專利名稱：含有驅蟲劑的家用液體洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及液體洗滌劑組合物，該組合物適于洗滌硬表面，而且具有驅蟲特性。本發(fā)明更具體涉及含有驅蟲劑物料的多功能液體洗滌劑組合物，還涉及在一些表面和物品上涂敷這種洗滌劑組合物以進行洗滌和驅蟲的方法。
家庭中常見的多種昆蟲，例如德國蟑螂(德國小蠊)或室內蟑螂均被歸類為害蟲，人們已致力于將其消滅或至少使其得到控制。長期以來滅蚊劑已在市場上銷售，而且，還發(fā)現了多種能有效驅除蟑螂的化學藥劑。在家庭中使用這些化學藥劑和驅蟲劑時，一般是將其涂敷或噴灑在墻壁、地板、櫥柜、抽屜、包裹、容器、毛毯、室內裝璜和地毯的表面上以及這些害蟲可能巢居的地方，例如墻壁內或地板間。然而，迄今為止還沒有普遍地將驅蟲劑和硬表面洗滌劑一起使用，以便有效地洗滌家庭中的硬表面例如廚房墻壁、烤箱頂部、浴室地面或類似的表面，與此同時在這些被涂敷組合物的表面上可以形成相當數量的驅蟲劑物料的薄膜，從而可以除蟲。
在用于家庭地板的拋光產品中添加驅蟲劑，在本技術領域是已知的。美國專利No.3，018，217(Bruce)公開了含琥珀酸二丁酯作為驅蟲劑的地板蠟涂料組合物。美國專利No.3，034，950(Goodhue等人)公開了一種驅蟲劑化合物，該組合物可以彌散在蠟中涂敷到表面上。美國專利No.4，455，308(Smolanoff)中敘述了包含例如液體脂族或芳族烴液體載體的驅蟲劑配方?？梢栽谠撘后w烴中添加乳化劑例如非離子表面活性劑，使該組合物分散在水中以便作為成品使用。美國專利No.4，822，614(Rodero)公開了一種烴基溶劑(例如異鏈烷烴類)中的驅蟲劑成分。
本發(fā)明提供了一種能夠洗滌硬表面并能驅蟲的含水液體洗滌劑組合物，該組合物包括(ⅰ)選自包括陰離子、非離子、陽離子和兩性離子洗滌劑化合物的表面活性洗滌劑化合物的洗滌劑部分;(ⅱ)至少約50%(以重量計)的水;和(ⅲ)有效量的驅蟲劑物料，足以使硬表面涂敷該洗滌劑組合物后，能驅除該表面上的害蟲。該液體洗滌劑組合物不含殺蟲劑。
本發(fā)明是基于發(fā)現在用本發(fā)明的洗滌劑組合物洗滌特定的表面或部位時，驅蟲劑物料的驅蟲特性在這樣的部位得到增強。這種效果是由于害蟲偏愛聚集在污穢的表面而不愛停留在清潔表面的天然習性以及經洗滌和清潔后的表面實質上增加了驅蟲劑物料所致。
本文所用的術語“昆蟲”是廣義的，所指的昆蟲包括蟑螂類，例如德國的(德國小蠊)和美國的(美洲蜚蠊)蟑螂以及蚊子、蠹蟲、蒼蠅、蚤、螞蟻、虱和蜘蛛綱昆蟲例如蜘蛛、扁虱和蜱螨。
術語“驅蟲劑物料”指的是包括各種各樣的物料，該物料具有驅蟲性能，可與本文所述類型的洗滌劑組合物配伍，并能在被涂敷洗滌劑組合物的硬表面上作為奏效的驅蟲劑充分地直接產生作用。
用于本發(fā)明的驅蟲劑物料包括下列化合物，它們可以單獨使用或與其它驅蟲劑物料配合使用，下列某種化合物名稱之后的括弧中的牌號是指其商業(yè)的或通用的牌號N-烷基新鏈烷酰胺，其中，烷基的碳原子數為1-4，新鏈烷酰部分的碳原子數為7-14，優(yōu)選N-甲基新癸酰胺;
N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺(DEET);
2-羥乙基-正-辛基硫醚(MGK 874);1N-辛基-二環(huán)庚烯-二羧基酰亞胺(MGK 264);
優(yōu)選包括上述兩種物料(66%MGK 264和33%MGK 874)的混合物;
六氫化氧芴-羧基醛(MGK 11);
異辛可部酸二-正-丙酯(MGK 326);
2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers 612);
2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇;
鄰苯二甲酸二甲酯;
琥珀酸二丁酯(Tabutrex);
胡椒基丁醚;和除蟲菊
(1)MGK驅蟲劑是McLaughlin Gormley King Company;Minneapo-lis;Minnesota，USA.的商標。
雖然上述驅蟲劑物料是較長效的，而且是本發(fā)明優(yōu)選的，然而，其它有效的驅蟲劑物料還包括精油類例如薄荷(Cornmint);辣薄荷(胡椒薄荷);留蘭香(美國留蘭香);Mentha cardica(蘇格蘭薄荷);檸檬草香精油;檸檬油;香茅;雪松(鉛筆柏L.);和松油。類萜是具有驅蟲劑特性的另一類物料，最有效的是(-)-苧烯;(+)-苧烯;(-)-香芹酮;桉樹腦(桉葉油素);里哪醇;樟腦膠;香茅醛;α和β-萜品醇;葑酸;冰片、異冰片、乙酸冰片酯和乙酸異冰片酯。
在無市售的驅蟲劑物料中，實用于本發(fā)明的如下N，N-二乙基-環(huán)己基乙酰胺(DECA)1，2，3，6-四氫-1-(2-甲基-1-氧代戊基)哌啶N，N-二乙基-3-環(huán)己基丙酰胺(DCP)2-乙基-1-(2-甲基-1-氧代-2-丁烯基)哌啶N，N-二乙基壬酰胺，和N，N-二乙基苯乙酰胺。
關于上述的N-烷基新鏈烷酰胺，其中的烷基優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基。新鏈烷酰部分優(yōu)選新癸?；蛐率轷；?。
本發(fā)明的洗滌劑組合物含有一種或多種選自陰離子、非離子、陽離子和兩性離子洗滌劑的表面活性洗滌劑化合物的洗滌劑部分，通常，該洗滌劑部分的含量約為組合物的1%至約30%(以重量計)，優(yōu)選從約2%至約20%(以重量計)。優(yōu)選的洗滌劑是陰離子或非離子型的有機合成洗滌劑，陰離子和非離子洗滌劑組合物常常是最優(yōu)選的。有關這許多洗滌劑的詳細描述可在Interscience Publishers，Inc.1958年出版Schwartz，Perry和Berch編著的Sur-face Active Agents and Detergents，Vol，Ⅱ p.25-138文中查到。這類化合物在John W.McCutcheon1973年出版的題為Deter-gents and Emulsifiers的文章中也作了介紹，這兩種出版物均合并在此作為參考。
通常所使用的陰離子洗滌劑是堿金屬鹽例如鈉、鉀或銨或低級的鏈烷醇銨鹽，例如三乙醇胺鹽。該陰離子洗滌劑可以是硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽或其它適宜的酸的鹽，不過，通常是硫酸鹽或磺酸鹽。陰離子洗滌劑包括通常具有10-18碳原子，優(yōu)選直鏈的高級的烷基排列的親油基，然而，其它的親油基可以代替，優(yōu)選包括12-16碳原子的，例如支鏈的烷基苯。適合的陰離子洗滌劑的實例包括高級的脂肪醇磺酸鹽，例如十三烷基苯磺酸鈉;直鏈烷基苯磺酸鈉，例如直鏈十二烷基苯磺酸鈉;烯屬磺酸酯;和磺酸鏈烷酯。該陰離子洗滌劑優(yōu)選鈉鹽，不過，鉀鹽、銨鹽和三乙醇銨鹽對某些液體洗滌劑組合物往往更為適合。
適宜的非離子洗滌劑通常是親油化合物或親油部分和低級的烯化氧或聚烷氧基部分的縮合產物。特別優(yōu)選的親油化合物是10-18碳原子的高級脂肪醇，不過也可以使用烷基酚，例如辛基酚和壬基酚。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷，且通常每摩爾親油化合物中含3-30摩爾環(huán)氧乙烷。優(yōu)選的這種乙氧基化物含量為每摩爾高級脂肪醇含3-10摩爾，更優(yōu)選6-7摩爾，例如每摩爾高級脂肪醇(和每摩爾非離子洗滌劑)含6.5或7摩爾。寬范圍和窄范圍的乙氧基化物(BRE’s和NRE’s)均可使用，其間的差別在于其中的乙氧基化物基團數量“分布”(其平均值在給定范圍內)。例如，在非離子洗滌劑中，每摩爾平均5-10EtO基團的NRE’s，在4-12摩爾EtO的聚乙氧基基團中將至少有70%的EtO含量，優(yōu)選在這種范圍中的EtO含量高于85%。與NRE相比，BRE非離子洗滌劑具有范圍較寬的乙氧基含量，當EtO鏈在5-10EtO范圍(平均值)時，通常的范圍為1-15摩爾EtO。BRE非離子洗滌劑的實例包括Shell Chemical Company以NeodolR商標出售的包括Neodol 25-7、Neodol 23-6.5和Neodol 25-3。已經能從Shell Develop-ment Company得到NRE非離子洗滌劑，該洗滌劑的牌號為23-7P和23-7Z。
陽離子表面活性化合物也可以使用。這些化合物包括表面活性洗滌劑化合物，它們含有有機疏水基(這些化合物溶于水時能形成部分陽離子)和陰離子基團。典型的陽離子洗滌劑是胺和季銨化合物。
本發(fā)明所用的季銨化合物是已知的且常為高軟化型的材料，包括N，N-二-(高級)C14-C24、N，N-二-(低級)C1-4烷基季銨鹽，并含有水可溶的陰離子例如鹵離子例如氯離子、溴離子和碘離子;硫酸根、甲基硫酸根和類似的離子以及雜環(huán)酰胺例如咪唑啉。
為方便起見，該脂族季銨鹽在結構上可定義如下
式中，R和R1表示14-24，優(yōu)選14-22碳原子的烷基;R2和R3表示1-4，優(yōu)選1-3碳原子的低級烷基，X表示具有水溶性或分散性的陰離子包括上述的氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根和甲基硫酸根。
特別優(yōu)選的幾種脂族季銨鹽包括雙硬脂酰二甲基氯化銨二-氫化牛油脂二甲基氯化銨二-牛油脂二甲基氯化銨雙硬脂酰二甲基硫酸銨甲酯二-氫化牛油脂二甲基硫酸銨甲酯兩性離子洗滌劑也適用于本發(fā)明。這類洗滌劑在本技術領域是眾所周知的，Schwartz，Perry and Berch in“Surface Active Agents and Detergents”，Vol.Ⅱ，Interscience Publishers，Inc.，New York(1958)in Chapter 4 thereof公開了許多實用的洗滌劑。適用的兩性離子洗滌劑的實例包括β-亞氨基二丙酸烷基酯，RN(C2H4COOM)2;和β-氨基丙酸烷基酯，RN(H)C2H4COOM。
液體洗滌劑組合物中可含從約1%至約20%的增效助劑，以增強有機合成洗滌劑的去污力。增效助劑可以是無機的或有機的，水溶性的或水不溶性的。增效助劑中包括多磷酸鹽類，例如三聚磷酸鈉;碳酸鹽類，例如碳酸鈉;碳酸氫鹽類，例如碳酸氫鈉;硼酸鹽類，例如硼砂;以及硅酸鹽類，例如硅酸鈉;水不溶性無機增效助劑，包括沸石，例如水合沸石4A;和水溶性的有機增效助劑，包括檸檬酸鹽、葡糖酸鹽，NTA，和聚縮醛羧化物。
可含在該洗滌劑組合物中的各種輔助劑是例如熒光增白劑、抗靜電劑、抗菌劑、殺菌劑、發(fā)泡劑、防沫劑、流動性促進劑、懸浮劑、抗氧化劑、防膠凝劑、去污增進劑和酶。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物通常包括從約2%至約20%的表面活性洗滌劑化合物(優(yōu)選陰離子和/或非離子)、從約1%至約20%(以重量計)的該洗滌劑的增效助劑鹽，和從約0.2%至約20%，優(yōu)選0.5%-10%(以重量計)的驅蟲劑物料，其余部分主要為水、輔助劑和任選的乳化劑或水溶助長劑例如甲苯磺酸鈉或適合于驅蟲劑物料的溶劑例如異丙醇或丙酮。為了便于在含水液體洗滌劑組合物中加入香料或香水，通常以水為連續(xù)相和油或烴為分散相，將該液體洗滌劑組合物制成微乳化狀。
在應用試驗中，在真實的廚房地板、柜臺、滴水板和墻壁上、在廚房櫥柜中和冰箱底下、在大批出現蟑螂的房間中，在用本發(fā)明的液體洗滌劑組合物涂敷的這些表面或附近與對照表面相比會發(fā)現蟑螂明顯減少，如果用本發(fā)明的洗滌劑組合物處理墻壁，會發(fā)現該處的櫥柜底部和擱板上以及餐具室中的蟑螂減少。如果用本發(fā)明的液體洗滌劑組合物處理地板、墻壁、柜臺、洗滌槽、櫥柜、房屋或公寓的門，蟑螂侵擾的影響程度將比未涂敷驅蟲劑的對照公寓降低。
實施例1將下列的一種根據本發(fā)明配方的組合物作為起始原料，通過稀釋制備6種不同稀釋程度的液體組合物，其中相應含有6種不同含量的N-甲基-新癸酰胺(MNDA)驅蟲劑物料。
硬表面液體洗滌劑組分 重量百分率直鏈十二烷基苯磺酸鈉 4非離子洗滌劑(1)2MNDA 2.0椰子脂酸 0.5蘇打灰 2碳酸氫鈉 1
異丙醇 4水 其余香料 1(1)1摩爾9-11碳原子的脂肪醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的混合物的縮合產物。
6種試驗洗滌劑組合物的每一種MNDA百分率均不同，分別為0.12、0.20、0.22、0.29、0.4和2.0%。
按以下步驟對上述6種洗滌硬表面的洗滌劑組合物中每一種的驅蟲率進行試驗，并與3種含有對照組合物(即3種分別含0.25、0.5和1.0%(以重量計)MNDA的丙酮溶液)的驅蟲劑所具有的驅蟲率作比較。
試驗步驟昆蟲-將已形成群體的德國和美國蟑螂保持在27℃條件下。從容納有蟻后的群體的原木中收集的木蟻和工蟻保持在與蟑螂相同的條件下。
生物測定-在測定開始前48小時，讓50只德國雄蟑螂適應中部有食物和水的塑料試驗籠(51×28×20cm)的環(huán)境。在籠的各邊上有特氟隆乳膠薄膜(Fluon AD-1，Northern products，Woonsocket，R.I.)限制這些昆蟲爬到籠底。所用的測定對象或是50只德國雌蟑螂、20只美國雄蟑螂或是50只木蟻和工蟻。
在測試期間，評價被試驗的不同組合物的驅蟲率。試驗步驟包括將5塊3×3英寸的瀝青片排列成立體形的屏障(“杯”)，并用不同的試驗組合物處理該瀝青片。處理后的表面朝內。該方法取決于蟑螂的光回避反應。將2毫升試驗組合物涂敷在杯的整個內表面上。對照杯只用丙酮或水處理。讓這些杯干燥1小時，然后，將對照杯和處理杯倒放進每一個試驗籠中。將食物和水供入每個籠的中央(在杯外)。在每天光照階段的中期記錄停留在每個杯內壁上的昆蟲數，共記錄25天或直到發(fā)現經處理或未經處理杯中的靜止昆蟲數目相等時為止。在每次計數后，擾動昆蟲并顛倒處理杯和對照杯的位置。因此，可以認為任一給定日擾動昆蟲與此前幾天的擾動無關。
驅蟲率被定義為躲避處理表面的昆蟲的百分率，并以下式計算驅蟲率％ ＝ (100×(Nt))/((Nt+Nc))式中，Nt是處理表面上的昆蟲數，Nc是丙酮處理的對照表面上的昆蟲數。以達到90%驅蟲率的天數為基礎評價幾種化合物的驅蟲率，該驅蟲率基于(ⅰ)完全驅蟲率(100%)的天數(ⅱ)時間/驅蟲率的最大可能概率單位(maximum likelihood probit)分析(SASUser’s Guide，SAS Institute 1985)，由此可計算出90%驅蟲率(RT90-10%的昆蟲在處理表面上，90%的昆蟲在對照表面上)的天數的測定結果。
驅蟲率試驗結果示于

圖1，它表明達到90%的驅蟲率的天數是MNDA在試驗組合物中百分數的函數。
如圖所示，不按照本發(fā)明的對照組合物(MNDA驅蟲劑含量為0.25%)不能達到90%的驅蟲率。相反，本發(fā)明的組合物(MN-DA驅蟲劑含量為0.2%)差不多3天就能達到90%的驅蟲率。
權利要求
1.一種用于洗滌硬表面并能驅蟲的含水液體洗滌劑組合物，該組合物包括(i)選自包括陰離子、非離子、陽離子和兩性離子洗滌劑化合物和其混合物的表面活性洗滌劑化合物的洗滌劑部分；(ii)至少約50%(以重量計)的水；和(iii)有效量的驅蟲劑物料，足以使所述硬表面上涂敷該液體洗滌劑組合物后，能驅除其上的害蟲，所述液體洗滌劑組合物不含殺蟲劑。
2.根據權利要求1的液體洗滌劑組合物，其中，所述驅蟲劑物料選自N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺(DEET)，2-羥乙基-正-辛基硫醚(MGK 874)，N-辛基-二環(huán)庚烯-二羧基酰亞胺(MGK 264)，一種包括MGK 264和MGK 874組合的混合物，六氫化氧芴-羧基醛(MGK 11)，異辛可部酸二-正-丙酯(MGK 326)，2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers 612)，2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇，鄰苯二甲酸二甲酯，琥珀酸二丁酯(Tabutrex)，胡椒基丁醚，和除蟲菊。
3.根據權利要求1的液體洗滌劑組合物，此外還包括用于所述驅蟲劑物料的水溶性溶劑。
4.根據權利要求3的液體洗滌劑組合物，其中，所述溶劑是異丙醇。
5.根據權利要求1的液體洗滌劑組合物，包括從約2%至約20%(以重量計)的所述表面活性洗滌劑化合物、從約1%至約20%(以重量計)的增效助劑鹽，和從約0.2%至約20%(以重量計)的所述驅蟲劑物料。
6.根據權利要求5的液體洗滌劑組合物，其中，所述驅蟲劑物料是N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺。
7.根據權利要求1的液體洗滌劑組合物，其中，所述驅蟲劑物料是N-甲基新癸酰胺。
8.一種洗滌硬表面和驅逐害蟲的方法，包括在所述硬表面上涂敷液體洗滌劑組合物，該組合物包括(ⅰ)選自包括陰離子、非離子、陽離子和兩性離子洗滌劑化合物和其混合物的表面活性洗滌劑化合物的洗滌劑部分;(ⅱ)至少約50%(以重量計)的水;和(ⅲ)有效量的驅蟲劑物料，足以使所述硬表面上涂敷該液體洗滌劑組合物后，能驅除其上的害蟲，所述液體洗滌劑組合物不含殺蟲劑。
9.根據權利要求8的方法，所述驅蟲劑物料選自N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺(DEET)，2-羥乙基-正-辛基硫醚(MGK 874)，N-辛基-二環(huán)庚烯-二羧基酰亞胺(MGK 264)，一種包括MGK 264和MGK 874組合的混合物，六氫化氧芴-羧基醛(MGK 11)，異辛可部酸二-正-丙酯(MGK 326)，2-乙基-1，3-己二醇(Rutgers 612)，2-(正丁基)-2-乙基-1，3-丙二醇，鄰苯二甲酸二甲酯，琥珀酸二丁酯(Tabutrex)，胡椒基丁醚，和除蟲菊。
10.根據權利要求8的方法，其中，所述洗滌劑組合物還包括用于所述驅蟲劑物料的溶劑。
11.根據權利要求10的方法，其中，所述溶劑是異丙醇。
12.根據權利要求8的方法，其中，所述洗滌劑組合物包括從約2%至約20%(以重量計)的所述表面活性洗滌劑化合物、從約1%至約20%(以重量計)的增效助劑鹽，和從約0.2%至約20%(以重量計)的所述驅蟲劑物料。
13.根據權利要求8的方法，其中，所述驅蟲劑物料是N-烷基新癸酰胺。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種清洗硬表面并能驅逐害蟲的含水液體洗滌劑組合物，包括表面活性洗滌劑化合物的洗滌劑部分，至少一種確定的有效的驅蟲劑物料，足以使所述硬表面上涂敷該液體洗滌劑組合物后，能驅除其上的害蟲。該液體洗滌劑組合物基本上不含液體烴。
文檔編號C11D1/83GK1094087SQ9410460
公開日1994年10月26日 申請日期1994年4月7日 優(yōu)先權日1993年4月8日
發(fā)明者R·J·斯泰爾特坎普, J·H·帕克哈伯, D·科洛尼, T·C·亨德里克松 申請人:科爾加特·帕爾莫利弗公司