專利名稱：：食物和飼料的清洗方法和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及從供人類或低等動(dòng)物食用的農(nóng)產(chǎn)品例如水果和蔬菜上除去臟物和其它不希望有的殘留物的方法，同時(shí)還涉及特別適用于實(shí)施所述方法的洗滌組合物、特別是液體形式的組合物。
背景技術(shù)：
：消費(fèi)者非常清楚和理解，在食用水果和蔬菜之前應(yīng)當(dāng)徹底加以洗滌以便除去令人討厭地粘著在其表面上的臟物和其它不希望有的殘留物。此外，一些消費(fèi)者希望除去為延緩水分損失延長保存期并美化其外觀而涂在一些水果上的人工＂蠟質(zhì)＂涂層。據(jù)估計(jì)，95％的消費(fèi)者認(rèn)識(shí)到徹底清洗的必要性，但是通常僅用自來水洗滌。大約5％的這些消費(fèi)者的確使用家用洗滌劑(通常是液體洗碟用產(chǎn)品)洗滌蔬菜，以保證其清潔性。然而，洗碟用產(chǎn)品并不特別適用于這種用途，因?yàn)樗鼈兺ǔ１辉O(shè)計(jì)成能產(chǎn)生持久性的高泡產(chǎn)品，這就使其不容易從已用它們洗滌過的水果和蔬菜上除去。還可以理解的是，真正有效的、特別是那些能被個(gè)人消費(fèi)者安全地用于洗滌水果和蔬菜的組合物的配方給配方師提出了一個(gè)獨(dú)特的問題，因?yàn)樵S多文獻(xiàn)上已公開的清洗劑成分可能不適合直接與食物接觸使用，因?yàn)樗鼈儾荒芡耆珡氖澄锷铣ァ４送?，人們特別希望能提供有效的、毒物學(xué)上容許的用于水果和蔬菜的清洗劑組合物，該組合物基本上是低泡型的、透明或僅有極低濁度的液體溶液。液體溶液便于用戶使用，因?yàn)榭梢灾苯訉⑵溆糜谂K的水果和蔬菜，接著用自來水漂洗。對(duì)用戶而言，液體的透明就意味著清潔因而更是所希望的。低泡是一種重要的品質(zhì)，因?yàn)榭梢酝ㄟ^漂洗迅速而容易地將該清洗液除去。如果所提供的這類組合物是濃縮液的形式，可由消費(fèi)者在使用前稀釋和/或直接噴霧到水果和蔬菜上也是有利的。遺憾的是，許多毒物學(xué)上容許的清洗劑成分都不符合上述透明、低泡、可稀釋性的液體產(chǎn)品的要求。許多洗滌劑表面活性劑在水中形成渾濁的或甚至不透明的懸浮體。當(dāng)然，許多表面活性劑被特別設(shè)計(jì)成高泡型。還有其它的一些在濃縮形式下會(huì)形成比較難處理的相?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，用油酸或水溶性油酸鹽或月桂酸鹽和其它成分適當(dāng)?shù)嘏渲频哪承┓请x子表面活性劑能提供具有上述要求性能的液體組合物。已發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選的組合物可以在酸性pH范圍配制且具有所要求的透明度、用戶＂無滑膩＂手感。另一方面，某些組合物可以在堿性pH范圍配制。即使這些堿性組合物確有滑膩感，然而對(duì)于特別是從水果例如蘋果上除去人工蠟質(zhì)涂層而言，仍優(yōu)于本發(fā)明的酸性組合物。但是，本發(fā)明也包括滑膩感較小的堿性組合物。
背景技術(shù)：
：關(guān)于清洗水果和蔬菜用的清洗成分的使用和選擇在UnitedStatesCodeofFederalRegulations，Title21，Section173.315＂Ingredientsforuseinwashingorlyepeelingoffruitsandvegetables＂中作了介紹。這些規(guī)定將可用于直接與食物接觸的成分限制在描述為＂通常認(rèn)為是安全的＂(GRAS)以及幾種其它選定成分的范圍內(nèi)。上述章節(jié)也對(duì)可在給定范圍使用的物料量提出了一定的限制。在這些成分中，有經(jīng)驗(yàn)的配方師會(huì)發(fā)現(xiàn)僅有幾種成分能有效地清洗疏水性的殘留物例如蠟、油或人造的化學(xué)殘留物如殺蟲劑。一般公認(rèn)，利用溶于水中的表面活性成分或利用基本上無水的有機(jī)溶劑非常容易除去這類殘留物。利用溶于水中的表面活性物質(zhì)、特別是借助配合陰離子鹽類例如檸檬酸鹽(多羧酸鹽)或多磷酸鹽，可有效地除去其它類型的臟物、特別是不易分散在水中的不溶性粒狀臟物。在上述限定的成分中，完全適用于清洗水果和蔬菜、特別是個(gè)人消費(fèi)者實(shí)際使用過的有效清洗組合物的范圍迄今沒有作過介紹。最好是配制液體組合物，該組合物適合于直接施用于農(nóng)產(chǎn)品上，優(yōu)選采用噴霧方式，或可提供適宜的濃縮形式以便能方便地稀釋在碗或槽的水中通過浸沒方式洗滌農(nóng)產(chǎn)品。此外，該組合物最好是低泡的且易于漂洗而不遺留殘留物。優(yōu)選的、特別是直接使用的組合物應(yīng)是手感柔和的。FoodChmicalNews，Inc.，1991，p.334.1報(bào)道說，按照§178.3750PEG200-9500已被批準(zhǔn)為可用于與食物接觸的制品中的一種組分(Fed.Register，Oct.15，1968)。盡管如此，對(duì)洗滌農(nóng)產(chǎn)品而言，聚乙二醇應(yīng)被確認(rèn)為GRAS。發(fā)明的概述本發(fā)明包括在酸性pH或堿性pH下清洗農(nóng)產(chǎn)品、特別是水果和蔬菜的方法以及下文中公開的用以實(shí)施所述方法的組合物。本發(fā)明包括以下幾方面I.一種用于清洗農(nóng)產(chǎn)品的方法，該方法包括將清洗水溶液直接施用而與所述農(nóng)產(chǎn)品的表面接觸，該清洗水溶液通常包含(a)約0.01％至約15％的C8-C18脂肪酸，且優(yōu)選低于酸性產(chǎn)品中非離子表面活性劑量的約1/8；(b)除了當(dāng)pH低于約5.5所要求的之外，任選的約0.1％至約4％(重量)的非離子表面活性劑、特別是C12-18脂族醇的乙氧基化/丙氧基化的加合物；(c)任選的約0.1％至約4％(重量)的有機(jī)多羧酸，優(yōu)選檸檬酸；(d)任選的至多約0.2％(重量)的酸穩(wěn)定的陰離子表面活性劑例如十二烷基苯磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽；(e)任選的所述多羧酸和/或所述脂肪酸之外的毒物學(xué)上容許的足以保持所需pH的酸性緩沖劑；(f)任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑例如鉀和/或鈉的碳酸鹽和/或碳酸氫鹽；(g)任選的毒物學(xué)上容許的防腐劑；和(h)其余部分包括選自水以及任選的低分子量的、毒物學(xué)上容許的有機(jī)溶劑例如乙醇、甘油等的含水載體；其中，所述水溶液的pH為約2.5至約5.5，優(yōu)選為約4，或在9.5或更高的范圍，且優(yōu)選使用碳酸鉀作為緩沖劑(f)以使pH為約11，所述組合物優(yōu)選基本上不含任何毒物學(xué)上不容許的物質(zhì)。I(A)本文中公開的發(fā)明可優(yōu)選包括一種在酸性pH下清洗農(nóng)產(chǎn)品例如水果和蔬菜的方法，該方法包括將清洗水溶液直接施用而與所述農(nóng)產(chǎn)品的表面接觸，該清洗水溶液包含(a)約0.1％至約4％(重量)的非離子表面活性劑，優(yōu)選不含氮的非離子洗滌劑表面活性劑、特別是C12-18脂族醇的乙氧基化/丙氧基化的加合物；(b)約0.01％至約0.4％(重量)的油酸，非離子洗滌劑表面活性劑與油酸之比大于約8∶1；(c)約0.1％至約1.5％(重量)的有機(jī)的、優(yōu)選天然衍生的有機(jī)多羧酸例如檸檬酸；(d)任選的毒物學(xué)上容許的足以保持所需的pH的酸性緩沖劑、特別是檸檬酸氫鉀；(e)任選的至多約0.2％(重量)的酸穩(wěn)定的陰離子表面活性劑例如十二烷基苯磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽；(f)任選的毒物學(xué)上容許的防腐劑；和(g)其余部分包括含水載體；其中，所述水溶液的pH為約2.5至約5.5，優(yōu)選為約4。I(B)本文中公開的發(fā)明還可優(yōu)選包括一種在堿性pH下清洗水果和蔬菜的方法，該方法包括用清洗水溶液接觸所述水果和蔬菜的表面，該清洗水溶液包含(a)任選的約0.1％至約4％(重量)的非離子表面活性劑、特別是C12-18脂族醇的乙氧基化/丙氧基化的加合物；(b)約0.1％至約15％(重量)的選自油酸鈉或油酸鉀(優(yōu)選)的成分或約0.5％至約10％(重量)的月桂酸鈉或月桂酸鉀；(c)任選的、但是優(yōu)選約0.2％至約4％(重量)的具有洗滌劑增效性能的且優(yōu)選由天然源衍生的鉀和/或鈉的多羧酸鹽例如鉀和/或鈉的檸檬酸鹽作為粒狀臟物的分散劑；(d)任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑例如碳酸鉀；和(e)其余部分包括選自水和水-乙醇的含水載體；其中，所述清洗水溶液的pH為9.5或更高，且優(yōu)選采用碳酸鹽類作為緩沖劑(d)以使pH為約11至約12.5。I(C)本文中的發(fā)明還可以包括在堿性pH、優(yōu)選大于約9.5下清洗水果和蔬菜的更具體的方法，該方法包括用含有油酸鉀、優(yōu)選其含量大于約0.5％的清洗水溶液接觸所述水果和蔬菜的表面。油酸鉀是柔和的、能漂洗完全且氣味極小，對(duì)于從蘋果上除去不希望有的物質(zhì)、特別是除蠟是有效的，它不過多起泡而且甚至當(dāng)濫用該組合物而蔬菜或水果等又未完全漂洗干凈時(shí)也是很安全的。因此，它是特殊優(yōu)選的用于清洗食物例如蔬菜和水果的表面活性劑。鉀陽離子比鈉陽離子更有效，因?yàn)橛退徕洏O易溶解而油酸鈉特別是在低溫下趨向于形成溶解性差的皂。I(D)另一種優(yōu)選的用濃縮的、堿性清洗劑清洗農(nóng)產(chǎn)品的方法包括用含有約0.5％至約15％、優(yōu)選約0.75％至約8％、更優(yōu)選約1％至約5％的洗滌劑表面活性劑的清洗溶液與農(nóng)產(chǎn)品的表面接觸，該表面活性劑優(yōu)選的是GRAS且更優(yōu)選所述油酸鹽表面活性劑，所述清洗溶液的pH為約8至約12.5，優(yōu)選為約9.5至約12.3，特別是當(dāng)洗滌劑表面活性劑是皂例如所述油酸鹽時(shí)，更優(yōu)選約11至約12。當(dāng)按有效量用于清洗涂有蠟的蘋果時(shí)，這類組合物將有效地除蠟。從蘋果上除蠟是最困難的清洗作業(yè)之一，因此是綜合的優(yōu)良性能的象征。I(E)在用于清洗農(nóng)產(chǎn)品的上述方法中還有另一種優(yōu)選的變型，包括將所述清洗溶液裝入噴霧容器中以提供所述溶液的噴霧使所述一種或多種溶液分布在農(nóng)產(chǎn)品的表面上而僅使用極少量的清洗溶液且剩余的溶液極少暴露在更可能使其污染的大氣中和/或暴露在氧氣中，這兩種情況都會(huì)使溶液發(fā)生美學(xué)上和/或性能上所不希望有的變化。在這種噴霧的方法中，包裝容器中只需裝入較少量的物料，這對(duì)個(gè)人消費(fèi)者而言是理想的，因?yàn)橹亓窟^大一些消費(fèi)者無法操作。通常，為便于消費(fèi)者使用，特別是當(dāng)該容器是噴霧容器時(shí)，裝入容器中的量不超過2加侖(約4升)，甚至是一種有一條可以操作噴霧裝置的管子而讓體積大的容器留在原處的裝置。優(yōu)選這類噴霧容器裝入約1升或更少的清洗溶液。II.本發(fā)明還包括酸性和堿性的、呈濃縮和稀釋兩種形式、特別適合于實(shí)施所述方法的清洗組合物。(在以下公開的內(nèi)容中，特定成分量較少的表示本發(fā)明的稀釋型組合物而量較多的表示通?？杀幌♂尲s2至約3倍的濃縮型的組合物)。這類組合物包括以下幾種。II(A)一種在酸性pH下清洗水果和蔬菜的組合物，該組合物包含(a)約0.1％至約7.5％、優(yōu)選約0.3％至約4.5％(重量)如上所述的非離子表面活性劑；(b)約0.01％至約0.75％、優(yōu)選約0.1％至約0.5％(重量)的油酸，油酸與非離子洗滌劑表面活性劑之比小于約1∶8；(c)約0.1％至約7.5％、優(yōu)選約0.3％至約4.5％(重量)的有機(jī)多羧酸，優(yōu)選檸檬酸；(d)任選的毒物學(xué)上容許的酸性緩沖劑；(e)任選的毒物學(xué)上容許的防腐劑；和(f)其余部分包括含水載體；其中，所述組合物的pH為約2.5至約5.5。本發(fā)明的酸性組合物優(yōu)選含有約0.5％至約3.0％(重量)的檸檬酸鉀作為酸性緩沖劑(d)且pH為約4。這類組合物可任選含有至多約1％、優(yōu)選約0.2％(重量)如上所述的酸穩(wěn)定的陰離子表面活性劑。II(B)一種在堿性pH下清洗水果和蔬菜的組合物，該組合物包含(a)任選的約0.1％至約4％、優(yōu)選約0.3％至約1.0％(重量)如上所述的非離子表面活性劑；(b)約0.1％至約15％、優(yōu)選約1％至約5％(重量)選自鈉或鉀(優(yōu)選)的油酸鹽、鈉或鉀的月桂酸鹽，或其混合物；(c)約0.2％至約4％(重量)的多羧酸鹽，特別是檸檬酸氫鉀；(d)任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑；和(e)其余部分包括選自水和水-乙醇的含水載體；其中，所述組合物的pH為9.5或更高。本發(fā)明的堿性組合物優(yōu)選含有約0.5％至約1.5％(重量)鉀和/或鈉的碳酸鹽緩沖劑且pH為約11.5。II(C)優(yōu)選用于本發(fā)明方法的濃縮的堿性組合物含約0.1％至約15％、優(yōu)選約0.5％至約8％，更優(yōu)選約1％至約5％的洗滌劑表面活性劑，優(yōu)選的一種是GRAS，且pH為約8至約12.5，優(yōu)選為約9至約12.3，更優(yōu)選為約11至約12。當(dāng)按有效量用于清洗涂有蠟的蘋果時(shí)，這類組合物將有效地除蠟。從蘋果上除蠟是最困難的清洗作業(yè)之一，因此是綜合的優(yōu)良性能的象征。II(D)本發(fā)明還包括改進(jìn)了觸感的、特別適合于清洗水果和蔬菜的洗滌劑組合物，該組合物包含(a)至少約0.1％、優(yōu)選約0.5％至約8％、最優(yōu)選約1％至約5％(重量)的C12-C18的脂肪酸或其鹽；(b)至少約0.05％、優(yōu)選約0.1％至約10％、最優(yōu)選約0.25％至約3.0％(重量)分子量為約200或更大的水溶性聚乙二醇；(c)水或水-乙醇流體載體，所述組合物具有堿性pH。該組合物的其余部分可包含各種任選的輔助物料、pH調(diào)節(jié)劑、香料或香精、防腐劑等。在優(yōu)選的模式中，組分(b)的分子量為約400至約9500。本發(fā)明典型的組合物是其中組分(a)是油酸鉀且其中(a)∶(b)重量比為約1∶2至約15∶1的組合物。具有改進(jìn)觸感的組合物通常在堿性pH范圍內(nèi)配制，優(yōu)選的pH為約9.5至約12.3。優(yōu)選的組合物在室溫下的粘度小于約100厘泊，可噴霧的組合物的粘度優(yōu)選小于約50厘泊。II(E)優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物僅含GRAS物料以防止消費(fèi)者可能的濫用。按慣例，關(guān)于清洗水果和/或蔬菜的大多數(shù)建議已經(jīng)對(duì)工業(yè)規(guī)模作了仔細(xì)的考慮，通常能對(duì)條件、特別是用量和漂洗的徹底性加以更嚴(yán)密的控制。本發(fā)明的特別是涉及使用手持式扳機(jī)啟動(dòng)的噴霧裝置的方法基本上/完全適合于個(gè)人消費(fèi)者使用，因此，對(duì)產(chǎn)品增加額外的保險(xiǎn)是必要的。如果所有的成分是GRAS，那么，清洗后不能完全漂洗掉關(guān)系不大。當(dāng)使用適合于從蘋果上除蠟的堿性組合物時(shí)這是特別重要的。用于除蠟所需的大量物質(zhì)對(duì)個(gè)人消費(fèi)者造成的危險(xiǎn)程度迄今尚不清楚，許多消費(fèi)者很可能不閱讀或并不按照允許安全使用非GRAS物料的說明書的要求使用。以上組合物中的一些成分是優(yōu)先地選擇的并按能提供基本上透明的組合物的比例使用?；旧贤该鞯囊馑际莾H有極低的濁度，然而優(yōu)選組合物是完全透明的。還要選擇這些成分使得在開始和貯存后極少有氣味。沒有氣味對(duì)用于食物的組合物而言是特別重要的。組合物的粘度優(yōu)選大于約10厘泊，當(dāng)靜置時(shí)，優(yōu)選大于約50厘泊，但是在剪力下是稀薄的，使得容易分配、特別是從噴霧容器向外撒布。在pH低于約9.7時(shí)，該組合物會(huì)出現(xiàn)一些難聞的脂肪酸氣味。甚至在大于11的最佳pH下，某些氣味會(huì)持續(xù)很久。為了掩蔽這種氣味，該組合物可以含有香料或香精成分。為此用途特別優(yōu)選從柑桔果例如桔、檸檬、酸橙、葡萄柚、紅桔、橘柚等衍生的萜烯。引用的所有文獻(xiàn)均引入本文作為參考。發(fā)明的詳細(xì)描述使用以下一些毒物學(xué)上容許的成分來制備本發(fā)明優(yōu)選的組合物。＂毒物學(xué)上容許的＂意思是來源于組合物成分、可能殘留在用其清洗后的水果或蔬菜上的任一種殘留物被人類和低等動(dòng)物攝取后是安全的。非離子表面活性劑-非離子表面活性劑優(yōu)先選自本
技術(shù)領(lǐng)域：
熟知的物質(zhì)，例如C10-C18脂族醇或酸的烯化氧(環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)加合物、葡萄糖(烷基多葡糖苷)的C10-C18脂族醇加合物。理想地選擇的特定非離子表面活性劑的親水-親油平衡(HLB)值大于約10，且組合物的濁點(diǎn)為約35℃以上。TheUnitedStatesCodeofFederalRegulations(CFR)具體介紹了一種分子量為約800的C12-18脂族醇的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加合物。按PLURAFACRA-20(BASF)可買到這種物料?？梢岳斫獾氖牵诒景l(fā)明的酸性組合物中，烷氧基化的醇基本上可以起清洗劑的作用，而在堿性組合物中，烷氧基化的醇主要對(duì)清洗操作過程中可能形成的某些皂粒起分散劑的作用。此外，一般公認(rèn)，選擇不含氮的非離子表面活性劑可使稀釋的表面活性劑組合物中的微生物生長的可能性減少到最低限度。脂肪酸和/或其鹽-本發(fā)明的酸性組合物采用不飽和脂肪酸配制；油酸是優(yōu)選的，且便于使用。然而，所選的特定的油酸應(yīng)優(yōu)選多不飽和物含量低的，例如含量低于約10％，優(yōu)選低于約7％，更優(yōu)選低于約5％，且其碘值(IV)通常為約70至約100，優(yōu)選為約83至約95，更優(yōu)選為約85至約90。由于氣味的問題，本發(fā)明不優(yōu)選多不飽和脂肪酸。這主要是從美學(xué)上考慮，因?yàn)檫@種酸在清洗中是有效的。多不飽和脂肪酸的量應(yīng)低于約8％，優(yōu)選0％。約有兩個(gè)以上雙鍵的多不飽和脂肪酸的量應(yīng)低于約1％，優(yōu)選0％。飽和脂肪酸是不容許的，因?yàn)榫烷L鏈(≥C12)的物料而言，它們的溶解度有限或有不能容許的氣味(≤C14)。例如，在室溫下在個(gè)人消費(fèi)者清洗大部分農(nóng)產(chǎn)品的場(chǎng)合硬脂酸和/或牛脂酸皂甚至鉀皂都沒有足夠的溶解度足以配制可接受的清洗所需的含約0.1％的最小量的皂的組合物。這就要求較高比例的其它特殊的增溶性表面活性劑來加溶這些不飽和脂肪酸。Pamolyn100FGK油酸是適宜的商品脂肪酸的好例子。對(duì)酸性組合物而言，其它低HLB(＜6)的非離子表面活性劑可以被例如單酸甘油酯取代，但它們不如油酸好。這些物料的用途是為組合物提供低泡的可接受的清洗性能。在酸性組合物中油酸的用量優(yōu)選小于非離子表面活性劑重量的約1/8(約12％)。對(duì)堿性組合物而言，可以使用油酸鈉或月桂酸鈉，但是在CFR中僅有油酸鈉被稱為GRAS。脂肪酸(或其鹽)可以起提供清洗和抑制起泡的作用。在酸性配方中，用檸檬酸保持極稀的混合物的pH低于7.0以防止形成渾濁的狀態(tài)。聚乙二醇-本發(fā)明使用的水溶性聚乙二醇聚合物(PEG)是商業(yè)上已知的制品，可按商品名稱買到，其中，典型的實(shí)例是CARBOWAX(UnionCarbideCorporation)。平均分子量為約200至約20,000的PEG可用于本發(fā)明，象平均分子量至少為約400、通常為400至約9500的CARBOWAX的PEG是適合的且是優(yōu)選的。如上所述，本發(fā)明的組合物包含至少約0.05％(重量)的PEG且通常包含約0.1％至約10％(重量)的PEG。使用量可隨PEG的分子量而變化，用于組合物中的油酸鹽或其它脂肪酸的用量、所需的組合物粘度、以及其它類似的因素由配方師斟酌。表1說明包含3％油酸鉀的液體組合物(對(duì)照樣)中采用不同的PEG用量和改變PEG的分子量對(duì)粘度的影響。表1還說明了苯甲酸鈉(Bz)對(duì)粘度變化的影響。表1粘度(cP*按所作測(cè)定)粘度(cP*按所作測(cè)定)組合物72°F(22℃)43°F(6℃)對(duì)照樣(無PEG)7110對(duì)照樣+0.674％Bz231000對(duì)照樣+0.118％Bz7159對(duì)照樣+0.1％PEG400536對(duì)照樣+0.5％PEG400217對(duì)照樣+0.1％PEG8000523對(duì)照樣+0.5％PEG800084*粘度以厘泊計(jì)，采用布魯克菲爾德LVTD#2測(cè)量錠在給定的溫度、60rpm下測(cè)定。在一個(gè)典型的模式中，本發(fā)明優(yōu)選的具有改進(jìn)觸感的組合物中油酸鹽∶PEG重量比為約1∶2至約15∶1，優(yōu)選為約1∶1至約10∶1。觸感-本發(fā)明的含有聚乙二醇的組合物，其特征不僅在于其極好的清洗和起泡/漂洗性能，而且還在于其改進(jìn)的粘度特性和改進(jìn)的＂感覺＂。同時(shí)，如上所述，本發(fā)明組合物的改進(jìn)的粘度容易采用標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定方法定量地證明，與用戶的手接觸的組合物的改進(jìn)的感覺是定性的觸感。然而，這種改進(jìn)的皮膚上＂不滑＂、＂無滑膩＂的感覺可以借助在志愿定級(jí)人員的手上和內(nèi)前臂上的摩擦試驗(yàn)(含PEG)和對(duì)照(不含PEG)組合物加以證明。甚至在這種初步的試驗(yàn)中，定級(jí)人員可以容易地辨別出根據(jù)本發(fā)明制備的組合物所產(chǎn)生的改進(jìn)的觸感。任選的表面活性劑-根據(jù)UnitedStatesCodeofFederalRegulations，Title21，Section173.315，可任選地使用酸或堿穩(wěn)定的陰離子表面活性劑。優(yōu)選的是十二烷基苯磺酸鹽，通常其含量至多為0.2％。在CFR中還介紹了乙烯的磷酸酯和/或脂族醇的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加合物、磺基琥珀酸二辛酯或2-乙基己基硫酸鹽，但是，在酸性或堿性條件下這些物質(zhì)通常有缺乏穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。多價(jià)螯合劑/助洗劑-在本發(fā)明的酸性組合物中采用的作為多價(jià)螯合劑/助洗劑的有機(jī)多羧酸或其鹽例如檸檬酸或在本發(fā)明的堿性組合物中采用的鈉和/或鉀的檸檬酸鹽都是標(biāo)準(zhǔn)的商品。也可以使用其它有機(jī)多羧酸特別是GRAS，例如酒石酸、蘋果酸等酸類。當(dāng)配制本發(fā)明的堿性組合物時(shí)，優(yōu)選使用鉀鹽，因其比鈉鹽更易于配制。也可以使用復(fù)合磷酸鹽，但由于考慮到規(guī)章上的限制一般避免使用。緩沖劑-毒物學(xué)上容許的酸性或堿性緩沖劑均可用于本發(fā)明的組合物中以使產(chǎn)品的pH保持在酸性或堿性范圍。為易于配制，特別優(yōu)選鉀鹽形式的酸性和堿性緩沖劑。檸檬酸是優(yōu)選的酸性緩沖劑，而在堿性pH體系中優(yōu)選檸檬酸鉀作為粒狀臟物的分散劑。碳酸鉀使用方便因而是優(yōu)選的堿性pH緩沖劑。碳酸氫鈉是非常希望添加到本發(fā)明的組合物中作為緩沖體系的一部分的物料，因?yàn)槿菀踪I到食品級(jí)的碳酸氫鈉而且價(jià)錢便宜，同時(shí)可以給組合物提供非常理想的純度。用氫氧化鉀(水合物)和碳酸氫鈉的混合物所提供的鉀和鈉陽離子的混合物按鉀比鈉的摩爾比為約1∶1至約10∶1、優(yōu)選為約2∶1至約8∶1、更優(yōu)選為約4∶1至約5∶1配制的組合物具有所希望的流變性能。該組合物是粘稠的以致可以粘著在水果或蔬菜上直到散開，然而它又容易撒布，例如采用氣溶膠泵或手指啟動(dòng)泵的噴霧裝置。調(diào)節(jié)成分的量和同一性以提供具有本發(fā)明上述所需粘度例如在靜置時(shí)大于約5、優(yōu)選大于約10、更優(yōu)選大于約50厘泊，且在≥～1000秒-1的剪力下小于約150、優(yōu)選小于約100、更優(yōu)選小于約50厘泊的產(chǎn)品。優(yōu)選的含鈉和鉀陽離子的混合物的組合物，特別是當(dāng)組合物被噴灑時(shí)，具有剪切變稀的性能是重要的以便易于撒布，而在噴到農(nóng)產(chǎn)品上后又有保持濃、粘著和延緩流掉的性能。優(yōu)選pH不大于約12.5，特別是當(dāng)組合物被噴灑時(shí)，為消費(fèi)者的安全起見，不含大量pH較高的緩沖劑。防腐劑-在高或低pH下配制本發(fā)明組合物的對(duì)策是基于污染物例如細(xì)菌、真菌或霉菌在高pH(＞9)或低pH(＜5)下生物生長的趨勢(shì)減小。在中性pH下，更加需要依靠防腐劑以保證在制備或使用時(shí)沒有因污染而引起的生物生長。為了防止產(chǎn)品貯存期間真菌、細(xì)菌或類似微生物的生長，本發(fā)明的酸性組合物務(wù)必優(yōu)選含最少量、通常為約0.01％至約0.2％(重量)的毒物學(xué)上容許的防腐劑。標(biāo)準(zhǔn)的食品級(jí)防腐劑例如山梨酸鉀/山梨酸和/或苯甲酸鈉/苯甲酸，或其混合物均適用于此用途。例如，可以使用約0.01％至約0.2％的苯甲酸或其鈉鹽或鉀鹽。通常，本發(fā)明的堿性pH的組合物不需要防腐劑，然而需要時(shí)也可添加?？寡趸瘎?使用商品油酸或油酸鹽由于產(chǎn)生臭味和/或組合物中出現(xiàn)的泛黃而復(fù)雜化。這些不希望有的性質(zhì)被認(rèn)為主要是由于氧與脂肪酸原料中的多不飽和組分的反應(yīng)引發(fā)的復(fù)雜副反應(yīng)造成的。通過避免與空氣接觸或控制脂肪酸原料的質(zhì)量，使得多不飽和物的量和種類如上所述減至最少和/或添加抗氧化劑可以避免上述后果或?qū)⑵錅p小到最低限度。已發(fā)現(xiàn)，在堿性配方中添加生育酚類化合物(例如維他命E或生育酚乙酸鹽)是有利的，因?yàn)樗粫?huì)降解也不會(huì)產(chǎn)生深的顏色。它們可以在較長的時(shí)期內(nèi)抑制臭味的產(chǎn)生，因此，可將掩蔽臭味的需求、特別是上述對(duì)高質(zhì)量的油酸原料的要求減小到最低限度或取消。使用丁基化的酚類例如BHT和BHA也是有效的，但是它們的效果似乎比較有限而且它們會(huì)使組合物產(chǎn)生較深的顏色。其它食品級(jí)的抗氧化劑例如維他命C和亞硫酸鹽對(duì)于防止由于氧的作用而使組合物變質(zhì)是合乎要求的，但是必須謹(jǐn)慎地使用，因?yàn)榫S他命C有變色的缺點(diǎn)而亞硫酸鹽會(huì)產(chǎn)生臭味的問題。亞硫酸鹽也已經(jīng)是健康上潛在的關(guān)注目標(biāo)。在酸性配方中，維他命C可能是有利的，因?yàn)樗淖兩⒉粐?yán)重。流體載體-本發(fā)明組合物的大部分(通常為90％-98％(重量))包含作為各成分的增溶載體的水。如下文的實(shí)施例中所指出，也可以使用水-乙醇而且當(dāng)配制本發(fā)明的堿性pH組合物時(shí)是特別優(yōu)選的。在用于清洗農(nóng)產(chǎn)品的溶液中，特別是噴霧時(shí)，乙醇的含量應(yīng)優(yōu)選不超過2％以避免乙醇的氣味。也可以使用其它可配伍的、水溶性的低分子量溶劑例如甘油。已發(fā)現(xiàn)，對(duì)本發(fā)明所述的酸性組合物(pH為5.5和低于5.5)，特別是表面活性劑加油酸鹽的總量低于約3％時(shí)，低pH的組合物會(huì)賦予溶液獨(dú)特的無滑膩感。與中性或高pH下的對(duì)照組合物相比這種特性似乎是獨(dú)特的。由于易于處置和易于漂洗，優(yōu)選這種溶液的觸感。本發(fā)明的組合物優(yōu)選將其裝入包括氣溶膠容器或非氣溶膠噴霧器的＂噴霧裝置＂的包裝中使用。所述噴霧裝置是本
技術(shù)領(lǐng)域：
已知的任一種產(chǎn)生液滴噴霧的手工啟動(dòng)的、優(yōu)選＂板機(jī)式＂的裝置。典型的噴霧裝置公開在1978年4月4日頒發(fā)給Nozawa的美國專利4,082,223；1979年7月17日頒發(fā)給McKinney的4,161,288；1985年12月17日頒發(fā)給Tada等人的4,558,821；1984年3月6日頒發(fā)給Saito等人的4,434,917；以及1989年4月11日頒發(fā)給Tasaki的4,819,835中，所述的所有專利均引入本文作為參考。噴霧瓶或容器可以是任一種普通用于包裝硬表面清洗劑洗滌劑組合物的容器。噴霧瓶的實(shí)例參見1977年7月12日頒發(fā)給Weekman的美國的外觀設(shè)計(jì)專利244,991；和1984年8月14日頒發(fā)給Wassergord等人的275,078，所述的這些專利均引入本文作為參考。本發(fā)明的噴霧裝置也可以包括將氣態(tài)推進(jìn)劑摻入液體以及甚至?xí)姵稣扯刃∮诩s15厘泊的洗滌劑組合物泡沫的裝置。該裝置也可以是一種能調(diào)節(jié)以便產(chǎn)生液體噴霧或泡沫的裝置。本發(fā)明的噴霧裝置通常是用活塞作用于一部分獨(dú)立的組合物而將其排出并通過噴嘴噴出以形成稀薄液體的水霧。優(yōu)選的產(chǎn)品包括適用于本發(fā)明所述方法、包裝在可提供噴霧的容器中的本發(fā)明的組合物。這種產(chǎn)品尚未在市場(chǎng)上廣泛銷售。從這種供個(gè)人消費(fèi)者使用的產(chǎn)品具有明顯優(yōu)點(diǎn)的觀點(diǎn)看來這是令人吃驚的。通常的使用涉及處理單一的農(nóng)產(chǎn)品，它會(huì)使＂?。⒌闹苽洳唤?jīng)濟(jì)。在使用本發(fā)明所述產(chǎn)品、特別是那些為了在最大強(qiáng)度下使用而配制的產(chǎn)品的優(yōu)選方法中，可將該產(chǎn)品噴在要清洗的食品上、擦洗、漂洗和/或用適宜的材料如象布、海棉、紙巾等擦拭干凈。出乎意料的是，本發(fā)明所述的組合物、特別是那些堿性的組合物和方法可以提供有效的消毒作用。除非另有說明，本文所有的份數(shù)、百分?jǐn)?shù)和比例均以重量計(jì)。除非另有說明，所有的數(shù)值均是近似的。以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明的組合物和方法，但是，絕不意味著是對(duì)本發(fā)明的限制。所列舉的堿性液體組合物可以用常規(guī)的混合裝置在pH9.5-12.3下將各成分溶解在水或水-乙醇中。在一種簡便的模式中，將水裝入混合容器。按指定順序添加氫氧化鉀、檸檬酸、碳酸氫鹽、甘油(操作助劑)和乙醇同時(shí)進(jìn)行攪拌。在高剪切力下添加油酸并繼續(xù)攪拌。然后，加入PEG(可方便地預(yù)分散在水中)。在油酸已溶解在混合物中后，可在任一時(shí)間添加任選的香料成分。實(shí)施例I將以下成分溶解在水中制備濃縮的酸性清洗組合物成分％(重量)PLURAFACRA-204.5油酸0.25檸檬酸2.0檸檬酸鉀2.0山梨酸鉀0.1苯甲酸鈉0.1水余量產(chǎn)品的pH為4在使用時(shí)，例如可將實(shí)施例I的組合物用水稀釋3倍并噴灑在臟的水果和蔬菜例如蘋果、葡萄、桃、馬鈴薯、生菜、西紅柿、芹菜等，上然后按需要輕輕擦洗。在自來水中漂洗后，水果和蔬菜便被清洗干凈，可以食用。實(shí)施例II一種濃縮的堿性清洗組合物如下成分％(重量)油酸鈉3.0檸檬酸鉀1.5碳酸鉀1.5PLURAFACRA-201.0乙醇2.0水余量產(chǎn)品的pH為11.5將油酸加入乙醇或乙醇/水中，用NaOH中和，然后將所得的溶液與其余成分溶于水中制備實(shí)施例II的組合物。在使用時(shí)，例如可將實(shí)施例II的組合物用水稀釋2倍并噴灑在臟的水果和蔬菜例如蘋果、葡萄、桃、馬鈴薯、生菜、西紅柿、芹菜等上，然后按需要輕輕擦洗。在自來水中漂洗后，水果和蔬菜便被清洗干凈，可以食用。實(shí)施例III適合于直接施用、包括噴灑在水果和蔬菜上的液體組合物如下％(重量)％(重量)成分組合物A組合物B油酸2.64*1.32乙醇2.02.0甘油2.02.0PEG(平均分子量)0.5(4600)1.5(8000)KOH1.491.23KHCO30.650.65檸檬酸0.630.63油狀葡萄柚萜烯0.040.02EX-5-fold水余量余量*相當(dāng)于3％油酸鉀。在使用時(shí)，采用市售扳機(jī)式噴霧裝置(CINCH商品)直接將該組合物噴灑在臟的水果和蔬菜例如蘋果、葡萄、桃、馬鈴薯、生菜、西紅柿、芹菜等上，然后按需要輕輕擦洗。在自來水中漂洗后，水果和蔬菜便可以食用。通常用于減少水分損失以延長貯存期并在蘋果上產(chǎn)生光澤的蠟質(zhì)材料也可以用該組合物將其除去。消費(fèi)者清洗農(nóng)產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)在于，可起有益作用的材料，象蘋果上的蠟可以恰在食用前除去，從而可盡量延長其效果。需要時(shí)，將相應(yīng)量的水-乙醇溶劑除去可使實(shí)施例III的組合物濃縮到至多約5倍。在采用浸沒方式或噴霧清洗操作使用之前，優(yōu)選將該濃縮液再稀釋到相當(dāng)于3％-5％的油酸鉀。權(quán)利要求1.一種在酸性或堿性pH下清洗水果和蔬菜的組合物，其中在酸性pH下清洗水果和蔬菜的組合物包含(a)約0.1％至約7.5％(重量)的乙氧基化醇表面活性劑；(b)約0.01％至約0.75％(重量)的油酸；(c)約0.1％至約7.5％(重量)的有機(jī)多羧酸；(d)任選的毒物學(xué)上容許的酸性緩沖劑，優(yōu)選0.5％至約3.0％(重量)的檸檬酸氫鉀；(e)任選的毒物學(xué)上容許的防腐劑；和(f)其余部分包括含水載體；其中，所述組合物的pH為約2.5至約5.5，優(yōu)選約3至約5；并且其中，在堿性pH下清洗水果和蔬菜的組合物包含(a)任選的約0.1％至約4％(重量)的非離子表面活性劑；(b)約0.1％至約5％(重量)選自油酸鈉、月桂酸鈉、油酸鉀、月桂酸鉀及其混合物的成分，優(yōu)選油酸鹽，更優(yōu)選油酸鉀，所述油酸鹽優(yōu)選含小于約8％(重量)的多不飽和物且更優(yōu)選含小于約1％(重量)的帶有兩個(gè)以上不飽和位的多不飽和物；(c)約0.2％至約4％(重量)的有機(jī)多羧酸鹽洗滌劑助洗劑；(d)任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑，優(yōu)選約0.5％至約1.5％(重量)的碳酸鉀；和(e)其余部分包括選自水和水-乙醇的含水載體；其中，所述組合物的pH為9.5或更高，優(yōu)選11或更高，更優(yōu)選11-11.9，優(yōu)選具有改進(jìn)的觸感適合于清洗水果和蔬菜的組合物，該組合物包含(a)至少約0.75％(重量)的C12-C18的脂肪酸，優(yōu)選油酸或其鹽，優(yōu)選(a)∶(b)的范圍為1∶2至15∶1的油酸鉀；(b)至少約0.05％(重量)分子量為約200或更大、優(yōu)選為約400至約9500的水溶性聚乙二醇；(c)水或水-乙醇流體載體，所述組合物具有堿性pH，且優(yōu)選所述組合物另外包含約0.001％至約0.05％的抗氧化劑和/或葡萄柚衍生的萜烯，且所述組合物的粘度最好小于100厘泊，優(yōu)選小于50厘泊。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，該組合物僅含GRAS成分，適合于清洗農(nóng)產(chǎn)品，甚至當(dāng)該組合物未完全從所述農(nóng)產(chǎn)品上除去時(shí)也是如此，所述組合物優(yōu)選含約0.5％至約15％，優(yōu)選約0.75％至約8％，更優(yōu)選約1％至約5％(重量)的洗滌劑表面活性劑，優(yōu)選大于0.5％(重量)的油酸鉀，且所述溶液優(yōu)選具有pH9-12.3，優(yōu)選11-12。3.一種包含權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的裝在噴霧容器中的制品，該制品適用于個(gè)人清洗農(nóng)產(chǎn)品，所述組合物是一種清洗溶液，優(yōu)選具有pH8-12.5，更優(yōu)選約9至約12.3，該組合物包含約0.1％至約15％、優(yōu)選約0.75％至約8％、更優(yōu)選約1％至約5％的洗滌劑表面活性劑，優(yōu)選GRAS。4.采用權(quán)利要求3的制品清洗農(nóng)產(chǎn)品的方法。5.一種用于在酸性或堿性pH下清洗水果和蔬菜的方法，該方法包括將權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的清洗水溶液直接施用而與所述水果和蔬菜的表面接觸，該清洗水溶液優(yōu)選包含(a)約0.01％至約15％的C8-C18脂肪酸，優(yōu)選油酸或有效量的油酸鉀，優(yōu)選0.1％至4％，更優(yōu)選0.5％至4％，當(dāng)pH大于約9.5時(shí)，優(yōu)選11-12，且優(yōu)選油酸鹽含有小于8％(重量)的多不飽和物，更優(yōu)選小于1％帶有兩個(gè)以上不飽和位的不飽和物，優(yōu)選溶液含有0.001％至0.05％的抗氧化劑；(b)任選的約0.1％至約4％(重量)的非離子表面活性劑；(c)任選的約0.1％至約4％(重量)的有機(jī)多羧酸；(d)任選的至多約0.2％(重量)的酸穩(wěn)定的陰離子表面活性劑；(e)任選的毒物學(xué)上容許的足以保持所需pH的所述多羧酸和/或所述脂肪酸以外的酸性緩沖劑；(f)任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑；(g)任選的毒物學(xué)上容許的防腐劑；和(h)其余部分包括選自水以及任選的低分子量的、毒物學(xué)上容許的有機(jī)溶劑的含水載體；其中，所述水溶液的pH為約2.5至約5.5，而溶液具有改進(jìn)的無滑膩的溶液的感覺或pH為9.5或更高，并且其中當(dāng)所述pH為酸性時(shí)，所述溶液優(yōu)選包含約0.1％至約3％(重量)的所述非離子表面活性劑，優(yōu)選C12-C18乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化的醇；優(yōu)選的是，任選的約0.1％至約1.5％(重量)的有機(jī)多羧酸；約0.01％至約0.3％(重量)的油酸；所述毒物學(xué)上容許的酸性緩沖劑優(yōu)選檸檬酸氫鉀；所述清洗水溶液的pH為約2.5至約5.5，優(yōu)選約4，以及其中，當(dāng)所述pH是堿性時(shí)，所述溶液優(yōu)選包含約0.1％至約4％(重量)的所述非離子表面活性劑，優(yōu)選分子量為約800的C12-C18乙氧基化丙氧基化的醇；約0.1％至約5％(重量)的皂，它選自鈉或鉀的油酸鹽，優(yōu)選油酸鉀，或約0.5％至約10％(重量)的鈉或鉀的月桂酸鹽，優(yōu)選油酸鹽，且最優(yōu)選油酸鉀；約0.2％至約4％(重量)的所述有機(jī)多羧酸；任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑，優(yōu)選碳酸鉀；其余部分包括選自水和水-乙醇的含水載體；其中所述清洗水溶液的pH為9.5或更高，優(yōu)選11.5，且所述乙醇不超過2％。6.一種根據(jù)權(quán)利要求4或權(quán)利要求5的適合于清洗農(nóng)產(chǎn)品、包括從蘋果上除去蠟質(zhì)涂層的濃縮、堿性方法，該方法包括將清洗溶液與所述農(nóng)產(chǎn)品的表面接觸，該清洗溶液含有約0.5％至約15％、優(yōu)選約0.75％至約8％、更優(yōu)選約1％至約5％的洗滌劑表面活性劑，優(yōu)選GRAS，更優(yōu)選大于0.5％的油酸鉀，所述清洗溶液的pH為約8至約12.5，優(yōu)選為約9至約12.3，更優(yōu)選為11至12。7.一種根據(jù)權(quán)利要求4或權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的方法，該方法采用包含以下成分的溶液在堿性pH下清洗水果和蔬菜(a)任選的約0.1％至約4％(重量)的非離子表面活性劑；(b)約0.1％至約5％(重量)的油酸鉀；(c)任選的約0.2％至約4％(重量)的有機(jī)多羧酸鹽洗滌劑助洗劑；(d)至少約0.05％(重量)的分子量為約200或更高的水溶性聚乙二醇；(e)任選的毒物學(xué)上容許的堿性緩沖劑；和(f)其余部分包括選自水和水-乙醇的含水載體；其中，所述組合物的pH為9.5或更高，其中所述溶液的所有成分均是GRAS，其中有至少0.5％的洗滌劑；且其中所述溶液裝在適合個(gè)人使用的噴霧容器中并從其中噴灑。全文摘要本發(fā)明提供了用毒物學(xué)上容許的成分配制的用于清洗水果和蔬菜的酸性和堿性的清洗組合物。透明的液體配方包含油酸鹽、醇的乙氧基化物和緩沖劑，可噴灑在蘋果、生菜等上以除去臟物和不希望有的沉積物。文檔編號(hào)C11D10/04GK1139373SQ94194642公開日1997年1月1日申請(qǐng)日期1994年10月26日優(yōu)先權(quán)日1993年11月1日發(fā)明者B.P.默希,B.J.羅塞爾,K.D.瓊斯申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司