專利名稱：織物柔軟組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及織物柔軟組合物。具體地講，本發(fā)明涉及具有優(yōu)良穩(wěn)定性、分散力和分散性的織物柔軟組合物。
背景和現(xiàn)有技術添加織物柔軟組合物的漂洗液已廣為人知。一般這類組合物含有分散于水中的水不溶性織物柔軟劑，其量在所謂的稀釋型組合物中多達7％(重量)，在濃縮型組合物中為7％至30％。織物軟化還可以通過在轉筒式干燥機中使用涂覆柔軟化合物的薄板來實現(xiàn)。更詳細地講，市售織物柔軟化合物一般在水中形成多層片狀結構，該結構具有特征的Lβ至Lα的相轉變溫度。
現(xiàn)有技術中添加織物柔軟組合物的漂洗液是通過將分散的柔軟化合物的膠體顆粒沉積到織物上來軟化織物，而如R.G.Laughlin在“SurfactantScience Series 2 Volume 37 Cationic surfactants Physical Properties”第449至465頁(Marcel，Decker，inc，1991)中所述，干燥器薄板軟化織物的方法是直接轉移熔融的柔軟化合物。
常規(guī)液體織物柔軟組合物是織物柔軟化合物的分散膠體顆粒形式。含有溶解于有機溶劑中的織物柔軟化合物的織物柔軟組合物以及粉末或顆粒狀的組合物也已有敘述。
由分散的膠體顆粒生成的織物柔軟組合物具有復雜、不穩(wěn)定的結構。由于其不穩(wěn)定性，存在許多與常規(guī)織物柔軟組合物有關的問題。主要問題是高溫和低溫下的物理不穩(wěn)定性；冷凍時不可逆地轉化為凝膠；難以得到能在洗液中展示具有良好的分散性、良好的在織物上的沉積性以及具有從洗衣機分散室中分散的良好分散力的組合物。不良的分散性會導致織物柔軟劑不均勻地涂布到衣物上，而且有時會產(chǎn)生斑點。這些問題在濃縮織物柔軟組合物中和添加香料的情況下更加惡化。
物理不穩(wěn)定性表現(xiàn)在組合物的貯存過程中，其自身稠化至一定程度，在這種程度下組合物不再能傾注出，甚至導致不可逆轉地生成凝膠。當洗衣機分散室的溫度由于熱水的注入升高時，其中也會發(fā)生凝膠的形成。由于這種組合物不再能方便地使用，這種稠化非常不希望出現(xiàn)。物理不穩(wěn)定性還表現(xiàn)在其自身發(fā)生相分離，分離為兩層或較多的分離層。
濃縮型產(chǎn)品、良好的分散性和分散力，以及低溫或高溫貯存穩(wěn)定性都是消費者所希望的。
與常規(guī)分散的膠體顆粒有關的問題在現(xiàn)有技術中提出。
美國專利4 789 491(Chang)公開了陽離子柔軟化合物的含水分散體的一種具體制備方法。該方法據(jù)說解決了產(chǎn)品粘性、貯存時分散性和分散力不佳的難題。
歐洲專利0 239 910(Procter and Gamble)公開了含有通過維持臨界的低pH值被穩(wěn)定的二酯或單酯季銨化合物分散體的組合物，其中氮上有兩個或三個甲基。
添加織物柔軟劑組合物的漂洗液的物理穩(wěn)定性由于粘度控制劑或防凝膠劑的加入得以改進。例如歐洲專利13 780(Procter and Gamble)中，將粘度控制劑添加至某些濃縮組合物中。這類粘度控制劑中可以包括C10-C18脂肪醇。最近，歐洲專利280 550(Unilever)提出用添加非離子表面活性劑的方法改進含有可生物降解的季銨化合物和脂肪酸的稀釋組合物的物理穩(wěn)定性。歐洲專利507 478(Unilever)公開了含有一種水不溶性可生物降解的酯鍵合的季銨化合物和一種非離子穩(wěn)定劑的物理穩(wěn)定的織物柔軟組合物。
提供顆?；蚍勰畹目椢锶彳泟┮延懈鞣N各樣的建議。歐洲專利111074頗具典型意義，它使用硅膠承載柔軟劑。使用諸如硅膠的載體的缺點在于它增大了產(chǎn)品體積，除了使粉末與可能存在于洗滌粉中的其它組分兼容之外無其它功能。
歐洲專利569 184(Unilever)公開了使用顆粒組合物生成預稀釋物，然后將其加入洗衣機的分散室中。
WO 92/18593(Procter and Gamble)公開了可以加入水中形成水乳液的顆粒狀織物柔軟組合物。該組合物含有諸如脫水山梨醇酯的非離子織物柔軟劑和單長鏈烷基陽離子表面活性劑。
WO 93/23510(Procter and Gamble)公開了含有可生物降解的二酯季銨鹽織物柔軟化合物和粘度和/或分散性改性劑的液體和固體織物柔軟劑，該申請還公開了制造這些產(chǎn)品的具體方法。粘度和/或分散性改性劑可以是單長鏈烷基陽離子或非離子表面活性劑。固體組合物加入水中時生成乳液或分散液。
我們共同待審的申請GB 9323263.4公開了使用tego甜菜堿解決濃縮織物柔軟劑由于香料的加入引起的不穩(wěn)定性問題。
在試圖解決與分散的膠體顆粒有關的問題時，現(xiàn)有技術轉向使用以織物柔軟劑化合物在有機溶劑中的溶液為形式的織物調(diào)理劑。此類體系由我們共同待審的申請GB 9301811.7具體說明。但是在與水接觸時，分散的膠體顆粒仍然形成。
制備織物調(diào)理劑溶液的另一方法是特定結構改性法。
美國專利3 892 669(Lever Brothers)公開了一種澄清的均質(zhì)水基液體織物柔軟組合物，并且限于使用有兩個短鏈烷基和兩個長鏈烷基并且長鏈基團有一些甲基和乙基支鏈的增溶的四烴基季銨鹽。增溶劑包括芳基磺酸酯鹽、二醇、醚、低分子量季(銨)鹽、磺基甜菜堿和非離子表面活性劑。說明書中教導了非離子表面活性劑和膦氧化物不適于單獨使用，僅可作為輔助增溶劑使用。
我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，可以制得一種新的織物柔軟組合物，其沒有現(xiàn)有技術的缺點。本發(fā)明提供織物柔軟組合物，它具有優(yōu)良的軟化性能，在高溫和低溫時均展示出優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性，有良好的冷凍融化復原性，而且當織物柔軟化合物被濃縮甚至濃縮至大于30％(重)時還具有優(yōu)良的分散力和分散性。另外，本發(fā)明制備的組合物不會有軟化性能的損失。本發(fā)明定義因此，本發(fā)明的一個方面提供一種織物柔軟組合物，包括i) 一種基本上不溶于水的織物柔軟化合物，其包括一個首基和兩個直鏈烷基或鏈烯基鏈，每個鏈的平均鏈長等于或大于C14，或一個烷基或鏈烯基鏈，其平均鏈長等于或大于C20；和ii)一種含有非離子表面活性劑和任選的一種非表面活性劑輔助增溶劑的增溶劑；特征在于當織物柔軟組合物稀釋在水中至(i)＋(ii)的濃度為5％(重)時，至少有70％(重)的織物柔軟化合物在溶液中。
本發(fā)明的另一方面提供了自身限制尺寸的分子聚集體(如下文中定義)作為織物柔軟組合物的應用。本發(fā)明詳述不希望被理論所限制，據(jù)信本發(fā)明的織物調(diào)理劑不是常規(guī)多層式的，而且與水接觸時可部分以自限制尺寸的分子聚集體的形式被增溶，如內(nèi)部為固體或液體或其混合物的膠束或膠束結構。如果組合物為含水的形式，那么該組合物本身至少部分地是自限制尺寸的分子聚集體。我們認為，正是織物柔軟組合物的這一新型結構解決了現(xiàn)有技術中的問題。
織物柔軟化合物和增溶劑適宜形成一種透明的混合物。但是，下列試驗可用來明確地測定一種組合物是否在本發(fā)明的范圍內(nèi)。試驗Ia)用水將織物柔軟組合物稀釋至濃度為5％(重)(是織物柔軟化合物和總的增溶劑，即非離子表面活性劑和任何非表面活性劑的輔助增溶劑的濃度)。將稀釋液加熱至60-80℃之間，然后冷卻至室溫，攪拌1小時保證平衡。取出第一部分得到的受試液體，用沉淀或過濾法分離出任何不溶于水相的物質(zhì)，直至得到澄清的水層(可用超離心法或超過濾法完成這一步驟)。過濾法可以通過將物料連續(xù)通過1μm、0.45μm和0.2μm的膜過濾器來完成。b)用標準陰離子表面活性劑(十二烷基硫酸鈉)滴定法測量織物柔軟化合物在清液層中的濃度，使用兩相滴定中的半硫化物disulphine蘭色指示劑，用氯仿作為萃取溶劑。c)第二部分已經(jīng)稀釋但沒有分離的織物柔軟組合物重復用陰離子表面活性劑滴定。d)比較b)和c)應該顯示出b)中織物柔軟化合物的濃度為c)中織物柔軟化合物濃度的至少70％(重)，(優(yōu)選80％(重))。這表明織物柔軟化合物在溶液中。
試驗I的步驟適用于其中的織物調(diào)理劑是陽離子(或經(jīng)稀釋成為陽離子)的組合物。下列試驗也適合非陽離子組合物。試驗IIa)織物柔軟組合物按試驗I稀釋。b)測量稀釋物在剪切率為110s-1下的粘度。c)將稀釋物加熱至60℃并維持在此溫度下一天。d)在輕緩攪拌下將稀釋物冷卻至20℃，再次在剪切率為110s-1下測量其粘度。e)比較b)和c)的粘度應該顯示其差異小于5mPas。
優(yōu)選本發(fā)明織物柔軟組合物符合下列試驗試驗IIIa)織物柔軟組合物按試驗I稀釋。b)測量稀釋物在剪切率為110s-1下的粘度。c)稀釋物冷凍并融化。d)再次在剪切率為110s-1下測量其粘度。e)比較b)和c)的粘度應該顯示其差異小于10mPas。
本發(fā)明的織物柔軟組合物可以是透明的。本文中提到的透明意思是當深1cm的小池中裝滿織物柔軟組合物時，可以透過小池讀出“Courier 12point”的試樣表面。
本發(fā)明的另一個優(yōu)點在于組合物的柔軟功能比現(xiàn)有技術中含有類似量的織物柔軟化合物的組合物有所增強。
本發(fā)明還具有的優(yōu)點是可以忍受高含量的香料，其不會對產(chǎn)品的穩(wěn)定性有不利影響。織物柔軟化合物織物柔軟化合物是基本上不溶于水的季銨鹽物質(zhì)，其含有平均鏈長等于或大于C20的單烷基或鏈烯基鏈，或者更優(yōu)選地是這種化合物，其含有極性首基和每個鏈的平均長度等于或大于C14的兩個烷基或鏈烯基鏈。
優(yōu)選的本發(fā)明織物柔軟化合物有平均鏈長等于或大于C14的兩個長烷基或鏈烯基鏈。更優(yōu)選地，每個鏈的平均鏈長大于C16。最優(yōu)選地每個長鏈烷基或鏈烯基中至少50％具有鏈長為C18。
優(yōu)選織物柔軟化合物的長鏈烷基或鏈烯基主要為直鏈。
用于本發(fā)明組合物的織物柔軟化合物是有優(yōu)良的軟化能力并且特征在于有鏈熔化-Lβ至Lα-轉變溫度大于25℃，優(yōu)選大于35℃，最優(yōu)選大于45℃的分子。這種Lβ至Lα的轉變可以按“Handbook of LipidBilayers，D Marsh，CRC Press，Boca Raton Florida，1990(第137和337頁)中所定義的DSC法測量。
基本上不溶的織物柔軟化合物在本文中被定義為在20℃的軟化水中溶解度低于1×10-3％(重)的織物柔軟化合物。優(yōu)選織物柔軟化合物的溶解度小于1×10-4。最優(yōu)選地，織物柔軟化合物在20℃的軟化水中的溶解度為1×10-8至1×10-6。
優(yōu)選的織物柔軟化合物是季銨化合物。
特別優(yōu)選的織物柔軟化合物是不溶于水的季銨鹽物質(zhì)，其中包括含有經(jīng)至少一個酯鍵連接到分子上的兩個C12-18烷基或鏈烯基的化合物。最優(yōu)選的是季銨鹽物質(zhì)中有兩個酯鍵。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的酯鍵合的季銨鹽物質(zhì)可以用下式代表 其中每一個R1基獨立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4鏈烯基；而且其中每一個R2基獨立地選自C8-28烷基或鏈烯基；T是 或 和n是0-5的整數(shù)。
二(牛油基氧乙基)二甲基銨氯化物特別優(yōu)選。
第二種優(yōu)選的一類季銨鹽物質(zhì)可以由下式代表 其中R1、n和R2同上文定義。
如果季銨鹽物質(zhì)可生物降解，那么它對于環(huán)境保護是有利的。
優(yōu)選的此類物質(zhì)及其制備方法，如1，2雙〔硬化牛油酰氧基〕-3-三甲銨丙烷氯化物，敘述在諸如US 4 137 180(Lever Brothers)上。優(yōu)選地，這些物質(zhì)中包括少量對應的單酯，如敘述在US 4 137 180中的諸如1-硬化牛油酰氧基-2-羥3-三甲基銨丙烷氯化物。
卵磷脂也是適用的柔軟化合物。非離子增溶劑增溶劑是一種非離子表面活性劑，特征在于其有相行為。適用的增溶劑是非離子表面活性劑，因為當其與水接觸時，首先形成的感膠離子液晶相是正立方(I1)或二連續(xù)正立方(V1)或六方(H1)或向列(Ne1)，或中間(Int1)相，如定義在G J T Tiddy等人、J Chem Soc.Faraday Trans.1.，79，975，1983和G J T Tiddy的文章“ModernTrends of Colloid Science in Chemistry and Biology”中，由H-F Eicke出版，1985 Birkhauser Verlay Basel〕。在低于20％(重)的濃度下形成Lα相的表面活性劑不適用。
用于本發(fā)明目的的非離子表面活性劑可以定義為具有由親水和疏水部分構成的分子結構的物質(zhì)。疏水部分由烴構成，親水部分包括強極性基團。本發(fā)明的非離子表面活性劑可溶于水中。
最優(yōu)選的非離子表面活性劑是烷氧基化的，優(yōu)選乙氧基化的化合物以及碳水化合物。如果組合物是固態(tài)形式，如粉末，那么非離子表面活性劑最好是碳水化合物或其衍生物。
適用的乙氧基化表面活性劑的實例是乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪酰胺和乙氧基化脂肪酸酯。
優(yōu)選的非離子乙氧基化表面活性劑的HLB為約10至約20。優(yōu)選的表面活性劑的烷基含有至少12個碳原子。
適用的碳水化合物表面活性劑或其它多羥基表面活性劑的實例包括EP 199 765(Henkel)和EP 238 638(Henkel)中公開的烷基聚苷、WO93 18125(Procter and Gamble)和WO 92/06161(Procter andGamble)公開的多羥基酰胺、脂肪酸糖酯(蔗糖酯)、脫水山梨糖醇酯乙氧基化物，以及聚甘油酯和烷基乳糖酸酰胺。
使用基于碳水化合物的非離子表面活性劑和基于長鏈乙氧基化物的非離子表面活性劑的混合物，就會達到優(yōu)良的柔軟效果。優(yōu)選的碳水化合物與長鏈醇乙氧基化物的比例為3∶1至1∶3，較優(yōu)選地為1∶2至2∶1，最優(yōu)選地為約1∶1。
增溶劑的混合物可以使用。
對于固態(tài)組合物，特別是粉末狀的，增溶劑在室溫下最好是固態(tài)，因為這樣可以得到脆性組合物顆粒。如果增溶劑還包括一種非表面活性劑的輔助增溶劑，那么將特別有利。優(yōu)選的輔助增溶劑包括丙二醇、尿素、鏈長多達C6和包括C6的酰胺、檸檬酸及EP 0 404 471(Unilever)中公開的其它聚羧酸、丙三醇、山梨醇和蔗糖。特別優(yōu)選的是聚乙二醇(PEG)，分子量為200-6000，最優(yōu)選的是分子量為1000-2000。
優(yōu)選增溶劑(如果有的話，也包括輔助增溶劑)與織物柔軟化合物的重量比為大于1∶6，優(yōu)選大于1∶4，更優(yōu)選等于或大于2∶3。如果增溶劑與織物柔軟化合物的比例等于或小于4∶1，更優(yōu)選地小于3∶2，這種比例有利。
優(yōu)選地，輔助增溶劑與非離子表面活性劑的比例為2∶1至1∶40，優(yōu)選輔助增溶劑與非離子表面活性劑比例小于1∶1，更優(yōu)選小于1∶5。
如果增溶劑/輔助增溶劑的存在量大于總組合物的5％(重)，優(yōu)選大于10％(重)，則十分有利。
組合物為固體時，增溶劑存在量優(yōu)選為組合物重量的大于20％，更優(yōu)選大于30％。組合物pH本發(fā)明組合物優(yōu)選pH值大于1.5，更優(yōu)選小于5。其它組分組合物還可以含有脂肪酸，例如C8-C24烷基或鏈烯基單羧酸，或聚合羧酸。優(yōu)選使用飽和脂肪酸，特別是硬化的牛油C16-C18脂肪酸。
脂肪酸的量優(yōu)選大于0.1％(重)，更優(yōu)選大于0.2％(重)。特別優(yōu)選的是濃縮物，其中含有0.5-20％(重)的脂肪酸，更優(yōu)選1％-10％(重)脂肪酸?？椢锶彳浕衔锱c脂肪酸物質(zhì)的重量比優(yōu)選10∶1至1∶10。
本發(fā)明的組合物中還可以根據(jù)所需含有助洗劑和/或陰離子表面活性劑。但是特別優(yōu)選地，該組合物中基本上不含助洗劑。也優(yōu)選該組合物中基本上不含陰離子表面活性劑。
適當?shù)?，組合物中基本上不含非離子疏水有機物質(zhì)，如烴和脂肪酸烴基酯。
組合物中還可以含有一種或多種任選組分，選自非水溶劑、pH緩沖劑、香料、香料載體、熒光劑、著色劑、水溶助長劑、抗泡劑、抗再沉積劑、聚合的和其它類型的稠合劑、酶、熒光增白劑、遮光劑、抗收縮劑、抗皺劑、防斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗氧化劑、防腐劑、懸垂劑、抗靜電劑和助熨燙劑。產(chǎn)品形式產(chǎn)品可以有任何形式。特別優(yōu)選的形式是液體和固體組合物，而且組合物適合于涂布于干燥器的薄板上。本發(fā)明的固體組合物適合為塊狀、凝膠、膏體和優(yōu)選的顆?；蚍勰┬问?。
組合物可用于轉筒式干燥機中，但優(yōu)選用于洗衣機中，例如任選在投配至分散室中之前稀釋，經(jīng)室分散組合物。組合物的制備本發(fā)明還提供制備如上所述的織物柔軟組合物的方法，它包括下列步驟i)混合基本上不溶于水的織物柔軟化合物和增溶劑，優(yōu)選用共熔法；和ii)將得到的混合物加入常規(guī)組分例如水中。
任選地，組合物的制備可以通過獨立地向常規(guī)組分中加入水不溶性織物柔軟化合物和增溶劑來實現(xiàn)。
固體組合物可以用噴霧干燥法、冷凍干燥法、研磨法、萃取法、低溫研磨或任何適用的其它方法制備。
下面通過非限定的實例說明本發(fā)明。實例中所有的百分數(shù)均以重量表達。
對比實施例用字母標明，而本發(fā)明實施例用數(shù)字標明。制備實施例下列實施例用以下方法之一制備1)將織物柔軟化合物共熔化于增溶劑中，將得到的分散液加入所需量的熱水中。2)先后向熱水中加入織物柔軟化合物和增溶劑。
在不存在增溶劑的對比例中，織物柔軟化合物被分散于熱水中(液體組合物)。
在實施例中HT TMAPC＝1，2雙〔硬化牛油酰氧基〕-3三甲銨丙烷氯化物(exHoechst)DEQA＝二(牛油基氧基乙基)二甲銨氯化物(ex Hoechst)柔軟性評價評價柔軟性能的方法是向(振蕩式)滌垢儀中的含有0.001％(w/w)烷基苯磺酸鈉(ABS)的1升10°FH、室溫自來水中加入0.1g織物柔軟化合物(若為液體，則2ml 5％a.d.分散液)。加入ABS以模擬主洗滌過程中帶有的陰離子洗滌劑。將三塊厚絨布毛巾(8cm×8cm，總重量40g)投入滌垢儀的筒中。在65rpm速度下處理這些布料3分鐘，旋轉干燥除去多余液體，晾干過夜。
織物柔軟性經(jīng)4人專家小組評定，采用巡回成對對照實驗記錄法。每一小組成員評價4組試驗布料。每組試驗布料含有被評價的每個受試體系中的一塊布料。小組成員被要求分8點等級評價柔軟性。柔軟性的得分用“差異分析”技術計算。值越低表明柔軟性越好。實施例1至4和A至B按照上述“制備實施例”中所述標準方法中的一種制備實施例(系列a)和b))。將組份與70℃的水混合，并冷凍干燥制備系列c)。調(diào)節(jié)柔軟化合物與增溶劑的比例。測定柔軟性能；化合物與增溶劑的混合總量為0.1g/升水。對三種增溶劑重復此步驟。
表1

a)吐溫20(ex ICI)＝聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯b)MARLIPALO 13/50(ex Huls)＝C1315EOc)N-椰子油基乳糖酸酰胺系列c)中的組合物經(jīng)過下述實施例5至9中的溶解性實驗以及上述實驗II和實驗III。

實施例5至9和C至F按照上述制備實施例中所述標準方法中的一種制備實施例。
配方列于下表2表2液體組合物

脂肪酸＝Pristerine 4916 ex UnichemaPEG 1500 ＝聚乙二醇(分子量1500)ex BDHGenapol T-1500＝(Tallow 15EO)ex HoechstGenapol C-100 ＝(Coco 10EO)ex HoechstGenapol C-150 ＝(Coco 15EO)ex Hoechst吐溫60＝聚氧乙烯(20)脫水山梨醇單硬脂酸酯ex ICI吐溫20＝聚氧乙烯(20)脫水山梨醇單月桂酸酯ex ICIGenapol C-200 ＝Coco 20EO ex Hoechst.溶液實驗實施例C、D和E均為市售產(chǎn)品，實施例5、8和9先后通過不同孔徑(1μm、0.45μm和0.2μm)的膜過濾器得以分離，用上文實驗1中所述標準滴定方法檢驗殘余的陽離子物質(zhì)。
表3

分散力加入10mls軟化水至干凈的干燥分散室中，然后加入調(diào)理劑組合物，測量洗衣機分散室中的殘余物。對95℃的棉布主洗滌循環(huán)運行洗衣機。洗滌結束時目測殘余情況和殘余量，結果示于表4。表4

殘余物將實施例組合物倒在稱重過的黑色布料(205×205mm)上，該布料大約折疊成口袋，因此截留組合物，以保證組合物僅通過織物分散，測試布料上的殘余物。將整塊布料浸入含有1000mls軟化水的1000ml燒杯中。布料靜止浸泡2分鐘。2分鐘后取出布料，將其置于燒杯頂部，借助重力瀝水1分鐘。
然后打開布料，檢查殘余物。然后將濕布放置在稱重過的紙片上，并在80℃的爐中干燥2天。
重新稱重布料和紙片，并根據(jù)液體中固體含量的知識計算殘余物的量。結果示于表5。
表5

*殘余物量＝(殘余固體重量)/(添加的液體中的固體重量)×100分散性殘余薄膜的去除方法提供了測試液體分散性的手段，方法是研究調(diào)理劑漂洗液體在玻璃管(7×6mm)內(nèi)壁上形成的殘余薄膜的去除，將其作為流過玻璃管的水流速率的函數(shù)。
被除去的殘余薄膜的測試方法是將0.2ml液體注入玻璃管，然后將該管垂直夾在一個燒杯之上，靜置10秒鐘。然后用非脈沖泵將水泵出，使其穿過含有試樣的玻璃管。薄膜從管內(nèi)表面上除去的時間通過目測記錄。每個流速值的實驗重復3次。將水溶性染料溶解于液體中，以便于觀測薄膜。表6

冷凍融化穩(wěn)定性將50ml實驗物置于冷凍器中直至冷凍，測定實驗物的冷凍融化穩(wěn)定性。然后將冷凍試樣融化。初始(冷凍前)粘度和融化24小時后的粘度示于下表7中。本發(fā)明的實驗物比對比實驗物對冷凍-融化更為穩(wěn)定。表7

高溫穩(wěn)定性將組合物放置在60℃的爐中60小時，測試高溫穩(wěn)定性。初始和最終粘度示于下表表9

本發(fā)明的實施例展示出優(yōu)于對比例的分散力和分散性。實施例10至12a和G將組分一起熔化后冷卻并將其轉移入高剪切容器中，并磨成粉末，制備下列組合物。

脂肪酸＝Pristerine 4916 ex UnichemaCoco 10EO＝(Genapol C-100)ex HoechstPlanteren 2000＝C8-14DP1.4 烷基聚葡糖苷 ex HenkelDobanol(ex Shell)Microsil(ex Crosfields)將50g(12個20×20cm片)的黑色聚棉布放置在含有500ml水和0.01％ABS(烷基苯磺酸)的滌垢儀中漂洗5分鐘。將0.3g漂洗調(diào)理劑粉末灑在棉布上，同時棉布繼續(xù)在筒中充分混合。然后將布料再漂洗5分鐘，并從溶液中取出。然后將布料旋轉干燥30秒鐘，仔細晾干以避免殘余物流失。
根據(jù)下列標準評價布料上的殘余物出現(xiàn)率即帶有殘余物的布料數(shù)％面積即覆蓋殘余物的布料面積的百分數(shù)斑點即根據(jù)程度不同分為1至5分的殘余物斑點實驗結果概括如下

測定組合物的柔軟效果，使它們進行實施例5至9所述的“溶解性實驗”。

實施例13至23按照上述制備實施例中所述的標準方法中的一種制備組合物。配方列于下表中。

貯存穩(wěn)定性組合物的粘度是用Carrimed CSL 100流變儀在110s-1的剪切速率下測定的。結果示于下表。

本發(fā)明組合物13至23展示出優(yōu)良的高溫和冷凍/融化穩(wěn)定性。組合物13至15經(jīng)過實施例5至9所述的溶液實驗。

實施例H至N和24及25按與實施例13至23相同的方法制備這些組合物。

AROSURF TA100＝二硬脂基二甲基銨氯化物ex SherexIE＝牛油烷基咪唑啉酯RADIASURF 7248＝聚丙三醇單硬脂酸酯ex OlefoinaAPG 650＝烷基聚葡糖苷ex Henkel溶液試驗和貯存穩(wěn)定性組合物經(jīng)過實施例5至9所述的試驗。5％的試樣溶液也經(jīng)過上述實驗III。結果示于下表。

用Carrimed流變儀測量粘度低于20mPas的組合物粘度，用Haake流變儀測量粘度高于20mPas的組合物粘度。粘度在110s-1的剪切速率下被測定。

2周后組合物N固化。
在某種條件下對比實施例全部固化，表明其有不良的貯存穩(wěn)定性。實施例P和Q將除尿素之外的組分一起共熔化后，將熔化物加入熔融的尿素中，制備這些組合物。將得到的乳液噴霧冷卻，得到易流動的粉末。

組合物經(jīng)過實施例5至9中所述的溶液試驗。稀釋組合物以使標以*的組分的總量為溶液重量的5％。結果如下

實施例R至W將織物柔軟化合物和脂肪酸共熔化后加入熱水中，制備該組合物，隨后加入其它組分。試樣EP 0280 550

組合物稀釋至織物柔軟劑和非離子表面活性劑重量為5％，然后按照實施例5至9中溶解度試驗的方法過濾。
用Carri-med流變儀測量20mPas以下的粘度。用Haake流變儀測量20mPas以上的粘度。粘度是在剪切速率為110秒-1下測定的。測量冷凍/融化穩(wěn)定性。

實施例26至29按照上述制備實施例中所述任一標準方法制備該組合物。

組合物經(jīng)過實施例5至9中所述的溶解性實驗。

結果表明，采用的脂肪酸的量可以在寬范圍內(nèi)變化，溶解性仍能保持。實施例30至35固體組合物按實施例1至4中與系列c)組合物的相同方法制備。

* ex Th Goldschmidt組合物經(jīng)過上述溶解性試驗和試驗II和III。

對比組合物X和Y按相同方法制備。X組成HT TMADC 89DOBANOL 91-6 0.7牛油25 EO3.8PEG 1500 3.8Pristerine 4916 6.5Y組成DEQA 75.5Radiosurf724817.8牛油25 EO6.7測定組合物31、33和X的柔軟性能。

組合物經(jīng)過上述“殘余物實驗”。結果如下殘余物試驗結果

本發(fā)明固體組合物一般展示出優(yōu)良的穩(wěn)定性和殘余特性。
權利要求
1.一種織物柔軟組合物，包括i)一種基本上不溶于水的織物柔軟化合物，其包括一個首基和兩個烷基和鏈烯基鏈，每個鏈的平均鏈長等于或大于C14，或者一個烷基或鏈烯基鏈，其平均鏈長等于或大于C20，和ii)一種增溶劑，包括非離子表面活性劑和任選地非表面活性劑的輔助增溶劑，特征在于將織物柔軟組合物在水中稀釋至(i)＋(ii)的濃度為5％(重)時，至少70％(重)的織物柔軟化合物在溶液中。
2.權利要求1的織物柔軟組合物，其中不溶于水的織物柔軟化合物包括一個首基和兩個直鏈烷基，每個鏈的平均鏈長等于或大于C14。
3.權利要求1或2的織物柔軟組合物，其中增溶劑包括非離子表面活性劑和非表面活性劑的輔助增溶劑。
4.前述任一權利要求的織物柔軟組合物，其中增溶劑與織物柔軟化合物的重量比大于1∶6。
5.權利要求4的織物柔軟組合物，其中增溶劑與織物柔軟化合物的比例在2∶3至4∶1之間。
6.前述任一權利要求的織物柔軟組合物，其中織物柔軟化合物在22℃的軟化水中的溶解度低于1×10-3％(重)。
7.前述任一權利要求的織物柔軟組合物，其中織物柔軟化合物是季銨鹽化合物。
8.權利要求7的織物柔軟組合物，其中織物柔軟化合物是有至少一個酯鍵的季銨鹽化合物。
9.權利要求8的織物柔軟組合物，其中的柔軟化合物是1，2雙〔硬化牛油酰氧基〕-3-三甲基銨丙烷氯化物。
10.前述任一權利要求的織物柔軟組合物，其中增溶劑的量為總組合物重量的大于10％(重)。
11.前述任一權利要求的織物柔軟組合物，其中組合物的形式是自限制尺寸的分子聚集體。
12.前述任一權利要求的織物柔軟組合物，其形式是液體。
13.權利要求12的織物柔軟組合物，它是半透明的。
14.任一權利要求1至11的柔軟組合物，其是顆粒或粉末形式的。
15.權利要求14的織物調(diào)理組合物，其中增溶劑的量為總組合物重量的大于20％。
16.自限制尺寸的分子聚集體作為織物柔軟組合物的應用。
全文摘要
主要發(fā)明申請內(nèi)容包括增溶的漂洗調(diào)理劑，調(diào)理劑包括織物柔軟化合物和非離子表面活性劑。所有的產(chǎn)品形式均被包括。使用HEQ時本發(fā)明的效果尤其優(yōu)良。
文檔編號C11D3/30GK1145090SQ95192439
公開日1997年3月12日 申請日期1995年3月22日 優(yōu)先權日1994年4月7日
發(fā)明者Z·哈克, A·N·汗-羅迪, P·J·森姆斯 申請人:尤尼利弗公司