專利名稱：漂白組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及漂白組合物，本發(fā)明組合物特別應用于洗衣漂白。
背景技術：
領域內已廣泛地描述了洗衣漂白組合物。漂白組合物可分為兩類過氧化物漂白組合物和次氯酸漂白組合物。過氧化物漂白組合物較之次氯酸漂白組合物有這種優(yōu)點一般認為它們對于織物，特別是有色織物較為安全，然而過氧化物組合物還有以下不便它們經常是化學不穩(wěn)定的，因而難以配成足夠穩(wěn)定以供商售的過氧化物漂白組合物。該問題可能的一個解決方法是，以較高含量的過氧化物配制組合物，以延長組合物的有效期。這種解決方案可能的缺點是仍含有大量過氧化物的組合物可能碰到使用者，由此，假如使用者的皮膚接觸過氧化物組合物，可能發(fā)生皮膚瘙癢。這種瘙癢癥狀十分緩和且可完全恢復，然而其對于使用者構成了潛在的不安。
而且，在低溫下過氧化物類的漂白效力弱，因而需要配制活化過氧化物漂白組合物以用于較寬的溫度范圍?；罨钠捉M合物包含漂白活化劑，其一般是過酸前體，它在水介質內與過氧化氫反應以形成相應過酸。這種過酸在較低溫度范圍內較有效。
因而本發(fā)明的一個目的是配制一種過氧化物漂白組合物，該組合物是穩(wěn)定的，不需借助使用高含量的過氧化物，并可以以穩(wěn)定的方式活化。
本發(fā)明的另一目的是配制具有更高漂白效力的漂白組合物。
據(jù)此，我們發(fā)現(xiàn)此目的可通過配制摻入過氧化苯甲酰的非離子表面活性劑水乳液來完成。因為過氧化苯甲酰在中性/堿性pH的水介質中水解而產生過酸，因而可單獨構成漂白過氧化物類。但在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，配制了一種在乳液一相中含過氧化氫，在乳液另一相中含過氧化苯甲酰的組合物。
在EP598 170中公開了配制成乳液的漂白組合物。在170中的組合物是在一相中含過氧化氫和在另一相含疏水液體成份的乳液。這種疏水液體成分可以是過酸前體。
發(fā)明概述本發(fā)明是一種乳液形式的含水漂白組合物，它包含親水非離子表面活性劑和疏水非離子表面活性劑，所述乳液還包含有效量的過氧化苯甲酰。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的組合物是非離子表面活性劑的穩(wěn)定的水乳液。穩(wěn)定的乳液意味著這樣的乳劑，在20℃靜置時，至少2周，更優(yōu)選至少6個月，肉眼看沒有明顯分層。在此采用的術語乳液是指采用少量過氧化苯甲酰，以完全溶于疏水非離子表面活性劑而獲得的乳液，以及當增加過氧化苯甲酰的含量至其一部分不溶于疏水非離子表面活性劑而得到的懸濁液；和在水相形成的過氧化苯甲酰聚集體。
根據(jù)本發(fā)明的組合物是含水的，因而，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含總組合物重量的10％至95％，優(yōu)選30％至90％，更優(yōu)選60％至85％的水。優(yōu)選采用去離子水。
根據(jù)本發(fā)明的組合物是非離子表面活性劑的乳液。所述非離子表面活性劑的乳液包含至少兩種非離子表面活性劑。為了形成穩(wěn)定的乳液，所述兩種非離子表面活性劑應具有不同的HLB(親水親脂平衡)值，優(yōu)選地，所述兩種表面活性劑的HLB值之差至少是1，更優(yōu)選至少是3。通過將至少兩種具有不同HLB的非離子表面活性劑在水中適當?shù)鼗旌希軌蛐纬筛鶕?jù)本發(fā)明的乳液。
在此采用的一種所述非離子表面活性劑是HLB高于11的非離子表面活性劑(在此被稱為親水非離子表面活性劑)，而另一種為HLB低于10的非離子表面活性劑(在此稱為疏水非離子表面活性劑)。優(yōu)選地，親水與疏水表面活性劑的濃度比以此方式選擇它們HLB的重量平均值是9至11。HLB重量平均值定義為(親水％×親水HLB)＋(疏水％×疏水HLB)其中親水％＝〔親水〕/總〔親水＋疏水〕，疏水％＝〔疏水〕/總〔親水＋疏水〕，以及親水％＋疏水％＝1基于總公式，〔親水〕和〔疏水〕分別指親水和疏水表面活性劑的重量百分濃度。在這兩種表面活性劑之外，根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包括其他非離子表面活性劑，但優(yōu)選用該附加表面活性劑計算的重量平均HLB，仍處于規(guī)定的范圍之內。
在此采用的適當?shù)姆请x子表面活性劑包括烷氧基化脂肪醇。的確，可商購多種具有不同HLB值(親水親脂平衡值)的此類烷氧基化脂肪醇。這些烷氧基化非離子表面活性劑的HLB值基本上取決于烷氧基化的性質和程度。親水非離子表面活性劑趨向于較高程度的烷氧基化，而疏水非離子表面活性劑趨于較低程度的烷氧基化及長鏈脂肪醇?？梢垣@得列有包括非離子表面活性劑的大量表面活性劑及其各自的HLB值的表面活性劑產品目錄。
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含總組合物重量2％至70％，優(yōu)選3％到40％，最優(yōu)選4％至30％的所述親水和疏水非離子表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物在其疏水相中還含有作為必要成分的有效量的過氧化苯甲酰。在此，有效量意味著足以漂白織物的量。根據(jù)本發(fā)明，過氧化苯甲?？梢耘c過氧化氫，亦可不與過氧化氫一起使用。當不與過氧化氫一起使用時，它單純地在中性/堿性介質中水解，即，在由在水中稀釋本發(fā)明的組合物而形成的漂白液中水解，以形成漂白劑過氧苯甲酸鹽。因而，單獨使用過氧化苯甲酰時，這時的組合物含有總組合物重量1％至20％，優(yōu)選2％至10％的過氧化苯甲酰。
另一種方法是，在此過氧化苯甲酰和過氧化氫一同使用。因為過氧化氫摻入親水相，而過氧化苯甲酰摻入疏水相，阻止了兩種或成份在組合物中反應。因而在組合物稀釋于水介質以便使用之前，兩種成份一直保持分離。稀釋時，乳劑結構被破壞，過氧化苯甲酰被過氧化氫全水解為過氧苯甲酸鹽。在此情況下，每摩爾過氧化苯甲酰能形成2摩爾過氧苯甲酸鹽，而在前面所述的情況下，每摩爾過氧化苯甲酰僅形成1摩爾過氧苯甲酸鹽。
因此，當該組合物和過氧化氫一起配制時，應當包含總組合物重量的1％至10％的，優(yōu)選2％至4％的過氧化氫和總組合物重量的1％至20％，優(yōu)選1％至10％的過氧化苯甲酰。當然，可以采用過氧化氫源以替代過氧化氫本身。在此采用的適合的氧化氫源包括過碳酸鹽，過硼酸鹽，過硫酸鹽等。
我們發(fā)現(xiàn)，組合物的pH在此對于組合物的化學穩(wěn)定性起重要作用。因而，該組合物于pH1至6，優(yōu)選2至5配制。有多種合適的方法可用于調節(jié)組合物的pH，包括有機或無機酸，鏈烷醇胺等。使用鏈烷醇胺，特別是單乙醇胺是有利的，因為它們具有調節(jié)乳液粘度，而不損傷其物理穩(wěn)定性的附加作用。
該組合物可以包含多種任選組分。本組合物的一個優(yōu)選的可任選的特點是游離基清除劑的存在，該游離基清除劑有利于此中的組合物的穩(wěn)定性。在此所用的合適的游離基清除劑包括熟知的取代的單和二羥基苯和其類似物，烷基和芳基羧酸鹽，及其混合物，優(yōu)選的在此采用的游離基清除劑包括丁基羥基甲苯，單叔丁基氫醌，苯甲酸，甲苯甲酸、叔丁基兒茶酚，芐胺，1，1，3-順式(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷(可以從Topanol CAex ICI的商品名購得)，以及正丙基棓酸鹽。當使用游離苯清除劑時，其一般用量是總組合物重量的0.01％到2％，優(yōu)選0.01％至0.2％。
在此亦可以配制螯合劑，這樣可以進一步提高組合物的化學穩(wěn)定性。在此可用的典型螯合物包括膦酸鹽，乙二胺二琥珀酸，吡啶二羧酸，三亞乙基三胺五乙酸等。在此合適的螯合劑的含量是總組合物重量的0.01％至5％?？砂l(fā)現(xiàn)由前述兩種成份游離基清除劑和螯合劑結合使用的協(xié)合作用引起的化學穩(wěn)定性的提高。
在此組合物還可包含其他任選物，包括被配制于親水相的陰離子及陽離子表面活性劑，與過氧化苯甲酰混合使用的其他漂白活性劑，如檸檬酸乙酰基三乙基酯，助洗劑及螯合劑，以及美學因子，包括染料和香料等。
本發(fā)明的組合物特別適用作洗衣漂白劑，包括用作預處理劑，即，在洗滌織物前，施與該組合物并使之與織物作用。此組合物可配制成洗衣添加劑，在水介質中，在使用去垢劑之前或同時使用，以提高其性能；或配制成去垢劑組合物本身。于此，組合物還可以用作自動或于工洗碟組合物、硬表面清潔劑假牙清潔劑或地毯清潔劑。
本發(fā)明還包括制備在此描述的組合物的方法。按照本發(fā)明的方法包括至少三步第一步，制備疏水混合物，它包括所述疏水非離子表面活性劑，所述過氧化苯甲酰，以及其它任選配制于組合物中的疏水成份，如香料、溶劑、酶、漂白活化劑和聚合物。
第二步，制備親水混合物，它至少包括水，所述親水非離子表面活性劑。所述親水混合物優(yōu)選地還包括其他被配制于組合物中的親水成分，例如染料，光學增白劑、助洗劑、螯合劑、過氧化氫或過氧化氫源和緩沖劑。
當然，所述第一步和第二步可以任意順序進行，即，亦可首先進行第二步。
根據(jù)本發(fā)明的方法的第三步，所述疏水混合物和親水混合物相混實施例-實驗數(shù)據(jù)組合物1過氧化苯甲酰 2％H2O2 4％可可烷基硫酸鈉 5％Dobanol23-35％Dobanol91-83％可可三甲基氯化銨 1％水和次要成份 補足pH 4組合物2過氧化苯甲酰 3.5％H2O2 4％可可烷基硫酸鈉 2％LutensolTO37％Dobanol45-78％水和次要成份 補足pH 4組合物3過氧化苯甲酰 3.5％可可烷基硫酸鈉 0.5％Dobanol 45-7 11％Lutensol TO34％水和次要成份補足pH 4根據(jù)本發(fā)明，以下技術資料說明了由過氧化苯甲酰而得到益處。
如下所述，實驗在污染的棉織物上進行。在每一污跡上施用0.2g被測漂白組合物?？椢?一式6份)在Launder-O-meter中，用溶于500ml水的5g Dash ultra Powder洗滌。在施用被測漂白組合物和洗滌之間無停留期。象在WO93/12067中公開那樣，包含過氧化氫和檸檬酸乙酰三乙基酯的活化的漂白組合物用作參比漂白組合物。具體地說，參比組合物包含6％H2O2，3.5％檸檬酸乙酰基三乙基酯，7％LutensolTO3，8％Dobanol45-7，2％烷基硫酸鈉，用水補足，pH＝4。在等量(3.5％)的過氧化苯甲酰(原型)和檸檬酸乙酰三乙基酯之間，以單個可變試驗進行比較。
結果由專家小組評定，以小組評分單位表達。
原形與參比物比較40℃60℃西紅柿跡 4.0s3.5s茶跡 1.2s1.7s可可跡0.3 1.2s草跡 0.2s0.1酒跡 0.7s1.1s植物油跡 3.2s2.8s血跡 1.2s0.8以上結果表明，在給定過氧化氫含量下，以及同樣活化物含量，采用過氧化苯甲酰替代檸檬酸乙?；一?，對于所有污跡均有很大的益處。
采用與上述同樣的試驗條件，在具有4％H2O2和2％過氧化苯甲酰的原型和含有H2O2的參比之間進行了同樣的比較。
原形與參比物比較40℃60℃西紅柿跡 2.2s2.2s茶跡 1.2s0.4可可跡0.4 0.7s草跡 1.0s0.4酒跡 0.8s0.2植物油跡 2.2s1.7s化妝跡1.8s0.9s結果表明甚至在過氧化氫含量由參比中的7％，降至原型中的4％時，仍然得到了更好的結果。
權利要求
1.一種以包含至少兩種具有不同HLB的非離子表面活性劑的乳劑形式存在的含水漂白組合物，其特征在于，所述乳劑還包括有效量的過氧化苯甲酰。
2.權利要求1的組合物，它包含總組合物重量的1％至20％的過氧化苯甲酰。
3.權利要求1的組合物，它還包含有效量的過氧化氫源。
4.權利要求1的組合物，其中所述的過氧化氫源是過氧化氫。
5.權利要求4的組合物，它包含總組合物重量的1％至8％，優(yōu)選2％至4％的過氧化氫。
6.權利要求5的組合物，它包含總組合物重量的2％至10％的過氧化苯甲酰。
7.上述權利要求之任一項的組合物，其pH值為1至6。
8.上述權利要求之任一項的組合物，其中所述親水非離子表面活性劑的HLB高于11。
9.上述權利要求之任一項的組合物，其中所述疏水表面活性劑的HLB低于10。
10.一種用于制備上述權利要求之任一項的組合物的方法，它包含以下步驟-制備疏水混合物，它包含所述疏水非離子表面活性劑和所述過氧化苯甲酰，以及其它任選配制于組合物的疏水組分，如香料，溶劑，酶，漂白活化劑和聚合物；-制備親水混合物，它至少包含水和所述親水非離子表面活性劑，以及可能的其它任選的配制于組合物的親水組分，如染料，光學增白劑，助洗劑，螯合劑，過氧化氫或過氧化氫源，及緩沖劑。-其中，過氧化苯甲酰被加入所述疏水或親水混合物，或所述其衍生物被加入疏水相；-然后，將所述疏水混合物和親水混合物混合。
全文摘要
描述了一些組合物，這些組合物是作為親水非離子表面活性劑和疏水非離子表面活性劑的乳劑配制的，它們還含有有效量的過氧化苯甲酰。優(yōu)選的組合物還含有過氧化氫。本文的組合物特別適用于織物漂白。
文檔編號C11D1/83GK1151149SQ95193652
公開日1997年6月4日 申請日期1995年5月18日 優(yōu)先權日1994年6月17日
發(fā)明者G·波羅蒂, S·夏拉, R·斯科奇安蒂 申請人:普羅格特-甘布爾公司