專(zhuān)利名稱(chēng)：：含有高濃度的某些陰離子的充分稀釋的硬表面清潔劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及硬表面清潔劑，尤其是用于皂垢和霉菌的清潔劑。用于從硬表面如浴室瓷磚和倒頂(countertops)上除去皂垢的浴室清潔劑在本領(lǐng)域眾所周知。這種類(lèi)型的商業(yè)清潔劑有Lysol浴盆和瓷磚清潔劑。因?yàn)樵砉鸽y以清除，用于除去皂垢的商用清潔劑傾向于含有較高含量的螯合劑和溶劑(典型的是各自大于4％)。這些清潔劑所選用的螯合劑一直是乙二胺四乙酸(EDTA)的四鈉鹽。在授予Flanagan的美國(guó)專(zhuān)利4,264,479中描述了一種用于除去皂垢的清潔組合物。該組合物含有約6wt％的螯合劑和約3wt％的溶劑。這類(lèi)組合物可有效除去皂垢，但缺點(diǎn)在于因使用高含量的螯合劑和溶劑而使原料成本相當(dāng)高。此外，這些產(chǎn)品中的某些含有高含量的固體，因而在使用時(shí)具有留下條紋和殘?jiān)娜秉c(diǎn)。然而，后一問(wèn)題不能通過(guò)稀釋解決，因?yàn)樵谶@些組合物中需要高螯合劑和溶劑含量以有效除去皂垢。因此希望提供一種對(duì)皂垢有效但昂貴成分用量較低且在使用時(shí)不明顯形成條紋或不留下明顯殘?jiān)那鍧崉?。這些先前已知的皂垢清潔劑的另一缺點(diǎn)是它們對(duì)清除霉菌無(wú)效。因?yàn)槊咕墙?jīng)常發(fā)現(xiàn)皂垢的表面上常見(jiàn)的問(wèn)題，所以非常希望提供一種對(duì)這些物質(zhì)均有效的清潔劑。本發(fā)明提供了一種清潔組合物，包含(a)至少85wt％的水，其中溶有(b)每千克組合物至少約0.45當(dāng)量的無(wú)機(jī)陰離子，該陰離子與鈣離子混合時(shí)形成一種溶解度在25℃時(shí)不大于0.2g/100g水的鹽，或這類(lèi)無(wú)機(jī)陰離子的混合物。該組合物還含有(c)(1)基于該組合物重量為至少約0.3wt％的至少一種洗滌性表面活性劑。當(dāng)組分(c)(1)不包括式RR1R2N→O的胺氧化物時(shí)，其中R為C6-C12烷基以及R1和R2獨(dú)立地為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基，所述組合物還含有(c)(2)某一類(lèi)型和一定量的有機(jī)溶劑，水、表面活性劑和該溶劑以在該清潔組合物中存在的相對(duì)比例一起形成一種透明的混合物。該清潔組合物呈堿性且基本不含含磷鹽。業(yè)已發(fā)現(xiàn)特定表面活性劑或表面活性劑/溶劑組合的選擇加上溶解的陰離子的存在提供了一種對(duì)除去皂垢特別有效的充分稀釋的清潔劑。這一結(jié)果即使在清潔劑含有較低含量的活性成分和低含量的表面活性劑和溶劑下也能得到，特別是甚至在不存在皂垢清潔劑的常見(jiàn)組分如螯合劑和研磨劑時(shí)也能得到。特別使人感興趣的是本發(fā)明中含漂白劑的實(shí)施方案，因?yàn)樗鼈兲峁┝艘环N對(duì)皂垢和霉菌都有效的清潔劑。迄今為止，難以提供一種對(duì)清除所有這些污物有效的清潔劑，因?yàn)槠讋?，尤其是釋放氯氣的漂白劑與形成許多常規(guī)皂垢清潔劑的主要部分的最常見(jiàn)溶劑和螯合劑不相容。本發(fā)明的清潔組合物含有一種或多種溶解的無(wú)機(jī)陰離子，該陰離子與鈣離子混合時(shí)形成一種溶解度在25℃時(shí)不大于0.2g/100g水的鹽。對(duì)于本發(fā)明，氫氧化鈣不被看作“鹽”，且合適的溶解的陰離子不包括氫氧根離子。溶解的陰離子的存在量為每千克清潔組合物至少0.45當(dāng)量，優(yōu)選至少約0.55當(dāng)量/千克，更優(yōu)選至少約0.65當(dāng)量/千克。所述陰離子的最大量受至少85％水這一要求的限制，但該清潔組合物通常含至多約1.5當(dāng)量陰離子/千克，優(yōu)選至多1.3當(dāng)量/千克。當(dāng)存在兩種或更多種合適的陰離子時(shí)，前述量適用于所有合適陰離子的組合濃度。在含氫氧根離子的組合物中，氫氧根離子不包括在合適陰離子的量的計(jì)算中。該陰離子通常以可溶性鹽的水溶液形式存在，且通常與陽(yáng)離子一起以水合離子對(duì)存在。合適的陰離子包括氟離子，碳酸根離子(CO32-)，硅酸根離子(SiO32-)和鎢酸根離子，優(yōu)選氟離子，碳酸根離子和硅酸根離子，最優(yōu)選碳酸根離子。陰離子可以通過(guò)將所述陰離子的水溶性鹽以足以提供所需量的溶解陰離子的量溶于水中而引入清潔組合物中。通常有用的鹽包括具有一價(jià)陽(yáng)離子，優(yōu)選堿金屬或銨，更優(yōu)選鈉或鉀的那些鹽。因此，例如陰離子可以通過(guò)將鹽如氟化鈉或氟化鉀，碳酸鈉或碳酸鉀，硅酸鈉或硅酸鉀或鎢酸鈉或鎢酸鉀溶于水中而引入。在該鹽之前，與其同時(shí)或在其之后可向水中加入下文所述的其他組分。碳酸根和鎢酸根離子可以通過(guò)以足以形成至少0.45當(dāng)量碳酸根或鎢酸根離子/千克清潔溶液的量完全就地中和相應(yīng)的酸或碳酸氫鹽或鎢酸氫鹽(bitungstate)中間體而產(chǎn)生。本發(fā)明的清潔組合物包括基于整個(gè)組合物重量為至少約85％的水。水源并不特別重要。自來(lái)水，蒸餾水，去離子水以及類(lèi)似水都是合適的，只要水中的任何雜質(zhì)不會(huì)不利地影響該清潔組合物中其他組分的功能。水優(yōu)選占該組合物的至少約88wt％，更優(yōu)選至少約90wt％，且優(yōu)選至多約95wt％，更優(yōu)選至多約93wt％。除溶解的陰離子和水外，清潔組合物還含有至少一種洗滌性表面活性劑。對(duì)于本發(fā)明，如果一種表面活性劑或基本具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)的另一表面活性劑可用于McCutcheon的《乳化劑和洗滌劑》(Emulsifiers&amp;Detergents)，第1卷，1995，NorthAmericanEdition(McCutcheon′sDivision，MCPublishingCo.GienRockNJ)中的洗滌劑或清潔劑中，或其性能與一種或多種此類(lèi)表面活性劑相當(dāng)，則認(rèn)為該表面活性劑是“洗滌性”表面活性劑。在可用于本發(fā)明的洗滌性表面活性劑中，特別使人感興趣的那些是式RR1R2N→O的胺氧化物，其中R為C6-C12烷基以及R1和R2獨(dú)立地為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。這種類(lèi)型的胺氧化物表面活性劑具有驚人的優(yōu)點(diǎn)，即它們可用于該組合物中而無(wú)需另加溶劑(組分(c)(2))。這些胺氧化物有助于清潔組合物穿透皂垢，從而促進(jìn)其除去。在這些胺氧化物中，優(yōu)選的是C6-C12烷基二烷基胺氧化物，最優(yōu)選的是C8-C12烷基二甲基胺氧化物。若表面活性劑不包括上述的胺氧化物之一，則它還含有一種下述的溶劑。在后一情況下，許多表面活性劑是合適的，包括陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性離子表面活性劑?？梢允褂脙煞N或多種這類(lèi)表面活性劑的混合物，只要表面活性劑相互相容且與組合物中的其他組分相容。有用的非離子表面活性劑(當(dāng)不存在上述胺氧化物時(shí)必須與溶劑一起使用)包括含有大于12個(gè)碳原子的烷基的胺氧化物表面活性劑，烷基酚乙氧基化物，直鏈或支鏈醇乙氧基化物，羧酸酯，鏈烷醇酰胺，烷基聚糖苷，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物，以及類(lèi)似物。其中優(yōu)選的是直鏈和仲醇乙氧基化物，辛基和壬基酚乙氧基化物，鏈烷醇酰胺和烷基聚糖苷。有用的兩性離子表面活性劑(當(dāng)不存在上述胺氧化物時(shí)必須與溶劑一起使用)包括烷基氨基丙酸，烷基亞氨基丙酸，咪唑啉羧酸鹽，烷基甜菜堿，磺基甜菜堿和sultaines，其中優(yōu)選后三種。有用的陽(yáng)離子表面活性劑例如包括伯胺鹽、二胺鹽、季銨鹽和乙氧基化胺；當(dāng)上文所述胺氧化物不存在時(shí)，它們必須與溶劑聯(lián)合使用。有用的陰離子表面活性劑例如包括羧酸鹽、烷基苯磺酸鹽、正烷烴二級(jí)磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、二烷基二亞苯基醚磺酸鹽、磺基琥珀酸酯、羥乙磺酸鹽、直鏈醇硫酸鹽(烷基硫酸鹽)和直鏈醇乙氧基硫酸鹽；當(dāng)上文所述胺氧化物不存在時(shí)，它們必須與溶劑聯(lián)合使用。其中優(yōu)選的是月桂基硫酸、十二烷基苯磺酸、醇醚硫酸和羥乙磺酸的堿金屬或銨鹽。為了使清潔組合物對(duì)清除皂垢有效，按整個(gè)組合物的重量計(jì)，需要至少約0.3wt％的表面活性劑。另一方面，大于約10wt％的表面活性劑似不太經(jīng)濟(jì)。除這些較寬的范圍之外，當(dāng)表面活性劑不包括上述胺氧化物時(shí)，表面活性劑的量和類(lèi)型還要使其與水和溶劑(當(dāng)存在時(shí))以其在清潔組合物中的相對(duì)比例形成透明的穩(wěn)定混合物。水、表面活性劑和溶劑形成這種透明穩(wěn)定混合物的能力可通過(guò)以同樣的相對(duì)量但不加其他成分下將三種成分混合并肉眼觀察來(lái)測(cè)試。如果根據(jù)肉眼觀察混合物是透明的并且不分成不同的相，則該混合物對(duì)本發(fā)明的目的而言是透明穩(wěn)定的。當(dāng)清潔劑為低粘度液體時(shí)，存在的表面活性劑優(yōu)選至少為約0.35wt％，更優(yōu)選至少約0.5wt％，優(yōu)選不超過(guò)約5wt％，更優(yōu)選不超過(guò)約3wt％，最優(yōu)選不超過(guò)約2.5wt％。當(dāng)希望得到高粘度凝膠時(shí)，存在的表面活性劑優(yōu)選為至少約2.0wt％，更優(yōu)選至少約2.5wt％，最優(yōu)選至少約2.75wt％，優(yōu)選至多約6wt％，更優(yōu)選至多約4.5wt％。上述量適用于前述胺氧化物表面活性劑以及其他表面活性劑。當(dāng)表面活性劑不包括式R1R2N→O的胺氧化物時(shí)，清潔組合物中還含有有機(jī)溶劑，上式中R為C6-C12烷基，R1和R2獨(dú)立地為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。這種有機(jī)溶劑不是前述的洗滌性表面活性劑。如前所述，溶劑的類(lèi)型和量必須使其與表面活性劑和水一起形成一種透明穩(wěn)定的混合物。當(dāng)胺氧化物表面活性劑存在時(shí)也可使用這種溶劑，但在那些情形下其使用是任選的。適用的溶劑包括萜烯、脂族烴和α-烯烴。但優(yōu)選的溶劑含有至少一個(gè)氧原子，優(yōu)選醇的或醚的氧原子。這些含氧溶劑有至多8個(gè)碳原子的脂族醇，特別是至多8個(gè)碳原子的叔醇；芳基取代的醇；至多6個(gè)碳原子的亞烷基二醇；每個(gè)亞烷基含至多6個(gè)碳原子的聚亞烷基二醇；每個(gè)二元醇基團(tuán)含至多6個(gè)碳原子且每個(gè)烷基含至多6個(gè)碳原子的亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的單烷基醚或二烷基醚；每個(gè)二元醇基團(tuán)和每個(gè)酯基中各含至多6個(gè)碳原子的亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的單酯或二酯；等等。優(yōu)選溶劑的具體實(shí)例包括叔丁醇、叔戊醇、2，3-二甲基-2-丁醇、苯甲醇或2-苯基乙醇、乙二醇、丙二醇、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單正丁醚、丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丙醚、二甘醇單正丁醚、乙二醇單正丁醚、二甘醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、三甘醇、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇單乙酸酯等等。優(yōu)選該溶劑構(gòu)成組合物的不大于約5wt％，更優(yōu)選不大于約4wt％，最優(yōu)選不大于約3wt％。但是，當(dāng)存在釋放氯氣的漂白劑時(shí)，優(yōu)選該溶劑不是亞烷基二醇、聚亞烷基二醇或其酯或醚，而優(yōu)選為叔醇。本發(fā)明特別優(yōu)選的技術(shù)方案中包括漂白劑。加入漂白劑時(shí)制得的硬表面清潔劑既對(duì)皂垢又對(duì)霉菌有效。適用的漂白劑包括釋氯劑和過(guò)氧化合物。其中，在堿性溶液中釋放次氯酸根離子(OCl-)的試劑很有用，諸如次氯酸堿金屬或堿土金屬鹽、次氯酸鹽加合產(chǎn)物、氯胺、氯亞胺、氯酰胺和氯酰亞胺。更優(yōu)選次氯酸堿金屬鹽，最優(yōu)選次氯酸鈉或次氯酸鉀。在以前的皂垢清除劑中使用這種含氯漂白劑一直是不可能的，因?yàn)槠渲惺褂昧溯^高含量的螯合劑和/或溶劑，后者與這些類(lèi)型的漂白劑是不相容的。因而，能夠同時(shí)提供良好的皂垢清除作用和清除霉菌的釋放氯氣的漂白劑是本發(fā)明的一個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)存在漂白劑時(shí)，它最好構(gòu)成清潔組合物的至少約0.5wt％，優(yōu)選從約1wt％，更優(yōu)選從約2wt％，至多約10wt％，優(yōu)選至多約5wt％，更優(yōu)選至多約4wt％，最優(yōu)選至多約3wt％，除非要制備凝膠化產(chǎn)品。對(duì)后一情形，漂白劑最好構(gòu)成組合物的至少約0.5wt％，至多約2wt％，優(yōu)選至多約1.5wt％。除上述成分外，本發(fā)明的清潔組合物可含有一種或多種任選成分，如研磨劑、緩沖劑、芳香劑、著色劑、消毒劑、螯合劑等。但這其中有些最好不存在或僅以有限的量存在。一般而言，優(yōu)選清潔組合物具有低粘度(低于100cps，優(yōu)選低于30cps，更優(yōu)選低于20cps)，但有時(shí)，特別是存在陰離子表面活性劑時(shí)，可制備膠凝化或粘性清潔劑。優(yōu)選一種透明(除不透明劑外)穩(wěn)定的清潔組合物，因?yàn)檫@樣當(dāng)用于清潔硬表面時(shí)基本不會(huì)留下任何殘?jiān)＠纾景l(fā)明中可使用研磨劑，但其加入一般是不必要的，而且引起諸如條紋、增加粘度和非均質(zhì)的問(wèn)題。因而優(yōu)選本發(fā)明的清潔組合物基本不含有研磨劑。與之相似，雖然可以使用螯合劑，但大量的螯合劑是不必要的，而且對(duì)清潔劑去除皂垢的效力沒(méi)有什么貢獻(xiàn)。因而，清潔組合物所含螯合劑最好不超過(guò)約3wt％，優(yōu)選不超過(guò)2wt％，更優(yōu)選不超過(guò)1.0wt％，最優(yōu)選不超過(guò)約0.75wt％，在許多實(shí)施方案中基本不含有螯合劑。對(duì)于本發(fā)明的目的，螯合劑是一種含有兩個(gè)或多個(gè)非金屬原子的化合物，這些非金屬原子能與單一金屬離子形成配位鍵，從而形成一個(gè)含有金屬離子的雜環(huán)。這種螯合劑的實(shí)例包括檸檬酸、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和它們的堿金屬鹽。本發(fā)明的清潔組合物基本不含有含磷鹽，如在清潔組合物中常用作助洗劑的那些。這種含磷鹽包括三聚磷酸堿金屬鹽、焦磷酸鹽、磷酸鹽等。還優(yōu)選清潔組合物中不含有脲、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或二甲苯磺酸、甲苯磺酸、乙基苯磺酸和異丙基苯磺酸的鈉鹽、鉀鹽或鏈烷醇銨鹽。這些物質(zhì)有時(shí)包含在清潔組合物中作為水溶助長(zhǎng)劑，但本發(fā)明中并不需要，因?yàn)樗x擇的表面活性劑和溶劑可提供一種透明混合物。如果需要，可向清潔組合物中加入堿或緩沖劑以調(diào)節(jié)pH至7.0以上。優(yōu)選堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。當(dāng)存在釋放氯氣的漂白劑時(shí)，清潔組合物優(yōu)選含有足以保持pH在從約7.5，更優(yōu)選約8.0，最優(yōu)選約9.0到約12，更優(yōu)選約11.5，最優(yōu)選約11.0范圍內(nèi)的堿金屬氫氧化物量。為此目的，一般至多約1wt％，優(yōu)選至多約0.5wt％的堿金屬氫氧化物是足夠的。當(dāng)組合物中存在碳酸根離子時(shí)，pH下降會(huì)形成碳酸氫根。因而，當(dāng)存在碳酸根離子時(shí)，保持pH值是重要的，以使臨界陰離子濃度保持在上述范圍內(nèi)。適用的消毒劑例如包括洗必太、戊二醛、甲醛、甜菜堿、酚和季銨化合物如Variquat50MC(由Sherex上市供應(yīng))；BTC212SM(由Stephan上市供應(yīng))；和Barquat4280Z(由Lonza上市供應(yīng))。大多數(shù)情況下，可通過(guò)以任何順序相互加入各成分制得清潔組合物。當(dāng)先加酸再用堿中和來(lái)加入陰離子時(shí)，可能需要在酸中和后加入酸反應(yīng)性成分。一般僅需要成分的簡(jiǎn)單混合。當(dāng)有漂白劑時(shí)，優(yōu)選至少在水中加入表面活性劑后，優(yōu)選在已加入所有其他成分后再加入。本發(fā)明的清潔組合物特別適于作為充分稀釋的硬表面清潔劑。其本身可不經(jīng)稀釋高效地用于固體硬表面，并經(jīng)擦試或擦洗除去污垢。本清潔組合物特別適用于清潔被皂垢污染的廚房或浴室表面。雖然本發(fā)明不限于任何理論，相信皂垢是經(jīng)兩步離子交換過(guò)程去除的。第一步，皂垢中的鈣被溶液中與臨界陰離子結(jié)合的單價(jià)陽(yáng)離子交換，形成顯著水溶的脂肪酸鹽。第二步，游離鈣離子與臨界溶解的陰離子反應(yīng)，作為不溶性鹽從溶液中沉淀出來(lái)，防止皂垢的再生。本發(fā)明這些含有漂白劑的方案對(duì)清潔既有皂垢又有霉菌的硬表面(這在浴室中很常見(jiàn))特別有用。提供以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但無(wú)意限制其范圍。除非另有聲明，所有份和百分比都是按重量計(jì)。所有重量按100％活性重量計(jì)；任何成分中含有的水都計(jì)算在加水量中。實(shí)施例1通過(guò)按以下順序混合下列成分并攪拌直到氟化鉀完全溶解，制得一種溫和堿性清潔劑按實(shí)施例6之后所述測(cè)試所得清潔劑清除皂垢的效力。所得結(jié)果列在表1中。實(shí)施例2通過(guò)按所示順序混合下列成分并攪拌至碳酸鈉完全溶解，制得一種堿性清潔劑。1Logza出售的BARQUAT4280Z。含正烷基(C12-C18)二甲基芐基氯化銨(40％)和正烷基(C12-C18)二甲基乙基芐基氯化銨(40％)的混合物。按實(shí)施例6之后描述的方法測(cè)試所得清潔劑清除皂垢的效力。結(jié)果列于表1中。實(shí)施例3通過(guò)所示順序混合下列成分并攪拌至碳酸鉀完全溶解，制得一種堿性清潔劑。按實(shí)施例6之后描述的方法測(cè)試所得清潔劑清除皂垢的效力。結(jié)果列于表1中。實(shí)施例4通過(guò)按所示順序混合下列成分并攪拌至硅酸鈉完全溶解，制得一種堿性清潔劑按實(shí)施例6之后所述測(cè)試所得清潔劑清除皂垢的效力。所得結(jié)果列于表1中。實(shí)施例5按所示順序混合下列成分并攪拌至碳酸鉀完全溶解，制得一種堿性清潔劑。2.含有次氯酸鈉的實(shí)施例中水含量給出一個(gè)范圍，因?yàn)榇温人徕c可含有不等量的氯化鈉雜質(zhì)，最多達(dá)與次氯酸鈉重量比約1∶1。假如含水量為至少85％，氯化鈉的存在不會(huì)影響所得結(jié)果。按實(shí)施例6之后所述測(cè)試所得清潔劑清除皂垢的效力。結(jié)果列于表1中。用相同當(dāng)量數(shù)的碳酸鈉、硅酸鈉或硅酸鉀代替碳酸鉀，產(chǎn)生與實(shí)施例5所得結(jié)果基本相似的結(jié)果。實(shí)施例6按所示順序混合下列成分并攪拌至碳酸鉀完全溶解，制得一種堿性清潔劑。用本實(shí)施例之后描述的方法測(cè)試所得清潔劑消除皂垢的效g力。所得結(jié)果列于下表1中。實(shí)施例1-6的評(píng)價(jià)，對(duì)比實(shí)施例A和B用如下改進(jìn)方法評(píng)估清潔效力。將油酸和硬脂酸的鈉鹽溶解在熱水中。然后將所得溶液在均化下加入到過(guò)量的氯化鈣水溶液中，制得人工皂垢。過(guò)濾形成的沉淀，用熱水洗并真空干燥至恒重。將此固體沉淀分散在氯仿中，每kg沉淀加入510g蘇丹紅III染料。染色的分散液含有2.1wt％的鈣鹽。用噴槍將其噴在標(biāo)準(zhǔn)的4.5×5英寸白搪瓷鋼磚上，使每塊磚上載有50mg脂肪酸鈣鹽。記錄每塊磚上人工皂垢的重量。按皂垢量對(duì)瓷磚評(píng)級(jí)，以便能從具有幾乎相同人工皂垢平均重量的磚系成員來(lái)計(jì)算平均清除次數(shù)(strokestoclean，STC)。監(jiān)測(cè)相對(duì)濕度以便在相同條件下(約30-50％相對(duì)濕度)測(cè)試所有清潔劑，因?yàn)闈穸扔绊懳酃傅挠捕?。使用Gardner線性擦洗器評(píng)價(jià)清潔劑，調(diào)節(jié)其頭部以能接受2塊1.75×3.25×1.0英寸的Estracell海綿(Armaly公司)。兩塊海綿并排放置，中間留0.25英寸的空隙?；w(sledcover)具有一個(gè)在每個(gè)海綿載體頂部中央鉆出的直徑0.25英寸的孔，每塊海綿上鉆有穿過(guò)其中央的直徑0.25英寸的同心孔。這些孔允許可重復(fù)地裝載清潔劑并保證清潔組合物與海綿/瓷磚界面接觸。海綿間的空間和清潔路徑間的排水槽防止組合物間的交叉污染。測(cè)試前洗滌海綿、漂洗并通過(guò)一擰擠器擰出多余的水。比較實(shí)施例1-6的清潔劑和兩種商業(yè)產(chǎn)品Lysol浴盆和瓷磚清潔劑(對(duì)比實(shí)施例A)和Tilex霉菌即時(shí)去除劑(對(duì)比實(shí)施例B)的清潔效果。利用改進(jìn)的Gardner線性擦洗器，通過(guò)記錄除去所有染色人工皂垢所需要的STC(通過(guò)肉眼觀察瓷磚確定)，在同一塊瓷磚上比較兩種不同的清潔劑。清除污垢所需的STC數(shù)越小，清潔劑越有效。每種清潔劑測(cè)試2-5次，結(jié)果的平均值報(bào)告在表1中。表1<tablesid="table7"num="007"><tablewidth="704">實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例清潔次數(shù)實(shí)施例111.5實(shí)施例210.5實(shí)施例36.5實(shí)施例45.5實(shí)施例59.0實(shí)施例66.5對(duì)比實(shí)施例A310對(duì)比實(shí)施例B454</table></tables>3Lysol是L和F產(chǎn)品的商標(biāo)。Lysol浴盆和瓷磚清潔劑含有約4wt％的EDTA四鈉鹽和6wt％的二甘醇正丁醚。4Tilex是Clorox的商標(biāo)。Tilex霉菌即時(shí)去除劑不含溶劑或螯合劑。實(shí)施例7和8及對(duì)比實(shí)施例C按表2中所示順序混合其中所列成分制備堿性清潔劑實(shí)施例7和8及對(duì)比清潔劑實(shí)施例C。在制備實(shí)施例7和8時(shí)，充分?jǐn)嚢枋固妓徕c完全溶解。生成的清潔劑為粘性凝膠，特別適合用為豎直表面上的皂垢/霉菌聯(lián)合清潔劑。用對(duì)實(shí)施例1-7描述的試驗(yàn)測(cè)試每種清潔劑的清除效果。測(cè)試結(jié)果列于表2中。表2作為進(jìn)一步的比較，測(cè)試了兩種商業(yè)凝膠清潔劑。CloroxCleanup和SoftScrubGel(均為Clorox的產(chǎn)品)清潔試驗(yàn)瓷磚分別需要59和58STC。權(quán)利要求1.一種清潔組合物，包含(a)至少約85wt％的水，其中溶有(b)至少約0.45當(dāng)量/千克組合物的無(wú)機(jī)陰離子，該陰離子與鈣離子混合時(shí)形成一種溶解度在25℃時(shí)不大于0.2g/100g水的鹽，或這類(lèi)無(wú)機(jī)陰離子的混合物，所述組合物還含有(c)(1)基于該組合物重量為至少約0.3wt％的一種洗滌性表面活性劑，且當(dāng)組分(c)(1)不包括式RR1R2N→O的胺氧化物時(shí)，其中R為C6-C12烷基以及R1和R2獨(dú)立地為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基，所述組合物還含有(c)(2)某一類(lèi)型和一定量的有機(jī)溶劑，水、表面活性劑和該溶劑以在該清潔組合物中存在的相對(duì)比例一起形成一種透明混合物；其中該清潔組合物呈堿性且基本不含含磷鹽。2.權(quán)利要求1的清潔組合物，其中組分(c)(1)包括式RR1R2N→O的胺氧化物，其中R為C6-C12烷基以及R1和R2獨(dú)立地為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。3.權(quán)利要求2的清潔組合物，還包括基于該組合物重量為至少約0.5wt％的漂白劑。4.權(quán)利要求3的清潔組合物，其中存在組分(c)(2)。5.權(quán)利要求4的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。6.權(quán)利要求4的清潔組合物，其中漂白劑不為釋放氯氣的漂白劑且組分(c)(2)為具有至多8個(gè)碳原子的脂族醇，芳基取代的醇，或每個(gè)亞烷基具有至多6個(gè)碳且每個(gè)烷基具有至多6個(gè)碳的亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的單烷基醚或二烷基醚。7.權(quán)利要求4的清潔組合物，其中漂白劑為釋放氯氣的漂白劑。8.權(quán)利要求7的清潔組合物，其中陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。9.權(quán)利要求8的清潔組合物，其中溶劑為含至多8個(gè)碳原子的叔醇。10.權(quán)利要求3的清潔組合物，其中不存在組分(c)(2)。11.權(quán)利要求10的清潔組合物，其中所述漂白劑為釋放氯氣的漂白劑。12.權(quán)利要求11的清潔組合物，其中陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。13.權(quán)利要求3的清潔組合物，還含有至少一種其他陰離子或非離子表面活性劑。14.權(quán)利要求3的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。15.權(quán)利要求2的清潔組合物，其中存在組分(c)(2)。16.權(quán)利要求15的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。17.權(quán)利要求16的清潔組合物，其中組分(c)(2)為具有至多8個(gè)碳原子的脂族醇，芳基取代的醇，或每個(gè)亞烷基具有至多6個(gè)碳且每個(gè)烷基具有至多6個(gè)碳的亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的單烷基醚或二烷基醚。18.權(quán)利要求2的清潔組合物，其中不存在組分(c)(2)。19.權(quán)利要求18的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。20.權(quán)利要求2的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。21.權(quán)利要求20的清潔組合物，還包括季胺消毒劑。22.權(quán)利要求2的清潔組合物，含有基于該組合物重量為0-1wt％的螯合劑。23.權(quán)利要求2的清潔組合物，還含有至少一種其他陰離子或非離子表面活性劑。24.權(quán)利要求1的清潔組合物，其中組分(c)(1)不包括式RR1R2N→O的胺氧化物，其中R為C6-C12烷基以及R1和R2獨(dú)立地為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。25.權(quán)利要求24的清潔組合物，還包括基于該組合物重量為至少約0.5wt％的漂白劑。26.權(quán)利要求25的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。27.權(quán)利要求26的清潔組合物，其中所述漂白劑是釋放氯氣的漂白劑。28.權(quán)利要求27的清潔組合物，其中組分(c)(2)為含至多8個(gè)碳原子的叔醇。29.權(quán)利要求25的清潔組合物，其中漂白劑不為釋放氯氣的漂白劑且組分(c)(2)為具有至多8個(gè)碳原子的脂族醇，芳基取代的醇，或每個(gè)亞烷基具有至多6個(gè)碳且每個(gè)烷基具有至多6個(gè)碳的亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的單烷基醚或二烷基醚。30.權(quán)利要求29的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。31.權(quán)利要求24的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。32.權(quán)利要求24的清潔組合物，其中組分(c)(2)為具有至多8個(gè)碳原子的脂族醇，芳基取代的醇，或每個(gè)亞烷基具有至多6個(gè)碳且每個(gè)烷基具有至多6個(gè)碳的亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的單烷基醚或二烷基醚。33.權(quán)利要求32的清潔組合物，其中所述陰離子為碳酸根、氟或硅酸根離子。34.權(quán)利要求33的清潔組合物，含有基于該組合物重量為0-1wt％的螯合劑。35.權(quán)利要求24的清潔組合物，含有基于該組合物重量為0-1wt％的螯合劑。36.權(quán)利要求34的清潔組合物，還含有一種季胺消毒劑。37.權(quán)利要求12的清潔組合物，還含有至少一種其他陰離子或非離子表面活性劑。全文摘要公開(kāi)了對(duì)清潔皂垢特別有效的完全稀釋的硬表面清潔劑。該清潔劑含有至少0.45當(dāng)量/千克的溶解的陰離子,該陰離子與鈣離子反應(yīng)形成不溶性鹽。該清潔劑還含有一種特定的胺氧化物,或一種不同的表面活性劑和溶劑。優(yōu)選的實(shí)施方案包括一種提供對(duì)皂垢和霉菌有效的清潔劑的漂白劑。文檔編號(hào)C11D17/08GK1201487SQ96198119公開(kāi)日1998年12月9日申請(qǐng)日期1996年9月5日優(yōu)先權(quán)日1995年9月6日發(fā)明者G·M·斯塔德伯格,J·M·加德內(nèi),D·H·海格,K·J·瓦格司,E·D·奧德里斯古勒申請(qǐng)人:約翰遜父子公司