專利名稱：現(xiàn)場(chǎng)中和法制備陰離子表面活性劑顆粒的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是洗滌劑顆粒及其生產(chǎn)方法和包含該洗滌劑顆粒的組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及的是具有高含量陰離子表面活性劑的洗滌劑顆粒的生產(chǎn)方法，該方法包括在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)陰離子表面活性劑的母體酸進(jìn)行中和及對(duì)所制得的表面活性劑進(jìn)行干燥，同時(shí)還涉及由此所制得的洗滌劑顆粒。
洗滌劑組合物中常用的洗滌劑活性化合物包括陰離子表面活性劑，例如線性烷基苯磺酸鹽(LAS)、線型烷基醚硫酸酯(LES)和伯烷基硫酸酯(PAS)和非離子表面活性劑，例如，醇的乙氧基化物。為了提高洗滌劑的洗凈性能，最好是在洗滌粉中加入高含量的洗滌劑活性化合物。
但是，可加入的活性化合物的最高含量往往要受到工藝要求的限制。具有高堆積密度的洗滌劑組合物通?？捎上率龇椒ㄖ苽洌摲椒ò?，將組合物組份和〔或〕一種由，例如噴霧干燥法制得的基礎(chǔ)洗滌粉進(jìn)行混合或造粒，與堆積密度較低的組合物相比，用這種方法制備的洗滌劑組合物對(duì)消費(fèi)者有明顯的好處。眾所周知，往這種組合物中添加洗滌劑活性化合物時(shí)，是以液態(tài)形式添加的。但是，為了形成洗滌劑顆粒，必須控制液體物和固體物的比例，可以用這種方法添加的洗滌劑活性物質(zhì)的最高含量是受限制的。大家也知道，可以以固體添加劑的形式往洗滌劑組合物中添加陰離子表面活性劑，例如，PAS，該固體添加劑，即一種包含表面活性劑和該組合物其它組份，如碳酸鈉和助洗劑的一種顆粒。到目前為止，由于必須得到良好的流動(dòng)性和降低生成附聚物的傾向，這類添加劑中的陰離子表面活性劑的含量是有一定限制的。大家也知道，可以現(xiàn)場(chǎng)對(duì)表面活性劑母體酸進(jìn)行中和，以這種方法來(lái)?yè)饺腙庪x子表面活性劑。
EP-A-506 184(Unilever)中公開(kāi)了一種連續(xù)干燥中和陰離子表面活性劑液態(tài)酸母體的方法。采用這種方法可以制備出活性洗滌劑含量為30～40％〔重量〕的洗滌劑顆粒。
EP-572 957中公開(kāi)了一種粉末狀陰離子表面活性劑的生產(chǎn)方法，該方法是將一種固體物含量為60-80％的表面活性劑水漿液送入一個(gè)蒸發(fā)器，在反應(yīng)器壁上形成一層表面活性劑薄膜，然后從器壁上將它刮下來(lái)，與此同時(shí)，對(duì)該漿液進(jìn)行干燥和濃縮。但該專利并未公開(kāi)在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行中和，以生產(chǎn)含有陰離子表面活性劑的顆粒的方法。
但是，該漿液中必須含有足夠的水份，以確保該漿液能用泵來(lái)輸送。在生產(chǎn)粉末狀表面活性劑的過(guò)程中，必須除去其中的大部分水份，這就需要消耗能量并延長(zhǎng)了停留時(shí)間。因此，如果漿液中的水含量很高，該方法的能耗和產(chǎn)率都會(huì)受到不利的影響。而且，水份含量高的洗滌劑粉末在按完整配方生產(chǎn)的洗滌劑組合物中，例如，漂白粉中，可能會(huì)與對(duì)水敏感的組份發(fā)生不利的反應(yīng)，這樣，產(chǎn)品的穩(wěn)定性就差，而且不易儲(chǔ)存。
我們發(fā)現(xiàn)，如果往干燥段中送入陰離子表面活性劑的液態(tài)酸母體和中和劑，就在干燥段中形成陰離子表面活性劑，上述缺點(diǎn)就可以得到克服。
因此，本發(fā)明的第一方面是提出一種生產(chǎn)洗滌劑顆粒的方法，該顆粒中包含至少50％，優(yōu)選的是65％〔重量〕陰離子表面活性劑，水份含量不高于20％，優(yōu)選的是不高于15％〔重量〕，該方法包括，使可泵送的陰離子表面活性劑母體酸與可泵送的含水中和劑在干燥段中接觸，以生產(chǎn)陰離子表面活性劑，水的總含量在10％〔重量〕以上，優(yōu)選的是在20％以上，并在該干燥段中將表面活性劑加熱至130℃以上，優(yōu)選的是140℃以上，使水的含量降至不超過(guò)20％，優(yōu)選的是不超過(guò)15％〔重量〕，然后使表面活性劑冷卻，形成表面活性劑顆粒。
在干燥段中進(jìn)行中和時(shí)所產(chǎn)生的熱，可減少干燥段進(jìn)行外部加熱時(shí)的耗熱量，這比那些用表面活性劑糊來(lái)當(dāng)作進(jìn)料的方法要優(yōu)越。
而且，本發(fā)明的特別優(yōu)越之處在于母體酸可以以液態(tài)形式送入干燥段，而不是以水溶液的形式送入，而且，中和劑還可進(jìn)行濃縮。與采用表面活性劑糊的方法相比，引入干燥段的總水量可明顯減少。上述表面活性劑糊可能至少需要30％〔重量〕的水才能用泵來(lái)輸送。
本發(fā)明的方法可以用一步法操作〔即，洗滌劑顆?？芍苯佑赡阁w酸進(jìn)料制得〕，而不是采用二步法，該法是首先生產(chǎn)表面活性劑，然后形成并干燥表面活性劑糊，再形成表面活性劑顆粒。這種方法是有利的，因?yàn)樗槐厣a(chǎn)表面活性劑糊，生產(chǎn)這種糊在技術(shù)上是有一定困難的，而要輸送和儲(chǔ)存這些糊狀物，就必須先生產(chǎn)出該糊狀物。
母體酸，例如，PAS酸，適于以液態(tài)形式送入干燥段。因?yàn)樵撃阁w酸的熱穩(wěn)定性可能不好，所以最好是盡快地進(jìn)行中和反應(yīng)并使反應(yīng)基本上完全，使酸由于溫度的上升而發(fā)生的熱分解減少至最低程度，而最好是避免發(fā)生這種熱分解。
母體酸適于在40至60℃下送入干燥段，以確保該酸保持液態(tài)，而又不會(huì)促進(jìn)熱分解。中和劑可在任意溫度下送入干燥段，但優(yōu)選的是50-70℃，以利于中和作用，而不會(huì)發(fā)生酸的分解。
為了有效地進(jìn)行脫水，干燥段的壁溫保持至少100℃是合適的，優(yōu)選的溫度是至少130℃，而特別優(yōu)選的是至少140℃。
中和劑以水溶液或漿液的形式引入是適合的。常用的中和劑包括堿金屬氫氧化物，例如，氫氧化鈉，和堿金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉。
中和劑的適用量為25至55％，而優(yōu)選的用量是水溶液或漿液的30至50％〔重量〕。如果中和劑的濃度高，可能會(huì)產(chǎn)生不希望的結(jié)晶作用，而濃度低也是不希望的，因?yàn)檫@樣，水的含量就大。
中和劑溶液或漿液的濃度可以調(diào)整，以便控制干燥段中的水含量。這樣就可獲得最佳的粘度特性，因此，干燥段中的物料仍然是可輸送/泵送的。
可以使用相對(duì)于酸母體的超過(guò)化學(xué)計(jì)算量中和劑。過(guò)量的中和劑會(huì)與酸，例如硫酸，結(jié)合在一起，如果部分母體酸發(fā)生了熱分解，就會(huì)產(chǎn)生硫酸。
干燥段適于在低真空度下操作，以利于水和揮發(fā)物的脫除。真空度可從100Torr至常壓，這就使得該工藝過(guò)程具有極大的靈活性。但是，真空度超過(guò)500Torr至常壓則有利于減少基本建設(shè)投資，同時(shí)又可在真空下操作。
我們發(fā)現(xiàn)，通過(guò)對(duì)干燥段和/或冷卻段中的物料進(jìn)行攪拌可以改進(jìn)停留時(shí)間和顆粒度的控制，不利的酸熱分解可以減少或避免，提高過(guò)程的物料通過(guò)量。
因此，本發(fā)明的第二方面是提出一種生產(chǎn)洗滌劑顆粒的方法，該洗滌劑顆至少包含50％，而優(yōu)選的是65％〔重量〕陰離子表面活性劑，水的含量不超過(guò)20％，優(yōu)選的是不超過(guò)15％〔重量〕，該方法包括，使可泵送的陰離子表面活性劑母體酸與可泵送的中和劑在干燥段中接觸，以生產(chǎn)陰離子表面活性劑，水總含量超過(guò)10％，優(yōu)選的是超過(guò)20％〔重量〕，在上述干燥段中用攪拌器對(duì)母體酸和中和劑進(jìn)行攪拌，攪拌器的最高(周緣)速度超過(guò)15ms-1，優(yōu)選的是超過(guò)20ms-1，并將表面活性劑加熱至130℃，優(yōu)選的是加熱至140℃以上，使水的含量降至不超過(guò)20％〔重量〕，優(yōu)選的是降至不超過(guò)15％〔重量〕，然后使表面活性劑冷卻，以形成表面活性劑顆粒。
與使用糊狀物料的方法相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于具有快速的物料通過(guò)量，上述糊狀物料中含有經(jīng)預(yù)先中和的表面活性劑。
該方法優(yōu)選的是連續(xù)操作，因?yàn)檫@有利于顆粒的連續(xù)輸送。在連續(xù)法中，流速適于控制在10～25kg/m2/hr的范圍內(nèi)，而優(yōu)選的是控制在17～22kg/m2/hr之內(nèi)，例如，20g/m2/hr。
干燥段中適宜的平均停留時(shí)間在5分鐘以下。更優(yōu)選的停留時(shí)間是4分鐘以下，而停留時(shí)間盡可能短是最優(yōu)選的。
一般說(shuō)來(lái)，在加熱段中對(duì)母體酸和中和劑〔以下均稱為進(jìn)料〕進(jìn)行攪拌可得到有效的傳熱，并有利于水的脫除。攪拌作用可減少進(jìn)料與干燥段器壁之間的接觸時(shí)間，加上有效的傳熱，就可減少形成“過(guò)熱點(diǎn)”的可能性，過(guò)熱點(diǎn)可導(dǎo)致熱分解。而且，經(jīng)過(guò)改進(jìn)的干燥方法是可靠的，因此，在干燥段中可采用較短的停留時(shí)間/提高了物料的通過(guò)量。
為了避免發(fā)生熱分解，干燥段的溫度最好不要超過(guò)170℃。
本發(fā)明的方法可以形成高堆積密度的顆粒，例如，堆積密度在550g/cm3以上的顆粒。
物料在冷卻段中進(jìn)行冷卻，該冷卻段的操作溫度不宜超過(guò)50℃，優(yōu)選的操作溫度是不超過(guò)40℃，例如30℃。冷卻段中最好是進(jìn)行攪拌，以使其中的物料得到有效的冷卻。由于對(duì)顆粒進(jìn)行了有效的冷卻，這就減少了該顆粒因過(guò)熱而引起分解的可能性。
除了母體酸和中和劑進(jìn)料外，經(jīng)預(yù)中和的表面活性劑，例如PAS，LAS和LES都可當(dāng)作單獨(dú)的進(jìn)料和/或與中和劑和/或母體酸摻合在一起送入干燥段。
本發(fā)明的方法可在任何合適的設(shè)備中進(jìn)行，但優(yōu)選的是使用閃蒸反應(yīng)器。適用的閃蒸反應(yīng)器包括，例如，可從VRV SPA ImpiantiIndustriali公司得到的閃蒸干燥器系統(tǒng)。干燥段的傳熱面積至少為10m2。冷卻段的傳熱面積最好至少為5m2。
如果需要，在冷卻段前可任選采用兩個(gè)或更多的干燥段。也可根據(jù)需要選用單一的設(shè)備來(lái)提供干燥段和冷卻段，也可選擇分開(kāi)的設(shè)備，例如，可采用一個(gè)干燥器和一個(gè)冷卻流動(dòng)床。
適用的干燥段橫截面基本上是圓形的，因此，其器壁必然是圓筒形的。上述器壁優(yōu)選的是由加熱夾套來(lái)加熱，夾套中可通水、蒸汽或油。該壁的內(nèi)側(cè)溫度優(yōu)選的是保持在至少130℃，特別是至少140℃更好。干燥段的蒸發(fā)速率優(yōu)選的是3～25，特別優(yōu)選的是5～20kg水/m2加熱面積/hr。
該冷卻段優(yōu)選的是由圓柱形器壁包住。器壁內(nèi)的工藝過(guò)程是連續(xù)進(jìn)行的，設(shè)備要作適當(dāng)?shù)陌才?，使干燥段和冷卻段基本上呈水平排成直線，當(dāng)物料以基本水平方向通過(guò)干燥段和冷卻段時(shí)，有利于對(duì)該物料進(jìn)行有效的干燥、冷卻和輸送。
干燥段適宜采用攪拌器，在冷卻段中優(yōu)選采用攪拌器，它可攪拌和輸送其中的表面活性劑糊，并通過(guò)該段形成顆粒。該攪拌器優(yōu)選的是帶有一組向外輻射的槳葉和/或一組葉片，安裝在軸向的轉(zhuǎn)動(dòng)軸上。槳葉和/或葉片最好是傾斜的，以利于物料的輸送，而優(yōu)選的是葉片與內(nèi)壁之間留有不超過(guò)10mm的余隙，例如5mm。
我們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明特別適用于生產(chǎn)包含PAS的洗滌劑顆粒。目前市場(chǎng)上可以買到粉末狀或條狀的PAS。一般說(shuō)來(lái)，粉末狀PAS的粉塵很多，大多數(shù)的顆粒度都小于150微米。條狀PAS一般是對(duì)干的PAS進(jìn)行擠出而制成的，其外觀象皂片，其顆粒度一般都很大，而且孔隙率很低，這就使得其溶解性能較差。為了提高洗滌劑活性組份在洗滌劑組合物中的含量，大家熟悉的方法是對(duì)洗滌劑顆粒進(jìn)行后調(diào)配處理，以便制得具有高含量活性組份的組合物。
但是，粉末狀PAS和PAS條一般不適于進(jìn)行后調(diào)配處理成洗滌劑組合物，因?yàn)榻M合物顆粒和經(jīng)過(guò)后調(diào)配的顆粒的粒度一般是不同的，因此，容易分離，而且外觀也不好看。按照本發(fā)明的方法，可以制得具有高含量洗滌劑活性組份的洗滌劑顆粒，孔隙率和粒度特性也合適。
因此，本發(fā)明的第三個(gè)方面是提供一種洗滌劑顆粒，其中至少包含60％〔重量〕陰離子表面活性劑顆粒，優(yōu)選的是PAS，水的含量不高于顆粒的15％〔重量〕，該顆?？砂凑毡景l(fā)明第一方面或第二方面的方法制得。
按照本發(fā)明的第四方面，可提供的洗滌劑顆粒中包含陰離子表面活性劑，優(yōu)選的是PAS，其含量至少為顆粒的60％〔重量〕，其中顆粒的孔隙率為顆粒的5～50％〔體積〕，顆粒度的分布是，至少80％顆粒的粒度為180～1500微米，優(yōu)選的是250～1200微米，10％以下，優(yōu)選的是5％以下的顆粒的粒度小于180微米。
我們發(fā)現(xiàn)，若將PAS活性組份的克拉夫特溫度降至13℃以下，就可改善包含PAS的顆粒的溶解特性，上述溫度(13℃)是洗滌劑產(chǎn)品中常用的。
因此，本發(fā)明的另一方面是提供包含PAS的洗滌劑顆粒，優(yōu)選的是其含量至少為60％，更優(yōu)選的是至少為70％，特別優(yōu)選的是至少為顆粒的85％〔重量〕，其中的PAS的克拉夫特溫度低于13℃，平均粒度為180～1500微米。
按照本發(fā)明所敘述的方法來(lái)生產(chǎn)的顆粒是優(yōu)選的。
至少50％PAS帶有線性烷基鏈?zhǔn)呛线m的，優(yōu)選的是至少應(yīng)有70％PAS帶有線性烷基鏈。
克拉夫特溫度低于10℃是優(yōu)選的，而更優(yōu)選的是低于5℃，因?yàn)镻AS的溶解性在高于克拉夫特溫度時(shí)特別優(yōu)良。
用任何合適的方法都可降低PAS的克拉夫特溫度。
人們驚奇地發(fā)現(xiàn)，若使用烷基鏈長(zhǎng)分布窄的PAS，就可降低其克拉夫特溫度。優(yōu)選的是至少90％，更優(yōu)選的是至少95％PAS活性組份具有C12～C16的鏈長(zhǎng)，特別是，例如，Albright和Wilson公司所提供的EMPICOL LXV100〔商品名稱〕。
使用支鏈的洗滌劑活性組份也可降低克拉夫特溫度，優(yōu)選的是烷基苯磺酸鹽、醇的硫酸酯、格爾伯特醇的硫酸酯、仲醇的硫酸酯、仲烷基磺酸鹽，而優(yōu)選的是預(yù)先與線性醇的硫酸酯混合的組份。支鏈的表面活性劑有助于發(fā)生泡沫，這是某些市場(chǎng)上的消費(fèi)者所想要的。合適的支鏈表面活性劑的例子包括PETRELAB 550、LIAL 123 AS (由DAC生產(chǎn)〕。
對(duì)于顆粒中洗滌劑活性組份的用量至多50摩爾％，優(yōu)選的是至多30摩爾％。更優(yōu)選的是至多20摩爾％的情況，使用季銨平衡離子可降低PAS的克拉夫特溫度，優(yōu)選的季銨平衡離子是選自銨和季化的一、二或三烷醇胺，例如乙醇胺。
適用的例子包括，由Henkel公司生產(chǎn)的表面活性劑TEXAPON〔商品名〕系列。
使用一種鏈長(zhǎng)度分布窄的，支鏈的表面活性劑或一種季銨平衡離子，可降低克拉夫特溫度，優(yōu)選的是將它們結(jié)合起來(lái)使用，以便進(jìn)一步提高洗滌劑顆粒的溶解度。
按照本發(fā)明第三、四方面的觀點(diǎn)，洗滌劑顆粒中陰離子表面活性劑的含量至少為65％是合適的，優(yōu)選的是至少為85％，理想的是至少為顆粒的90％〔重量〕。該顆粒這也可含1～20％水，優(yōu)選的是1～15％，更優(yōu)選的是顆粒的1～10％〔重量〕。顆粒中的水可提高顆粒的完整性，因此，可減少粉粒的含量。
合適的是至少80％，優(yōu)選的是90％，更優(yōu)選的是95％顆粒的平均粒度為300～1000微米，最優(yōu)選的是400～900微米。
洗滌劑顆?？v橫比最好不超過(guò)2，更優(yōu)選一般是球形的，以便減少按配方制造的洗滌劑組合物中該顆粒與其它顆粒之間的分離傾向，并可提高洗滌粉的外觀。
具有C10～C22鏈長(zhǎng)的PAS表面活性劑是適用的，優(yōu)選的是C12～C18的，而更優(yōu)選的是鏈長(zhǎng)分布范圍窄的C12～C14的PAS表面活性劑，而Coco PAS是特別理想的。
該洗滌劑顆粒，根據(jù)需要可包含PAS與其它表面活性劑和/或非表面活性劑組份的混合物。
適用的其它表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽、含氧醇的硫酸酯，例如C11～C15和C13～C15醇的硫酸酯、仲醇硫酸酯和磺酸酯、不飽和的表面活性劑，例如，油酸鈉、油的硫酸鈉、a-烯烴磺酸酯或其混合物。
特別優(yōu)選的是富含PAS的顆粒，即該顆粒中PAS的含量超過(guò)其它表面活性劑或非表面活性劑的含量，更優(yōu)選的是超過(guò)全部其它表面活性劑和非表面活性劑組份的總量。
一般說(shuō)來(lái)，可使用表面活性劑的鈉鹽，但根據(jù)需要也可使用一、二或三烷醇胺和/或銨平衡離子，它們可提供一種結(jié)構(gòu)弱化效果，提高顆粒的低溫溶解度。
可用于洗滌劑顆粒中的其它非表面活性劑組份包括分散劑，優(yōu)選的是聚合物分散劑，而更優(yōu)選的是脲、糖、聚亞烷基氧；以及如下所述的助洗劑。
洗滌劑顆粒，根據(jù)需要可包含有機(jī)和/或無(wú)機(jī)鹽。鹽中可含的物質(zhì)，優(yōu)選的是三聚硫酸鈉、檸檬酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉。
當(dāng)陰離子表面活性劑中含有LAS時(shí)，特別優(yōu)選的是，顆粒中應(yīng)含有一種鹽。
鹽的含量可至多40％，優(yōu)選的是顆粒的至多30％〔重量〕。
該洗滌劑顆?？梢灾苯舆M(jìn)行后調(diào)配成基本的洗滌粉，上述洗滌粉可用任意常用的洗滌劑生產(chǎn)方法制得，其中包括無(wú)塔工藝，在這種工藝中，洗滌劑組合物組份采用如EP-A-367 339(Unilever)所述的方法進(jìn)行混合和造粒，和噴霧干燥工藝，隨后也可任選地采用后塔工藝進(jìn)行增濃。
由于采用本發(fā)明方法所生產(chǎn)的洗滌劑顆?？蛇M(jìn)行后調(diào)配成這種洗滌粉，所以配方的靈活性很大，按完全配方配制的組合物中，活性組份的含量就可根據(jù)需要達(dá)到非常高。進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)是可以生產(chǎn)出基本上不含洗滌劑活性化合物的基礎(chǔ)洗滌粉，因?yàn)橄礈靹┗钚曰衔锘旧峡梢匀慨?dāng)作后調(diào)配顆粒加入。
因此，本發(fā)明的第五方面是提供一種洗滌劑組合物，其中包含按本發(fā)明第三或第四方面制備的洗滌劑顆粒和一種基礎(chǔ)洗滌粉。
如果基礎(chǔ)洗滌粉是用噴霧干燥法生產(chǎn)的，減少基礎(chǔ)洗滌粉中洗滌劑活性組份含量的選擇是特別有利的，因?yàn)樵趪婌F干燥過(guò)程中，洗滌劑活性化合物的含量較低，其物料通過(guò)量就可以較高，因此，也就提高了整個(gè)生產(chǎn)效率。
按照本發(fā)明第五方面所提供的組合物中，除含有洗滌劑活性化合物外，一般可含有洗凈助洗劑、還可任選地含有漂白組份和其它活性配料，以提高其洗滌效果和性能。
本發(fā)明的洗滌劑組合物，除含有后調(diào)配的洗滌劑顆粒外，還可含有一種或多種洗滌劑活性化合物〔表面活性劑〕，該洗滌劑活性化合物可選自皂和非皂陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的和兩性離子的洗滌劑活性化合物及其混合物。許多適用的洗滌劑活性化合物都可以買到，文獻(xiàn)中也有了詳細(xì)的報(bào)道，例如，“表面活性劑及洗滌劑”，卷I和II，作者為Schwartz，Perry和Berch。優(yōu)選的洗滌劑活性化合物是皂類和合成的非皂陰離子和非離子化合物。
陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的。其例子包括烷基苯磺酸鹽，更具體而言是具有C8～C15烷基鏈長(zhǎng)的線性烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸酯，更具體而言，是C12～C15的伯烷基硫酸酯；烷基醚硫酸酯；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸磺酸酯。一般來(lái)說(shuō)，鈉鹽是優(yōu)選的。
可用的非離子表面活性劑包括，伯和仲醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇中環(huán)氧乙烷的平均含量為1～20摩爾的C8～C20脂肪醇乙氧基化物，更優(yōu)選的是每摩爾醇中環(huán)氧乙烷平均含量為1～10摩爾的C10-～C15的仲和伯脂肪醇乙氧基化物。非乙氧基化物非離子表面活性劑包括烷基聚甙、丙三醇單醚，和聚羥基酰胺〔葡糖胺〕。
該洗滌劑組合物中的表面活性劑總含量合適的是5～40％〔重量〕，雖然其用量也可以按要求超過(guò)這個(gè)范圍。
本發(fā)明的洗滌劑組合物一般也含有一種洗凈助洗劑。組合物中的洗凈助洗劑的總含量，合適的是10～80％，優(yōu)選的是15～60％〔重量〕。助洗劑可包含在帶有其它組份的助劑中，或，可根據(jù)需要，采用含有一種或多種助洗劑組份的單獨(dú)助洗劑顆粒。
可用的無(wú)機(jī)助洗劑包括碳酸鈉，根據(jù)需要，也可以如GB 1437950(Unilever)中所公開(kāi)的那樣，與碳酸鈣的結(jié)晶核結(jié)合使用；結(jié)晶的和無(wú)定形的鋁硅酸鹽，例如GB 1473 201(Henkel)中所公開(kāi)的沸石、GB1473 202(Henkel)中公開(kāi)的無(wú)定形鋁硅酸鹽和GB 1470 250(Procter &Gamble)中公開(kāi)的結(jié)晶/無(wú)定形鋁硅酸鹽混合物；和EP164514B(Hoechst)中公開(kāi)的層疊式硅酸鹽。也可含有無(wú)機(jī)磷酸鹽助洗劑，例如，正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉，但從環(huán)保觀點(diǎn)來(lái)看，這些化合物已不再是優(yōu)選的了。
沸石助洗劑的含量可從10～60％〔重量〕，優(yōu)選的是從15～50％〔重量〕。大多數(shù)商品顆粒洗滌劑組合物中所用的沸石是沸石A。但是，也可以使用EP 384 070A(Unilever)的說(shuō)明書和權(quán)利要求中所述的極限鋁沸石P(沸石MAP)，這是有利的。沸石MAP是一種P型的堿金屬鋁硅酸鹽，其硅/鋁比不超過(guò)1.33，優(yōu)選的是不超過(guò)1.15，而更優(yōu)選的是不超過(guò)1.07。
可采用的有機(jī)助洗劑包括聚羧酸酯聚合物，如聚丙烯酸酯、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，和丙烯酸次膦酸酯；單聚羧酸酯，如檸檬酸酯、葡糖酸酯、氧聯(lián)丁二酸酯、丙三醇一、二和三丁酸酯、羧基甲基氧基丁二酸酯、羧基甲基氧基丙二酸酯、二甲基吡啶酸酯、羥基乙基亞氨基二醋酸酯、烷基和鏈烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；和磺化脂肪酸鹽。馬來(lái)酸、丙烯酸和醋酸乙烯的共聚物是特別優(yōu)選的。因?yàn)檫@種共聚物是可生物降解的，因此，也是符合環(huán)保要求的。上面所列出的化合物并不是窮舉。
特別優(yōu)選的有機(jī)助洗劑是檸檬酸酯，其適用量為5～30％〔重量〕，優(yōu)選的是10～25％〔重量〕；和丙烯酸聚合物，更優(yōu)選的是丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，適用量為0.5～15％〔重量〕，優(yōu)選的是1～10％〔重量〕。助洗劑優(yōu)選的是以堿金屬鹽形式，特別是以鈉鹽形式存在。
適用的助洗劑系統(tǒng)包括一種結(jié)晶的層疊硅酸酯，例如，Hoechst生產(chǎn)的SKS-6，沸石，例如，沸石A，也可任選包含一種堿金屬檸檬酸酯。
按照本發(fā)明的洗滌劑組合物，也可含一種漂白系統(tǒng)，適用的是一種過(guò)氧漂白化合物，例如，無(wú)機(jī)的過(guò)酸鹽或有機(jī)的過(guò)氧酸，它們都能在水溶液中產(chǎn)生過(guò)氧化氫。過(guò)氧漂白化合物可以和漂白活性劑〔漂白劑的母體〕結(jié)合使用，以提高其低洗滌溫度下的漂白作用。特別優(yōu)選的漂白系統(tǒng)包含一種過(guò)氧漂白化合物〔優(yōu)選的是過(guò)碳酸鈉，也可任選與漂白活性劑一起使用〕，和EP 458 397A,EP458 398A和EP 509 787A(Unilever)的說(shuō)明書和權(quán)利要求中所述的一種過(guò)渡金屬漂白催化劑。
本發(fā)明的組合物可以含堿金屬，優(yōu)選的是堿金屬鈉的碳酸鹽，以便提高其洗凈性，而且也容易加工。碳酸鈉的適用量為1～60％〔重量〕，優(yōu)選的是2～40％〔重量〕。但是，含少量或不含碳酸鈉的組合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
加入少量粉末結(jié)構(gòu)劑，可提高洗滌粉的流動(dòng)性，該結(jié)構(gòu)劑，如脂肪酸〔或脂肪酸皂〕、糖、丙烯酸或丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，或硅酸鈉，其適用量為1～5％〔重量〕。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的其它化合物包括，硅酸鈉；抗沉淀劑，如纖維質(zhì)聚合物；熒光劑；無(wú)機(jī)鹽，如磷酸鈉；消泡劑或根據(jù)需要也可包括增泡劑；解脘和解酯的酶；染料；著色劑；香料；泡沫調(diào)理劑；和紡織品柔軟劑。上面列出的化合物并非窮舉。
基礎(chǔ)組合物宜通過(guò)對(duì)相容的非熱敏性配料漿液進(jìn)行噴霧干燥，然后霧化，摻和和/或?qū)δ切┎灰诉M(jìn)行漿液加工的配料進(jìn)行后調(diào)配處理而制成。按照本發(fā)明方法制成的洗滌劑顆?？赏ㄟ^(guò)常用的方法進(jìn)行后調(diào)配處理成基礎(chǔ)組合物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物，其優(yōu)選的堆積密度至少為500g/l，更優(yōu)選的至少為550g/l，最優(yōu)選的至少為700g/l。
這種洗滌粉既可通過(guò)噴霧干燥法制備、對(duì)噴霧干燥后的粉末進(jìn)行后塔法增濃處理，也可通過(guò)全無(wú)塔法，如干混法和造粒法來(lái)制備。在進(jìn)行混合時(shí)，最好采用高速混合機(jī)/造粒機(jī)。EP 340 013A，EP 367 339A，EP 390251A和EP 420 317A(Unilever)等專利中，曾公開(kāi)了采用高速混合機(jī)/造粒機(jī)的加工方法。
現(xiàn)按下述非限定性實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述。
實(shí)例1將液體的coco PAS酸和30％苛性蘇打溶液，在約60℃下送入意大利VRV SpA公司制造的閃蒸干燥器的干燥段，進(jìn)料速度分別為8kghr-1和7.5 kghr-1。干燥段的器壁溫度約為155℃，干燥段和冷卻段的傳熱面積約分別為0.5m2和0.25m2。
干燥段和冷卻段中的攪拌器在約37ms-1的最高轉(zhuǎn)速下操作，其真空度約為100～150mmH2O。
冷卻段的操作溫度約為40℃。
制得的PAS顆粒中含有71～74％coco PAS和13～15％水。水份含量較高的原因是使用了大過(guò)量的苛性蘇打溶液。若使用小過(guò)量的苛性蘇打，可生產(chǎn)出PAS含量較高，而水份和苛性蘇打含量較低的顆粒。
相對(duì)于類似的方法，即送入閃蒸干燥器的是預(yù)中和的PAS，而不是酸和中和劑進(jìn)料，其產(chǎn)率提高了25％〔按所制得的顆粒量為基礎(chǔ)計(jì)算〕。
實(shí)例2
現(xiàn)將本發(fā)明的一個(gè)洗滌劑組合物實(shí)例列于下表，表中的基礎(chǔ)洗滌粉、PAS顆粒和其它組份是經(jīng)過(guò)干混的
該組合物具有良好的洗潔性和溶解特性。
實(shí)例3～9現(xiàn)將本發(fā)明的洗滌劑顆粒實(shí)例列于下表，這些洗滌劑顆粒可按照本發(fā)明的方法制得。用AGB-4001型電導(dǎo)儀來(lái)測(cè)定了5℃下90％顆粒溶于水的時(shí)間，在軟化水中的表面活性劑最終濃度為0.2gl-1。
a三乙醇胺bDAC公司生產(chǎn)的支鏈PAS鈉鹽c由BDH公司生產(chǎn)
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑顆粒的生產(chǎn)方法，該洗滌劑顆粒包含至少50％〔重量〕陰離子表面活性劑和不超過(guò)20％〔重量〕的水，該方法包括，使可泵送的陰離子表面活性劑母體酸在干燥段中與可泵送的含水中和劑接觸，生產(chǎn)陰離子表面活性劑，水的總含量在20％〔重量〕以上，在上述干燥段中將表面活性劑加熱至130℃以上，使水含量降至不超過(guò)20％(重量〕，然后冷卻表面活性劑，形成洗滌劑顆粒。
2.一種生產(chǎn)洗滌劑顆粒的方法，該洗滌劑顆粒至少包含50％(重量〕陰離子表面活性劑，水的含量不超過(guò)20％〔重量〕，該方法包括，使可泵送的陰離子表面活性劑母體酸在干燥段中與可泵送的中和劑接觸，生產(chǎn)陰離子表面活性劑，水的總含量在20％(重量〕以上，用攪拌器攪拌母體酸和中和劑，該攪拌器的最高(周緣)轉(zhuǎn)速在15ms-1以上，在上述干燥段中將表面活性劑加熱至130℃以上，使水含量降至不超過(guò)20％，然后使表面活性劑冷卻，形成洗滌劑顆粒。
3.一種洗滌劑顆粒，該顆粒至少包含60％〔重量〕陰離子表面活性劑顆粒，水含量不大于15％〔重量〕，該洗滌劑顆粒可按照權(quán)利要求1或2的方法制得。
4.按照權(quán)利要求3的洗滌劑顆粒，該顆粒包含一種陰離子表面活性劑，優(yōu)選的是PAS，其含量至少為顆粒的60％〔重量〕，其中，顆粒的孔隙率為顆粒的5～50％〔體積〕，顆粒度分布為至少有80％顆粒的粒度為180～1500微米，10％以下顆粒的粒度為180微米以下。
5.一種包含PAS的洗滌劑顆粒，其中PAS的克拉夫特溫度在13℃以下，優(yōu)選的是10℃以下。
6.一種洗滌劑組合物，該組合物包含權(quán)利要求3～5所限定的洗滌劑顆粒和基礎(chǔ)洗滌粉，該洗滌粉中包含表面活性劑和/或助洗劑。
7.按照權(quán)利要求6的一種洗滌劑組合物，其中基礎(chǔ)洗滌粉包含一種助洗劑，該助洗劑包含一種硅酸鹽，優(yōu)選的是結(jié)晶的層疊硅酸鹽，和/或一種沸石。
8.按照權(quán)利要求6或7的一種洗滌劑組合物，該組合物進(jìn)一步包含一種堿金屬過(guò)碳酸鹽。
全文摘要
公開(kāi)了一種陰離子表面活性劑顆粒，優(yōu)選的是PAS[伯烷基磷酸鹽]顆粒的生產(chǎn)方法，該方法是在現(xiàn)場(chǎng)將母體酸中和成表面活性劑，并將該表面活性劑加熱至130℃以上，然后，使表面活性劑冷卻，以提供表面活性劑顆粒。同時(shí)也公開(kāi)了含有這種顆粒的洗滌劑組合物。
文檔編號(hào)C11D1/02GK1161712SQ95195749
公開(kāi)日1997年10月8日 申請(qǐng)日期1995年8月19日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月26日
發(fā)明者W·D·埃麥利, K·梅特卡夫, P·J·托靈頓 申請(qǐng)人:尤尼利弗公司