專利名稱：減少殘留物的硬表面清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種特別適于用在光澤或光滑硬表面(例如玻璃窗和其同類物)的非漂洗、各向同性的硬表面清洗劑，其能清除沉積在表面上的污垢，同時(shí)顯著減少由未除去的污垢引起的殘留物的量，洗凈劑，或其混合物。
業(yè)已證實(shí)，清洗硬質(zhì)光澤表面例如玻璃窗是個(gè)未解決問(wèn)題。為了除去沉積在上述表面的污垢，通常的方法是使用以堿性銨為基質(zhì)的水基清洗劑或含各種表面活性劑混合物或其他清洗添加劑的其他水基清洗劑。令人遺憾的是，許多以氨為基的清洗劑除污垢的性能相當(dāng)差，而許多以表面活性劑為基的清洗劑在上述硬質(zhì)、光澤表面上留下相當(dāng)大量的殘留物。該殘留物呈條紋狀(其中污垢、清洗劑、或這兩者是不相容的難以從該表面上除去)，和薄膜狀(其中殘余物的薄層實(shí)際上粘附在要求清洗的表面上)。
Baker等的美國(guó)專利4690779說(shuō)明一種具有改善的非條紋/薄膜性質(zhì)的硬表面清洗劑，其中低分子量的聚合物(例如聚乙二醇)的混合物和某些表面活性劑組合。
Corn等的歐洲專利EP0393772和EP0428816描述一種含銨平衡離子的陰離子表面活性劑和添加劑的硬表面清洗劑。
英國(guó)專利GB2160887描述一種清洗劑體系，其中非離子和陰離子表面活性劑(包括烷醇胺鹽、烷基硫酸鹽)的組合被認(rèn)為可提高清洗效果。
WO91/11505描述了一種可改善清洗和減少薄膜污斑的用作溶劑/緩沖劑的兩性離子表面活性劑，單乙醇胺和/或β氨基鏈烷醇的玻璃清洗劑。
本發(fā)明提供一種顯著改善清除殘留物和基本上減少薄膜/條紋的含水硬表面清洗劑，所述的清洗劑包括(a)選自C1-6鏈烷醇、C3-24亞烷基二醇醚及其混合物的有效量溶劑;
(b)有效量的至少一種非離子表面活性劑;
(c)包括選自下列基團(tuán)的含氮緩沖劑的有效量緩沖體系銨或堿土氨基甲酸鹽。胍衍生物、烷氧基烷基胺和亞烷基胺;和(d)余料，基本上全部為水。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，清洗劑還包括(e)有效量的1-烷基-2-吡咯烷酮。業(yè)已證實(shí)，該特定的添加劑對(duì)分散極其不溶性有機(jī)物(尤其是芳香油)具有顯著效果，同時(shí)，能增強(qiáng)或保持用本發(fā)明清洗劑清洗的表面的條紋/薄膜有效地減少。
此外，本發(fā)明另一方面還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)該特定的亞烷基二醇醚溶劑和鎂鹽會(huì)進(jìn)一步增強(qiáng)清洗性能。
本發(fā)明另外一方面通過(guò)加入輔助性緩沖劑，例如堿性氫氧化物，具體說(shuō)是銨或堿土金屬氫氧化物來(lái)增強(qiáng)緩沖劑體系的性能。
本發(fā)明還包括通過(guò)將所述的本發(fā)明清洗劑應(yīng)用于所述的污垢，并從所述表面除去這兩者的清洗硬表面污垢的方法。
此外，本發(fā)明目的在于有效清除硬表面污垢。
本發(fā)明另一個(gè)目的是減少由留在要清洗的硬表面上的清洗劑、污垢、或這兩者殘留物產(chǎn)生的薄膜。
此外，本發(fā)明另一個(gè)目的是減少由于從要清洗的硬表面不能相容除去清洗劑、污垢或這兩者而產(chǎn)生的條紋。
除此外，本發(fā)明另一個(gè)目的是通過(guò)使用含氮的緩沖劑的改良緩沖體系和任意的堿性氫氧化物作為另外的共緩沖劑來(lái)全面改善清洗性能含氮的緩沖劑，具體說(shuō)是氨基甲酸鹽、胍衍生物，烷氧基烷基胺和亞烷基胺。
此外，本發(fā)明的目的是提供一種適用于玻璃或其他硬質(zhì)光澤表面而實(shí)際上不產(chǎn)生薄膜或條紋的清洗劑。
本發(fā)明另外一個(gè)目的是提供一種具有穩(wěn)定香味的硬表面清洗劑，而基本上不會(huì)由于加入上述香料影響任何清洗性能。
除此外，本發(fā)明目的是限定存在于配方中的堿金屬鹽，具體說(shuō)是鈉的總量。


圖1是本發(fā)明的條紋/薄膜的性能與比較例比較的圖示。
圖2是含有各種緩沖劑的本發(fā)明清洗劑的污垢清除性能與比較配方相比的圖示。
圖3是含有各種緩沖劑的本發(fā)明清洗劑的污垢清除性能與比較配方相比的另一個(gè)圖示。
圖4是含有各種緩沖劑的本發(fā)明清洗劑的污垢清除性能(循環(huán)至100%清除)與比較配方相比的圖示。
圖5是含有各種緩沖劑的本發(fā)明清洗劑的污垢清除性能(循環(huán)至100%清除)與比較配方相比的另一個(gè)圖示。
圖6是含有各種緩沖劑的本發(fā)明清洗劑的污垢清除性能(目測(cè)等級(jí))與商用配方相比的另一個(gè)圖示。
圖7是本發(fā)明清洗劑的條紋/薄膜性能與商用玻璃窗清洗劑相比的另外一個(gè)圖示。
圖8是本發(fā)明清洗劑的條紋/薄膜性能的另外一個(gè)圖示，包括與商用窗清洗劑相比較。
圖9是本發(fā)明清洗劑的條紋/薄膜性能的另一個(gè)圖示，包括與工業(yè)用窗清洗劑比較。
圖10是本發(fā)明清洗劑污垢清除性能的另外一個(gè)圖示。
圖11-12是本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案的條紋/薄膜性能的圖示。
本發(fā)明是一種改進(jìn)的清洗，基本上不產(chǎn)生條紋/薄膜的硬表面清洗劑，尤其適用于光澤或光滑硬表面(玻璃是典型的例子)。該清洗劑得益于使用一種新緩沖系，該緩沖系意想不到有助于完全清除要清洗的表面的污垢和清洗劑。該清洗劑本身包括下列組分a)選自C1-6鏈烷醇、C3-24亞烷基二醇醚、及其混合物的有效量溶劑;
b)至少一種有效量非離子表面活性劑;
c)含有選自下列組中的含氮緩沖劑的有效量緩沖體系;
銨或堿土氨基甲酸鹽、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亞烷基胺;和d)余料，基本上全部為水。
可加入少量另外添加劑例如香料、染料等來(lái)提供所需要的這些添加劑的屬性。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，尤其當(dāng)使用香料時(shí)，另外加入有效量添加劑(e)1-烷基-2-吡咯烷酮，以分散香料并使本發(fā)明清洗劑減少條紋/薄膜的性能得以增強(qiáng)或保持。
在應(yīng)用中，有效量通常是指本文下述的組分的范圍或含量。除了另外規(guī)定外，所列的百分比(″%′S″)量是指組合物的重量百分比，除非另外標(biāo)指。
1.溶劑溶劑優(yōu)選C1-6鏈烷醇、C3-24亞烷基二醇醚，及其混合物。然而，也可使用較少量水可溶性或可分散性的有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用C1-6鏈烷醇和C3-24亞烷基二醇醚溶劑的混合物。該鏈烷醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、它們的各種位置異構(gòu)體，及上述的混合物。本發(fā)明已發(fā)現(xiàn)應(yīng)最優(yōu)選使用異丙醇，通常連同二醇醚。除此以外，也可用所述的鏈烷醇，二醇例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁二醇、及其混合物代替。
亞烷基二醇醚溶劑包括1，2-亞乙基二醇-丁醚、1，2-亞乙基二醇一丙醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚，及其混合物。優(yōu)選的乙二醇醚是乙二醇一丁醚，也稱為丁氧基乙醇，如Union Carbide銷售的丁基溶纖劑。特別優(yōu)選的亞烷基二醇醚是丙二醇叔丁醚，其是Arco化學(xué)公司銷售的商用Arcosolve PTB。具有下列結(jié)構(gòu)
意想不到發(fā)現(xiàn)了丙二醇叔丁醚特別優(yōu)選使用于本發(fā)明配方。該特定的溶劑改善非條紋/非薄膜性能。如果使用溶劑混合物，所用的上述溶劑的量和比值對(duì)確定本發(fā)明清洗劑的最佳清洗和條紋/薄膜性能是重要的。最好限定溶劑的總量不大于清洗劑的50%、較優(yōu)選不大于25%，最優(yōu)選不大于15%。然而，在某些本發(fā)明的組合物中，可以不存在溶劑。優(yōu)選的范圍約為1-15%。如果使用鏈烷醇/二醇醚的混合溶劑系統(tǒng)，鏈烷醇與亞烷基二醇醚之比應(yīng)為約1∶20-20∶1，較優(yōu)選約為1∶10-10∶1，最優(yōu)選約為1∶5-5∶1。
如上所述，其它的較少的水溶性或可分散性有機(jī)溶劑也可用于本發(fā)明，雖然在含水高的配方中，但還需要另外的分散劑(例如水溶助長(zhǎng)劑或其他乳化劑)。這些較少的水溶性或可分散性的有機(jī)溶劑包括那些通常用作專用香料配料組分的溶劑，例如萜烯衍生物。該萜烯衍生物包括具有官能團(tuán)的萜烯烴。具有官能團(tuán)的有效萜烯包括但不限于醇、醚、酯、醛和酮。
每一個(gè)上述類型的具有官能團(tuán)的萜烯的代表性例子包括但不局限于下列萜烯醇包括，例如馬鞭草烯醇、transpinocarveol，順式-2-pinanol、諾甫醇、異冰片、carbeol、薄荷醇、百里酚、α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷醇、1，8-萜品、二氫化-萜品醇、橙花醇、香葉醇、里那醇、香茅醇、羥基香芽醇、3，7-二甲基辛醇、二氫化-月桂烯醇、β-萜品醇、四氫化-別羅勒烯醇和紫蘇醇;萜烯醚和酯包括，例如1，8-桉樹腦、1，4-桉樹腦、異冰片基、甲醚、薔薇吡喃、α-萜品基甲醚、薄荷呋喃、反茴香腦、甲基佳味酚、別羅勒烯雙環(huán)氧化合物、苧烯單環(huán)氧化物、乙酸異冰片酯、乙酸諾卜酯、乙酸α-萜品酯、乙酸里那酯、乙酸香葉酯、香茅醇乙酸酯、乙醇二氫化萜品酯和橙花醇乙酸酯;萜烯醛和酮包括例如桃金娘烯醛、龍腦烯醛、紫蘇醛、香茅醛、檸檬醛、羥基香茅醛、樟腦、馬鞭草烯酮、香芹烯酮、二氫香芹酮、香芹酮、薄荷酮(pipertitone)、薄荷酮(menthone)、 牛兒基丙酮、假紫蘇酮、α-紫蘇酮、β-紫蘇酮、異假甲基紫蘇酮、標(biāo)準(zhǔn)假甲基紫蘇酮、異甲基紫蘇酮和標(biāo)準(zhǔn)甲基紫蘇酮。
適用于本發(fā)明的具有官能團(tuán)的萜烯烴由Simonsen和Ross在The Terpenes，Volumes I-V，Cambridge University Press.2nd Ed.，1947(在此引證為參考)中作了更為詳細(xì)的描述。此外，可參閱待審查的和共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利申請(qǐng)順序號(hào)No07/780，360(Choy于1991年10月22申請(qǐng))(在此引證為參考)。
表面活性劑表面活性劑選自陰離子、非離子和兩性表面活性劑，及其混合物。
陰離子表面活性劑選自烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯屬磺酸鹽、烷基?；撬猁}、烷基肌氨酸鹽等。這些表面活性劑的每一種通常是以堿金屬、堿土金屬及其銨鹽的形式得到。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽，較優(yōu)選C6-16烷基硫酸鹽。特別優(yōu)選的硫酸鹽是十二烷基硫酸鈉，可從Stepan化學(xué)公司買到，商標(biāo)名稱為Stepanol WAC。由于需要限定本發(fā)明鈉離子的存在的總量，因此也可優(yōu)選使用烷基硫酸鹽的堿土鹽類，特別是鎂，次優(yōu)選鈣，以增強(qiáng)非條紋/非薄膜性能。陰離子表面活性劑的鎂鹽在工業(yè)上可獲得，然而，另一種可行的辦法是通過(guò)加入可溶性Mg++鹽如Mgcl2等等就地形成鎂鹽。適合使用的鈣鹽應(yīng)是CaCl2等。這些鹽的含量高達(dá)200ppm，雖然優(yōu)選小于100ppm，特別是小于50ppm。
非離子表面活性劑選自烷氧基化的醇、烷氧基化的醚酚類，及通常稱之為半極化非離子，例如氧化三烷基胺的其他表面活性劑。烷氧基化的醇包括乙氧基化的，和乙氧基化和丙氧基化的C6-16醇，每摩爾醇分別具有約2-10摩爾環(huán)氧乙烷、或1-10和1-10摩爾環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。優(yōu)選的乙氧基化醇包括那些可從Rchm&Haas買到的商標(biāo)名為"Triton"和可從Shell化學(xué)公司買到的商標(biāo)為"Neodol"的醇。此外，半極性氧化胺也是優(yōu)選的。它們具有一般的構(gòu)型 其中R是C6-24烷基，并且R′和R″這兩者都是C1-4烷基，雖然R′和R″不必須相等。這些氧化胺也可乙氧基化和丙氧基化。優(yōu)選的氧化胺是氧化月桂胺，例如從Lonza化學(xué)公司買到的Barlox。
兩性表面活性劑通常是烷基甜菜堿或磺基甜菜堿。特別優(yōu)選的是烷基酰氨基烷基二烷基甜菜堿。它們具有下列結(jié)構(gòu)
其中R1是C6-20烷基，R2和R3兩者都是C1-4烷基，雖然R2和R3不必須等同，并且m是1-5，優(yōu)選3，和n可以是1-5，優(yōu)選1。這些烷基甜菜堿也可以是乙氧基化或丙氧基化的。優(yōu)選的烷基甜菜堿是稱為L(zhǎng)onzaine Co，可從Lonza化學(xué)公司購(gòu)得的椰子酰氨基丙基二甲基甜菜堿。其他的賣主是提供Velvetex AB的Henkel KGaA和提供Rewoteric AMB-15的Witco化學(xué)公司，這兩者的產(chǎn)品都是椰子甜菜堿。
為了節(jié)約成本和抑制由于當(dāng)清洗劑應(yīng)用于表面時(shí)會(huì)促進(jìn)遺留殘留物的溶解的活性物的量，應(yīng)使表面活性劑含量稍微減至最小值。在清洗劑中所加的量通常約為0.001-1%，較優(yōu)選為0.002-0.75%陰離子表面活性劑，通常約為0-1%，比較優(yōu)選為0-0.75%。非離子表面活性劑，和通常為0.005-2%，比較優(yōu)選為0.01-1%兩性表面活性劑。表面活性劑的比例通常約為1∶1∶10-10∶1∶1陰離子/非離子/兩性離子，當(dāng)三種表面活性劑全都存在時(shí)。如果僅使用二種表面活性劑，其比例約為1∶20-20∶1。在優(yōu)選的組合物中，至少存在一種非離子表面活性劑，其量為總表面活性劑的約為0.5-10%，較優(yōu)選約為0.75%-7.5%，最優(yōu)選約為0.75-3%。特別優(yōu)選使用氧化胺和乙氧基化醇的混合物作表面活性劑，上述表面活性劑的比例約為10∶1-1∶10，比較優(yōu)選約8∶1-1∶8，最優(yōu)選約為7∶1-1∶7。在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用表面活性劑最寬范圍的上限(約10%)時(shí)，在商業(yè)上通常將這樣產(chǎn)生的組合物稱之為“濃縮物”。該濃縮物是用1∶1-1∶500倍的濃縮物∶水稀釋而成的，以得到適于指定清洗目的的各種濃度。
烷基吡咯烷酮1-烷基-2-吡咯烷酮在本發(fā)明中起雙重作用。首先，一種在該系統(tǒng)中要求加入的添加劑是香料，該香料通常是水不溶性的至稍微水可溶性的油。為了使這相當(dāng)不溶性的組分保持在溶液中，需要有共溶劑或其他分散劑。已測(cè)定1-烷基-2-吡咯烷酮對(duì)增溶香料油特別有效。然而，令人驚奇地還發(fā)現(xiàn)1-烷基-2-吡咯烷酮也改善了清洗劑的性能，其在條紋/薄膜方面的清洗性能。因此，該化合物在功能上也可代替，或除此外存在于本發(fā)明組合物中的表面活性劑。該化合物具有一般結(jié)構(gòu) 其中R4是C6-20烷基，或R5NHCOR6，R5是C1-6烷基，R6是C6-20烷基。特別優(yōu)選的烷基吡咯烷酮是月桂基吡咯烷酮，商標(biāo)名為Surfadone，可從ISF Chemicals購(gòu)得。當(dāng)香料的量為約0.01-5%時(shí)，可使用相對(duì)低量的烷基吡咯烷酮，優(yōu)選約0.001-0.5%。
緩沖體系緩沖體系包括選自銨或堿土氨基甲酸鹽、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亞烷基胺的含氮緩沖劑。任意地和優(yōu)選地選自銨和堿土金屬氫氧化物的共緩沖劑也是所需的。
含氮緩沖劑是本發(fā)明最重要的組分。因?yàn)樗拇嬖冢稍诒景l(fā)明清洗劑用于清洗硬表面后有效減少硬表面上的條紋和薄膜。優(yōu)選的含氮緩沖劑是氨基甲酸銨(具有結(jié)構(gòu)NH2COO-NH4+)。使用這種特別優(yōu)選的緩沖劑可顯著減少薄膜/條紋。此外，合適的緩沖劑是胍衍生物，例如二氨基胍和碳酸胍;烷氧基烷基胺例如異丙氧基丙基胺、丁氧基丙基胺、乙氧基丙基胺和甲氧基丙基胺和烷基胺，例如亞乙基胺、亞乙基二胺、亞乙基三胺、亞乙基四胺、二亞乙基四胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、N，N-二甲基亞乙基二胺、N-亞甲基二胺和其他各種烷基和胺取代物。上述化合物的任何混合物都可用作該緩沖系的緩沖劑。
此外，特別優(yōu)選的是添加銨或堿土氫氧化物作共緩沖劑。最優(yōu)選是的氫氧化銨、氫氧化銨在使用后相對(duì)比較容易揮發(fā)，使用后產(chǎn)生最少量殘余物、氫氧化銨在某種程度上也可乳化脂肪性污垢。
含氮緩沖劑的加入量應(yīng)為清洗劑重量的0.01-2%，比較優(yōu)選0.01-1%。當(dāng)氫氧化物如果存在時(shí)，其加入量應(yīng)當(dāng)為洗滌劑重量的0.001-1%。
5.水和其他組分由于該清洗劑是具有相對(duì)低活性物的含水清洗劑，其主要組分是水，水含量至少約為50%，比較優(yōu)選至少約80%，最優(yōu)選至少約為90%。去離子的水是最優(yōu)選的。
少量添加劑的加入可改善清洗劑的清洗性能或美學(xué)性。適用于清洗的添加劑包括輔助的表面活性劑，例如在Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technoloqy，3rd Ed.，Volume 22.PP.332-432(Marcel-Dekker 1983)作了詳細(xì)的描述的那些，該文在此引證為參考。無(wú)機(jī)助洗劑(例如硅酸鹽和磷酸鹽)通常應(yīng)避免用于清洗劑，尤其是那些會(huì)促成形成配方中大量固體從而留下殘余物的無(wú)機(jī)物。美學(xué)添加劑包括香料，例如可從Givaudan，IFF，Quest和Others購(gòu)得的那些，及能溶解和懸浮于配方中的染料和顏料，例如二氨基蒽醌。如上所述，香料油通常需要分散劑，其作用是通過(guò)用烷基吡咯烷酮來(lái)實(shí)現(xiàn)。如上所指示的，令人驚奇的是用烷基吡咯烷酮可很好分散香料，同時(shí)本發(fā)明清洗劑的非條紋/非薄膜性能如果沒有改善至少也能保持。這些清洗和美學(xué)添加劑的量應(yīng)為0-2%、比較優(yōu)選為0-1%。
本發(fā)明另一種有益的添加劑是水溶助長(zhǎng)劑，尤其是短鏈的烷芳基磺酸鹽，具體說(shuō)是C1-4烷芳基磺酸鹽，例如但不限于苯、萘、二甲苯、枯烯、甲苯磺酸鹽。這些通常是堿金屬鹽類。雖然本文曾告戒堿金屬鹽類的總量應(yīng)受到限制，但事實(shí)上，為了某種目的例如硬表面清洗(例如如瓷磚、復(fù)合材料諸如Formica 和Corian Countertops，等)，摻入任意量的水溶助長(zhǎng)劑是完全可以接受的。本發(fā)明優(yōu)選的水溶助長(zhǎng)劑是堿金屬二甲苯磺酸鹽，其中堿金屬是鉀、鈉或鋰。銨鹽也是可接受的。當(dāng)將二甲苯磺酸鈉作為主要非離子表面活性劑用于含氧化胺的優(yōu)選組合物時(shí)，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)使某種類型無(wú)色或白色塑性表面(尤其是聚乙烯氯化物)變黃的情況基本上可避免或緩和。無(wú)法理解的是為什么會(huì)這樣，借用理論申請(qǐng)人僅作解釋但并不有意限制，人們相信氧化胺可能分布在上述塑性表面上，短鏈烷芳基磺酸鹽影響上述粘合。短鏈烷芳基磺酸鹽從經(jīng)濟(jì)方面考慮應(yīng)保持低量，例如優(yōu)選約為0.01-2%，比較優(yōu)選為0.02-1%，最優(yōu)選約為0.05-1%。優(yōu)選的水溶助長(zhǎng)劑其中包括可從Stepan化學(xué)公司購(gòu)得具有各種活性物量的二甲苯磺酸鈉，其商標(biāo)名為Stepanate SXS。從Colborn等的美國(guó)專利4863633第8欄20行至第10欄22行(該文獻(xiàn)引證為參考)中可發(fā)現(xiàn)其他優(yōu)選的水溶助長(zhǎng)劑。
下列實(shí)施例部分證明了本發(fā)明清洗劑各個(gè)方面的驚奇的性能。
應(yīng)當(dāng)指出，在每個(gè)研究中重復(fù)實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程。通常將由每組操作的平均數(shù)標(biāo)繪在本申請(qǐng)附圖的圖表中。因此，術(shù)語(yǔ)"Group Means"用來(lái)描述每組操作的平均數(shù)。通常，標(biāo)繪在圖表上的點(diǎn)是方格，代表每組操作平均數(shù)。誤差重疊在通過(guò)其中心的柱上。如果方法之間的差別不顯著，在采用Fisher′s LSD的情況下，誤差以95%可信度重疊于方格柱上(非偶然性差別最小)。
實(shí)驗(yàn)下列實(shí)驗(yàn)說(shuō)明本發(fā)明清洗劑獨(dú)特的性能。
實(shí)施例1在下列表1中，列出基本配方“A”。為了比較，提供另外一個(gè)配方“B”。通常，本發(fā)明組合物的下列實(shí)施例是依據(jù)基本配方“A”。
表Ⅰ組分 配方A 配方B異丙基醇 5.90% 5.90%丙二醇叔丁醚 3.20% 3.20%月桂基硫酸鈉 0.005% 0.005%十二烷基吡咯烷酮 0.012% 0.012%椰子酰胺基甜菜堿 0.20% 0.20%氨基甲酸銨 0.25% --碳酸鈉 -- 0.25%香料 0.125% 0.125%氨 0.05% 0.05%去離子水 余量(加至100%) 余量(加至100%)將配方A(本發(fā)明)和B的小樣品放在玻璃鏡瓷磚上作試驗(yàn)，然后擦掉。此外，將商用玻璃清洗劑(Windex，S.C. Johnson & Sons)作同樣的試驗(yàn)。將結(jié)果分成1-10標(biāo)度的等級(jí)，1是最壞，10是最好。圖1所描述的結(jié)果清楚顯示出本發(fā)明清洗劑A具有優(yōu)良的清除條紋/薄膜的性能。
實(shí)施例Ⅱ在下一個(gè)實(shí)施例中，采用不同的緩沖劑系，與對(duì)照的緩沖劑來(lái)比較本發(fā)明清洗劑的污垢除去性能，在這些實(shí)施例中，使用以上的基本配方表Ⅱ組分 重量百分比丙二醇叔丁醚 3.2異丙醇 5.9椰子酰胺基丙基二甲基甜菜堿 0.17十二烷基吡咯烷酮 0.012月桂基硫酸鈉 0.005香料 0.125緩沖劑 0.5著色劑 可忽略不計(jì)氨 0.05去離子水 平衡至100%將0.5%的下列表Ⅲ中的緩沖劑加入到表Ⅱ的基本配方中
表Ⅲ本發(fā)明緩沖劑 符號(hào)碳酸胍 GC三亞乙基四胺 TETA四亞乙基五胺 TEPA氨基甲酸銨 Carbamate二亞乙基三胺 DETA異丙氧基丙胺 IPP甲氧基丙胺 MPA其他緩沖劑/清洗劑單異丙醇胺 MIPA單乙醇胺 MEACinch Multi表面清洗劑1Cinch3-氨基-1-丙醇 AP1普羅格特甘布爾公司在實(shí)施例Ⅱ中，用Gardner磨損檢驗(yàn)器(Wear Tester)從選擇的面板上除去污垢，其中將海綿(5克)和1公斤重物放在磨損檢驗(yàn)器上下移動(dòng)的臂上，每個(gè)面板上載有50μm厚的稱為“廚房油膩”的人造污垢。隨著由最初讀數(shù)(污垢的)至最終讀數(shù)(清潔的)的明暗度變化來(lái)測(cè)定污垢清除。在這種特別的研究中，測(cè)定是通過(guò)采用成象信息處理機(jī)完成的，該處理機(jī)包括與微信息處理機(jī)連接的視頻攝象機(jī)和計(jì)算機(jī)，其在程序上使污垢的面板的成象變成為數(shù)字并比較和測(cè)定污垢的和清洗的面板的明暗度的差別。使用該系統(tǒng)時(shí)采用1000-3000的性能標(biāo)度，1000是最壞，3000是最好。
如附圖的圖2所示，本發(fā)明的配方(GC、TETA、TEPA、氨基甲酸鹽、DETA和IPP)的性能優(yōu)于比較例。另一方面，MPA(本發(fā)明配方)結(jié)果是通常相同于比較例。
實(shí)施例Ⅲ在該實(shí)施例Ⅲ中，采用表Ⅱ所述的同樣基本配方，并使用下列表Ⅳ所述的緩沖劑
表Ⅳ本發(fā)明緩沖劑 Code三亞乙基四胺 TETA乙二胺 EDAN,N-二甲基乙二胺 DMEDI其他緩沖劑/清洗劑單乙醇胺 MEAChinch Multi表面清洗劑 Cinch1-氨基-2-丙醇 AP嗎啉 Morph2-(叔丁胺)乙醇 t-BAE在該實(shí)施例Ⅲ中，再將50μm"廚房油膩"裝載在面板上并用Gardner磨損檢驗(yàn)器清洗。這次用成象信息處理機(jī)按1500-3000性能標(biāo)度測(cè)定污垢的和清洗的面板之間的差別，1500是最壞，3000是最好。此外，參考附圖3可再次觀察到本發(fā)明配方(TETA、EDA和DMEDI)優(yōu)于比較例。
實(shí)施例Ⅳ該實(shí)施例證明能除去大量“廚房油膩”污垢(150μm)。然而，通過(guò)僅使用7.9%總?cè)軇┳兓吮恝虻幕九浞?。在那個(gè)實(shí)施例中將0.5%本發(fā)明緩沖劑加入到本發(fā)明清洗劑中，因此將使用“氨基甲酸鹽(氨基甲酸銨)和"TETA"(三亞乙基四胺)的本發(fā)明的兩個(gè)配方與CinchMuiti表面清洗劑和Formula 409 所有用途清洗劑作比較。這種特別的研究是一種“循環(huán)至100%清除的研究”，其中Gardner磨損檢驗(yàn)器的上下移動(dòng)臂為產(chǎn)生100%清除污垢效果所需的完全循環(huán)數(shù)目是按0-50標(biāo)度計(jì)算的，較高的數(shù)目是最壞的，最低的數(shù)目是最好的。如附圖4所示，本發(fā)明配方氨基甲酸鹽和TETA可與性能優(yōu)良的商用Formula 409 清洗劑相比擬，而全都顯著地優(yōu)于Cinch Multi表面清洗劑。
實(shí)施例Ⅴ在本實(shí)施例中，說(shuō)明上述實(shí)施例Ⅳ的本發(fā)明配方是變化的。在TETA配方中，另外使用亞烷基二醇醚、丙二醇正丁醚、而不使用丙二醇叔丁醚。此外，在本實(shí)施例中100%除去污垢(150μm"廚房油膩")的循環(huán)數(shù)目是按0-100標(biāo)度計(jì)算的，100表示最差，0表示最好。此結(jié)果(參考附圖5再次說(shuō)明)無(wú)明顯差別，而TETA和氨基甲酸鹽配方與Formula 409 清洗劑具有同等性能，雖然TETA較好的結(jié)果說(shuō)明當(dāng)采用另外一種溶劑時(shí)可獲得優(yōu)良性能。
實(shí)施例Ⅵ在本實(shí)施例中，一種特別研究的稱之為“浴室污垢”的污垢(將灰、硬脂酸鈣(皂泡沫)和其他組分的混合物復(fù)制成普通浴盆污垢)的清除是通過(guò)由經(jīng)過(guò)訓(xùn)練的10-20個(gè)評(píng)審員目視檢驗(yàn)的，將污垢清除性能的目視等級(jí)取平均數(shù)。本發(fā)明清洗劑具有下列配方表Ⅴ組分 重量百分比丙二醇正丁醚 3.200異丙醇 5.900十二烷基吡咯烷酮 0.012月桂基硫酸鈉 0.005香料 0.125氨基甲酸銨 0.250氨 0.05椰子酰胺基丙基二甲基甜菜堿 0.20著色劑 較少去離子水 平衡至100%表Ⅴ的配方與適用于“浴室污垢”清除的商用清洗劑7相比較，然后，在該研究中可觀察到在Gardner磨損檢驗(yàn)器完成7個(gè)循環(huán)后，污垢被完全除去。采用1-10＊的目視等級(jí)標(biāo)度，1表示沒有清洗，10是清洗干凈的。其結(jié)果用下面表Ⅵ表示
表Ⅵ清洗劑 自視等級(jí)(1-10)(1=無(wú)清洗;10=清洗干凈)本發(fā)明(表V) 9.2Windex專門濃度 9.0玻璃狀毛絨 8.9所有用途清洗劑1(+0.5% NH4氨基甲酸鹽) 8.9無(wú)NaOH松木溶膠噴霧液 8.3Cinch Multi表面 4.3所有用途清洗劑14.0Whistle 1.3Windex 1.31該所有用途的清洗劑具有下列配方93.5%水、3%乙二醇一丁醚、0.66%月桂基二甲基胺氧化物、0.2%EDTA、0.0016%染料、0.35%C11脂肪醇乙氧基化物(3摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇)、和氨基甲酸鹽緩沖劑。
上述結(jié)果說(shuō)明含有氨基甲酸鹽緩沖劑的本發(fā)明配方顯著優(yōu)于通過(guò)7個(gè)循環(huán)才清除“浴室污垢”的商用清洗劑。然而，對(duì)于另加0.5%氨基甲酸鹽的所有用途清洗劑的實(shí)施例(屬于本發(fā)明的實(shí)施例)來(lái)說(shuō)，其表明當(dāng)本發(fā)明緩沖劑加入所有用途清洗劑中時(shí)，會(huì)顯著改善性能。該結(jié)果也用附圖6圖示。
實(shí)施例Ⅶ實(shí)施例Ⅶ現(xiàn)證明了為了獲得減少條紋/薄膜的優(yōu)良性能，本發(fā)明應(yīng)控制鈉離子的含量，因此，應(yīng)按下面表Ⅶ所述配制三種配方表Ⅶ組分 配方重量百分比A B C異丙醇 5.90 5.90 5.90丙二醇 3.20 3.20 3.20叔丁醚月桂基硫酸鈉 0.005 -- 0.05十二烷基吡咯烷酮 0.012 0.012 0.012椰子酰胺基甜菜堿丙基 0.20 0.20 0.20甜菜堿氨基甲酸銨 0.25 0.25 0.25香料 0.125 0.125 0.125氨 (NH4OH) 0.05 0.05 0.05去離子水 平衡至100% 平衡至100% 平衡100%
將配方A、B和C相互比較，并與商用清洗劑Windex，(S.C.Johnson & Sons)比較關(guān)于玻璃鏡瓷磚的薄膜/條紋性能(下列實(shí)施例8-9也涉及關(guān)于玻璃鏡瓷磚上的形成條紋/薄膜性能)。此外，采用0-10的等級(jí)標(biāo)度，0表示最壞，10表示最好。含0.005%月桂基硫酸鈉(“SLS”)的配方A效果最好。刪除SLS(配方B)會(huì)使性能稍微惡化，這表明陰離子表面活性劑是所需的清洗添加劑，但是加入10倍之多的SLS(配方C，0.050% SLS)會(huì)使性能更惡化。然而，從附圖7可看出，每一種配方A、B、和C都優(yōu)于商用Windex清洗劑，因此，證實(shí)本發(fā)明清洗劑具有減少薄膜/條紋的優(yōu)良性能。
實(shí)施例Ⅷ本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的另一方面，即是當(dāng)證實(shí)存在香料油時(shí)，將1-烷基-2-吡咯烷酮加到配方中是至關(guān)重要的。配方A含十二烷基吡咯烷酮作香料油的分散劑。配方B不含分散劑。配方C含乙氧基化苯酚作香料油的指定分散劑。此外，將Windex作為比較例被試驗(yàn)。配方A、B和C用下列表Ⅷ說(shuō)明之。
表Ⅷ組分 配方重量百分比A B C異丙醇 5.90 5.90 5.90丙二醇叔丁醚 3.20 3.20 3.20月桂基硫酸鈉 0.005 0.005 0.005十二烷基吡咯烷酮 0.012 -- --乙氧基化苯酚 -- -- 0.012椰子酰胺基二甲基 0.20 0.20 0.20甜菜堿氨基甲酸銨 0.25 0.25 0.25香料 0.125 0.125 0.125氨 0.05 0.05 0.05去離子水 平衡至100% 平衡至100% 平衡至100%本實(shí)施例Ⅷ說(shuō)明本發(fā)明比較優(yōu)選使用1-烷基-2-吡咯酮作為香料油的分散劑，如果后者包含在本發(fā)明清洗劑中。雖然配方B和C都在本發(fā)明之內(nèi)，但可看出，省略吡咯烷酮會(huì)稍微惡化去條紋/薄膜性能，當(dāng)用乙氧基化苯酚代替時(shí)會(huì)更惡化性能。很明顯，Windex清洗劑稍微等同于配方C，這用附圖8圖示。
實(shí)施例Ⅸ本實(shí)施例研究關(guān)于優(yōu)選的溶劑，丙二醇叔丁醚(配方A)的效果，將其與本發(fā)明的另一個(gè)含乙二醇正丁醚的配方B相比較。配方用表Ⅸ列出表Ⅸ組分 配方重量百分比A B異丙醇 5.90 5.90乙二醇正丁醚 -- 3.20丙二醇叔丁醚 3.20 --月桂基硫酸鈉 0.005 0.005十二烷基吡咯烷酮 0.012 0.012椰子酰胺基二甲基甜菜堿 0.20 0.20氨基甲酸銨 0.25 0.25香料 0.125 0.125氨(NH4OH) 0.05 0.05去離子水 平衡至100% 平衡至100%
本發(fā)明配方A比本發(fā)明配方B具有更好的去條紋/薄膜性能。這證明優(yōu)選的溶劑丙二醇叔丁醚的優(yōu)點(diǎn)。此外，Widex清洗劑工作性能較好，這用附圖9圖示出。
實(shí)施例Ⅹ如上面實(shí)施例Ⅷ所述，本實(shí)施例研究關(guān)于加入1-烷基-2-吡咯烷酮對(duì)污垢消除性能，而不是對(duì)去條紋/薄膜性能的重要性。同樣，令人驚奇的是，與本發(fā)明二個(gè)其他配方相比較，使用烷基吡咯烷酮會(huì)顯著地改善污垢消除性能。本發(fā)明所用的污垢是“浴室污垢”，該結(jié)果是用0-10標(biāo)度分級(jí)，0是最壞，10是最好。用作比較的本發(fā)明配方是B(乙氧基化苯酚作分散劑)和C(無(wú)分散劑)。這些配方用下面表Ⅹ列出
表Ⅹ組分 配方重量百分比A B C異丙醇 5.90 5.90 5.90丙二醇叔丁醚 3.20 3.20 3.20月桂基硫酸鈉 0.005 0.005 0.005十二烷基吡咯烷酮 0.012 -- --乙氧基化苯酚 -- 0.012 --椰子酰胺基丙基二甲基 0.20 0.20 0.20甜菜堿氨基甲酸銨 0.25 0.25 0.25香料 0.125 0.125 0.125氨 0.05 0.05 0.05去離子水 平衡至100% 平衡至100% 平衡至100%從附圖10所示的結(jié)果可以看出烷基吡咯烷酮是適用于本發(fā)明香料的最優(yōu)選的分散劑，由于其不但有效地分散香料而且也有助于改善條紋/薄膜和污垢清除性能。
實(shí)施例Ⅺ本實(shí)施例對(duì)加入可溶性鎂鹽和鈣鹽的效果作研究。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，加入個(gè)別量堿土鹽類可改善去薄膜/條紋性能這是令人驚奇的效果。無(wú)法理解的是為什么會(huì)出現(xiàn)這種情況，但無(wú)理論依據(jù)，申請(qǐng)人推測(cè)二價(jià)堿土陽(yáng)離子不會(huì)緊密地粘結(jié)或粘附在公知為具有負(fù)電荷的某些表面上，例如玻璃。對(duì)以上表Ⅱ所示的基本配方面言，將NaCl、MgCl2和CaCl2溶液以合適量加入六個(gè)上述基本配方中，分別產(chǎn)生含25ppm特定鹽類的一組和含其50ppm的另一組。此外，為了比較，將沒加入任何鹽的配方作對(duì)照物。本實(shí)施方案中，所有這些配方都屬于本發(fā)明。然而，本實(shí)施例證明加入可溶性堿土金屬鹽類會(huì)產(chǎn)生驚人的優(yōu)異的性能。該配方列于下表中表Ⅺ組分 25ppm 50ppm 25ppm 50ppm基本配方 99.90 99.80 99.90 99.80NaCl原料溶液 0.10 0.20MgCl2x6H2O原料溶液 0.10 0.20組分 25ppm 50ppm基本配方 99.90 99.80CaCl2x6H2O原料溶液 0.10 0.20
該結(jié)果標(biāo)繪在附圖11(25ppm含量)和圖12(50ppm含量)中。顯而易見，實(shí)際上加入不大于100ppm酸堿土鹽類有利于提高本發(fā)明清洗劑的去薄膜/條紋性能。
由以下權(quán)利要求對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步定義，但并不限制本發(fā)明的范圍或相當(dāng)?shù)姆秶?br> 權(quán)利要求
1.一種顯著增強(qiáng)殘留物清除和基本上減少薄膜/條紋的含有水的硬表面清洗劑，其包括(a)有效量的一種選自C1-6鏈烷醇、C3-24亞烷基二醇醚及其混合物的溶劑；(b)至少一種有效量的非離子表面活性劑；(c)一種包括選自下列化合物的含氮緩沖劑的有效量緩沖體系；銨或堿土氨基甲酸鹽、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亞烷基胺；和(d)余料，基本全都為水。
2.權(quán)利要求1的硬表面清洗劑，其中所述的溶劑是鏈烷醇，其選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇，它們的各種位置異構(gòu)物以及上述混合物。
3.權(quán)利要求1的硬表面清洗劑，其中所述的溶劑是亞烷基二醇醚，其選自乙二醇一丁醚、乙二醇一丙醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、及其混合物。
4.權(quán)利要求3的硬表面洗洗劑，其中所述的溶劑是乙二醇-丁醚。
5.權(quán)利要求1的硬表面清洗劑，其中所述的表面活性劑還包括氧化胺和乙氧基化醇表面活性劑的混合物。
6.權(quán)利要求1的硬表面清洗劑，其中所述的緩沖劑是氨基甲酸銨。
7.權(quán)利要求6的硬表面清洗劑，其中所述的緩沖劑還包括氫氧化銨。
8.權(quán)利要求1的硬表面清洗劑，其中所述的緩沖劑是胍基衍生物。
9.權(quán)利要求1的硬表面洗滌劑，其中所述的緩沖劑是烷氧基烷基胺。
10.權(quán)利要求1的硬表面清洗劑，其中所述的緩沖劑是亞烷基胺。
11.權(quán)利要求10的硬表面清洗劑，其中所述的亞烷基胺選自乙二胺。、二亞乙基四胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、N，N-二甲基乙二胺、N-亞甲基二胺及其混合物。
12.權(quán)利要求11的硬表面清洗劑，其中所述的亞烷基胺還包括氫氧化銨。
13.一種從硬表面清洗污垢而硬表面上基本上不留下殘留物的清洗方法，包括將權(quán)利要求1的清洗劑應(yīng)用于所述的污垢，并清除所述的污垢和所述的清洗劑。
14.一種含水的、硬表面清洗劑包括(a)0-50%選自C1-6鏈烷基、C3-24亞烷基二醇醚、萜烯烴及其混合物的溶劑;(b)至少一種有效量的非離子表面活性劑;(c)一種有效量的緩沖體系;其包括選自銨或堿土氨基甲酸鹽，胍衍生物、烷氧基烷基胺和亞烷基胺的含氮緩沖劑;和(d)余料，基本上都為水。
15.權(quán)利要求14的硬表面清洗劑，還包括水溶助長(zhǎng)劑。
16.權(quán)利要求15的硬表面清洗劑，其中非離子表面活性劑是半極性非離子表面活性劑。
17.權(quán)利要求16的硬表面清洗劑，其中半極性非離子表面活性劑是三烷基胺氧化物，和水溶助長(zhǎng)劑是烷基芳基磺酸鹽。
18.權(quán)利要求16的硬表面清洗劑，其中非離子表面活性劑還包括C6-20烷基-2-吡咯烷酮。
全文摘要
本發(fā)明提供一種顯著增強(qiáng)殘留物清除和基本上減少薄膜/條紋的含水的硬表面清洗劑，所述的清洗劑包括(a)選自C(b)至少一種有效量非離子表面活性劑；(c)一種包括選自下列化合物的含氮緩沖劑的有效量緩沖體系銨或堿土氨基甲酸鹽、胍衍生物、烷氧基烷基胺和亞烷基胺；和 (d)余料，基本上都為水。
文檔編號(hào)C11D1/94GK1106454SQ94119639
公開日1995年8月9日 申請(qǐng)日期1994年10月7日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月8日
發(fā)明者小·A·加拉貝迪安, S·C·米爾斯, W·P·西伯特, C·K·蔡, F·J·R·杜考托 申請(qǐng)人:克羅洛斯公司