3，308，067中，該專利在此引用參考文獻(xiàn)。這些物質(zhì)包括脂族羧酸均聚物和共聚物的水溶性鹽，脂族羧酸的例子有馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、阿康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。
其他現(xiàn)有技術(shù)中已知的有機(jī)助洗劑也可以使用，例如可以使用帶有長鏈烴基的單羧酸及其水溶性鹽。這些有機(jī)助洗劑包括通常稱作“皂”的物質(zhì)。一般使用C10-C20的長鏈，烴基可以是飽和的也可以是不飽和的。
本文的洗滌助洗劑優(yōu)選地選自下列物質(zhì)的鹽，尤其是鈉鹽碳酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、硅鋁酸鹽、檸檬酸以及它們的混合物。
D.輔酶任意的和優(yōu)選的組分包括輔酶，而輔酶包括蛋白酶(最優(yōu)選)、淀粉酶、過氧化物酶、纖維素酶及其混合物?！拜o酶”是指除脂肪酶外也加到組合物中的酶。本文包括得自化學(xué)和遺傳改性的突變種以及源于細(xì)菌或真菌的輔酶。
在組合物中使用的輔酶含量的變化取決于酶的類型以及使用目的。通常優(yōu)選使用約0.0001至約1.0、更優(yōu)選約0.001至約0.5wt%(按這些輔酶的活性成分計(jì)算)的輔酶。還可使用相同種類(如蛋白酶)或兩種或多種(如纖維素酶和蛋白酶)種類的酶的混合物。
任意適用于洗滌劑組合物的纖維素酶都可用于本文的組合物中。可使用約0.0001至約1.0、優(yōu)選0.001至約0.5wt%(按纖維素酶的活性酶計(jì)算)的纖維素酶。
適宜的纖維素酶在1984年3月6日頒給Barbesgaard等人的US4，435，307(在此引作參考文獻(xiàn))中公開，該專利公開了從腐植菌屬insolens制得的真菌纖維素酶。適宜的纖維素酶還在GB-A-2，075，028、GB-A-2，095，275和DE-OS-2，247，832中公開。
這些纖維素酶的實(shí)例有腐植菌屬insolens(腐植菌屬灰霉菌變種thermoidea)的菌株、特別是腐植菌屬菌株DSM1800產(chǎn)生的纖維素酶;由桿菌屬(Bacillus)N的真菌或?qū)儆诋a(chǎn)氣單胞菌屬(Aeromonas)的產(chǎn)生纖維素酶212的真菌生產(chǎn)的纖維素酶;以及從水下軟體動(dòng)物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的纖維素酶。
任何適用于洗滌劑組合物的淀粉酶都可用在本發(fā)明的組合物中。淀粉酶包括(例如)從地衣形桿菌(B.licheniferm)的特定菌株獲得的α-淀粉酶，其在GB1，296，839中有詳細(xì)描述。淀粉分解蛋白質(zhì)包括，例如，RapidaseTM、MaxamylTM和TermamylTM。
可以使用約0.0001至1.0、優(yōu)選0.0005至0.5wt%(按淀粉酶的活性酶成分計(jì)算)的淀粉酶。
過氧化物酶與氧源如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用作“溶液漂白劑”，也就是用來阻止洗滌過程中從基質(zhì)上除去的染料或顏料向洗滌溶液中的其他基質(zhì)轉(zhuǎn)移。過氧化物酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，例如包括辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過氧化物酶如氯代和溴代過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物在1989年10月19日出版的PCT國際專利申請WO89/099813(O.Kirk)中公開，該專利被轉(zhuǎn)讓給了Novo Industries A/S，在此引用作為參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明優(yōu)選使用約0.0001至約1.0、更優(yōu)選約0.0005至約0.5、最優(yōu)選約0.002至約0.1wt%(按其活性成分計(jì)算)的與洗滌劑相配伍的蛋白酶。還可包括蛋白酶的混合物。蛋白酶可源于動(dòng)物、植物或微生物(優(yōu)選)。更優(yōu)選的蛋白酶是源于細(xì)菌的絲氨酸蛋白酶?？梢允褂迷撁傅募兓问降奈醇兓问?。當(dāng)然也包括化學(xué)或遺傳改性的突變種產(chǎn)生的蛋白酶，它們是結(jié)構(gòu)相近的酶變種。特別優(yōu)選從枯草菌屬桿菌(Bacillus subtilis)和/或地衣形桿菌獲得的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶。
適宜的蛋白酶包括Alcalase
，Esperase
，Savinase
(優(yōu)選);Maxatase
，Maxacal
(優(yōu)選)和Maxapem 15
(蛋白質(zhì)設(shè)計(jì)的Maxacal
);以及枯桿菌蛋白酶BPN和BPN′(優(yōu)選)。所有這些蛋白酶都可在市場上買到。改進(jìn)的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶也是優(yōu)選的蛋白酶，例如在1987年4月28日申請的申請?zhí)枮?7303761.8的歐洲專利申請(特別是17.24和98頁)中描述的那些酶，該酶在本文被稱作“蛋白酶B”以及1986年10月29日出版的EP199，404(Venegas)提到的改性細(xì)菌絲氨酸蛋白分解酶，該酶在本文被稱作“蛋白酶A”。優(yōu)選的蛋白分解酶選自Savinase
、Maxacal
、BPN′、蛋白酶A、蛋白酶B以及這些酶的混合物。而蛋白酶B最優(yōu)選的。
E.其他組分本發(fā)明的組合物包括其他適用的組分，如水、香料、增白劑、調(diào)理劑諸如發(fā)煙硅膠、聚乙二醇、染料和著色劑、以及過氧酸。優(yōu)選的組分是約0.5至約5wt%的聚乙二醇(其分子量優(yōu)選介于5，000和10，000之間，最優(yōu)選8，000)、約0.01至約0.7wt%的熒光增白劑和/或增亮劑以及約0.01至約1.0wt%的香料。
漂白劑，包括預(yù)制的過氧酸、活化過硼酸鹽和活化過碳酸鹽，也可存在于本發(fā)明的粒狀組合物中，雖然它們不是優(yōu)選的。建議的使用量為約0.5至5wt%的過氧酸、約5至約25wt%的過碳酸鹽或過硼酸鹽以及約0.1至約10wt%的活化劑。與脂肪酶一起使用的優(yōu)選活化劑是四乙?；叶贰?yōu)選的配方除了含有約0.5至1.0wt%的過硼酸鈉不再含有其他漂白劑。
該粒狀洗滌劑組合物通常以1/4至1杯的量加到洗滌溶液中。
本發(fā)明還提供洗滌織物的方法，該方法是在洗滌溶液中使織物與有效量的粒狀洗滌劑組合物相接觸，該洗滌組合物包括(a)約0.0000025至約0.006g活性脂肪酶(每克組合物)，該脂肪酶由產(chǎn)生脂肪酶的菌株的腐植菌屬物種或高溫霉菌屬物種或產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌或螢光假單胞菌生產(chǎn);
(b)約0.5至約10wt%的烷基烷氧基硫酸或多羥基脂肪酸酰胺;以及(c)約2至約30wt%另外的陰離子或非離子表面活性劑;
其中(a)/(b)介于約0.09和約0.28之間。
為了獲得較好的洗滌效果，最好在洗衣機(jī)中進(jìn)行攪拌洗滌。洗滌后最好在普通的衣服烘干機(jī)中烘干濕的織物。有效量的粒狀洗滌劑組合物優(yōu)選為約500至約7000ppm，更優(yōu)選約1000至約3000ppm。
下列實(shí)施例描述本發(fā)明的組合物，但并有意味著限制或確定本發(fā)明的范圍。
除非另有說明，本文使用的所有份數(shù)，百分?jǐn)?shù)和比例都是針對重量而言。
實(shí)施例1下列洗滌試驗(yàn)用來觀察當(dāng)使用少量脂肪酶時(shí)對洗滌效果的影響，在有或沒有脂肪酶的情況下評價(jià)較強(qiáng)的洗滌劑。
方法使用熏肉油脂混合物(4滴)或面條湯混合物的食物油脂(往上涂)對聚棉和棉織物涂污。在用于評價(jià)每個(gè)洗滌劑產(chǎn)品(參見下列洗滌劑)A和B)和三個(gè)洗衣機(jī)中洗滌這些污物(洗滌兩份)，因此可基于分別涂有熏肉油脂或面條湯污物的六個(gè)不同的污染布樣進(jìn)行評價(jià)。經(jīng)過12分鐘的洗滌循環(huán)和35分鐘的干燥循環(huán)后，對污物進(jìn)行“分級”，或通過三個(gè)級別(盲目實(shí)驗(yàn))比較總的除污效果，結(jié)果列在下面。
結(jié)論洗滌劑A樣品不含烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺，但卻含有三種含量的脂肪酶0;0.012g活性酶/100g組合物(500LU/l;0.48wt%);和0.036g/100g(1500LU/l;1.44wt%)。如表A所示，在第一次洗滌循環(huán)后，含脂肪酶的洗滌劑A(兩個(gè)樣品)要比不含脂肪酶的洗滌劑A效果差。
表B是關(guān)于洗滌劑B的。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，含多羥基脂肪酸酰胺(N-乙?；舅崞咸酋０泛?.012g/100g脂肪酶(500LU/l)的洗滌劑B要比含三倍脂肪酶(0.036g/100g;1500LU/l)的洗滌劑B和不含脂肪酶的洗滌劑B具有出色的洗滌效果(表B)。含0.012g/100g脂肪酶的洗滌劑B屬于本發(fā)明的范圍，另兩個(gè)洗滌劑B樣品則不屬于。
結(jié)果表A洗滌劑A; 洗滌劑A;
僅有洗滌 500LU/l 1500LU/l污物 劑A 脂肪酶 脂肪酶熏肉油脂/聚棉 0.0 -0.68 -1.34*熏肉油脂 0.0 -0.03 -0.76/棉面條湯 0.0 -1.05 -1.53*/聚棉面條湯 0.0 -1.16*-1.07*/棉使用的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)0＝經(jīng)洗滌劑處理后的污物;+1至+4表示與僅用洗滌劑相比提高的去污能力標(biāo)度;-1至-4表示與僅用洗滌劑相比下降的去污能力標(biāo)度。
＊＝非偶然誤差，95%置信區(qū)間(LSD)。
注在組合物中500LU/l相當(dāng)于0.012g/100g或0.48wt%;1500LU/l相當(dāng)于0.036g/100g或1.44wt%。
表B洗滌劑B; 洗滌劑B;
僅用洗 500LU/l 1500LU/l污物 滌劑B 脂肪酶 脂肪酶熏肉油脂/聚棉 0.0 0.12 0.18熏肉油脂 0.0 1.34*0.18*/棉面條湯 0.0 1.24*0.30/聚棉面條湯 0.0 1.27*0.33/棉使用的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)同表A＊＝非偶然誤差，95%置信區(qū)間(LSD)。
洗滌劑A(不含烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺)組分 wt%12.3直鏈烷基苯磺酸鈉 18.41C14-15烷基硫酸鈉 5.95碳酸鈉 21.33硅鋁酸鈉 26.30硅酸鹽固體(2.0r) 2.29聚乙二醇(MW 8000) 1.74C12-13醇聚乙氧基化物(E6.5) 0.50增白劑 0.30香料 0.10水 10.06檸檬酸 3.50混合碳酸鈉 8.39過硼酸鈉 0.35香料 0.26Savinase
蛋白酶 0.52
洗滌劑B(含多羥基脂肪酸酰胺)組分 wt%12.3直鏈烷基苯磺酸鈉 22.39C14-15烷基硫酸鈉 9.59碳酸鈉 26.60聚乙二醇(MW 8000) 2.04N-乙?；舅崞咸酋０? 1.94增白劑 0.30香料 0.10水 10.06檸檬酸 11.29層狀硅酸鹽 6.48混合碳酸鈉 8.39過硼酸鈉 0.35香料 0.26Savinase
蛋白酶 0.21實(shí)施例Ⅱ在所述類型的洗滌劑組合物中脂解酶的效果以及在比較洗滌劑配方中脂解酶的相對效果按下述方法評價(jià)(a)用下面給出的兩種洗滌劑配方在小型洗衣機(jī)中并在相同條件下洗滌三油精污染的聚酯材料。
(b)對留在織物上的殘余物進(jìn)行重量分析，給出每塊標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)布料上殘留油污的數(shù)量因數(shù)。而且，對隨后萃取的殘余物進(jìn)行色譜分析，給出每種條件下脂解酶的相對效率。
洗滌劑配方如下所示(a) (b)% %直鏈烷基苯磺酸鈉/烷基硫酸鈉(70/30) 19 21C12-13醇聚乙氧基化物 0 3(6.5)烷基乙氧基(E1)硫酸鹽 0 1葡糖酰胺 0 3碳酸鈉 23 21檸檬酸 3 3Savinase
蛋白酶 1 1在每種情況下使用相等數(shù)量的脂肪酶(Lipolase
)。洗滌溫度為40℃。
用配方(a)洗滌后，試驗(yàn)表明在萃取物中存在0.18g油污和48%甘油三酯殘留物。用配方(b)洗滌后，試驗(yàn)表明存在0.11g油污和50%甘油三酯殘留物。
很顯然，配方(b)能夠從材料上除去更多的游離脂肪酸(FFA)(多除去0.7g)，而脂解酶的作用在于在兩種處理中除去了相同百分?jǐn)?shù)的FFA(48%對50%)。
結(jié)論強(qiáng)表面活性劑配方(例如，含葡糖酰胺和烷基乙氧基硫酸鹽的洗滌劑b;屬于本發(fā)明的范圍)能夠比弱表面活性劑配方(例如洗滌劑a，其不屬于本發(fā)明的范圍)更有效地除去脂肪酶的水解產(chǎn)物。
實(shí)施例Ⅲ本發(fā)明的一個(gè)組合物如下組分 wt%12.3直鏈烷基苯磺酸鈉 14.31C14-15烷基硫酸鈉 4.09磷酸鹽固體 43.85碳酸鈉 0.32硅酸鈉(2.0r) 6.47聚乙二醇(MW 8000) 0.80烷基乙氧基(E1)硫酸鹽 2.00C12-15醇聚乙氧基化物(E9) 0.50增白劑 0.28香料 0.10水 6.13混合碳酸鈉 8.39過硼酸鈉 0.35香料 0.21Lipolase
0.29蛋白酶B 0.52硅氧烷片狀物 0.20
實(shí)施例Ⅳ本發(fā)明的一個(gè)組合物如下組分 wt%12.3直鏈烷基苯磺酸鈉 13.16C14 15烷基硫酸鈉 3.70碳酸鈉 9.46硅鋁酸鈉 26.30硅酸鹽固體 2.29聚丙烯酸鈉 3.39硫酸鈉 10.36烷基乙氧基(E1)硫酸鹽 1.94C12-15醇聚乙氧基化物(E9) 0.50增白劑 0.30水 9.81混合碳酸鈉 14.70過硼酸鈉 1.00香料 0.35Lipolase
0.29蛋白酶B 0.26發(fā)煙硅膠 0.45
實(shí)施例Ⅴ本發(fā)明的一個(gè)組合物如下組分 wt%C14-15烷基硫酸鈉 6.36C16-18N-乙?；咸酋０?3.82烷基乙氧基(E2.25)硫酸鹽 1.27C12-13醇聚乙氧基化物(6.5) 3.44硅鋁酸鈉 14.00檸檬酸 3.82層狀硅酸鹽 14.00四乙酰基乙二胺 6.36過碳酸鈉 20.36二亞乙基三胺五甲基膦酸 0.48硫酸鎂 0.51Savinase
蛋白酶 1.78脂肪酶
0.46纖維素酶 0.32碳酸鈉 7.64去污聚合物 0.64丙烯酸/馬來酸共聚物 3.82增白劑 0.31Pthalocyanine 磺酸鋅 0.29
組分 wt%香料 0.41抑泡劑 2.04水及其他物質(zhì) 平衡量＊得自產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌(100，000LU/l)本文中得自腐植菌屬胎插菌的Lipolase
可被其他酶替代。
權(quán)利要求
1.一種粒狀洗滌劑組合物，其包括(a)約0.00025至約0.015、優(yōu)選約0.0025至約0.010g活性脂肪酶(每100g組合物)，該脂肪酶由產(chǎn)生脂肪酶菌株的腐植菌屬物種、高溫霉菌屬物種、產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌或熒光假單胞菌生產(chǎn)；(b)約0.5至約10%(重量)的烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺；以及(c)約2至約30%(重量)另外的陰離子或非離子表面活性劑；其中(a)/(b)介于約0.09和約0.28之間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的粒狀洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑是C12-C20烷基硫酸鈉和C9-C20直鏈烷基苯磺酸鈉，非離子表面活性劑是每摩爾C10-C20醇與約2至約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的粒狀洗滌劑組合物，其還包括約1至約80%(重量)的洗滌助洗劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的粒狀洗滌劑組合物，每100g組合物中包括約0.0025至約0.010g活性脂肪酶，該脂肪酶由產(chǎn)生脂肪酶菌株的腐植菌屬胎毛菌或產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌生產(chǎn)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的粒狀洗滌劑組合物，其包括約0.5至約5%(重量)的被約0.5至約10摩爾環(huán)氧乙烷(每摩爾烷基硫酸鹽)乙氧基化的烷基硫酸鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的粒狀洗滌劑組合物，脂肪酶的量與烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺的量的比值介于約0.10和約0.20之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的粒狀洗滌劑組合物，其還包括約20至約70%(重量)的洗滌助洗劑，該洗滌助洗劑選自碳酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、硅鋁酸鹽、檸檬酸鹽及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的粒狀洗滌劑組合物，其還包括按活性成分計(jì)算約0.0001至約1.0%(重量)的輔酶。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的粒狀洗滌劑組合物，其包括按活性成分計(jì)算約0.0005至約0.5%(重量)的與洗滌劑相配伍的蛋白酶。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的粒狀洗滌劑組合物，其包括約0.0001至約0.6%(重量)(活性成分100，000LU/g)的脂肪酶，該脂肪酶是通過無性繁殖得自腐植菌屬胎毛菌的基因并將該基因在稻屬曲霉菌中表達(dá)生產(chǎn)的。
11.一種在洗滌溶液中洗滌織物的方法，通過使織物與有效量的粒狀洗滌劑組合物相接觸，該粒狀洗滌劑組合物包括(a)約0.00025至約0.015、優(yōu)選約0.0025至約0.010g活性脂肪酶(每100g組合物)，該脂肪酶由產(chǎn)生脂肪酶菌株的腐植菌屬物種、高溫霉菌屬物種、產(chǎn)堿桿菌屬假單胞菌或熒光假單胞菌生產(chǎn);(b)約0.5至約10wt%的烷基烷氧基硫酸鹽和/或多羥基脂肪酸酰胺;以及(c)約2至約30wt%另外的陰離子或非離子表面活性劑;其中(a)/(b)介于約0.09和約0.28之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及第一次洗滌循環(huán)后提高洗滌效果的粒狀洗滌劑組合物，該粒狀洗滌劑組合物包括(a)約0.00025至約0.015g某些脂肪酶的活性酶(每100g組合物)，(b)約0.5至約10wt％的烷基烷氧基硫酸鹽或多羥基脂肪酸酰胺，以及(c)約2至約30wt％另外的陰離子或非離子表面活性劑，其中(a)/(b)介于約0.09和約0.28之間。還提供了洗滌織物的方法。
文檔編號C11D1/22GK1080952SQ93107020
公開日1994年1月19日 申請日期1993年5月8日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月8日
發(fā)明者A·W·沃爾夫, M·S·肖威爾 申請人:普羅格特-甘布爾公司