專利名稱:加助劑的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于抑制染料在洗滌過程中的織物之間轉(zhuǎn)移的組合物和方法。更具體地說,本發(fā)明涉及由含聚合物的N-氧化聚胺和助洗劑構(gòu)成的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物。
在洗滌組合物中普遍使用了各種不同的助洗劑,以發(fā)揮不同的作用,這些作用包括抑制在洗滌液中產(chǎn)生的硬性離子的有害影響,穩(wěn)定除去的污垢,控制PH等。這些助洗劑在通常的洗滌任務(wù)中除去硬離子及織物上帶有的各種污垢和斑點(diǎn)的能力對(duì)于洗滌劑性能的評(píng)價(jià)是十分重要的。
每一種助洗劑滿足各種性能要求的相對(duì)能力還依賴于洗滌劑組合物中其它添加劑成分的存在。因此洗滌劑配制面臨一項(xiàng)提供具有良好的全面性能的洗滌劑組合物的艱巨任務(wù)。
添加到洗滌劑組合物中的添加劑成分的類型之一是染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物。
所說的聚合物被加到洗滌劑組合物中是為了抑制染料從染色的織物上轉(zhuǎn)移到和其一起洗滌的其它織物上。這些聚合物具有將從染色的織物上洗掉的短效染料在它們有機(jī)會(huì)附著在一同洗滌的其它物品上之前絡(luò)合或吸收的本領(lǐng)。
聚合物已被用于洗滌劑組合物中以抑制染料的轉(zhuǎn)移。在尚未審定的歐洲專利申請(qǐng)第92202168.8號(hào)中介紹了含有聚合物的N-氧化聚胺,它在消除被加溶的或懸浮的染料方面是非常有效的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有聚合物的N-氧化聚胺與助洗劑是非常相容的。此外還發(fā)現(xiàn)當(dāng)含有某些類型的助洗劑時(shí)洗滌性能被全面增強(qiáng)了。
這個(gè)發(fā)現(xiàn)使得我們能夠配制這樣一種洗滌劑組合物,它即具有優(yōu)良的染料轉(zhuǎn)移抑制物特性,又具有所有的洗滌劑性能。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例,還提供了一種洗滌染色織物的方法。
本發(fā)明涉及抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物,該組合物包括a)含有具有下面結(jié)構(gòu)式的單元的聚合物的N-氧化聚胺
其中P是一個(gè)可聚合的單元,N-O基團(tuán)可以結(jié)合到其上,或者該N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分或者是兩種情況的結(jié)合。
A是
x為0或1;
R是脂族基,乙氧基化脂族基,芳族基,雜環(huán)基或脂環(huán)基或是它們的任意組合,N-O基團(tuán)中的氮原子可以結(jié)合到這些基上或者N-O基團(tuán)中的氮原子構(gòu)成這些基的一部分。
b)助洗劑本發(fā)明的組合物包含作為主要成分的含有聚合物的N-氧化聚胺,所說的聚合物含有具有下列結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的單元
其中R是一個(gè)可聚合單元,R-N-O基團(tuán)可以結(jié)合到其上,或者R-N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分或者是兩種情況的結(jié)合。
A是
x為0或1;
R是脂族基,乙氧基化脂族基,芳族基,雜環(huán)基或脂環(huán)基或它們的任意組合,N-O基團(tuán)中的氮原子可以結(jié)合到這些基上或者是N-O基團(tuán)中的氮原子構(gòu)成這些基的一部分。
該N-O基團(tuán)可用下面的通式來表示。
其中,R1,R2,R3是脂族基,芳族基,雜環(huán)基或脂環(huán)基或是它們的組合,X或/和y或/和z為0或1,其中N-O基團(tuán)中的氮原子可以被結(jié)合于其上或者該N-O基團(tuán)中的氮原子構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。
該N-O基可以是可聚合單元(P)的一部分或者可以被結(jié)合到聚合主鏈上或者是兩種情況的結(jié)合。
其中的N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分的適用的N-氧化聚胺包括其中R基選自脂族基,芳族基,脂環(huán)基或雜環(huán)基的N-氧化聚胺。
所說的N-氧化聚胺中的一類包含這樣的一組N-氧化聚胺,其中N-O基團(tuán)中的N構(gòu)成R基的一部分。優(yōu)選的是那些其中R基為雜環(huán)基,諸如吡啶,吡咯,咪唑,吡咯烷,哌啶,喹啉,吖啶及其衍生物的N-氧化聚胺。
所說的N-氧化聚胺的另一類包含這樣的一組N-氧化聚胺,其中N-O基團(tuán)中的N是結(jié)合到該R基上。
其它適合的N-氧化聚胺是那些其中N-O基是結(jié)合在可聚合的單元上的氧化聚胺。
這些N-氧化聚胺中優(yōu)選的一類是具有通式(Ⅰ)的N-氧化聚胺,其中R是一個(gè)芳族基,雜環(huán)基或者指環(huán)基,N-O官能團(tuán)中的N為所說R基的一部分。
這些類的例子有其中R是一個(gè)雜環(huán)化合物如吡啶,吡咯,咪唑及其衍生物的氧化聚胺。
另一類優(yōu)選的N-氧化聚胺是具有通式(Ⅰ)的氧化聚胺,其中R是芳族基,雜環(huán)基或脂環(huán)基,N-O官能團(tuán)中的N結(jié)合到所說的R基上。
這些類的例子有其中R基為芳族基,例如苯基的氧化聚胺。
任何聚合物主鏈都可使用,只要所構(gòu)成的的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有染料轉(zhuǎn)移抑制特性即可。合適的聚合主鏈的實(shí)例是乙烯類聚合物,聚烯烴,聚酯,聚醚,聚酰胺,聚酰亞胺,聚丙烯酸酯和它們的混合物。
本發(fā)明的N-氧化胺聚合物中胺與N-氧化胺的比率一般為10∶1至1∶1000000。然而在含有聚合物的N-氧化聚胺中的氧化胺的量可以通過適當(dāng)?shù)墓簿鄯磻?yīng)或者適當(dāng)程度的N-氧化反應(yīng)來變化。胺與N-氧化胺的優(yōu)選比率為2∶3至1∶1000000。更優(yōu)選的是從1∶4至1∶1000000,最優(yōu)選的是從1∶7到1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實(shí)際包含無規(guī)或嵌段共聚物,其中一種類型的單體是N-氧化胺,另一種類型的單體或者是N-氧化胺或者不是。N-氧化聚胺中氧化胺單元具有PKa<10,較佳的是PKa<7,更佳的是PKa<6。
含有聚合物的N-氧化聚胺可以以幾乎任何聚合度獲得。對(duì)聚合度的要求是并不嚴(yán)格的,只要所獲得的材料具有理想的水溶性和懸浮染料的能力即可。
含有聚合物的N-氧化聚胺的典型的平均分子量在500到1000000的范圍內(nèi),較佳的是在1000到50000的范圍內(nèi),更佳的是在2000到30000的范圍內(nèi),最佳的是在3000到20000的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的含有聚合物的N-氧化聚胺的含量通常為染料轉(zhuǎn)移抑制組合物重量的0.001%到10%,較優(yōu)選是從0.01%到2%,最優(yōu)選的是從0.05%到1%。
本發(fā)明的抑制組合物可以方便地作為添加劑加到洗衣用的普通洗滌劑組合物中。本發(fā)明還包括這樣的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中包含洗滌劑成分,因此可作為洗滌劑組合物使用。
N-氧化聚胺的制備方法含有聚合物的N-氧化聚胺的制備可以通過將胺單體聚合和將得到的聚合物用適當(dāng)?shù)难趸瘎┭趸瘉硗瓿?,或者可由氧化胺單體自身聚合而得到N-氧化聚胺。
含有聚合物的N-氧化聚胺的合成,舉例來說,可以通過N-氧化聚乙烯吡啶的合成來進(jìn)行。將購自Polysciences的聚-4-乙烯吡啶(mw.50000,5.0g.,0.0475摩爾)預(yù)溶在50毫升乙酸中,然后通過移液管用過乙酸溶液(25克冰醋酸,6.4克30%體積濃度的H2O2溶液,和幾滴H2SO4,制出0.0523摩爾的過乙酸)處理。在32℃的環(huán)境溫度下將所得的混合液攪拌30分鐘以上。該混合液在被放置過夜之前要在80-85℃的油浴中加熱3小時(shí)。然后將得到的聚合物溶液在攪拌下與1升的丙酮混合。再將底部形成的黃棕色粘漿液用1升的丙酮沖洗最后得到淺色的結(jié)晶固體。
將得到的固體經(jīng)重力過濾,用丙酮沖洗然后用P2O5干燥。
這種聚合物中胺與N-氧化胺的比率是1∶4。
助洗劑本發(fā)明的組合物除了包含含有聚合物的N-氧化聚胺之外,還包含助洗劑。優(yōu)選使用的助洗劑是非磷酸鹽類型的。雖然出于環(huán)境保護(hù)的原因并不優(yōu)選,但本發(fā)明也可以使用磷酸鹽助洗劑。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選地含有至少1%的多羧酸(鹽)助洗劑。
多羧酸(鹽)助洗劑的用量可以根據(jù)組合物的最后應(yīng)用及它所需的物理形式在一很寬的范圍內(nèi)變化。液體制劑通常含有洗滌劑助洗劑重量的約為5%至約50%,更優(yōu)選的含有約5%至約30%。顆粒制劑通常含有洗滌劑助洗劑重量的約10%至80%,更典型的是含有約15%至50%。但這并不意味著不能使用更低或更高的助洗劑用量。
各種多羧酸(鹽)都可以用于本發(fā)明的組合物中。這里所用的“多羧酸(鹽)”一詞是指具有多個(gè)羧化基團(tuán),優(yōu)選的至少具有3個(gè)羧化基團(tuán)的化合物。
多羧酸(鹽)助洗劑通常是以酸的形式加入組合物中,但也可以以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí),堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰尤其是鈉鹽或銨鹽和取代的銨鹽(如烷醇銨)都是優(yōu)選的。
包括在多羧酸(鹽)助洗劑中的有多種類型的有用物質(zhì)。一類重要的多羧酸(鹽)助洗劑是多羧酸(鹽)醚。目前已有許多種多羧酸(鹽)醚被披露作為洗滌劑助洗劑。有用的多數(shù)羧酸(鹽)醚的實(shí)例包括在Berg的美國(guó)專利US-3128287和美國(guó)專利US-3635830中揭示的氧聯(lián)二琥珀酸(鹽)。本發(fā)明中用作洗滌劑的多羧酸(鹽)醚的具體類型還包括那些具有下列通式的物質(zhì)CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)B其中A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);和X是H或成鹽陽離子。例如,如果上述通式中A和B都為H,則該化合物是氧聯(lián)二琥珀酸和其水溶性的鹽。如果A是OH和B是H,則該化合物是酒石酸單琥珀酸(TMS)和其水溶性的鹽。如果A是H和B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX),則該化合物是酒石二琥珀酸(TDS)和其水溶性的鹽。這些助洗劑的混合物對(duì)于本發(fā)明的應(yīng)用尤其優(yōu)選。特別優(yōu)選的是TMS和TDS的重量比為約97∶3至約20∶80的混合物。這些助洗劑披露在1987年5月5日授予Bush等人的美國(guó)專利US-4663071中。
適用的多羧酸(鹽)醚還包括環(huán)狀化合物,特別是脂環(huán)族化合物,例如那些在美國(guó)專利US-3923679;US-3835163,US-4158635,4120874和US-4102903中介紹的化合物。
其它有用的洗滌劑助洗劑包括用下列結(jié)構(gòu)式表示的羥基多羧酸(鹽)醚;
HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H
其中M是氫或能生成水溶性鹽的陽離子,優(yōu)選的為堿金屬,銨或取代銨陽離子,n是2至約15(優(yōu)選的n是為約2至約10,更優(yōu)選的n是平均約為2至約4)和每個(gè)R可以相同或不同并選自氫,C1-4烷基或C1-4取代的烷基(優(yōu)選的R是氫)。
還有一些多羧酸(鹽)包括馬來酐和乙烯或乙烯基甲基醚,1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸,和羧基甲氧基琥珀酸的共聚物。
有機(jī)多羧酸(鹽)助洗劑還包括多乙酸鹽如多乙酸的各種堿金屬鹽,銨和取代的銨鹽。多乙酸助洗劑鹽的實(shí)例是乙二胺四乙酸和次氮三乙酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。
多羧酸(鹽)還包括如苯六甲酸,琥珀酸,多馬來酸,苯1,3,5-三羧酸,苯五羧酸,和羧基甲氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽。
檸檬酸類助洗劑如檸檬酸和其可溶性鹽對(duì)于重役型液體洗滌劑制劑來說是特別重要的多羧酸(鹽)助洗劑,但是它們也可以用于粒狀組合物,合適的鹽包括堿金屬鹽如鈉、鋰、和鉀鹽,以及銨和取代的銨鹽。
其它的羧酸(鹽)助洗劑包括披露在美國(guó)專利US-3723322中的羧基化碳水化合物。
適用于本發(fā)明洗滌劑組合物的助洗劑還有3,3-二羧基-4-噁-1,6-己二酸鹽和披露在美國(guó)專利US-4566984中的有關(guān)化合物。
有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基琥珀酸和其鹽。這類助洗劑中特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸通常具有的通式為R-CH(COOH)CH2(COOH)即琥珀酸衍生物,其中R是烴基例如C10-C20烷基或烯基,優(yōu)選的為C12-C16或其中R可以被羥基、磺基磺氧基、或砜取代基所取代,這些都如上述專利所述。
琥珀酸(鹽)助洗劑優(yōu)選的是以它們的水溶性鹽的形式使用,所說鹽包括鈉、鉀,銨和烷醇銨鹽。
琥珀酸(鹽)助洗劑的具體實(shí)施例包括月桂基琥珀酸鹽、十四烷基琥珀酸鹽、十六烷基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選的),2-十五碳烯基琥珀酸鹽,及其類似物。月桂基琥珀酸鹽是這一組中優(yōu)選的助洗劑,它們記載在歐洲專利申請(qǐng)022263中。
有用的助洗劑的實(shí)例還包括羧基甲氧基丙二酸鈉和鉀,羧基甲氧基琥珀酸鹽,順-環(huán)己烷六羧酸鹽,順-環(huán)成戊四羧酸鹽,水溶性聚丙烯酸鹽(分子量在約2000以上的這些聚丙烯酸鹽可以有效地被用作分散劑),和馬來酸酐與乙烯基甲基醚或乙烯的共聚物。
其它適合的水溶性有機(jī)鹽是均聚或共聚的酸或它們的鹽類,其中聚羧酸包括其間隔不超過兩個(gè)碳原子的至少兩個(gè)羧基。
這種類型的聚合物公開在英國(guó)專利GB-A-1,596,756中。此類鹽的例子如分子量為2000-5000的聚丙烯酸酯和它們與馬來酐的共聚物,這類共聚物的分子量為20,000到70,000,特別是約40,000。
其它適用的聚羧酸鹽是聚縮醛類羧酸鹽,它們披露在美國(guó)專利US-4144226中。這些聚縮醛類羧酸鹽可以通過下述方法來制備,即在聚合條件下二羥乙酸和聚合引發(fā)劑反應(yīng)。將結(jié)果所得的聚縮醛羧酸酯連接到化學(xué)穩(wěn)定的端基上穩(wěn)定的聚縮醛羧酸鹽以使其不在堿性溶液中迅速解聚,然后將其轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽并加入到表面活性劑中。
聚羧酸鹽助洗劑也披露在美國(guó)專利US-3308067中,這些物質(zhì)包括脂族羧酸的均聚或共聚物的水溶性鹽,脂族羧酸的例子有馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。
除了聚羧酸鹽之外,本發(fā)明的組合物還可含有包括有機(jī)或無機(jī)助洗劑在內(nèi)的輔助助洗劑。通常輔助助洗劑的用量為聚羧酸鹽助洗劑重量的約5%至約200%。
無機(jī)洗滌劑助洗劑包括(但并不只限于此)硅酸、碳酸(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸到和硅鋁酸的堿金屬鹽、銨和烷醇銨鹽。還可以使用硼酸鹽助洗劑以及含有生成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑,所說的可生成硼酸鹽的物質(zhì)(以下將統(tǒng)稱為“硼酸鹽助洗劑”)在洗滌劑的貯存過程中或洗滌過程中能夠產(chǎn)生出硼酸鹽。用于本發(fā)明組合物中的非硼酸鹽助洗劑優(yōu)選的是在低于約50℃尤其是在低于約40℃的洗滌溫度下使用。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例為堿金屬硅酸鹽,特別是SiO2∶Na2O的比為1.6∶1至3.2∶1的那些硅酸鹽和層狀硅酸鹽,例如美國(guó)專利4664839中描述的層狀硅酸鈉。層狀硅酸鹽的實(shí)例是SKS-6(Hoechst公司出品)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的層狀結(jié)晶硅酸鹽。
但是也可以使用其它的硅酸鹽例如硅酸鎂,它可以用作顆粒制劑中的破碎劑,用于氧漂白的穩(wěn)定劑和作為泡沫抑制體系中的一個(gè)組分。
碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿土金屬和堿金屬的碳酸鹽,它們包括如德國(guó)專利申請(qǐng)2321001中揭示的帶有超細(xì)碳酸鈣和碳酸鈉和倍半碳酸鈉和它們的混合物。
對(duì)于本發(fā)明來說,硅鋁酸鹽助洗劑以濃縮物的形式與聚羧酸鹽助洗劑一起使用是特別有用的。硅鋁酸助洗劑在最新的市售重役型顆粒洗滌劑組合物中具有極大的重要性,在液體洗滌劑制劑中它也可以是重要的助洗劑成分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有下列經(jīng)驗(yàn)式的那些物質(zhì)
其中M是鈉、鉀、銨或取代的銨,z為約0.5至約2;和y為1;這種物質(zhì)具有每克無水硅鋁酸鹽至少約50毫克當(dāng)量CaCO3硬度的鎂離子交換能力。優(yōu)選的硅鋁酸鹽具有式
其中z和y是至少為6的整數(shù),z和y的摩爾比為1.0至約0.5,和x為約15至264的整數(shù)。
可用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是商業(yè)上可獲得的。這些硅鋁酸鹽在結(jié)構(gòu)上可以是結(jié)晶形或非結(jié)晶形的并可以是天然生成的或合成衍生的。在美國(guó)專利US-3985669中披露了制備硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法。本發(fā)明中使用的優(yōu)選的合成結(jié)晶形硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)被稱為沸石并可在市場(chǎng)上買到,其名稱為沸石A、沸石P(B)、沸石HS和沸石X。在特別優(yōu)選的實(shí)施例中,晶形硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有式
其中x為約20至30,尤其是約27。該沸石被稱之為沸石A,優(yōu)選的硅鋁酸鹽具有的顆粒尺寸為0.1至10微米。
雖然通常希望用聚羧酸鹽或其它助洗劑來代替磷酸鹽或膦酸鹽助洗劑,但是本發(fā)明的組合物中還是可以加入這些助洗劑。但其只能以少量加入。磷酸鹽助洗劑的含量?jī)?yōu)選地應(yīng)少于組合物中助洗劑總重量的約10%,更優(yōu)選的應(yīng)少于5%,最優(yōu)選地是基本上為0%。聚磷酸鹽的具體實(shí)例是堿金屬三聚磷酸鹽,鈉、鉀、和銨焦磷酸鹽,鈉和鉀正磷酸鹽,聚合度為約6至約21的聚偏磷酸鈉,和肌醇六磷酸的鹽。
膦酸鹽助洗劑鹽的實(shí)例是乙基1-羥基-1,1-二膦酸鹽的水溶性鹽尤其是鈉和鉀鹽,亞甲基二膦酸的水溶性鹽如三鈉鹽和三鉀鹽,取代的亞甲基二膦酸的水溶性鹽如亞乙基,亞異丙基芐基亞甲基和鹵代亞甲基膦酸三鈉和三鉀。上述類型的膦酸鹽助洗劑披露在美國(guó)專利US-3159581321303034220213400148和3422137中。
顆粒組合物中使用的優(yōu)選的助洗劑體系含有約5%至約50%的沸石(優(yōu)選的為沸石A)和約5%至約50%的檸檬酸鹽(優(yōu)選的為檸檬酸鈉)的混合物,所說的百分比是以混合物中的助洗劑總量為計(jì)的重量百分比。
其它現(xiàn)有技術(shù)中已知的有機(jī)助洗劑也可使用。例如可以使用具有長(zhǎng)鏈烴的單羧酸和其水溶性鹽。它們包括通常所稱“皂類”的物質(zhì)。通常使用的鏈長(zhǎng)為C10-C20。烴可以是飽和的或不飽和的。
其它適用的助洗劑是聚(氨肌酸)和其衍生物。它們可以作為助洗劑或輔助性助洗劑用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的制劑中。所說的聚合物特別是那些從天冬氨酸、谷氨酸和其混合物衍生的聚合物是用于絡(luò)合鈣和阻止碳酸鈣結(jié)晶生成的有效試劑。所說的聚合物據(jù)說還具有其它的優(yōu)點(diǎn)即它們具有耐熱性、耐PH變化、非毒性、無刺激性和最終的可生物降解性。
本發(fā)明組合物中使用的優(yōu)選助洗劑體系包括不水溶鋁的硅酸鹽助洗劑如沸石A或?qū)訝罟杷猁}(sks/6),和水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
包含在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的合適的助洗劑是乙二胺-N-二琥珀酸(EDDS)或是其堿金屬、堿土金屬、銨、或取代的銨的鹽類,或是它們的混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸的形式,和它們的鈉鹽或鎂鹽。此類優(yōu)選的EDDS鈉鹽的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。此類優(yōu)選的EDDS鎂鹽的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。鎂鹽用于本發(fā)明組合物中是最優(yōu)選的。
洗滌劑添加劑有很多種表面活性劑可以用在洗滌劑組合物中。關(guān)于陰離子的,非離子的,兩性的和兩性離子的表面活性劑的典型清單和這些表面活性劑的種類在1972年5月23日授予Norris的美國(guó)專利US-3664961中有介紹。
在本發(fā)明中陰離子表面活性劑的混合體是特別適用的,特別是磺酸鹽表面活性劑與硫酸鹽表面活性劑重量比為5∶1到1∶2,優(yōu)選的是3∶1到2∶3,更優(yōu)選的是3∶1到1∶1的混合物。優(yōu)選的磺酸鹽包括烷基苯磺酸鹽,在其烷基上有9至15個(gè),特別是11個(gè)至13個(gè)碳原子,和α-磺化甲基脂肪酸酯,其中脂肪酸是從C12-C18脂肪源,優(yōu)選的是從C16-C18源中衍生出來的。在每個(gè)例子中,陽離子都是堿金屬陽離子,優(yōu)選的是鈉。優(yōu)選的硫酸鹽表面活性劑是其中的烷基上有12到18個(gè)碳原子的并任意地混合在烷基部分有10到20個(gè),優(yōu)選的是10至16個(gè)碳原子,平均的乙氧化程度為1到6的乙氧基硫酸鹽的烷基硫酸鹽。
優(yōu)選的烷基硫酸鹽有,例如,牛脂烷基硫酸鹽,椰子烷基硫酸鹽,和C14-C15烷基硫酸鹽。在每一個(gè)例子中的陽離子還是堿金屬陽離子,特別是鈉。
在本發(fā)明中所用的一類非離子表面活性劑為環(huán)氧乙烷和疏水部分的縮合物,所生成的表面活性劑具有的平均疏水親油平衡值(HLB)的范圍是從8到17,優(yōu)選的是從9.5到13.5,更優(yōu)選的是從10到12.5。該疏水(親油)部分可以是天然的脂族基或芳族基,與任何一個(gè)特定的疏水基縮合的聚氧乙烯基的長(zhǎng)度可以是易于調(diào)整的從而得到一種在親水和疏水部分之間保持所需平衡度的水溶性化合物。
尤其優(yōu)選的這類非離子表面活性劑是在每摩爾醇中含有3-8摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物,特別是在每摩爾醇中含有6-8摩爾環(huán)氧乙烷的C14-C15伯醇和在每摩爾醇中含有3-5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一類非離子表面活性劑包括烷基多聚葡糖苷,其通式為其中Z是是從葡萄糖衍生的基,R是含有12個(gè)到18個(gè)碳原子的飽和疏水烷基;t是從0到10,n是2或3;x是從1.3到4,該化合物包含少于10%的未反應(yīng)脂肪醇和少于50%的短鏈烷基多聚葡萄糖苔。這種類型的化合物及其它們的在洗滌劑中的使用在EP-B-0070077,EP-B-0075996和EP-B-0094118中有所介紹。
還適合作為非離子表面活性劑的有多羥基脂肪酸酰胺,其通式為
其中R1是H,或R1是C1-4烴基,2-羥基乙基,2-羥基丙基或是它們的混合物,R2是C5-31烴基,Z是一個(gè)具有由至少3個(gè)羥基直接連接在鏈上的直鏈烴鏈的多羥基烴基,或是其烷氧基化衍生物。優(yōu)選的是,R1是甲基,R2是一個(gè)直鏈C11-15烷基或烯基鏈,如椰子烷基或其混合物,Z是由還原糖如葡萄糖,果糖,麥芽糖,乳糖,在還原胺化反應(yīng)中經(jīng)還原而衍生出的。
可以包含在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的洗滌劑成分還包括漂白劑。這些漂白劑成分可以包含一種或幾種氧漂白劑,以及根據(jù)漂白劑的選擇,還有一種或幾種漂白活性劑?,F(xiàn)在漂白劑在洗滌組合物中的典型含量是從約1%到10%。一般來說,在非液體制劑,如顆粒洗滌劑中漂白化合物是可有可無的組分。如果有的話漂白活性劑的典型含量為漂白組分的約0.1%至約60%,更典型的是從0.5%到40%。
這里所用的漂白劑成分可以是任何已有技術(shù)中已知的包括氧漂白劑在內(nèi)的能用于洗滌劑組合物的漂白劑。
在方法方面,本發(fā)明還提供了一種在低于50℃,特別是低于40℃的溫度下清洗織物,纖維,紡織品的方法,所用洗滌劑組合物包括含有聚合物的N-氧化聚胺,用否隨意的輔助洗滌表面活性劑,可用可不用的洗滌添加劑成份和漂白劑。
適合于本發(fā)明的漂白劑可以是活化的或非活化的漂白劑。
可以使用的一類氧漂白劑包含過羧酸漂白劑及其鹽類。這類漂白劑合適的例子如一過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二雙酸的鎂鹽。此類漂白劑公開在美國(guó)專利第4483781、美國(guó)專利申請(qǐng)740,446號(hào)、歐洲專利申請(qǐng)0,133,354號(hào)和美國(guó)專利第4,412,934號(hào)中。特別優(yōu)選的漂白劑還包括在美國(guó)專利第4634551中公開的6-壬氨基-6-氧代過氧己酸。
另一種可用的漂白劑包括鹵素漂白劑。次石鹽漂白劑的例子包括三氯代異氰脲酸,二氯代異氰脲酸鈉和二氯代異氰脲酸鎂,和N-氯代及N-溴代(鏈)烷烴磺基酰胺。此類物質(zhì)通常在成品中加入0.5-10%,優(yōu)選的是1-5%重量百分比。
優(yōu)選的適用于本發(fā)明的漂白劑包括過氧漂白劑。適合的水溶性固體過氧漂白劑包括過氧化氫釋放劑,如過氧化氫、過硼酸鹽,如過硼酸一水合物、過硼酸四水合物、過硫酸鹽、過碳酸鹽、過二硫酸鹽、過磷酸鹽和過氧水合物。優(yōu)選的漂白劑是過碳酸鹽和過硼酸鹽。
過氧化氫釋放劑可以與一些漂白活化劑結(jié)合使用,如四乙酰乙二胺(TAED),壬酰羥苯磺酸鹽(NOBS,公開于US-4,412,934),3,5-三甲基己醇羥苯磺酸鹽(ISONOBS,公開在EP-120,591中)或五乙?;咸烟?PAG),它們作為活化漂白劑類都是過水解的以形成過酸,從而改善漂白效果。適合的活化劑還包括在尚未審定的歐洲專利申請(qǐng)第91870207.7中公開的?;瘷幟仕狨?。
過氧化氫也可以通過入加酶系而存在(即,酶和相應(yīng)的被酶作用物),它能在洗滌開始時(shí),洗滌過程中和/或漂洗過程中產(chǎn)生過氧化氫。此類加酶系公開在1991年10月9日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)91202655.6號(hào)中。
其它適用于本發(fā)明的過氧漂白劑包括有機(jī)過氧酸,如過羧酸。
除了氧漂白劑以外在已有技術(shù)中已知的其它漂白劑也是可以利用的。特別有用的一類非氧漂白劑包括光活性的漂白劑,如磺酸鋅和/或磺酸鋁酞菁。這些物質(zhì)在洗滌過程中可以沉積在被洗物上。在光的照射下和有氧存在的環(huán)境中,如在白天將衣服掛在外面晾曬時(shí),磺酸鋅酞菁被活化,從而被洗物被漂白。優(yōu)選的鋅酞菁和光活性漂白方法公開在美國(guó)專利第4,033,718中。一般來說,在洗滌劑組合物中包含約占總重量0.025%至1.25%的磺酸鋅酞菁。
其它可以包括在內(nèi)的洗滌劑成份有洗滌酶,它包含在洗滌劑組合物中可以用于各種目的,例如去除蛋白質(zhì)的,碳水化合物的?;蚋视腿ヮ惖奈郯撸头乐瓜疵摰娜玖限D(zhuǎn)移??杉尤氲拿赴ǖ鞍酌?,淀粉酶,脂肪酶,纖維素酶,過氧化物酶,以及它們的混合物。另的類型的酶也可以包括在內(nèi)。它們可以是任何合適的原酶,諸如植物的,動(dòng)物的,細(xì)菌的,真菌的,和酵母菌的原酶。
相對(duì)于每克的組合物可加入酶的量可高達(dá)5mg重,更一般的是約0.05mg至3mg的活性酶。
適合的蛋白酶的實(shí)例如枯草溶菌素,它是由特殊的B.枯草和B.地衣狀菌的菌株得到的。在市場(chǎng)上可得到的適合用于去除蛋白質(zhì)污垢的分解蛋白酶有Novo工業(yè)公司(丹麥)出品的Alcalase,Savinase,和Esperase品牌的酶和國(guó)際生物合成公司(荷蘭)的Maxatase品牌的酶,以及Genencor公司的FNbase品版的酶和MKC公司的Optiase和Opticlean品牌的酶。
在這種分解蛋白酶中有用的,特別是用于液體洗滌劑組合物的,是這里稱之為蛋白酶A和蛋白酶B的兩種酶。蛋白酶A公開在歐洲專利申請(qǐng)130,756中。蛋白酶B公開在歐洲專利申請(qǐng)第87303761.8號(hào)中。
淀粉酶包括,由B.地衣狀菌的特殊菌株得到的淀粉酶,詳細(xì)的內(nèi)容公開在英國(guó)專利說明書第1,296,839中的(Novo)。分解淀粉酶包括,如Rapidase,Maxamy牌酶(國(guó)際生物合成公司)和Termamy1牌酶(Novo工業(yè)公司)。
在本發(fā)明中使用的纖維素酶包括細(xì)菌纖維素酶和真菌纖維素酶。優(yōu)選的是它們具有5到9.5的最佳PH值。合適的纖維素酶公開在Barbesgoard等人的美國(guó)專利第4,435,307中,其中公開了從Humicola insolens生產(chǎn)的真菌纖維素酶。適合的纖維素酶還公開在GB-A-2,075,028和GB-A-2,095,275以及DE-OS-2,247,832中。
這種纖維素酶的例子有用Humicola insolens(Huicola gri-sea var.thermoi dea)菌株,特別是Humiola菌株DEM 1800生產(chǎn)的纖維素酶,和用芽孢桿菌N或是屬于Aeromomas屬的生成纖維素酶212-生成真菌生產(chǎn)的纖維素酶,以及從海生軟體動(dòng)物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰臟中提取的纖維素酶。
其它適用的纖維素酶有從Humicola insolens得到的分子量為約50KDa,等電點(diǎn)為5.5,含有415氨基酸的纖維素酶。這種纖維素酶公開在1993年3月19日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)第93200811.3中。
特別適用的纖維素酶是具有保護(hù)顏色性能的纖維素酶。這類纖維素酶的例子可見1991年11月6日Carezyme(Novo)申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)第91202879.2號(hào)。
適合用于洗滌劑中的脂肪酶包括由假單胞菌屬的微生物,如假單胞菌屬stutzeri ATCC 19.154制出的那些脂肪酶,如在英國(guó)專利1,372,034中介紹的。適用的脂肪酶包括用假單胞菌屬熒光IAM1057微生物制得的與脂肪酶抗體呈陽性免疫交叉反應(yīng)的那些脂肪酶。這種脂肪酶由日本名古屋市的Amano藥物股份有限公司出產(chǎn),商標(biāo)為”Amano”脂肪酶P,下文中稱之為”Amano-P”。
特別適用的脂肪酶如M1脂肪酶(Ibis)和Lipolase酶(Novo)。
過氧化物酶是與氧源,例如,碳酸氫鹽,過硼酸鹽,過硫酸鹽,過氧化氫,等等結(jié)合使用的。它們被用于“溶解漂白”,即防止在洗滌過程中洗掉的染料從被洗物上轉(zhuǎn)移到別的被洗物上。過氧化物酶在已有技術(shù)中是已知的,例如包括,辣根過氧化物酶,木素酶,和鹵代過氧化物酶如氯代-和溴代-過氧化物酶。包含過氧化物酶的洗滌劑組合物公開在PCT國(guó)際專利申請(qǐng)WO89/099813和1991年11月6日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)第91202882.6號(hào)中。
在液體制劑中,優(yōu)選的是使用酶穩(wěn)定系。用于含水洗滌劑組合物的酶穩(wěn)定技術(shù)在已有技術(shù)中已是眾所周知的。例如,一種水溶液酶穩(wěn)定技術(shù)就是使用乙酸鈣,甲酸鈣和丙酸鈣等鈣源中的游離鈣離子。鈣離子可與短鏈羧酸鹽,優(yōu)選的是甲酸鹽結(jié)合使用。例如可見美國(guó)專利第4,318,818。有人建議也可以使用多元醇,象丙三醇和山梨糖醇。以及烷氧基醇、二烷基乙二醇醚、多價(jià)醇與多官能脂族胺的混合物(例如,二乙醇胺,三乙醇胺,二異丙醇胺等),硼酸或堿金屬硼酸鹽。酶穩(wěn)定技術(shù)在美國(guó)專利US-4,261,868和UA-3,600,319及歐洲專利EP-A-0,199,405和NO.86200586.5中被公開并示例。非硼酸和硼酸鹽穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。酶穩(wěn)定系在美國(guó)專利US-4,261,868,US-3,600,319,和US-3,519,570中也有記載。其它可加入的適合的洗滌劑成分為酶氧化清除劑,它在1992年1月31日申請(qǐng)的歐洲專利N-92870018.6中有記載。這種酶氧化清除劑的例子如乙氧基四亞乙基多胺。
尤其優(yōu)選的洗滌成分應(yīng)是與具有顏色保護(hù)性能的組分的結(jié)合物。這些組分可以是,例如用于顏色維持及恢復(fù)的纖維素酶,和/或過氧化物酶和/或金屬催化劑。此類金屬催化劑公開在尚未審定的歐洲專利申請(qǐng)N-92870181.2中。
此外,還發(fā)現(xiàn)含有聚合物的聚胺N-氧化物可消除或減少金屬催化劑在織物上的沉積從而改善了漂白性能。
另一種可用可不用的成分是抑泡劑,例如硅氧烷,和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷一般可用烷基化聚硅氧烷物質(zhì)表示,而二氧化硅通常是以微細(xì)形狀,如二氧化硅氣凝膠,干凝膠和各種類型的疏水二氧化硅的形態(tài)來使用的。這些物質(zhì)可以以顆粒形式加入,抑泡劑是以便利釋放的形式加入在水溶性的或可彌散于水中的基本上非表面活性洗滌劑不滲透的載體中。換一種方法,抑泡劑可以溶于或彌散在一種液體載體中,及噴濺在一種或幾種其它的組分上。
一種優(yōu)選的硅氧烷抑泡劑公開在Bartollota等人的美國(guó)專利US-3,933,672中。別的特別有用的抑泡劑有在1977年4月28日公布的德國(guó)專利申請(qǐng)DTOS-2,646,126中公開的自乳化硅氧烷抑泡劑。這種化合物的一個(gè)例子是可從Dow Corning公司買到的DC-544,這是一種硅氧烷乙二醇共聚物。特別優(yōu)選的抑泡劑是包含硅油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑體系。適合的2-烷基鏈烷醇為可在市場(chǎng)上買到的Isofol 12R牌的2-丁基辛醇。
這種抑泡劑系公開在1992年11月10日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)N-92870174.7中。
尤其優(yōu)選的硅氧烷抑泡劑是在歐洲專利N-92201649.8中所公開的抑泡劑。所說組合物可以包含硅氧烷/二氧化硅混合物,其中二氧化硅是烘制的無孔二氧化硅如AerosilR。
上述的抑泡劑在組合物中的含量一般約占組合物重量的0.001%到2%,優(yōu)選的是0.01%到1%。
其它用于洗滌劑組合物的成分也可以使用,如污垢懸浮劑,污垢去除劑,熒光增白劑,研磨劑,殺菌劑,晦暗抑制劑,顏色增艷劑,和/或用膠囊包裹的或不用膠囊包裹的香料。
適合的抗再沉積劑和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物如甲基纖維素,羧甲基纖維素,羧乙基纖維素,均聚或共聚的聚羧酸或它們的鹽類。這種類型的聚合物包括前面提到的作為助洗劑的聚丙烯羧酯和馬來酐丙烯酸共聚物,以及馬來酐與乙烯,甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物,其中馬來酐構(gòu)成該共聚物的至少20摩爾百分?jǐn)?shù)。這些材料在組合物中的重量通常為0.5%到10%。較優(yōu)選的是從0.75%到8%。最優(yōu)選的是從1%到6%。
優(yōu)選的熒光增白劑是陰離子特征的,例如,4,41-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-221二磺酸二鈉、4,41-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶21二磺酸二鈉、4,41-雙-(2,4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-221二磺酸二鈉、4,411-雙-(2,4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸鈉、4,41-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-221二磺酸二鈉、4,41-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-221二磺酸二鈉、4,41-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-221二磺酸二鈉、2(芪基-411-(萘并-11,214,5)-1,2,3-三唑211磺酸鈉。
其它有用的聚合物質(zhì)是那些分子量為1000-10000,較優(yōu)選的是為2000-8000,最優(yōu)選的是為4000的聚乙二醇。所用含量占組合物重量的0.20%至5%,較優(yōu)選的是0.25%至2.5%。這些聚合物和前面提到的均聚-或共聚的多羧酸鹽對(duì)于在有過渡金屬雜質(zhì)存在的情況下提高白度,改善織物上灰分沉積和清除土質(zhì),蛋白質(zhì)及可氧化的污垢是都有價(jià)值的。
用于本發(fā)明的組合物的污垢去除劑主要是以各種方式排列的對(duì)苯二酸與乙二醇和/或丙二醇的共聚物或三元共聚物。這種聚合物的實(shí)例公開在一同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利US-4116885和US-4711730及歐洲公開專利N-0272033中。根據(jù)歐洲專利EP-A-O-0272033特別可取的一種聚合物具有式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H8O),T是(poOC8H4CO)。
改性聚酯如對(duì)苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的無規(guī)共聚物也是非常有用的,其中的端基由一級(jí)的磺基苯甲酸酯,和二級(jí)的乙二醇和/或丙二醇單酯所組成。目的就是得到在兩端由磺基苯甲酸酯基封端的聚合物,“一級(jí)的”,在所說共聚物的意義下,是指端基由磺基苯甲酸酯基封端。但是,有些共聚物沒有全部封端,所以它們的端基可能包含乙二醇和/或1-2丙二醇,從而構(gòu)成“二級(jí)”類。
本發(fā)明選用的聚酯包含約46%重量的對(duì)苯二甲酸二甲酯,約16%重量的1,2-丙二醇,約10%重量的乙二醇,約13%重量的二甲基磺基苯甲酸和約15%重量磺間苯二酸,分子量約為3000。這些聚酯和它們的制備方法詳見EP-A-311342。
本發(fā)明洗滌劑組成物可以是液體狀,糊狀,凝膠狀,或顆粒狀。本發(fā)明的顆粒狀組合物也可以是“濃縮形的”,即它們比通常的顆粒狀洗滌劑具有更高的密度,如550-950克/升;在這種情況下,與通常的顆粒洗滌劑相比,本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物中將含有較少量的“無機(jī)填料鹽”。典型地填料鹽有堿土金屬的硫酸鹽和氯化物,典型的如硫酸鈉;“濃縮形”洗滌劑含有的填充鹽不超過10%。根據(jù)本發(fā)明,液體組合物也可以是“濃縮型”,在這種情況下,與通常的液體洗滌劑相比,本發(fā)明的液體洗滌劑組合物含有少量的水,典型地,在這種濃縮液體洗滌劑中水的含量一般少于洗滌劑組合物重量的30%,更優(yōu)選的是少于20%,最優(yōu)選的是少于10%。液體組合物的另外的例子是基本上不含水的無水組合物。有水的或無水的液體組合物都可以是定形的或無定形的。
本發(fā)明也涉及在包含有色織物的織物洗滌操作中抑制被溶解的懸浮染料從一種織物轉(zhuǎn)移到所碰到的另一種織物上的方法。
該方法包括用前面所介紹的洗滌溶液接觸織物。
本發(fā)明的方法可以便利地在洗滌方法的程序中實(shí)施。洗滌過程最好是在5℃到75℃,特別是在20℃至60℃的溫度下進(jìn)行,但是這些聚合物在高達(dá)95℃或更高的溫度下都是有效的。洗滌液的PH值最好是從7到11,尤其是從7.5到10.5。
本發(fā)明的方法和組合物也可用作洗滌劑添加物。
此類添加物可用于補(bǔ)充或增強(qiáng)通常的洗滌劑組合物的性能。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中還可包含用于清洗物品,如織物、纖維、硬表面、皮膚等的組合物,如硬表面清洗組合物(有或沒有研磨劑)、洗衣粉組合物、自動(dòng)或非自動(dòng)洗碟劑組合物。
下面的實(shí)施例意在舉例說明本發(fā)明的組合物,但并不意味著以此限制或定義本發(fā)明的范圍,所說的范圍由后附的權(quán)利要求書來確定。
實(shí)施例Ⅰ根據(jù)本發(fā)明制備的一份液體洗滌劑組合物,它具有下列的組成%以洗滌劑組合物的總重量計(jì)A B C直鏈烷基苯磺酸鹽 10 10 10烷基硫酸鹽 4 4 4脂肪醇(C12-C15)乙氧基化物 12 12 12脂肪酸 10 10 -油酸 4 4 -
檸檬酸 1 1 -二亞乙基三胺五亞甲基膦酸 1.5 - 1.5氫氧化鈉 3.4 3.4 3.4丙二醇 1.5 1.5 1.5乙醇 10 10 10乙氧基四亞乙基五胺 0.7 0.7 0.7聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物 0-1 0-1 0-1Thermamyl 0.13 0.13 0.13Carezyme 0.01 0.01 0.01FN-base 1.8 1.8 1.8Lipolase 0.14 0.14 0.14Endoglucanase A 0.53 0.53 0.53抑泡劑(ISOFOLr) 2.5 2.5 2.5次要成分 可達(dá)100實(shí)施例Ⅱ根據(jù)本發(fā)明制備的一份濃縮型顆粒洗滌劑組合物,它具有下列組成%以洗滌劑組合物的總重量計(jì)A B C直鏈烷基苯磺酸鹽 11.40 11.40 11.40牛脂烷基硫酸鹽 1.80 1.80 1.80
C45烷基硫酸鹽 3.00 3.00 3.00C45醇7次乙氧基化物 4.00 4.00 4.00牛脂醇11次乙氧基化物 1.80 1.80 1.80分散劑 0.07 0.07 0.07硅氧烷流體 0.80 0.80 0.80檸檬酸三鈉 14.00 14.00 14.00檸檬酸 3.00 3.00 3.00沸石 32.50 32.50 -馬來酸丙烯酸共聚物 5.00 - 5.00纖維素酶(活性蛋白) 0.03 0.03 0.03Alkalase/BAN 0.60 0.60 0.60脂肪酶 0.36 0.36 0.36硫酸鈉 2.00 2.00 2.00聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物 0-1 0-1 0-1CMC 0.3 0.3 0.3次要成分 可達(dá)100上述組合物(實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ)在有色的和白色的織物混合洗滌時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)良的洗滌性能和對(duì)有色織物的顏色保護(hù)性能。
權(quán)利要求
1.一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,它包含a)含有聚合物的N-氧化聚胺,所說的聚合物包含具有下列結(jié)構(gòu)式的單元
其中P是一個(gè)可聚合的單元,N-O基團(tuán)可以結(jié)合到其上,或者該N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分或者是兩者的結(jié)合;A是
;x為0或1;R是脂族基,乙氧基化的脂族基,芳族基,雜環(huán)基或脂環(huán)基,N-O基團(tuán)中的氮原子可以結(jié)合到上面或者是N-O基團(tuán)中的氮原子構(gòu)成這些基的一部分。b)助洗劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中P是一個(gè)可聚合單元,其上連接了N-O基團(tuán),R選自芳族基或雜環(huán)基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中N-O基中的氮原子構(gòu)成R-基的一部分。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中R-基選自吡啶,吡咯,咪唑及其衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中N-O基中的氮原子連接在R-基上。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中R-基是苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中P是一個(gè)可聚合單元,N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分,R-基是選自芳族基或雜環(huán)基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中N-O基中的氮原子構(gòu)成R-基的一部分。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中R-基選自吡啶,吡咯,咪唑及其衍生物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中聚合主鏈?zhǔn)菑木垡蚁┚酆衔镱愌苌鰜淼摹?br>
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中胺與N-氧化胺的比率是從2∶3到1∶1000000,優(yōu)選的是從1∶4到1∶1000000,最優(yōu)選的是從1∶7到1∶1000000。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中包含聚合物的N-氧化胺的平均分子量的范圍為500到100000;優(yōu)選是的從1000到50000,更優(yōu)選是的從2000到30000,最優(yōu)選的是從3000到20000。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中包含聚合物的所說N-氧化聚胺為聚(4-乙烯吡啶-N-氧化物)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中含有聚合物的N-氧化胺的含量占組合物重量的0.001%到10%。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中所說的助洗劑是選自多羧酸(鹽)醚、氫化多羧多酸醚、檸檬酸鹽、多乙酸鹽、琥珀酸鹽、多丙烯酸鹽和它們與馬來酸酐的共聚物,和這些物質(zhì)的混合物的多羧酸(鹽)助洗劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,其中所說的助洗劑是不溶水的硅鋁酸鹽或?qū)訝罟杷猁}或它們的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求15-16所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,它進(jìn)一步包含選自纖維素衍生物的抗再沉積劑,所說的纖維素衍生物選自甲基纖維素,羧甲基纖維素和羥乙基纖維素或它們的混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,它是一種非粉塵顆粒或液體洗滌添加劑。
19.一種洗滌劑組合物,它包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,它還包括表面活性劑和其它常規(guī)的洗滌劑配料。
全文摘要
本發(fā)明涉及染料轉(zhuǎn)移抑制組合物,它包括a)一種選自含有聚合物的N-氧化聚胺的聚合物,所說的聚合物包含具有下列結(jié)構(gòu)式的單元
文檔編號(hào)C11D3/00GK1084213SQ9311676
公開日1994年3月23日 申請(qǐng)日期1993年7月15日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月15日
發(fā)明者A·弗列, J·P·莊士敦, C·A·J·K·托恩 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司