專利名稱：：具有受控的洗滌劑釋放的清潔制品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含多孔墊的清潔和擦洗制品，所述多孔墊包含一受控的洗滌劑釋放組合物，本發(fā)明也涉及制造這種制品的方法，它包括制造可涂覆的聚合物/洗滌劑混合物而后將該混合物施涂到多孔墊上。如作為家庭清洗之用的擦洗和清潔制品是眾所周知的。商品買到的制品通常是以加入制品中的肥皂或洗滌劑來銷售的。通常在鋼棉和其它常用的清潔和擦洗制品中加入固體肥皂和洗滌劑組合物。盡管肥皂具有緩慢溶解在水中并且在一段長期使用期內(nèi)能持續(xù)存在于制品中等諸多所希望的性能，但肥皂一般在良好的發(fā)泡性、良好的去垢力和良好的油脂分解能力(greasecuttingability)等一種或多種性能中有欠缺。而且，含這些肥皂的制品的加工和制造需要不合意的加熱和/或使用溶劑，為的是充分地混和原料和將混和的肥皂組合物加入清潔制品中。為了在使用肥皂時克服這些缺點，已在至少一些商品擦洗制品中使用合成洗滌劑，主要是由于其改進(jìn)的油脂分解能力和優(yōu)異的發(fā)泡性。然而，洗滌劑易溶于水，此溶解性會縮短含這種洗滌劑的擦洗制品的使用壽命。一般來講，只在幾次短期使用之后或甚至在單次持續(xù)使用之后，用洗滌劑處理過的清潔或擦洗制品趨于喪失其所載荷的洗滌劑。鑒于上述理由，希望提供一種清潔制品，它帶有易溶于水但在長期和多次使用過程中緩慢從制品中釋放的具有良好油脂分解能力的洗滌劑。用鋼棉制成的擦洗和清潔制品同樣是眾所周知的。商品買到的鋼棉墊包含上述肥皂，因而它具有上述所討論的差的發(fā)泡性、去垢力和油脂分解能力的問題。另外，與水分接觸時鋼棉制品會趨于生銹，并且墊子的鋼纖維含有會刺穿使用者手上皮膚的尖銳的末端。因此，同樣也希望上述改進(jìn)的洗滌劑以這樣的形式提供，即它在與水分接觸后能以受控的方式釋放，并且它是在不會生銹或不具有鋼棉其它不希望性能的多孔墊上提供的。過去試圖延長這種擦洗或清潔制品中的肥皂或洗滌劑的使用壽命只取得了有限的成功。這些嘗試的手段雖有不同，但都包括如將肥皂包在制品的袋狀部分內(nèi)，或?qū)⒎试砘蛳礈靹┡c不溶性聚合物或與如纖維素或其衍生物之類的粘合劑相混和。這些嘗試大體上由于幾個因素而不盡令人滿意。在制品內(nèi)包住肥皂要求高負(fù)載的肥皂，因而提高了制造制品的費用，同時通常也保留了肥皂的上述缺點。使用粘合劑不僅不能顯著地延長洗滌劑的使用壽命，而且由于所用的粘合劑材料的性質(zhì)使洗滌劑不太有效。因此，在已有技術(shù)中長期需要而未完成提供一種包含受控的洗滌劑釋放組合物的擦洗或其它清潔制品，需要提供其制造方法。同樣也需要提供含有墊的受控的洗滌劑釋放制品，所述墊是由與水接觸后不會氧化并且經(jīng)得起多次使用不會耗盡其洗滌劑載荷的材料制成的。特別希望提供含有緩慢或受控的洗滌劑釋放組合物的制品，它使洗滌劑易發(fā)揮其所要達(dá)到的清潔作用，在制品的改進(jìn)的使用期內(nèi)提供優(yōu)異的去垢力和發(fā)泡性。本發(fā)明的簡要說明本發(fā)明提供一種受控的洗滌劑釋放組合物和包含這種受控的洗滌劑釋放組合物的擦洗或清潔制品，該制品通?？捎糜谌缂彝デ逑粗?。與已有技術(shù)中的制品相比，本發(fā)明的清潔制品具有改進(jìn)的性質(zhì)，包括在長期的使用期內(nèi)具有提高的去垢力和油脂分解能力。在本發(fā)明的一個方面，清潔制品包含多孔墊和加入所述墊中的包含洗滌劑混于其中的聚丙烯酰胺的受控的洗滌劑釋放組合物。聚丙烯酰胺提供組合物的聚合物基體，以暫時將洗滌劑保留在制品中并在使用過程中緩慢地釋放它。在描述本發(fā)明的制品和受控的洗滌劑釋放組合物中，應(yīng)將一些術(shù)語理解為在此所規(guī)定的特定的含義?！笆芸氐南礈靹┽尫沤M合物”是指包含洗滌劑混于其中的聚丙烯酰胺的組合物，可將它加入多孔墊或其它基材中以在制品與水或其它溶劑接觸時以一定的釋放速率釋放其洗滌劑載荷，所述一定的釋放速率低于包含同樣的多孔墊和同樣的洗滌劑載荷但不含聚合物的同樣類型的制品的釋放速率?！扒鍧嵵破贰笔侵赴景l(fā)明的多孔墊，聚丙烯酰胺和洗滌劑的用于任何清潔之用的任何制品，它包括但不局限于家庭，工業(yè)，農(nóng)業(yè)，獸醫(yī)，汽車，辦公室或其它應(yīng)用。“多孔墊”是指包含能使受控的洗滌劑釋放組合物嵌入、加入或以其它方式散布于其中的至少一個開孔的任何基材，它應(yīng)被理解為至少一部分這種組合物鋪展在這種基材的外表面上，只要在墊用于其所需的環(huán)境(例如通常為含水環(huán)境)時它即可為受控的洗滌劑釋放所用?！熬酆衔?洗滌劑混合物”是指能施涂到多孔墊或其它基材上、在干燥時形成受控的洗滌劑釋放組合物的包含聚丙烯酰胺、洗滌劑和液體載體(例如水)的可涂覆的組合物。聚丙烯酰胺宜與洗滌劑混和，使聚合物固體∶洗滌劑固體的重量比為約1∶9-約1∶100，更好地為約1∶12-約1∶30。洗滌劑可由一種或多種陰離子型、陽離子型、兩性和非離子型的表面活性劑制得，較好的聚丙烯酰胺宜為重均分子量大于200,000的高分子量聚合物。更好地，聚丙烯酰胺的重均分子量至少為約1,000,000，最好為約1,000,000-約15,000,000。本發(fā)明也提供制造上述制品的方法，它包括制備在干燥時形成受控的洗滌劑釋放組合物的包含聚丙烯酰胺、洗滌劑和液體載體的可涂覆的聚合物/洗滌劑混合物，將所述可涂覆的混合物施涂到多孔墊上，干燥所述的混合物以獲得所述的受控的洗滌劑釋放組合物。受控的洗滌劑釋放組合物基本上保留在墊中，以供隨后之用，然后在使用時緩慢地釋放。本發(fā)明的再一個方面是提供包含洗滌劑混于其中的聚丙烯酰胺的受控的洗滌劑釋放組合物。如下所述，本發(fā)明的制品較好地為由多種熱塑性有機(jī)纖維制成的非織造擦洗墊，所述多種熱塑性有機(jī)纖維是經(jīng)任何許多已知的技術(shù)粘合在一起的，形成用受控的洗滌劑釋放組合物涂覆的纖維的開放式膨松排列。正如在下面試驗結(jié)果中所證實的，本發(fā)明的制品具有改進(jìn)的洗滌劑保留性以及改進(jìn)的去垢力和發(fā)泡性。在本發(fā)明中，在由足夠高分子量的聚丙烯酰胺聚合物組成的水溶性、水溶脹性聚合物基體中加入有效量的洗滌劑能實現(xiàn)在上述多孔墊上獲得有效的受控洗滌劑釋放組合物的所需效果。重均分子量大于200,000的聚丙烯酰胺將粘合到墊的纖維上，獲得在濕潤時會溶脹的基體，并在清潔過程中釋放有效量的洗滌劑。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)與用相當(dāng)載荷的洗滌劑處理過但不含聚丙烯酰胺聚合物的類似的擦洗制品相比，受控的洗滌劑釋放組合物提供意想不到的改進(jìn)的去垢力和發(fā)泡性。對本發(fā)明的其余部分，包括較好的實例和所附權(quán)利要求書的詳細(xì)描述作進(jìn)一步研究后，本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者將更充分地理解本發(fā)明的詳細(xì)情況。本發(fā)明的受控的洗滌劑釋放組合物包含洗滌劑混于其中的水溶性和水溶脹性聚丙烯酰胺聚合物。該組合物是水溶性的，可以含水聚合物/洗滌劑混合物的形式制得，隨后涂覆到多孔墊或其它基材上?；旌衔锏闹苽浜褪┩枯^好地在室溫下進(jìn)行，盡管需要加熱以干燥制品中施涂的混合物。較好的聚丙烯酰胺聚合物具有足夠高的分子量，使聚合物在使用過程中保持粘合在多孔墊上，濕潤時溶脹但在每次使用時只逐漸地溶解。在每次使用清潔制品過程中，聚合物釋放有效量的洗滌劑。適用于本發(fā)明的較好的聚丙烯酰胺是這樣一些聚丙烯酰胺，它們在與洗滌劑混和時能提供包含粘合在多孔墊中的洗滌劑的有粘性的、可涂覆的組合物，在使用時溶脹并緩慢地溶解達(dá)其洗滌劑載荷的受控釋放遞增的有效量。這種聚丙烯酰胺可以能分散和溶解在熱或冷水中的自由流動的固體粉末形式的商品購得。聚丙烯酰胺更好地為基本上是非離子型的，平均分子量(重均)超過200,000的丙烯酰胺的均聚物，鑒于目前的商品可購得性的原因，分子量至少為約1,000,000者較好，為約1,000,000-約15,000,000則最好。在加入到聚合物/洗滌劑混合物中之后，聚丙烯酰胺可以已知的方式進(jìn)行交聯(lián)。然而，較好的是聚丙烯酰胺不交聯(lián)，原因是發(fā)現(xiàn)加入到多孔墊中之后，不交聯(lián)的聚丙烯酰胺比交聯(lián)的聚丙烯酰胺更好。適用于本發(fā)明的商品購得的聚丙烯酰胺聚合物包括以商品名“CyanamerN-300LMW”購自AmericanCyanamidCorporation，WestPatterson，NewJersey的聚丙烯酰胺；和購自AldrichChemicalCorp.，Milwaukee，Wisconsin的polyacrylamidecat.#18，127-7。應(yīng)理解的是本發(fā)明并不局限于任何一種上面特定的聚丙烯酰胺聚合物，并且本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者應(yīng)明白其它商品聚丙烯酰胺聚合物和聚合物共混物都可在本發(fā)明所述的受控的洗滌劑釋放組合物中使用?？梢灶A(yù)計，在擦洗墊或其它基材中加入任何所有高分子量(例如大于200,000)聚丙烯酰胺/洗滌劑混合物以在清洗使用中獲得洗滌劑的受控釋放都落在本發(fā)明的寬技術(shù)范圍內(nèi)。如上所述，將聚丙烯酰胺聚合物與洗滌劑混合，獲得隨后施涂到基材(如多孔墊)上的聚合物/洗滌劑混合物?？梢钥吹剑景l(fā)明所用的洗滌劑是那些易溶于水并且在通常家庭清潔使用中提供優(yōu)異的起泡、清潔和油脂分解能力的洗滌劑。這些性能是通過下述方法在擦洗制品成品中獲得的，辦法是將洗滌劑混入水溶性聚丙烯酰胺聚合物中，借此保持洗滌劑在長期使用中的有效性。當(dāng)將本發(fā)明的制品與不含水溶脹性聚丙烯酰胺聚合物的類似的清潔制品相比，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)在高分子量聚丙烯酰胺聚合物中加入洗滌劑能提高去垢力。本發(fā)明制品中所用的洗滌劑包括一種或多種陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性表面活性劑以及這些表面活性劑的組合使用。希望洗滌劑對使用者的皮膚是溫和的，無毒的并且在室溫下保持液體狀態(tài)。較好的是在一種或多種陰離子型、非離子型、陽離子型和/或兩性表面活性劑的混合物中，希望有較高濃度的陰離子型表面活性劑以提高發(fā)泡性和去垢力。陰離子型表面活性劑在本發(fā)明的受控的洗滌劑釋放組合物中作為主表面活性劑，使組合物具有去垢力。在聚合物/洗滌劑混合物中加入的陰離子型表面活性劑的濃度較好地為約干固體重量的5％-60％。適用于本發(fā)明的陰離子型表面活性劑包括磺化烷基的鈉或銨鹽，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和十二烷基硫酸鹽。烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉和十二烷基硫酸銨可包括在本發(fā)明的洗滌劑配方中。合適的商品購得的十二烷基硫酸鈉的例子為商品名“RhodaponLS”(購自RhonePoulenc，Cranbury，NewJersey)和商品名“SulfochemSLS”(購自ChemronCorp.，PasoRobles，Califonia)。所例舉的商品十二烷基硫酸銨包括購自RhonePoulenc的“RhodaponL-22”和購自ChemronCorp.的“SulfochemALS”。烷基醚硫酸鹽如月桂基乙醚硫酸鈉可用于本發(fā)明，它包括商品名“RhodapexES”(購自RhonePoulenc)；商品名“SulfochemES-70”(購自ChemronCorp).；和商品名“WitcolateES-3”(購自WitcoCorp.，Connecticut)。合適的磺酸鹽包括商品名“RhodacalDDB-40”(購自RhonePoulenc)；商品名“Witcolate1240”(淤漿)(購自WitcoCorp).；和商品名“BiosoftD-40”(購自MinnesotaSolvents，Minneapolis，Minnesota)的十二烷基苯磺酸鈉。兩性表面活性劑為提供附加去垢力并提高混合物對皮膚的溫和性的溫和的輔助發(fā)泡劑。作為輔助發(fā)泡劑，所存在的兩性表面活性劑的重量百分?jǐn)?shù)為約干固體的1％-20％。適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑的例子包括柯卡酰氨基丙基(cocamidopropyl)甜菜堿，如那些以商品名“MirataineCB”購自RhonePoulenc，Crabury，NewJersey。另一種合適的兩性洗滌劑為以商品名“MiranolCOB”購自RhonePoulenc；以商品名“Chembetaine”購自ChemronCorporation，PasoRobles，California和以商品名“EmcolCOB”購自WitcoCorporation，Connecticut的椰子/油酰氨基丙基甜菜堿。非離子型表面活性劑可包括在本發(fā)明的聚合物/洗滌劑混合物中作為低泡表面活性劑用于形成粘度或作為中泡表面活性劑用于加快泡沫形成。本發(fā)明所用的非離子型表面活性劑較好地為那些不會使聚合物/洗滌劑混合物產(chǎn)生妨礙將混合物室溫涂覆到基材上去的膠凝或其它變體。所存在的非離子型表面活性劑占聚合物/洗滌劑混合物的重量百分?jǐn)?shù)為約占干固體的1％-5％。適合于本發(fā)明所用的非離子型表面活性劑和泡沫穩(wěn)定劑為一乙醇酰胺，如可以商品名“AlkamideC212”購自RhonePoulenc和可以商品名“AmidexME”購自ChemronCorp.的柯卡酰胺(cocamide)MEA。二乙醇酰胺如椰子二乙醇酰胺適用于本發(fā)明，它可以商品名“StandamidSD”購自HenkelCorp.，Ambler，Pennsylvania。本領(lǐng)域技術(shù)熟練者所已知的各種其它乙氧基化的胺和酰胺連同脂族鏈烷醇酰胺都可包括在內(nèi)。陽離子型表面活性劑可包括在聚合物/洗滌劑混合物中，其重量百分?jǐn)?shù)較好地為約占干固體的1％-20％，作為乳狀液穩(wěn)定劑和/或粘度形成劑。氧化胺是常用的陽離子型表面活性劑，例如可以商品名“RhodamoxL”購自RhonePoulenc和可以商品名“ChemoxideLM-30”購自ChemronCorporation的氧化月桂胺；可以商品名“RhodamoxLO”購自RhonePoulenc的氧化月桂酰氨基丙胺；和可以商品名“ChemoxideST”購自ChemronCorporation的氧化硬脂酰胺?？梢灶A(yù)料，其它表面活性劑及其混合物可包括在制備本發(fā)明聚合物/洗滌劑混合物的洗滌劑中。本發(fā)明并不以任何方式被包括在在此所述的聚合物/洗滌劑混合物中的特定的洗滌劑配方所限制，并且應(yīng)將上述對特定表面活性劑及其濃度范圍的討論理解為舉例而并不以任何方式來限制。認(rèn)為洗滌劑混合物的配方落在本領(lǐng)域技術(shù)熟練者的經(jīng)驗范圍內(nèi)，并且將以與本發(fā)明所披露的內(nèi)容一致的方式包括在聚合物/洗滌劑混合物中的任何洗滌劑理解為落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。如上所述，本發(fā)明的聚合物/洗滌劑混合物是將由一種或多種上述表面活性劑制成的洗滌劑與合適的聚丙烯酰胺聚合物混和，獲得可涂覆到擦洗制品或其它基材上的聚合物/洗滌劑混合物。較好的聚合物/洗滌劑混合物是那些可在室溫下進(jìn)行混和，并且在施涂到基材上并干燥時能提供潤濕時緩慢釋放的水溶脹性受控的洗滌劑釋放組合物。更好的是隨時間非常緩慢溶解并且在多次使用后能保持粘結(jié)在擦洗制品上的那些水溶脹性組合物。這種組合物在單獨清洗使用之后將留在擦洗制品的纖維上并在上面再干燥，隨后在擦洗制品的反復(fù)使用過程中提供上述所需的性質(zhì)。受控的洗滌劑釋放組合物將提供優(yōu)異的油脂分解能力，對皮膚的刺激很小，并且與用不含聚丙烯酰胺的類似載荷的洗滌劑涂覆的類似擦洗制品的去垢力相比，該組合物通常提供高的去垢力。本發(fā)明可涂覆的聚合物/洗滌劑混合物例如可經(jīng)下述方法制備將聚丙烯酰胺水溶液與洗滌劑水溶液混和，使在混合物中的聚丙烯酰胺含量為固體總重量(干重)的至少約1％。更好的是那些約1％-約15％的固體是聚丙烯酰胺的混合物，最好的是那些約3％-約10％的固體是聚丙烯酰胺的混合物。當(dāng)聚合物/洗滌劑混合物的固體包含至少約3％的聚丙烯酰胺時，洗滌劑在擦洗或清潔墊中的有效壽命高出只包含洗滌劑而不含聚合物的類似擦洗制品的約二或更多倍。當(dāng)聚合物含量為大于干固體總重量的約10％時，較高的聚合物含量趨于具有不希望的滑落感并可能進(jìn)一步使混合物的加工復(fù)雜化。在上述較好的范圍時，混合物易在室溫下被加工，只有在將它施涂到多孔墊或基材上之后干燥混合物時才需要升高的溫度。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，聚合物/洗滌劑混合物中的洗滌劑固體∶聚合物固體的重量比是制造本發(fā)明清潔制品所用的合適混合物配方的一個重要參數(shù)。配制有用混合物的重量比為聚合物固體∶洗滌劑固體之比為約1∶9-約1∶100，較好地為約1∶12-約1∶30，更好地為約1∶13-約1∶23。在配制混合物的上述較好的準(zhǔn)則范圍內(nèi)，視所用的涂覆方法而定，使用4號心軸的以6-12rpm的速度旋轉(zhuǎn)的用Brookfield粘度計在25℃時測量施涂前所得混合物的粘度一般為約3,000-約40,000厘泊(“cps”)。混合物的粘度依賴于pH值，必要時可加入合適的酸或堿以及使用合適的鹽作為粘度控制劑來調(diào)節(jié)粘度。例如，檸檬酸和氫氧化鈉分別是合適的酸和堿，它們通過改變pH值來調(diào)節(jié)粘度。這種酸和堿可單獨或與鹽(如氯化鈉)結(jié)合起來使用，以達(dá)到并隨后保持合適的涂覆粘度。其它已知的酸，堿和鹽也可使用，并且認(rèn)為它們的選擇和使用是在從事本領(lǐng)域技術(shù)實踐的人員的技巧范圍內(nèi)。進(jìn)一步預(yù)料，用聚合物/洗滌劑混合物涂覆的基材可包括任何各種制品，它包括但不局限于，由包括海綿，紙張，織物，塑料纖維，塑料絲帶，金屬纖維，金屬絲帶和加入一種或多種上述材料的復(fù)合結(jié)構(gòu)在內(nèi)的材料制成的制品。由金屬纖維制成的材料的例子為鋼棉?；妮^好地為由各種密度、纖維大小和厚度的織造布或非織造織物制成的多孔墊。認(rèn)為所有這些基材都在本發(fā)明的范圍內(nèi)，并且列出上述名單意在用于舉例說明而并不以任何方式來作為限制。另外，所用制品的大小和形狀也可在對本發(fā)明使用者或消費者來說方便和/或需要的很寬的大小和形狀內(nèi)變化。本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者將會意識到達(dá)到使用舒適和方便的標(biāo)準(zhǔn)是視成品所要考慮的清潔之用而定的。這種制品的典型大小通常是充分舒適地貼合在使用者的手中，該大小可以在適應(yīng)不同大小的手以及不同的清潔用途的合理范圍內(nèi)變化。本發(fā)明制品的一些實際應(yīng)用例如包括廚房擦洗和清潔擦布以及地板清洗墊。用于本發(fā)明清潔制品的較好的基材為低密度、膨松、開孔、多孔的非織造墊，它可在許多清潔應(yīng)用中使用，最典型的是作為廚房擦洗墊。這種非織造墊包含多種卷曲或呈波浪狀的熱塑性有機(jī)長絲，這些長絲在制品的相對兩端或例如用合適的粘合劑使纖維與纖維粘合或通過熱粘合而粘合在一起。適用于本發(fā)明的非織造墊包括可以商品名“Scotch-Brite”購自MinnesotaMiningandManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota的墊。包括在本發(fā)明所用的較好的非織造制品中的是那些在美國專利證號4,991,362和5,025,596中所披露的那些非織造墊，這些專利所披露的內(nèi)容在此結(jié)合參考引用。正如這些專利所披露的，這種墊包含含第一個和第二個末端的纖維，在一個墊中的纖維在墊中被排列成纖維的第一個末端在墊的一端共同粘合在一起，而第二個末端在墊的另一端共同粘合在一起。盡管本發(fā)明所用的非織造墊在擦洗應(yīng)用中通常具有有效運用時所需的足夠的粗糙度，但以一定方式將磨料顆粒粘結(jié)到墊的纖維上可以提高墊的耐磨性，這在某些使用中可提高擦洗能力。將這種磨料顆粒直接施加到擦洗墊上在已有技術(shù)中是眾所周知的。另外，考慮到本發(fā)明的聚合物/洗滌劑混合物中可以將磨料顆粒包含進(jìn)去，因而將混合物施涂到非織造墊上就可將(磨料顆粒)加入清潔制品中?？梢灶A(yù)料，所有上述非織造墊以及能接受聚合物/洗滌劑混合物涂層的其它基材都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。上述非織造制品可以只由用受控洗滌劑釋放組合物涂覆的非織造部分組成的單獨墊來使用，或者該墊可以連同包含非織造部分和已層壓到如海綿之類的另一個制品上的揩抹制品或類似物如非織造物。本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者應(yīng)該明白本發(fā)明并不被為了支承受控的洗滌劑釋放組合物而選擇的基材的類型所限制。在清潔制品的制造過程中，將聚丙烯酰胺粉末分散并溶解在水中，制成聚合物水溶液，然后在中等剪切力下將該聚合物水溶液與一種或多種表面活性劑的洗滌劑水溶液混和。聚丙烯酰胺較好地應(yīng)基本上包括了聚合物溶液中所有的固體，并且聚合物溶液的固體總含量較好地為約3％-約10％(重量)。將表面活性劑溶于去離子水獲得一溶液來制備洗滌劑溶液，其中與聚合物溶液混和前的最初的表面活性劑的濃度為約1％(重量)至約50％(重量)。聚合物/洗滌劑混合物較好地包含約20％-約80％的洗滌劑溶液和約10％-約60％的聚合物溶液。業(yè)已表明，聚合物/洗滌劑混合物中洗滌劑的實際濃度似乎并不關(guān)鍵，只要在干燥后，在清潔制品的最終受控的洗滌劑釋放組合物中能達(dá)到上述較好的聚合物固體∶洗滌劑固體的重量比?；蛘?，可以不制備分開的聚合物和洗滌劑溶液，而將上述組分混和在一個溶液中，使組分濃度達(dá)到較好的聚合物固體∶洗滌劑固體之比。洗滌劑/聚合物混合物的混和和施涂最好在室溫下進(jìn)行。然而，若需要，聚合物/洗滌劑混合物可以在升高的溫度下配制。在混合物中可以加入著色劑，珠光劑，香料，香料油，防腐劑，顏料等以及附加的磨料顆粒，以提高最終制品的擦洗能力。這些附加組分在已有技術(shù)中是眾所周知的，就不再進(jìn)一步敘述了。如上所述，可通過加入合適的酸、堿或鹽來加以調(diào)節(jié)的聚合物/洗滌劑混合物的粘度一般為約3,000-約40,000厘泊。業(yè)已使用了酸如檸檬酸以及堿如氫氧化鈉，獲得了令人滿意的結(jié)果。合適的鹽包括氯化鈉和碳酸鈉?；旌衔锏恼扯葘H是敏感的，并且一般要將混合物施涂到基材上的方法考慮進(jìn)去來對粘度進(jìn)行任何調(diào)節(jié)?？捎靡环N或多種許多已知的涂覆技術(shù)，如輥涂、噴涂、浸涂、注涂等將混合物施涂到基材上。在基材上的混合物的負(fù)載視最終制品的所需用途而變。例如對于廚房擦洗或盤碟洗滌墊的家庭用途，合適的涂層大致為約0.039g/cm3-約0.052g/cm3，對尺寸為約5.1cm(2英寸)×7.6cm(3英寸)×約2.0cm(0.8英寸)的近似厚度，其總體積為約77cm3的常規(guī)的膨松非織造磨料墊而言，該涂層可解釋為約3.0-約4.0g(干重)。一旦將混合物施涂到基材上，以已知的方式干燥制品除去溶劑。在常規(guī)的強制熱空氣烘箱內(nèi)在約200°F(93℃)-約300°F(149℃)的溫度下加熱5-45分鐘通常能充分地蒸發(fā)過量的水分并完全干燥混合物成牢固地粘合在非織造制品纖維上的涂層。當(dāng)然，干燥可用任何其它已知的方法如紅外加熱或微波加熱來完成。本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者同樣知道，干燥條件明顯地視所用的設(shè)備，聚合物/洗滌劑混合物中固體總濃度等而變。本發(fā)明的清潔制品能在清潔操作過程中提供洗滌劑受控釋放的方法，提供優(yōu)異的油脂分解能力和良好的發(fā)泡性，同時顯著地延長了洗滌劑的有效期。制造本發(fā)明制品的方法及其改進(jìn)的性能將在下面實施例中作進(jìn)一步描述。實施例試驗方法在評價下述實施例制得的擦洗制品的相對性能中使用四種試驗方法。這些試驗方法是1.“擠壓試驗”在本試驗中，使擦洗制品通過一對直徑為25.4cm(10英寸)，旋轉(zhuǎn)速度為約45-47rpm的氣動柔性壓料輥，對制品施加約1.83kg/cm2-2.18kg/cm2(26-31psi)的壓力，同時使水流溢于輥上。使制品反復(fù)地通過輥，直到用肉眼不能再看到洗滌劑泡沫。在試驗將近結(jié)束時，用手?jǐn)D壓墊以除去過量的水分，再使墊通過輥，直到不能再看到來自洗滌劑的泡沫。在試驗完成前和后記錄制品的干重，確定從制品中擠出來的物質(zhì)的量。流過輥的水是來自溫度為約36-38℃(97-100°F)、流動速率為約20-25ml/sec的自來水龍頭的城市用水(St.Paul，Minnesota)。讓所有試驗的墊都通過輥，記錄不再看到洗滌劑泡沫時的通過次數(shù)。2.“肥皂泡壽命試驗”將擦洗制品放在3.8升(1加侖)盛有1.9升(0.5加侖)溫度約36-39℃(97-102°F)自來水的玻璃瓶中。用螺旋帽將瓶密封，將瓶的一側(cè)接在平板搖動器(購自EberbachCorporation，AnnArbor，Michigan)上，使瓶的縱軸與運動線平行。在搖動器上攪拌瓶及其內(nèi)含物，所述搖動器在180周/分鐘的速率下進(jìn)行3.81cm(1.5英寸)的往復(fù)運動60秒，隨后在280周/分鐘下往復(fù)運動30秒。然后從搖動器上取下瓶，記錄可測泡沫的水準(zhǔn)，表示為泡沫的厘米數(shù)/循環(huán)。將墊從瓶中取出，放在一邊，同時用新鮮的水沖洗并重新注入瓶中。接著進(jìn)行同樣的過程，直到看不到可測的泡沫(例如，小于0.125英寸或3.2毫米)。對于各個試驗墊，記錄循環(huán)總數(shù)和泡沫的累積厘米數(shù)，將每個制品的循環(huán)次數(shù)校正為洗滌劑的負(fù)載，并記為循環(huán)次數(shù)/克洗滌劑。3.“對付油的試驗”對至少一些樣品擦洗制品進(jìn)行上述肥皂泡壽命試驗的較精確的試驗的變種稱為“對付油的試驗”。該試驗要求在每次試驗循環(huán)過程中向瓶的新鮮水中加入1毫升新鮮烹調(diào)油(使用植物油)。該試驗在其它方面與肥皂泡壽命試驗相同。記錄泡沫的累積厘米數(shù)和每個制品的循環(huán)總數(shù)，將每個制品的循環(huán)次數(shù)校正為洗滌劑的負(fù)載，并記為循環(huán)次數(shù)/克洗滌劑。4.“肥皂溶解度試驗”在本試驗中，記錄墊的干重，然后將墊放在籠型混和漿葉(型號為HS-1，購自JiffyMixerCompany，Tustin，Califonia)的籠子中。將籠子和墊置于盛放在19升(5加侖)聚乙烯桶內(nèi)的3.8升(1加侖)自來水中，水溫為約41-42℃(106-108°F)?；\子在桶內(nèi)位于水溶液的中心，開動混合器，使籠子和墊以135rpm的速度攪動水溶液15秒，30秒，1分鐘或5分鐘的經(jīng)選擇的時間。用鑷子將墊從水溶液中取出，放在支架端上1分鐘，確保墊不再進(jìn)一步滴水。然后在115℃(240°F)下將墊干燥至恒重，記錄重量。隨后通過在38-42℃(100-108°F)溫度的上述平板搖動器上的一系列緩慢循環(huán)，從墊中沖洗掉留在墊內(nèi)的洗滌劑。將墊干燥至恒重，計算并記錄各個時期從墊中溶解的洗滌劑的重量百分?jǐn)?shù)。除另有說明外，在所有試驗中使用的水均為由St.Paul，Minnesota市供應(yīng)的自來水。該水有約85.6-102.7毫克/升硬度(例如基于碳酸鈣)的中等硬度。在試驗過程中，為了避免不一致的數(shù)據(jù)，在涂覆后和測量前徹底地干燥所有的墊，使墊平衡至室溫，并徹底地干燥水溶性聚合物。墊的充分干燥是至關(guān)重要的，原因是墊中存在的過量水分會導(dǎo)致聚合物過早溶脹和洗滌劑至少一部分溶解，因而對試驗結(jié)果產(chǎn)生不利的影響。組分在下面實施例中所述的擦洗制品配方使用的組分用其化學(xué)名，當(dāng)可能時，用其商品名來表示。商品名理解為下述含義“SulfochemES-70”為月桂基醚硫酸鈉的商品名，一種陰離子表面活性劑，購自ChemronCorporation，PasoRobles，California?！癆midexCME”是柯卡酰胺MEA的商品名，一種過酰胺泡沫穩(wěn)定劑，同樣也購自ChemronCorporation。“CyanamerN-300LMW”是平均分子量(重均)大約為5-6×106的聚丙烯酰胺聚合物的商品名，它購自AmericanCyanamidCorporation。“CyanamerP-21”是90％為非離子型和10％為陰離子型丙烯酸酯官能度、平均分子量(重均)大約為200,000的聚丙烯酰胺聚合物的商品名，它購自AmericanCyanamidCorporation。“Polyacrylamidecat.#18，127-7”是平均分子量大約為5-6×106的聚丙烯酰胺聚合物的目錄名，它購自AldrichCorporation，Milwaukee，Wisconsin?！癢itcolateES-3”是月桂基乙醚硫酸鈉的商品名，它購自WitcoCorporation，NewJersey?！癊mcolCOB”是購自WitcoCorp.的椰子/油酰氨基丙基甜菜堿的商品名?！癛hodamoxL”是氧化月桂胺的商品名，它購自RhonePoulenc，Cranbury，NewJersey。“RhodamoxLO”是氧化月桂酰氨基丙胺的商品名，它購自RhonePoulenc?！癆lkamideC212”是購自RhonePoulenc的柯卡酰胺MEA的商品名?！癇iosoftD-40”是購自MinnesotaSolvents，Minneapolis，Minnesota的十二烷基苯磺酸鈉的商品名。“EuperlanPK-771”是購自HenkelCorporation，Ambler，Pennsylvania的二硬脂酸乙二醇酯，它在本發(fā)明中作為珠光劑。除另有說明外，在下面實施例中所列的所有濃度均以重量百分?jǐn)?shù)表示，用于制造實施例中擦洗墊的所有非織造制品為在上述美國專利4,991,362和5,025,596中所披露的那些類型，各個墊的尺寸為約5.1cm寬×7.6cm長×約2cm厚，近似體積為77cm3。在25℃下使用Brookfield粘度計，4號心軸，以12rpm速度旋轉(zhuǎn)來測定粘度。將聚合物/洗滌劑混合物輥涂到基材上，獲得具有下述受控洗滌劑釋放組合物的負(fù)載的清潔制品。實施例1擦洗制品經(jīng)下述方法制成首先制備聚合物/洗滌劑混合物，使之在混合物干固體中具有如下重量百分?jǐn)?shù)63.96％月桂基乙醚(3)硫酸鈉(WitcolateES-3)；9.14％椰子/油酰氨基丙基甜菜堿(EmcolCOB)；13.70％氧化月桂酰氨基丙胺(RhodamoxLO)；4.57％脲；6.57％氯化鈉；0.46％二氧化鈦顏料；0.05％防腐劑(可以商品名“ActamerVT”購自GrayProducts，Aurora，Ontario，Canada)；0.18％檸檬酸；和1.37％聚丙烯酰胺粉末(CyanamerN-300LMW)。首先將表面活性劑混和在一起，并在室溫下溶于去離子水中，制得洗滌劑溶液。然后采用手工混和或使用以約130rpm混和速度進(jìn)行混和的電動混和機(jī)在低剪切力下將聚合物粉末混入洗滌劑溶液中，直到聚合物徹底溶解并且混合物達(dá)到均勻。加入聚合物后的液體組合物為約38％的固體，約4.3％的固體是聚丙烯酰胺。最終液體組合物的粘度為4,000-10,000cps。在干固體中的聚丙烯酰胺∶洗滌劑的重量比為約1∶22。以約8.2-9.0g/墊的濕負(fù)載將聚合物/洗滌劑混合物輥涂到非織造制品上。在約93-約149℃(200°F-300°F)的溫度下將墊烘干至恒重。實施例2按本發(fā)明的方法，用聚丙烯酰胺/洗滌劑混合物制備三個擦洗制品。先制備含49.63％去離子水，15.25％月桂基乙醚硫酸鈉(SulfochemES-70)，9.31％柯卡酰胺MEA(AmidexCME)和25.81％十二烷基苯磺酸鈉(一種購自ChemronCorporation的陰離子型表面活性劑)的洗滌劑水溶液。洗滌劑溶液中的固體總量為36％(重量)。制備聚丙烯酰胺聚合物(CyanamerN-300LMW)溶于去離子水的聚合物溶液，聚丙烯酰胺的濃度為8.00％(重量)，在溶液中沒有其它組分。在室溫下，以緩慢速度(大致上為手工混和)攪拌混和洗滌劑和聚合物的溶液約25分鐘，制得由68.25％洗滌劑溶液和31.75％聚丙烯酰胺溶液組成的聚合物/洗滌劑混合物。聚合物/洗滌劑混合物的最終固體％為約27.2％，這些固體中有9.3％是聚丙烯酰胺。所得的混合物是有稠性和粘性的(約35,000cps)。室溫下將混合物輥涂到三個非織造墊上。在加熱到約115.5℃(240°F)的強制熱空氣烘箱內(nèi)將墊干燥至恒重。在干固體中的聚丙烯酰胺/洗滌劑的重量比為約1∶9.75。經(jīng)擠壓試驗，兩個墊的受控洗滌劑釋放組合物的平均干負(fù)載為0.054g/cm3。經(jīng)肥皂泡壽命試驗的第三個墊的負(fù)載為0.046g/cm3。對比試驗數(shù)據(jù)在實施例7中列出。實施例3除了聚合物/洗滌劑混合物包含72.50％洗滌劑溶液和27.50％聚丙烯酰胺溶液外，使用實施例2所述的方法和組分，再制造三個擦洗制品。聚合物/洗滌劑組合物的最終固體％為約28.4％，這些固體中有7.7％是聚丙烯酰胺聚合物。這種混合物是非常稠和粘的(約28,000cps)。在干固體中聚丙烯酰胺/洗滌劑的重量比為約1∶12。經(jīng)擠壓試驗的兩個墊的平均干負(fù)載為0.059g/cm3，經(jīng)肥皂泡壽命試驗的第三個墊的負(fù)載為0.048g/cm3。實施例4除了聚合物/洗滌劑混合物包含79.84％洗滌劑溶液和20.16％聚丙烯酰胺溶液外，使用實施例2所述的方法和組分，制造三個擦洗墊。聚合物/洗滌劑混合物的最終固體％為約30.3％，這些固體中有5.3％是聚丙烯酰胺聚合物。這種混合物是均勻和有粘性的(約26,000cps)。在干固體中聚丙烯酰胺/洗滌劑的重量比為約1∶17.95。經(jīng)擠壓試驗的兩個墊的平均干負(fù)載為0.068g/cm3。經(jīng)肥皂泡壽命試驗的第三個墊的負(fù)載為0.061g/cm3。實施例5除了所制得的聚合物水溶液是6.00％聚丙烯酰胺(Aldrichcat.#18，127-7)溶液，并且聚合物/洗滌劑混合物包含69.68％洗滌劑溶液和30.32％聚丙烯酰胺溶液外，使用實施例2所述的方法和組分，制造四個擦洗墊。聚合物/洗滌劑混合物的最終固體％為約26.9％，這些固體中有6.8％是聚丙烯酰胺聚合物。這種混合物是易混和的，得到粘度為約12,000cps的均勻混合物。在干固體中聚丙烯酰胺/洗滌劑的重量比為約1∶14.8。經(jīng)擠壓試驗的兩個墊以及經(jīng)肥皂泡壽命試驗的墊的平均干負(fù)載都為0.044g/cm3。實施例6將洗滌劑溶液輥涂到實施例2-5所述的非織造墊上，制備三個“參照”樣品。洗滌劑溶液與上述實施例中所用的相同。參照例不使用聚丙烯酰胺溶液。經(jīng)擠壓試驗的兩個參照墊的平均干負(fù)載為0.066g/cm3；經(jīng)肥皂泡壽命試驗的墊的干負(fù)載為0.069g/cm3。實施例7對實施例2-6的墊進(jìn)行擠壓試驗和肥皂泡壽命試驗。對這些試驗中的數(shù)據(jù)取平均值，該平均值列于表1中。表1擠壓試驗1肥皂泡壽命試驗2實施例的墊負(fù)載(g/cm3)擠壓總數(shù)擠壓次數(shù)/g洗滌劑負(fù)載(g/cm3)循環(huán)總數(shù)泡沫的總cm數(shù)循環(huán)次數(shù)/g洗滌劑20.054141340.046526.91.430.059182410.048528.41.340.068190370.061856.91.750.044202590.044527.91.56(參照)0.06694190.069329.50.6</table></tables>1.擠壓試驗數(shù)據(jù)是每個實施例中的兩個墊的平均值。2.實施例5的肥皂泡壽命試驗數(shù)據(jù)是兩個墊的平均值。對其余各實施例此試驗的其它數(shù)據(jù)是一個墊的值。實施例2-6的擠壓次數(shù)/g洗滌劑和循環(huán)次數(shù)/g洗滌劑表明聚丙烯酰胺顯著地提高了本發(fā)明擦洗墊中洗滌劑的有效壽命。加入聚合物后，擠壓次數(shù)/g干肥皂和循環(huán)次數(shù)/g洗滌劑的數(shù)值都明顯提高了，這表明在低含量的表面活性劑時去垢力和發(fā)泡性都提高了。類似地，粘度的效果和獲得細(xì)膩和均勻的混合物所需的充分混和在實施例4和5中的墊的較好性能上反映出來。下列實施例描述了聚合物和洗滌劑相互很好地溶解的配方。實施例8用聚丙烯酰胺/洗滌劑混合物制造三個擦洗制品。首先將含68.95％月桂基乙醚硫酸鈉(WitcolateES-3)，9.85％椰子/油酰氨基丙基甜菜堿(EmcolCOB)，14.77％氧化月桂酰氨基丙胺(RhodamoxLO)，4.92％乙氧基化牛脂胺非離子洗滌劑(tallowamineethoxylatenonionic)和1.51％氯化鈉的固體混合物溶于去離子水制備洗滌劑水溶液。洗滌劑溶液中的固體總量為36％(重量)。聚丙烯酰胺為低分子量的聚合物(CyanamerP-21)，將它緩慢地直接加到洗滌劑溶液中，在室溫下以緩慢速度(大致上手工混和)進(jìn)行攪拌，直至均勻。所得的聚合物/洗滌劑混合物為95.01％洗滌劑溶液和4.99％聚丙烯酰胺。聚合物/洗滌劑混合物(干重)的最終固體％為約37.4％，這些固體中有15.5％是聚丙烯酰胺。此所得的混合物是均勻的，其最終粘度為4,000-10,000cps。然后在室溫下將所得的聚合物/洗滌劑組合物輥涂到非織造制品上。在加熱到約115.5℃(240°F)的強制熱空氣烘箱內(nèi)將墊干燥至恒重。在干固體中的聚合物/洗滌劑的重量比為1∶6.5。三個墊的受控洗滌劑釋放組合物的平均干負(fù)載均為0.052g/cm3。實施例9除了所用的聚合物為較高分子量的聚丙烯酰胺(CyanamerN300LMW)外，使用實施例8所述的方法和組分，制造六個擦洗制品。制備聚丙烯酰胺粉末溶于去離子水的聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺的濃度為8％(重量)，在聚合物溶液中沒有其它組分。聚合物/洗滌劑混合物為83.23％洗滌劑溶液和16.77％聚丙烯酰胺溶液。聚合物/洗滌劑組合物的最終固體％為約31.3％，其中4.3％的固體是聚丙烯酰胺聚合物。在于固體中的聚合物/洗滌劑的重量比為1∶22.5。經(jīng)擠壓試驗的三個墊的平均干負(fù)載為0.053g/cm3。經(jīng)肥皂泡壽命試驗的墊的干負(fù)載為0.042g/cm3；經(jīng)對付油的試驗的兩個墊的平均干負(fù)載為0.041g/cm3。對比試驗數(shù)據(jù)列于實施例13中。實施例10除了所用的聚合物為較高分子量的聚丙烯酰胺(CyanamerN300LMW)外，使用實施例8所述的方法和組分，制造五個擦洗制品。制備聚丙烯酰胺粉末溶于去離子水的聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺的濃度為8％(重量)，在聚合物溶液中沒有其它組分。聚合物/洗滌劑混合物為75.37％洗滌劑溶液和24.63％聚丙烯酰胺溶液。聚合物/洗滌劑組合物的最終固體％為約29％，其中6.8％的固體是聚丙烯酰胺聚合物。在干固體中的聚合物/洗滌劑的重量比為1∶13.78。經(jīng)擠壓試驗的三個墊的平均干負(fù)載為0.052g/cm3，經(jīng)肥皂泡壽命試驗的墊的干負(fù)載為0.042g/cm3，經(jīng)對付油的試驗的墊的干負(fù)載為0.045g/cm3。試驗數(shù)據(jù)列于實施例13中。實施例11除了所用的聚合物為較高分子量的聚丙烯酰胺(CyanamerN300LMW)外，使用實施例8所述的方法和組分，制造十個擦洗制品。制備聚丙烯酰胺粉末溶于去離子水的聚丙烯酰胺溶液，聚丙烯酰胺的濃度為8％(重量)，在聚合物溶液中沒有其它組分。聚合物/洗滌劑混合物為80.27％洗滌劑溶液和19.73％聚丙烯酰胺溶液。聚合物/洗滌劑組合物的最終固體％為約30.5％，其中5.2％的固體是聚丙烯酰胺聚合物。在干固體中的聚合物/洗滌劑的重量比為1∶18.3。經(jīng)擠壓試驗的四個墊的平均干負(fù)載為0.042g/cm3。經(jīng)肥皂泡壽命試驗的三個墊的平均干負(fù)載為0.040g/cm3；經(jīng)對付油的試驗的剩余三個墊的平均干負(fù)載為0.040g/cm3。試驗數(shù)據(jù)列于實施例13中。實施例12按實施例8所用的方法和組分，制造另外七個“參照”墊。然而，只用實施例8的洗滌劑溶液來制造參照墊，不存在任何聚丙烯酰胺。經(jīng)擠壓試驗的三個墊的平均干負(fù)載為0.063g/cm3。經(jīng)肥皂泡壽命試驗的兩個墊的平均干負(fù)載為0.058g/cm3，經(jīng)對付油的試驗的兩個墊的平均干負(fù)載為0.056g/cm3。這些墊作為下述實施例13中的試驗的參照物。實施例13將實施例8-11的墊對照于實施例12的參照墊進(jìn)行對比試驗，以觀察實施例8的較低分子量聚丙烯酰胺對制品性能的影響，同時將較低分子量聚丙烯酰胺與實施例9-11較高分子量聚合物的性能相比較。對上述制品的試驗包括所有制品的擠壓試驗以及實施例9-12制品的肥皂泡壽命試驗和對付油的試驗。擠壓試驗數(shù)據(jù)列于表2中，肥皂泡壽命試驗和對付油的試驗數(shù)據(jù)列于表3中。表2肥皂泡壽命試驗1對付油的試驗2實施例的墊循環(huán)總數(shù)泡沫的總cm數(shù)循環(huán)次數(shù)/g洗滌劑平均干負(fù)載(g/cm3)循環(huán)總數(shù)泡沫的總cm數(shù)循環(huán)次數(shù)/g洗滌劑平均干負(fù)載(g/cm3)8無數(shù)據(jù)無數(shù)據(jù)91044.23.10.042627.71.90.041101249.53.80.042525.11.40.04511926.32.90.040518.31.60.04012(參照)936.320.058524.61.10.056</table><p>表3所列的性能試驗表明，較低分子量的聚丙烯酰胺不能在擦洗墊中產(chǎn)生洗滌劑有效期延長的所需的聚合物/洗滌劑混合物。在參照例中的乙氧基化牛脂胺非離子型表面活性劑產(chǎn)生較穩(wěn)定的泡沫，加入低分子量的聚丙烯酰胺后泡沫顯著地減少了。認(rèn)為實施例8所用的聚丙烯酰胺的分子量沒有高到足以延緩聚合物在水中的溶解，但對糾纏住滌劑卻是有效的，因此降低配方的整體去垢力。如表2所列的擠壓試驗數(shù)據(jù)表明，在實施例9-12的墊中使用較高分子量的聚丙烯酰胺對延長這些墊的有用期是有效的。如表3所示，各種聚丙烯酰胺濃度的聚合物/洗滌劑混合物中較高分子量聚合物的替代物提高了混合物的發(fā)泡性并改進(jìn)了其去垢力，使擦洗制品中混合物的負(fù)載低于不存在聚合物時所需的負(fù)載。實施例14先混和下述組分來配制含水洗滌劑混合物月桂基乙醚硫酸鈉(WitcolateES-3)68.95％椰子/油酰氨基丙基甜菜堿(EmcolCOB)9.85％氧化月桂酰氨基丙胺(RhodamoxLO)14.77％硫酸鈉4.92％二氧化鈦0.29％檸檬酸1.22％洗滌劑溶液為35％的固體。將聚丙烯酰胺(CyanamerN-300LMW)溶于去離子水制成6％的聚丙烯酰胺水溶液。將20.62％聚丙烯酰胺溶液與79.38％洗滌劑溶液混和直至聚丙烯酰胺溶解并使混合物均勻化，使所得的聚丙烯酰胺溶液徹底地混入洗滌劑中。液體聚丙烯酰胺/洗滌劑混合物的粘度為約4,300cps。將聚合物溶液加入洗滌劑溶液以獲得29％固體的組合物，這些固體中有4.26％是聚丙烯酰胺。然后將組合物輥涂到十個非織造制品上，在溫度為約115.5℃(240°F)的烘箱內(nèi)干燥至恒重。對隨后經(jīng)擠壓試驗的兩個墊來說，墊上的受控洗滌劑釋放組合物的平均干負(fù)載為0.042g/cm3。將平均負(fù)載為0.045g/cm3的八個墊用于肥皂泡壽命試驗和對付油的試驗。對比試驗列于實施例16中。在最終干產(chǎn)品中的聚合物/洗滌劑的重量比為1∶22。實施例15使用同樣的洗滌劑混合物(不加入聚丙烯酰胺)按實施例14的方法制造七個參照樣品。參照墊的平均干負(fù)載為，隨后經(jīng)擠壓試驗的三個墊的干負(fù)載為0.065g/cm3，用于實施例16的肥皂泡壽命試驗和對付油的試驗的四個墊的干負(fù)載為0.055g/cm3。實施例16對實施例14和15的樣品進(jìn)行對比試驗，列于表4和5中。除了實施例14和15的樣品外，在試驗中還包括另外的商品擦洗墊?！癝OS”是CloroxCorporation，Oakland，California制造的商品鋼棉擦洗墊?！癗everRust”是MinnesotaMiningandManufacturingCompany，St.Paul，Minnesota作為其部分“ScotchBrite”系列產(chǎn)品制造并銷售的商品擦洗墊的商品名。通過一開始稱量墊，然后將開始重量與洗滌劑或肥皂完全從墊中沖洗掉之后取得的最終重量相比較，來確定“NeverRust”和“SOS”墊的肥皂負(fù)載。假定等當(dāng)?shù)膲|體積為77cm3，兩個“NeverRust”墊的負(fù)載為0.040g/cm3和0.052g/cm3；“SOS”墊的負(fù)載為約0.058-0.084g/cm3。表41.實施例14的數(shù)據(jù)是兩個墊的平均值；對實施例15來說是三個墊的平均值；對“NeverRust”墊來說是十二個墊的平均值；對“SOS”墊來說是十個墊的平均值。表51.使用實施例14的八個墊，四個用于肥皂泡壽命試驗，四個用于對付油的試驗(平均干負(fù)載為0.045g/cm3)。所列的結(jié)果是平均值。2.使用實施例15的四個墊，一個用于肥皂泡壽命試驗，三個用于對付油的試驗(平均干負(fù)載為0.055g/cm3)。所列的結(jié)果是平均值。表4和5中的數(shù)據(jù)說明了按本發(fā)明技術(shù)制造的墊的改進(jìn)的性能。在實施例16所試驗的墊中，實施例14的墊清楚地顯示出最佳的性能，給出的試驗值(當(dāng)校正各種試驗制品中的洗滌劑負(fù)載后)幾乎是參照樣品或商品墊的兩倍。結(jié)果顯示了本發(fā)明聚合物/洗滌劑混合物的優(yōu)異的去垢力和發(fā)泡性。實施例17對按實施例14制得的另外12個墊和包含14個“NeverRust”墊和13個“SOS”墊(上述實施例16所述)的若干個參照墊進(jìn)行肥皂溶解度試驗。另外，使用實施例14同樣的洗滌劑配方但不存在聚丙烯酰胺聚合物，制備12個硬脂酸鈣墊。在硬脂酸鈣墊中，將85％實施例14的洗滌劑溶液與15％硬脂酸鈣肥皂混和來制備洗滌劑和脂肪酸的混合物，用所得的混合物制出含洗滌劑/肥皂涂層的墊，預(yù)計該墊在性能上是介于本發(fā)明聚合物/洗滌劑墊和脂肪酸肥皂產(chǎn)品，如“SOS”墊之間的。對這些墊進(jìn)行精確試驗，以比較各種肥皂和洗滌劑配方在水中的溶解度。溶解度試驗在升高的溫度(42℃)下進(jìn)行，數(shù)據(jù)列于表6中。對每個指定時間，用每種類型墊中的幾個進(jìn)行試驗，數(shù)據(jù)是試驗墊的總數(shù)的平均值。每種類型試驗墊的實際數(shù)示于所列數(shù)據(jù)旁的括號中。表6<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="874">肥皂溶解度試驗墊在15秒時的溶解％在30秒時的溶解％在60秒時的溶解％在5分鐘時的溶解％“NeverRust”74.2(5)89.5(3)95.4(3)99(3)“SOS”44.6(3)60(3)70.2(3)92.1(4)實施例1466.2(3)66(3)79.9(3)95.4(3)硬脂酸鈣55.5(3)75.1(3)81(3)94.8(3)</table></tables>表6所列的數(shù)據(jù)表明，與不含聚合物的“NeverRust”墊和硬脂酸鈣參照墊相比，本發(fā)明的聚合物/洗滌劑混合物的水溶性速度(不考慮發(fā)泡性或去垢力)有令人合意的下降。然而，該試驗方法不考慮比較“SOS”墊時有關(guān)的表面積作用。各“SOS”墊具有非常低的肥皂表面積涂層，它使肥皂在水中的溶解度減速。其它試驗墊的輥涂提供高的表面積涂層，它使肥皂或洗滌劑更快地溶于水中。盡管有這些區(qū)別，但本發(fā)明的聚合物/洗滌劑混合物的溶解速度令人滿意地接近脂肪酸肥皂的溶解速度。而且，本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者知道，與合成洗滌劑(如本發(fā)明所用的)相比，在某些應(yīng)用(例如洗滌盤碟)中脂肪酸肥皂一般不太有效。如在各種實施例中所顯示出來的，本發(fā)明提供一種聚合物/洗滌劑配方，與常規(guī)的洗滌劑配方相比，本發(fā)明的配方令人合意地很少溶于水中，并且與常規(guī)洗滌劑(例如不含聚丙烯酰胺粘合劑的)或脂肪酸肥皂相比，本發(fā)明配方提供更佳的去垢力和發(fā)泡性。盡管已詳細(xì)討論和描述了本發(fā)明的較好實例，但本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者將知道，在不偏離下面權(quán)利要求書中所定義的本發(fā)明的實際精神和范圍的情況下，可對所述的實例作出改變和改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種清潔制品，其特征在于它包含多孔墊；和加入所述墊中的受控的洗滌劑釋放組合物，所述組合物包含洗滌劑混于其中的聚丙烯酰胺。2.如權(quán)利要求1所述的清潔制品，其中所述聚丙烯酰胺和所述洗滌劑以聚合物固體∶洗滌劑固體的重量比為約1∶9-約1∶100存在于所述受控的洗滌劑釋放組合物中。3.如權(quán)利要求1所述的清潔制品，其中所述聚丙烯酰胺和所述洗滌劑以聚合物固體∶洗滌劑固體的重量比為約1∶12-約1∶30包含于所述受控的洗滌劑釋放組合物中。4.如權(quán)利要求1所述的清潔制品，其中所述聚丙烯酰胺的重均分子量為約1×106-約15×106。5.如權(quán)利要求1所述的清潔制品，其中所述受控釋放的洗滌劑組合物包含表面活性劑。6.如權(quán)利要求5所述的清潔制品，其中所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑，陽離子型表面活性劑，兩性表面活性劑，非離子型表面活性劑和包含一種以上所述表面活性劑的混合物。7.如權(quán)利要求6所述的清潔制品，其中所述陰離子型表面活性劑選自磺化烷基的鈉或銨鹽，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和月桂基硫酸鹽。8.如權(quán)利要求6所述的清潔制品，其中所述兩性表面活性劑選自柯卡酰氨基丙基甜菜堿，椰子/油酰氨基丙基甜菜堿及其混合物。9.如權(quán)利要求6所述的清潔制品，其中所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化的胺和酰胺，脂族鏈烷醇酰胺及其混合物。10.如權(quán)利要求6所述的清潔制品，其中所述陽離子型表面活性劑選自氧化月桂胺，氧化月桂酰氨基丙胺，氧化硬脂酰胺及其混合物。11.如權(quán)利要求1所述的清潔制品，其中所述多孔墊包含選自海綿，紙張，織物，塑料纖維，塑料絲帶，金屬纖維，金屬絲帶和加入一種或多種上述材料的復(fù)合結(jié)構(gòu)中的一種材料。12.如權(quán)利要求11所述的清潔制品，其中所述金屬纖維是鋼棉。13.如權(quán)利要求11所述的清潔制品，其中所述多孔墊是非織造、膨松、低密度的磨料擦洗墊。14.一種清潔制品，其特征在于它包含包含膨松、非織造、開放式的三維的纖維網(wǎng)墊；和涂覆在所述纖維上的受控的洗滌劑釋放組合物，所述組合物包含洗滌劑混于其中的聚丙烯酰胺，使聚合物固體∶洗滌劑固體的重量比為約1∶9-約1∶100，并且所述聚丙烯酰胺的重均分子量為約1×106-約15×106。15.如權(quán)利要求14所述的清潔制品，其中聚合物固體∶洗滌劑固體的所述重量比為約1∶12-約1∶30。16.如權(quán)利要求14所述的清潔制品，其中所述洗滌劑組合物包含表面活性劑。17.如權(quán)利要求16所述的清潔制品，其中所述表面活性劑選自陰離子型表面活性劑，陽離子型表面活性劑，兩性表面活性劑，非離子型表面活性劑和包含一種以上所述表面活性劑的混合物。18.如權(quán)利要求17所述的清潔制品，其中所述陰離子型表面活性劑選自磺化烷基的鈉或銨鹽，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和月桂基硫酸鹽。19.如權(quán)利要求17所述的清潔制品，其中所述兩性表面活性劑選自柯卡酰氨基丙基甜菜堿，椰子/油酰氨基丙基甜菜堿及其混合物。20.如權(quán)利要求17所述的清潔制品，其中所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化的胺和酰胺，脂族鏈烷醇酰胺及其混合物。21.如權(quán)利要求17所述的清潔制品，其中所述陽離子型表面活性劑選自氧化月桂胺，氧化月桂酰氨基丙胺，氧化硬脂酰胺及其混合物。22.一種制造清潔制品的方法，其特征在于該方法包括制備包含聚丙烯酰胺，洗滌劑和液體載體的可涂覆的組合物，所述可涂覆的組合物在干燥時形成受控的洗滌劑釋放組合物；將所述可涂覆的組合物施涂到多孔墊上；和干燥所述可涂覆的組合物，以在所述多孔墊中獲得所述受控的洗滌劑釋放組合物。23.如權(quán)利要求22所述的方法，其中所述洗滌劑包含選自陰離子型表面活性劑，兩性表面活性劑，非離子型表面活性劑，陽離子型表面活性劑和包含一種或多種所述表面活性劑的混合物的表面活性劑；將所述聚丙烯酰胺和所述洗滌劑混入水中，獲得聚合物固體∶洗滌劑固體的重量比為約1∶12-約1∶30的所述可涂覆的組合物。24.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述陰離子型表面活性劑選自磺化烷基的鈉或銨鹽，磺酸，硫酸化烷基醚，硫酸化脂族酯和月桂基硫酸鹽。25.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述兩性表面活性劑選自柯卡酰氨基丙基甜菜堿，椰子/油酰氨基丙基甜菜堿及其混合物。26.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述非離子型表面活性劑選自乙氧基化的胺和酰胺，脂族鏈烷醇酰胺及其混合物。27.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述陽離子型表面活性劑選自氧化月桂胺，氧化月桂酰氨基丙胺，氧化硬脂酰胺及其混合物。28.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述聚丙烯酰胺的重均分子量為約1×106-約15×106。29.如權(quán)利要求22所述的方法，其中所述墊包含選自海綿，紙張，織物，塑料纖維，塑料絲帶，金屬纖維，金屬絲帶和加入一種或多種上述材料的復(fù)合結(jié)構(gòu)中的一種材料。30.如權(quán)利要求22所述的方法，其中所述施涂包括輥涂、噴涂、浸涂或注涂。31.如權(quán)利要求22所述的方法，其中所述干燥是通過加熱完成的。32.如權(quán)利要求31所述的方法，其中所述加熱是在約93℃-約149℃溫度的烘箱內(nèi)加熱約5-約45分鐘完成的。33.一種受控的洗滌劑釋放組合物，其特征在于它包含聚丙烯酰胺和洗滌劑。全文摘要包含一多孔墊的清潔制品,該制品包含一受控的洗滌劑釋放組合物,所述組合物包含聚丙烯酰胺(其重均分子量較好地為大于200,000)和較好地混入其中的洗滌劑,使聚合物固體:洗滌劑固體的重量比為約1∶9－約1∶100,更好地為約1∶12－約1∶30。制造方法包括制備在干燥時形成受控洗滌劑釋放組合物的含聚丙烯酰胺,洗滌劑和液體載體的可涂覆的聚合物/洗滌劑混合物,將所述可涂覆的混合物施涂到多孔墊上,干燥所述混合物,獲得所述受控的洗滌劑釋放組合物。受控的洗滌劑釋放組合物基本上包持在隨后使用的墊中,并在使用時緩慢地釋放。文檔編號C11D17/04GK1169750SQ95196788公開日1998年1月7日申請日期1995年11月8日優(yōu)先權(quán)日1994年12月14日發(fā)明者L·V·帕拉基斯申請人:美國3M公司