專利名稱：含有粘土和多糖膠穩(wěn)定劑的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物。特別是，本發(fā)明涉及溫和的個(gè)人清潔組合物，它具有適合于同時(shí)進(jìn)行清潔和調(diào)理皮膚和/或頭發(fā)的膚感特征和泡沫特征，它可以以多種形式使用，例如，泡沫洗浴制劑、淋浴用品、皮膚清潔劑、手、臉和身體清潔劑，洗發(fā)水等等。
溫和的化妝組合物需要滿足許多標(biāo)準(zhǔn)，包括清潔力、起泡性和對(duì)皮膚、頭發(fā)以及眼粘液具有溫和/低刺激性/感覺良好。皮膚由幾層細(xì)胞構(gòu)成，它包覆并保護(hù)角蛋白和膠原纖維蛋白，這些蛋白構(gòu)成了皮膚結(jié)構(gòu)的骨架。被稱作角質(zhì)層的這幾層的最外部，已知是由被80埃厚的層包圍的250埃蛋白質(zhì)束來構(gòu)成。頭發(fā)具有類似的包封頭發(fā)纖維的最外保護(hù)包層，該包層稱為表皮。陰離子表面活性劑能透過角質(zhì)層膜和表皮，并通過脫脂而破壞膜的完整性。這種對(duì)皮膚和頭發(fā)保護(hù)膜的作用可導(dǎo)致皮膚粗糙感和對(duì)眼的刺激，并可能最終使表面活性劑與角蛋白和頭發(fā)蛋白互相作用，引起刺激、屏障損失和保留水份的功能喪失。
理想的化妝清潔劑應(yīng)該溫和地清潔皮膚或頭發(fā)，經(jīng)常使用不會(huì)脫脂和/或使頭發(fā)和皮膚干燥，也不會(huì)刺激眼粘液或使皮膚緊繃。許多起泡肥皂、淋浴和洗澡產(chǎn)品、洗發(fā)水和皂?xiàng)l在這方面不盡人意。
已知某些合成表面活性劑是溫和的。但是，與最高的洗發(fā)水和皂?xiàng)l的標(biāo)準(zhǔn)相比，多數(shù)最溫和的合成表面活性劑的一個(gè)主要缺陷是，當(dāng)用于制備洗發(fā)水或個(gè)人清潔品時(shí)，它們的起泡沫性質(zhì)較差。因此那些屬于最溫和的表面活性劑，例如月桂基甘油基醚磺酸鈉、烷基甘油基醚磺酸鹽(AGS)，在起泡方面都是欠佳的。另一方面，使用已知的高起泡陰離子表面活性劑和起泡促進(jìn)劑，雖然可以得到可接受的泡沫質(zhì)量和體積，卻犧牲了皮膚的柔軟性。這兩種因素使表面活性劑的選擇、有利于起泡性和溫和性的配制方法成為一個(gè)微妙的平衡。
盡管化妝品工業(yè)對(duì)個(gè)人清潔品進(jìn)行了許多年的研究，廣大消費(fèi)者仍不滿意當(dāng)今清潔組合物的溫和性，他們發(fā)現(xiàn)，例如在使用淋浴或洗澡用品后，為保持皮膚彈性和水份、抵消清潔劑的脫脂作用，需再使用另外的化妝液或潤(rùn)膚膏。
本領(lǐng)域公知在洗浴組合物中加入油可以有用后良好膚感。但是，以足以提供消費(fèi)者可注意到的好處的濃度加入油仍是一個(gè)挑戰(zhàn)，特別是同時(shí)要在油存在下具有乳液狀的、穩(wěn)定良好的起泡特性和提供理想的用后柔和膚感的同時(shí)避免令人不快的“滑膩”水感或油狀外觀。與將大量的油與常規(guī)清潔系統(tǒng)結(jié)合相關(guān)的另一難點(diǎn)是穩(wěn)定系統(tǒng)的形成，在該系統(tǒng)中使用期間油可以被釋放而進(jìn)入水中?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，采用特定含量和比例的非離子表面活性劑和輔助表面活性劑以及可分散油的混合穩(wěn)定系統(tǒng)，能形成改善的使用中和使用后的膚感特征以及良好的起泡性和穩(wěn)定性的個(gè)人清潔組合物。
因此需要一種個(gè)人清潔組合物，它不會(huì)使皮膚失水或?qū)е缕つw彈性損失，它將具備一定程度的皮膚調(diào)理性能，這種性能過去只有清潔后另外使用化妝潤(rùn)濕劑后才能獲得，而且這種組合物可以產(chǎn)生泡沫體積和外觀穩(wěn)定和高質(zhì)量的泡沫，它是有效的頭發(fā)和皮膚清潔劑，它有良好的使用中美感和可漂洗特征，同時(shí)它具有穩(wěn)定的產(chǎn)品和粘度特性，并且在長(zhǎng)期和嚴(yán)格的貯存溫度下保持完全穩(wěn)定。
本發(fā)明的主題是一種溫和的、產(chǎn)生泡沫的清潔產(chǎn)品，它適合于個(gè)人皮膚或頭發(fā)的清潔并可用作泡沫洗澡和淋浴產(chǎn)品、皮膚清潔劑和洗發(fā)水等。本發(fā)明的一方面是提供一種洗滌劑、個(gè)人清潔或化妝組合物，它包含(a)約1.5％至約10％重量的油分散非離子表面活性劑；(b)約0.1％至約5％重量的輔助表面活性劑，它選自其它的非離子、陰離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物；(c)約3％至約30％重量的香料或化妝用油；(d)約0.01％至約15％重量的穩(wěn)定系統(tǒng)，該系統(tǒng)包含主要的粘土穩(wěn)定劑和輔助的其它多糖膠穩(wěn)定劑；和(e)水，其中，主要穩(wěn)定劑與輔助穩(wěn)定劑的比例為約32∶1至約2∶1的范圍。
在非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明采用產(chǎn)生泡沫的清潔組合物的形式，它具有優(yōu)良的泡沫和穩(wěn)定特征、優(yōu)越的膚感特征、改善的可察覺的干燥感和估計(jì)到的緊繃感以及高品級(jí)的干燥性，并同時(shí)有好的清潔力和頭發(fā)調(diào)理性能。
除非特別指明，本文的所有濃度和比例均以清潔組合物的重量計(jì)。除非特別指明，表面活性劑鏈長(zhǎng)也是基于重量的平均鏈長(zhǎng)。
本文的清潔組合物是基于特定油分散非離子表面活性劑、香料或化妝用油和溫和的輔助表面活性劑的混和的穩(wěn)定系統(tǒng)的組合，其中的溫和輔助表面活性劑一般可選自其它非離子、陰離子、兩性和兩性離子表面活性劑及其混合物。表面活性劑的總量，包括陰離子、非離子、兩性離子、兩性和其它表面活性劑成份優(yōu)選為約1.6％至約15％，更優(yōu)選約2％至12％，特別優(yōu)選約5％至約10％(重量)。本組合物優(yōu)選包括一混合物，該混合物由油分散的非離子和陰離子表面活性劑任選與輔助非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑組成。輔助表面活性劑的總量為約0.1％至約10％，特別優(yōu)選約0.5％至約5％，更優(yōu)選約1％至約3.5％，最優(yōu)選約2％至約3％(以組合物重量計(jì))，而油分散非離子表面活性劑的含量?jī)?yōu)選約2％至約9％，更優(yōu)選約4.5％至約7％(重量)。陰離子表面活性劑與輔助非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的重量比為約8∶1至約1∶2。輔助表面活性劑與油分散非離子表面活性劑的比例優(yōu)選是在1∶100至約1∶10，更優(yōu)選約1∶8至約1∶2。本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選組合物包含非離子表面活性劑、可分散的香料或化妝用油以及輔助陰離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑，其中可分散的香料或化妝用油的含量為約6％至約25％，優(yōu)選約10％至約20％，更優(yōu)選約15％至約20％(以組合物重量計(jì))，并且，油分散非離子表面活性劑與可分散香料或化妝用油的重量比為約1∶20至約3∶2，優(yōu)選約1∶6至約1∶2，更優(yōu)選約1∶4至約1∶3。
適于加入本發(fā)明的組合物的穩(wěn)定系統(tǒng)包括主要和輔助穩(wěn)定劑，其中主要穩(wěn)定劑是任意改性的粘土或粘土狀材料，且輔助穩(wěn)定劑是雜多糖膠。使用混合的穩(wěn)定劑系統(tǒng)有利于提供具有良好體積、穩(wěn)定性和外觀特征的泡沫，同時(shí)可以改善膚感。本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的具有混合的主要和輔助穩(wěn)定劑的組合物與單獨(dú)含有主要或輔助穩(wěn)定劑的組合物比較，在化妝用油濃度較高時(shí)具有改善的泡沫特征。
所存在的主要和輔助穩(wěn)定劑的總含量以重量計(jì)為約0.01％至約15％，優(yōu)選為約0.05％至約12％，更優(yōu)選為約0.1％至約10％，最優(yōu)選為約0.5％至約5％，其中主要穩(wěn)定劑和輔助穩(wěn)定劑的比例為約32∶1至約1∶1，優(yōu)選為約16∶1至約1∶1，更優(yōu)選為約4∶1至約2∶1。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，主要穩(wěn)定劑是改性的粘土基材料。
適合用于本發(fā)明的主要懸浮劑包括硅酸鋁鎂(Al2Mg8Si2)、膨潤(rùn)土、水輝石和它們的衍生物。硅酸鋁鎂天然生自綠土材料例如硬硼酸鈣石、滑石粉和藍(lán)寶石。此處適合的精煉硅酸鋁鎂可從R.T.Vanderbilt公司購買，商標(biāo)為Veegum(RTM)從ECC America購買，商標(biāo)為Gelwhite MAS-H(RTM)。改性的硅酸鋁鎂材料例如硅酸鋁鎂CMC可從R.T.Vanderbilt公司購買，商標(biāo)為Veegum Plus(RTM)。該改性的硅酸鋁鎂材料含具有羧甲基纖維素和二氧化鈦的綠土粘土。膨潤(rùn)土是天然水合的膠體狀的硅酸鋁粘土，它可以購買于美國ECC，商標(biāo)名為Bentonite H(RTM)，也可以購買于Whittaker，Clark&Daniels，商標(biāo)名為Mineral Colloid BP 2430(RTM)。水輝石是一種蒙脫石礦物，它是膨潤(rùn)土粘土的主要成分。水輝石可以購買于Rheox公司，商標(biāo)名為Bentone EW(RTM)和Macaloid(RTM)。
優(yōu)選的主要穩(wěn)定劑為硅酸鋁鎂CMC，它可從RT.Vanderbilt公司購買，商標(biāo)為Veegum Plus(RTM)。
本發(fā)明組合物的優(yōu)選的輔助穩(wěn)定劑為黃原膠(黃原/玉米糖膠)，它是由碳水化合物和Xanthomonas campestris純培養(yǎng)發(fā)酵形成的分子量大于約1,000,000的雜多糖膠。它被認(rèn)為含有摩爾比例為2.8∶2.0∶2.0的D-葡萄糖、D-甘露糖和D-Glucoronate。多糖用4.7％的乙?；M(jìn)行部分乙酰化。這種生物合成的膠料可從Calgon公司購買，商標(biāo)為Kelgum CG(RTM)，從Kelko(Merck&Co.公司的分支)，Meer和R.T.Vanderbilt公司購買，商標(biāo)分別為Keltrol(RTM)，Merezan 8(RTM)和Rhodigel(RTM)，也可以從其它來源獲得。黃原膠混合物可以購買于Calgon，Alban Muller等等，并且也適合加入本發(fā)明的組合物中。關(guān)于黃原膠的進(jìn)一步信息可以參見Whistler.Roy L(編輯)的工業(yè)膠-多糖及其衍生物，紐約，學(xué)術(shù)出版社，1973(Industrial Gums-P0lysaccharides and Their Derivatives.，New YorkAcademic Press，1993)。
適合加入本發(fā)明的組合物中的油分散非離子表面活性劑具有良好的油分散特性，這可以由顯微觀察和浸漬試驗(yàn)來證實(shí)。
為了證實(shí)非離子表面活性劑適合于加入本發(fā)明的組合物中，準(zhǔn)備了包括待測(cè)的非離子表面活性劑和其它組合物成份的試驗(yàn)?zāi)阁w。使用Nikon Optipot-2型圖像微觀察器Videomicrowatcher的顯微鏡觀察原型的一部分。適合于加入本發(fā)明的組合物的表面活性劑通常生成均勻(不透明)的產(chǎn)品基體，其中油滴的平均直徑為約5微米至約30微米，優(yōu)選約l0微米至約20微米。
在浸漬試驗(yàn)中評(píng)估原型母體的使用時(shí)特征。實(shí)際上，6毫升的原型母體分散于40℃的20升水中。然后評(píng)價(jià)所得溶液的物理外觀。只要能提供所要求的膚感，其中肉眼看不到的油滴的渾濁(云霧狀)的溶液的組合物被稱為表現(xiàn)出理想的性能。
盡管與本發(fā)明組合物相關(guān)的膚感有益效果的原因未能被清楚地理解，但相信本文規(guī)定的特定的非離子表面活性劑能夠基本上將大量的油分散于組合物母體中，這導(dǎo)致在洗澡或淋浴時(shí)，可能由于油釋放于皮膚表面而具有良好膚感的優(yōu)點(diǎn)。
適于加入本發(fā)明組合物的油分散非離子表面活性劑選自C12-C18多羥基脂肪酰氨基表面活性劑，優(yōu)選C12-C16的多羥基脂肪酰氨基表面活性劑，更優(yōu)選C12-C14的多羥基脂肪酰氨基表面活性劑，它具有如下通式(I)
優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羥基脂肪酰氨基表面活性劑是那些其中R8為C5-C31的烴基，優(yōu)選是C9-C17烴基，包括直鏈或支鏈的烷基和鏈烯基或其混合物。并且R9通常是C1-C8的烷基或羥基烷基、優(yōu)選甲基或式-R1-O-R2的基團(tuán)，其中R1為C2-C8的包括直鏈、支鏈或環(huán)狀(包括苯基)的烴基，R2為C1-C8的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基，包括芳基和氧基烴基，并且優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2是多羥基烴基，它具有線性烴鏈，其中至少有二個(gè)(當(dāng)為甘油醛)或至少有三個(gè)(當(dāng)為其它還原糖)羥基直接連接到該烴鏈上，或是其烷氧基化(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)的衍生物。Z2優(yōu)選為一還原氨化反應(yīng)中的還原糖衍生而來，Z2最優(yōu)選為糖基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原材料，可以利用高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及上面列出的各種單個(gè)的糖。這些玉米糖漿可以產(chǎn)生一種糖成分的混合物作為Z2。應(yīng)該理解并不排除其它合適的原料。Z2優(yōu)選為選自-CH2(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR)(CHOH)-CH2OH，其中n為1-5(含1和5)，且R為氫或環(huán)狀的的單糖或多糖，和其烷氧基化的衍生物。最優(yōu)選的為其中n為4的糖基，特別是-CH2(CHOH)4-CH2OH。
在上式的化合物中，R8-CO-N可以為例如可可酰氨基、硬脂酰氨基、油酰氨基、月桂酰氨基、肉豆蔻酰氨基、葵酰氨基、棕櫚酰氨基、牛油酰氨基等等。
優(yōu)選的制備上式(I)化合物的方法包括將一種脂肪酸甘油三酯與N-取代的多羥基胺反應(yīng)，反應(yīng)基本上無低級(jí)(C1-C4)醇溶劑存在，但是優(yōu)選有烷氧基化的醇或烷氧基化的烷基苯酚，例如NEODOL，并且使用烷氧基化物催化劑，溫度為50～140攝氏度，以此獲得高產(chǎn)率(90～98％)的所需產(chǎn)物。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酰氨基的結(jié)構(gòu)式為R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8為C11-C17的直鏈烷基或鏈烯基。
本發(fā)明組合物另外含有可分散的香料或化妝用油或其混合物，按重量計(jì)含量約3％至約30％，優(yōu)選約6％至約25％，更優(yōu)選約12％至約18％。加入這些油或蠟可以使本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物具有滋潤(rùn)性、溫和性和可漂洗性的特征。但是本發(fā)明的一個(gè)特征是，這種油基組合物由于將油組分釋放入清潔用水中，因而具有出色的使用中和使用后的膚感、良好的滋潤(rùn)性和溫和性及理想的物理性質(zhì)。這種類型的優(yōu)選的組合物在物理性質(zhì)上呈不透明溶液的形式，這種不透明的溶液在水中分散時(shí)形成濁液。在含有香料和化妝用油的本發(fā)明組合物中，非離子表面活性劑與油的重量比優(yōu)選約1∶20至約3∶2，更優(yōu)選約1∶6至約1∶2，并且特別優(yōu)選約1∶4至約1∶3。
適合于本發(fā)明應(yīng)用的化妝用油可以選自水不溶性硅氧烷，包括非揮發(fā)性聚烷基和聚芳基硅氧烷樹膠和流體、揮發(fā)性環(huán)狀和線性聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅氧烷、氨基和季銨改性的硅氧烷、剛性交聯(lián)的和加強(qiáng)的硅氧烷及其混合物、C8-C30脂肪酸的C1-C24的酯如肉豆蔻酸異丙酯和鯨蠟醇蓖麻醇酸酯、蜂蠟、飽和及不飽和脂肪醇如山萮醇，烴類如礦物油、石蠟油和角鯊烯、脂肪脫水山梨醇酯(參見US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日頒發(fā))、羊毛脂和油狀羊毛脂衍生物、動(dòng)物和植物甘油三酯例如杏仁油、花生油、小麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏紋油、核桃油、棕櫚堅(jiān)果油、乳香黃連木油、芝麻籽油、菜籽油、杜松籽油、玉米油、桃子油、罌粟子油、松籽油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵油以及二聚和三聚酸的C1-C24酯，例如二聚酸二異丙酯、蘋果酸二異硬脂基酯、二聚酸二異硬脂基酯和三聚酸三異硬脂基酯及其混合物。
最優(yōu)選的香料或化妝用油是礦物油。
適于加入本發(fā)明組合物的陰離子表面活性劑一般為溫和的合成洗滌表面活性劑，包括乙氧基化的烷基磺酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲?；；撬猁}、脂肪酰甘氨酸鹽、N-?；劝彼猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、α-磺化的脂肪酸、它們的鹽和/或酯、烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物以及它們的混合物。這些表面活性劑的烷基和/或?；滈L(zhǎng)為C8-C22，優(yōu)選為C10-C18。
從最佳的溫和性和起泡特性觀點(diǎn)來看，適合用于本發(fā)明的是1摩爾的高級(jí)脂肪醇和約1至約12摩爾的環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鹽，其相反離子優(yōu)選為鈉和鎂。特別優(yōu)選的是含約2至6，優(yōu)選2至4摩爾的環(huán)氧乙烷的烷基硫酸鹽，例如月桂基聚氧乙烯(2)醚(laureth-2)硫酸鈉，月桂基聚氧乙烯(3)醚(laureth-3)硫酸鈉和月桂基聚氧乙烯(3.6)醚(laureth-3.6)硫酸鎂鈉。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，陰離子表面活性劑含至少約50％，特別至少約75％(重量)的乙氧基化的烷基硫酸鹽。
本發(fā)明的組合物適合于也包含一種兩性表面活性劑。適用于本發(fā)明的組合物的兩性表面活性劑包括(a)式(II)的咪唑鎓鹽表面活性劑
其中R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2為氫或CH2Z，每個(gè)Z分別為CO2M或CH2CO2M，且M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(III)的銨的衍生物
其中R1，R2和Z定義如上。(b)式(IV)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M和式(V)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2
其中n和m為1至4的數(shù)字，且R1和M為獨(dú)立選自上述定義的組中；和(c)它們的混合物。
(a)類型的合適的兩性表面活性劑以商品名Miranol和Empigen銷售，并且認(rèn)為它們包含了各物質(zhì)的復(fù)雜混合物。傳統(tǒng)上認(rèn)為Miranol具有式II的結(jié)構(gòu)，雖然CTFA化妝品成份詞典的第4版表明它為非環(huán)狀式III的結(jié)構(gòu)。實(shí)際上，可能為環(huán)狀和非環(huán)狀物質(zhì)的復(fù)雜混合物，為完整起見，給出兩個(gè)定義。雖然如此，優(yōu)選用于本發(fā)明的是非環(huán)狀的物質(zhì)。
式(a)的合適的兩性表面活性劑的例子包括那些式II和/或式III的化合物，其中的R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是其中R1為C9H19，Z為CO2M和R2為H的化合物；其中R1為C11H23，Z為CO2M和R2為CH2CO2M的化合物；以及其中R1為C11H23，Z為CO2M和R2為H的化合物。
在CTFA命名中，優(yōu)選用于本發(fā)明中的物質(zhì)包括椰子兩性羧基丙酸酯、椰子兩性羧基丙酸，以及特別是椰子兩性乙酸酯和椰子兩性二乙酸酯(另外可稱為椰子兩性羧基甘氨酸酯)。具體的市售產(chǎn)品包括以下列商品名銷售的產(chǎn)品Empigen CDL60和CDR60(Albright&Wilson)，Miranol H2MConc.Miranol C2M Conc.N.P，Miranol C2M Cone.O.P，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(MonaIndustries)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
應(yīng)當(dāng)理解，這種類型的一些市場(chǎng)可獲得的兩性表面活性劑以電中性混合物的形式制造和銷售，它們與例如氫氧根相反離子或陰離子硫酸酯鹽或磺酸酯鹽表面活性劑相結(jié)合，特別是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或C8-C18酰基甘油酯類型。但是從溫和性和產(chǎn)品穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選的組合物基本上不含(非乙氧基化的)硫酸化的醇表面活性劑。同時(shí)應(yīng)注意的是兩性表面活性劑的濃度和重量比基于表面活性劑的非混合形式，任何陰離子表面活性劑的相反離子均看作是總的陰離子表面活性劑成份含量的一部分。
(b)型的適合的兩性表面活性劑的例子包括鹽，特別是三乙醇銨鹽以及N-月桂基-β-氨基丙酸鹽和N-月桂基-亞氨基-二丙酸鹽。這樣的物質(zhì)以Deriphat商品名由Henkel銷售和以Mirataine商品名由Rhone Poulenc銷售。但是此處優(yōu)選使用的兩性表面活性劑為式(II)和/或式(III)的物質(zhì)。
本發(fā)明的組合物也可含有輔助的非離子表面活性劑。適用于此處的輔助非離子表面活性劑可以選自C12-C14脂肪酸單和雙乙醇酰氨基和蔗糖聚酯表面活性劑、源于水溶性植物和動(dòng)物的潤(rùn)膚劑(油衍生的)，例如嵌入聚乙二醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的單和雙甘油酯、多乙氧基化的羊毛脂和牛油樹脂衍生物及其混合物。一類優(yōu)選的油衍生的輔助非離子表面活性劑具有如下通式(VI)RCOOCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH其中n為約5至約200，優(yōu)選約20至約100，更優(yōu)選約30至約85，并且其中R包括一個(gè)脂族基，它具有平均約5至約20個(gè)碳原子，優(yōu)選約9至約18個(gè)碳原子。
合適的這類乙氧基化的油和脂肪包括以下物質(zhì)的聚乙二醇衍生物甘油椰子酯、甘油己酸酯、甘油辛酸酯、甘油牛油酯、甘油棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯以及衍生于甘油三酯的甘油脂肪酸酯，例如棕櫚油、杏仁油以及玉米油，優(yōu)選是甘油牛油酯和甘油椰子酯。
合適的這類油衍生的輔助非離子表面活性劑可由Croda Inc.(NeWYork，USA)以其Crovol系列物質(zhì)獲得，例如，Crovol EP40(PEG20晚間櫻草甘油酯)，Crovol EP70(PEG60晚間櫻草甘油酯)，Crovol A-40(PEG20杏仁甘油酯)，Crovol A-70(PEG60杏仁甘油酯)，Crovol M-40(PEG20玉米甘油酯)，Crovol M-70(PEG60玉米甘油酯)，Crovol PK-40(PEG12棕櫚核甘油酯)，以及Crovol PK-70(PEG45棕櫚核甘油酯)，還有Solan系列物質(zhì)，例如Solan E、E50和X的多氧乙基化的羊毛酯。其它這類合適的表面活性劑可由Sherex Chemical Co.(Dublin，ohio，USA)獲得，以Varonic LI系列表面活性劑的形式銷售。這些包括，例如，Varonic LI 48(聚乙二醇(n＝80)甘油牛油酯，另外也稱為PEG80甘油牛油酯)，Varonic LI 2(PEG28甘油牛油酯)；Varonic LI 420(PEG200甘油牛油酯)，和Varonic LI 63和67(PEG30和PEG80甘油椰子酯)。其它適于應(yīng)用的水溶性植物衍生的潤(rùn)膚劑為玉米油、鱷梨油和巴巴蘇油的的聚乙二醇衍生物。
適合用于此處的輔助非離子表面活性劑衍生于復(fù)合植物脂肪或其衍生物，該復(fù)合植物脂肪由牛油樹(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果實(shí)中提煉。這種稱之為牛油樹脂的植物脂肪在中非地區(qū)廣為應(yīng)用，例如制肥皂和作護(hù)膚膏，它由Sedema(78610 Le Perray En Yvelines，法國)銷售。也可選擇的是牛油樹脂的乙氧基化的衍生物，由Karlshamn Chemical Co.(Columbos，Ohio，美國)銷售，為L(zhǎng)ipex系列化學(xué)品，例如Lipex 102 E-75(牛油樹脂的乙氧基化的單或雙甘油酯)和從Croda公司(紐約)以其Crovol系列物質(zhì)銷售，如Crovol SB70(RTM)(乙氧基化的牛油樹脂)。類似地，芒果油、可可油和Illipe脂的乙氧基化的衍生物也可用于本發(fā)明的組合物中。雖然這些歸類為乙氧基化的非離子表面活性劑，但是應(yīng)該理解仍有一定比例保留為非乙氧基化的植物油或脂。
其它合適的衍生自油的非離子表面活性劑包括以下油的乙氧化的衍生物杏仁油、花生油、小麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏紋油、核桃油、棕櫚果油、乳香黃連木油、芝麻籽油、菜籽油、杜松籽油、玉米油、桃子油、罌粟子油、松籽油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油以及向日葵油。
從最佳的溫和性和膚感特征的觀點(diǎn)看，此處所用的非常優(yōu)選的油衍生的輔助非離子表面活性劑為PEG60晚間櫻草甘油三酯；PEG55羊毛脂聚乙氧基化的衍生物和牛油樹脂的乙氧基化的衍生物。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選也含兩性離子表面活性劑。
適于加入本發(fā)明組合物的甜菜堿表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nM(VII)的烷基甜菜堿和式(VIII)的酰氨基甜菜堿
其中，R5為C12-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，且n，m為1至4的任一數(shù)字。優(yōu)選的甜菜堿包括椰子酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿以及Tego甜菜堿。
本發(fā)明的組合物也可含陽離子或非離子的聚合的皮膚或頭發(fā)調(diào)理劑，含量為約0.01％至約5％，優(yōu)選約0.04％至約2％，特別優(yōu)選約0.05％至約1％。發(fā)現(xiàn)這些聚合物對(duì)提高滑潤(rùn)性和泡沫質(zhì)量以及提供頭發(fā)和皮膚的調(diào)理性極有價(jià)值。
合適的聚合物為高分子量的物質(zhì)(重均分子量測(cè)定，例如光散射法，一般從約2000至約3,000,000，優(yōu)選約5,000至約1,000,000。)有用的聚合物是那些應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域的陽離子、非離子、兩性和陰離子的聚合物。優(yōu)選的是化妝品領(lǐng)域應(yīng)用的作為頭發(fā)或皮膚調(diào)理劑的陽離子和非離子聚合物。
聚合物的代表類別包括陽離子和非離子多糖；衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽離子和非離子均聚物和共聚物；陽離子和非離子纖維素樹脂；二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化銨的陽離子均聚物；陽離子聚烯烴和乙氧基聚烯亞胺；季銨化的硅氧烷及它們的混合物。
舉例來講，適合于此處應(yīng)用的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳膠，例如羥丙基三甲基銨瓜耳膠(取代度(d.s)為0.11至0.22)，以商品名Jaguar C-14-S(RTM)、Jaguar C-17(RTM)以及Jaguar C-16(RTM)在市場(chǎng)銷售，它除含有上述陽離子基團(tuán)外，還含有羥丙基取代基(d.s.0.8～1.1)，以及用商品名Ucare Polymer JR和Celquat銷售的季銨化的纖維素醚。其它適用的陽離子聚合物為商品名是以Merquat100銷售的二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和丙烯酰氨基的共聚物、以商品名Merquat550和Merquat S銷售的二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰氨基的共聚物、以商品名Gafquat銷售的氨基醇的季銨化的乙烯基吡咯烷酮的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，以及聚烯亞胺例如聚乙烯亞胺和乙氧基化的聚乙烯亞胺。
適用于本發(fā)明組合物的非離子聚合物包括任何常規(guī)使用的非離子聚合物，且優(yōu)選是那些可由BASF買到的Pluronic和Synperonic簇的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，例如Pluronic L-121和從ICI買到的如Synperonic PE-F127。
此處適用的陰離子聚合物包括具有兩親性的丙烯酸的疏水改性的交聯(lián)聚合物，它以商品名Pemulen TRI和Pemulen TR2由BF Goodrich銷售；以及用商標(biāo)Carbopol由BF Goodrich銷售的羧乙烯聚合物，它含有由丙烯酸與聚烯丙基糖或聚烯丙基季戊四醇交聯(lián)的聚合物，例如，Carbopol 934、940和950。
最終組合物的粘度(Brookfield RVT，Spindle4，20rpm，25℃，純凈物)優(yōu)選至少約500厘泊，更優(yōu)選約1,000至約10,000厘泊，特別優(yōu)選約2,000至約6,000厘泊。
本清潔組合物可任選含有溶于清潔組合物母體的頭發(fā)或皮膚滋潤(rùn)劑。滋潤(rùn)劑含量?jī)?yōu)選約0.5％至約20％(重量)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，滋潤(rùn)劑選自1、水溶性液態(tài)多元醇類；2、在皮膚角質(zhì)層中發(fā)現(xiàn)的自然存在的必需氨基酸化合物；和3、水溶性非多元醇的非包藏物及其混合物。
更優(yōu)選的非包藏滋潤(rùn)劑的一些例子是甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖(如甲基glucam-20)的聚乙二醇和丙二醇的醚、羊毛脂醇(如Solulan-75)的聚乙二醇和丙二醇的醚、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、尿素、 L-脯氨酸、瓜氨酸、吡咯烷酮、水解的蛋白質(zhì)和其它膠原纖維蛋白衍生的蛋白質(zhì)，蘆薈凝膠和乙酸單乙醇酰氨基(acetamide MEA)及其混合物。上述各物質(zhì)中，甘油是極其優(yōu)選的。
一些其它任選的物質(zhì)可以加入本清潔組合物中。這些物質(zhì)包括蛋白質(zhì)和多肽以及其衍生物；水可溶性防腐劑如DMDM Hydantoin、Germall 115、羥基苯甲酸的甲、乙、丙和丁酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、Bronopol(2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇)、苯甲酸鈉、山梨酸鉀和2-苯氧基乙醇；其它滋潤(rùn)劑如透明質(zhì)酸、殼多糖、淀粉接枝的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，由Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，美國銷售并且公開于US-A-4,076,663中；溶劑如己二醇和丙二醇；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相調(diào)整劑例如銨離子源(如NH4Cl)；粘度控制劑如硫酸鎂、檸檬酸鹽和其它電解質(zhì)；著色劑；珠光體和遮光劑如苯乙烯聚乙烯吡咯烷酮(PVP)如Lytron 631(RTM)、TiO2和TiO2涂敷的云母；香料和香料助溶劑；和沸石如Valfour BV400及其衍生物、Ca2+/Mg2+螯合劑如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多磷酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽和葡糖酸鹽等以及pH調(diào)節(jié)劑如檸檬酸及其鹽。同時(shí)含有水，其含量以本發(fā)明組合物重量計(jì)為約35％至約95.4％，優(yōu)選至少約50％。
本組合物的pH值優(yōu)選約4至約8。
本發(fā)明由以下非限制性實(shí)施例說明。
在實(shí)施例中，所有濃度均以100％活性計(jì)，并且縮寫具有如下指定含義
GA 式I的多羥基脂肪酰氨基，其中R8為C11-C17烷基，R9為甲基，且Z2為CH2(CHOH)4CH2OHAnionic月桂基聚氧乙烯(2)醚(laureth-2)硫酸鈉Amphoteric Empigen CDL60，它是由23.5％的椰子兩性乙酸鹽(其中R1為椰子烷基，R2為H，且Z為CO2Na)和1.35％的椰子兩性二乙酸鹽(其中R1為椰子烷基，R2為CH2CO2Na且Z為CO2Na)組成的含水混合物。
Betaine椰子酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿Oil礦物油Solan Solan(RTM)E(PEG55羊毛脂)Shea 水溶性牛油樹脂(PEG75)防腐劑DMDM Hydantoin(DMDM己內(nèi)酰脲)穩(wěn)定劑1硅酸鋁鎂CMC(Veegum Plus(RTM))穩(wěn)定劑2黃原膠實(shí)施例I至VII以下為淋浴膠或洗澡泡沫產(chǎn)品形式的個(gè)人清潔組合物，它們是本發(fā)明的代表I II IIIIV V VI VIIGA 2.0 5.06.04.09.06.05.0Anionic 4.0 2.01.02.50.50.51.5Amphoteric - 2.0 - - - - 0.5Betaine 0.5 0.51.0 - - 0.50.5Oil10.015.0 18.016.0 30.0 12.0 12.0Solan 0.5 0.5 - - - - -Shea - - - 0.5 - - -穩(wěn)定劑1 0.8 1.64.0 0.31.6 2.00.2穩(wěn)定劑20.0250.10.5 0.075 0.05 1.00.01香料1.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5防腐劑 0.150.15 0.150.15 0.15 0.20.2水 ---------------加入水至100---------------------在環(huán)境溫度下，先將主要穩(wěn)定劑與水?dāng)嚢杷?，然后加入輔助穩(wěn)定劑，繼續(xù)攪拌和水合并且加入礦物油來制備組合物I-VII。單獨(dú)將陰離子表面活性劑與水混合和加熱至20～50攝氏度來水合。接著加入油分散的非離子表面活性劑，繼續(xù)攪拌，混合物冷卻至20～40攝氏度，然后加入攪拌的穩(wěn)定劑的混合物中。合并的混合物攪拌冷卻至室溫后，加入其余水、防腐劑、香料和其它物料。
最后，組合物的粘度范圍(Brookfeld RVT，Spindle4，20rpm，25℃，純凈物)為1,000至10,000厘泊。
該產(chǎn)品提供良好的使用中和有效的益處，包括良好的泡沫體積和穩(wěn)定特征、良好的使用中和使用后的膚感、皮膚調(diào)理性、溫和性、穩(wěn)定性、清潔力、良好水感和外觀及漂洗性。
權(quán)利要求
1.一種個(gè)人清潔組合物，包含(a)約1.5％至約10％重量的油分散非離子表面活性劑；(b)約0.1％至約10％重量的輔助表面活性劑，它選自其它的非離子、陰離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物；(c)約3％至約30％重量的香料或化妝用油；(d)約0.01％至約15％重量的穩(wěn)定系統(tǒng)，包含主要的粘土穩(wěn)定劑和輔助的其它多糖膠穩(wěn)定劑；和(e)水，其中，主要穩(wěn)定劑與輔助穩(wěn)定劑的比例為約32∶1至約1∶1的范圍。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物的粘度為1,000至10,000厘泊(Brookfield RVT，Spindle4，20rpm，25℃，純凈物)。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中油分散非離子表面活性劑選自具有如下通式(I)的C12-C18多羥基脂肪酰氨基
其中R9為C1-C4烷基，且R8為C7-C19的烷基和鏈烯基，或其混合物；Z2是多羥基烴基，它具有線性烴鏈，其中至少有三個(gè)羥基直接連接到該烴鏈上，或是其烷氧基化的衍生物。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，其中油分散的非離子表面活性劑為具有式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH的多羥基脂肪酰氨基，其中R8為C11-C17直鏈烷基或鏈烯基。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的組合物，其中油分散的非離子表面活性劑為C12-C14的多羥基脂肪酰氨基。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的組合物，含有約2％至約9％，優(yōu)選約4.5％至約7％(重量)的油分散非離子表面活性劑。
7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的組合物，含有約6％至約25％，更優(yōu)選約10％至約20％(重量)的香料或化妝用油，其中香料或化妝用油可以分散在油分散非離子表面活性劑中。
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物，其中化妝用油選自水不溶性的硅氧烷和改性的硅氧烷、氨基和季銨改性的硅氧烷、剛性交聯(lián)和加強(qiáng)的硅氧烷及它們的混合物、C8-C30脂肪酸的C1-C24的酯、飽和及不飽和脂肪醇、烴類、脂肪脫水山梨醇酯、羊毛脂和類油羊毛脂衍生物、動(dòng)物和植物甘油三酯以及二聚和三聚酸的C1-C24酯及其混合物。
9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的組合物，其中化妝用油為礦物油。
10.權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的組合物，其中油分散非離子表面活性劑與香料或化妝用油的比例為約1∶20至約3∶2，優(yōu)選約1∶6至約1∶2，更優(yōu)選約1∶4至約1∶3。
11.權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的組合物，其中主要穩(wěn)定劑與輔助穩(wěn)定劑的比例為約16∶1至約1∶1，優(yōu)選為約4∶1至約2∶1的范圍。
12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的組合物，其中穩(wěn)定劑總含量以重量計(jì)為約0.05％至約12％，優(yōu)選為約0.1％至約10％，更優(yōu)選為約0.5％至約5％。
13.權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的組合物，其中主要穩(wěn)定劑為硅酸鋁鎂基的粘土物料。
14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的組合物，其中輔助穩(wěn)定劑為黃原膠。
15.權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的組合物，含有油分散的非離子、陰離子和任選其它非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑與礦物油的混合物。
16.權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的組合物，含有輔助表面活性劑，其總含量以重量計(jì)為約0.5％至約4％，更優(yōu)選約為1％至約3.5％，最優(yōu)選約為2％至約3％。
17.權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的組合物，其中輔助表面活性劑與油分散的非離子表面活性劑的比例為1∶100至約1∶1，優(yōu)選約1∶8至約1∶2。
18.權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的組合物，其中的陰離子表面活性劑選自乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲?；；撬猁}、脂肪?；拾彼猁}、烷基乙氧基羧酸鹽、N-?；劝彼猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、α-磺化的脂肪酸、它們的鹽和/或酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，以及它們的混合物。
19.權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)的組合物，其中陰離子表面活性劑含一乙氧基化的C8-C22烷基硫酸鹽。
20.權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的組合物，其中兩性表面活性劑選自(a)式(II)的咪唑鎓鹽衍生物
其中R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2為氫或CH2Z，每個(gè)Z獨(dú)立地為CO2M或CH2CO2M，且M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(III)的銨衍生物
其中R1、R2和Z定義如上。(b)式(IV)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M和式(V)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2其中n和m為1至4的數(shù)字，且R1和M為獨(dú)立地選自上述定義的(a)組中；和(c)它們的混合物。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中兩性表面活性劑選自式(II)的咪唑鎓鹽衍生物和/或式(III)的銨衍生物。
22.權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)的組合物，其中陰離子表面活性劑與其它非離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑的重量比為約1∶2至約6∶1。
23.權(quán)利要求1至22中任一項(xiàng)的組合物，還含有陽離子或非離子的聚合的皮膚或頭發(fā)調(diào)理劑，其含量為約0.01％至約5％，優(yōu)選約0.04％至約2％，更優(yōu)選約0.05％至約1％，它們選自陽離子和非離子多糖；衍生于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽離子和非離子均聚物和共聚物；陽離子和非離子纖維素樹脂；二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化銨的陽離子均聚物；陽離子聚烯烴和乙氧基聚烯亞胺；季銨化的硅氧烷及它們的混合物。
24.權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)的組合物，還含有滋潤(rùn)劑，選自甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇和聚丙二醇的醚、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、L-脯氨酸及其混合物。
全文摘要
一種個(gè)人清潔組合物，包含(a)約1.5％至約10％重量的油分散非離子表面活性劑；(b)約0.1％至約10％重量的輔助表面活性劑，它選自其它的非離子、陰離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑及其混合物；(c)約3％至約30％重量的香料或化妝用油；(d)約0.01％至約15％重量的穩(wěn)定系統(tǒng)，包含主要的粘土穩(wěn)定劑和輔助的雜多糖膠穩(wěn)定劑；和(e)水，并且其中主要穩(wěn)定劑與輔助穩(wěn)定劑的比例為約32∶1至約2∶1的范圍。這種清潔產(chǎn)品表現(xiàn)出極好的使用中功效好處，包括良好的泡沫體積、穩(wěn)定和外觀特征、使用中和使用后良好的膚感、皮膚調(diào)理性、溫和性、穩(wěn)定性、清潔力、良好水感和外觀及漂洗性。
文檔編號(hào)C11D3/18GK1166855SQ95196471
公開日1997年12月3日 申請(qǐng)日期1995年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月29日
發(fā)明者溫迪·V·J·理查森 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司