專利名稱：含特殊濃度的酒石酸洗滌助洗劑的液體硬表面洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于用于清潔硬表面的液體洗滌組合物。這樣的組合物典型地包含洗滌表面活性劑、溶劑、助洗劑，等等。
背景技術(shù)：
使用低水平的溶劑和有機水溶性的合成洗滌表面活性劑用于清潔玻璃已是已知的。
已知的液體洗滌組合物包括一些有機溶劑、洗滌表面活性劑和任選助洗劑和/或磨料。但是，現(xiàn)有技術(shù)沒能指出或認識到本文后面公開的在液體硬表面清潔制劑中臨界水平的特殊助洗劑的優(yōu)點。
液體清潔組合物具有很大的優(yōu)點，即它們能以純凈或濃縮的形式應(yīng)用于硬表面，使得相對高水平的例如表面活性劑材料和/或有機溶劑直接傳送到污物中。因此，液體清潔組合物對皂的浮渣、油脂和油污的去除提供優(yōu)于從粉末清潔組合物制得的稀釋的洗滌液的能力。
在液體硬表面清潔組合物中包含洗滌助洗劑使提供更好清潔的能力增加。但是過去，包含這樣的洗滌助洗劑通常產(chǎn)生不能接受的成膜/條紋(streaking)結(jié)果。因此，為了清潔，已經(jīng)放棄包含洗滌助洗劑。
液體清潔組合物，尤其是為了清潔玻璃制備的組合物，需要額外良好的成膜/條紋性質(zhì)。此外，它們在產(chǎn)品形態(tài)，具體地說是不均勻性，缺少透明性或消費者使用時過量的“溶劑”氣味方面還存在問題。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含水的液體硬表面洗滌組合物，該組合物具有改善了的清潔性和良好的成膜/條紋性，該組合物包括(A)洗滌表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、包括兩性離子表面活性劑的兩性洗滌表面活性劑；和它們的混合物；(B)疏水溶劑；(C)堿性材料；(D)酒石酸洗滌助洗劑；和(E)余量為含水溶劑系統(tǒng)，包括水和任選的僅具有很小的清潔作用的非水的極性溶劑，該溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、聚丙二醇、氫鍵鍵合參數(shù)大于7.7的二醇醚和它們的混合物以及任何微量成分。組合物可以配制成使用濃度或作為濃縮物，可以包裝在這樣的容器中，該容器能進行噴射，使得應(yīng)用于硬表面更方便。
除非特別說明，否則本文所有的百分比、份和比例都“按重量計算”。
發(fā)明的詳細說明根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于清潔有光澤的表面例如玻璃的優(yōu)良的含水液體洗滌組合物包含(A)洗滌表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、包括兩性離子表面活性劑的兩性洗滌表面活性劑；和它們的混合物；優(yōu)選的為C6-C10“兩性羧酸鹽”(“amphocarboxylate”)洗滌表面活性劑、兩性離子洗滌表面活性劑(以基本上相同的比例含陽離子同時也含陰離子基團，使得在使用的pH下為電中性)或它們的混合物；(B)疏水、揮發(fā)性的清潔溶劑；(C)堿性緩沖劑，優(yōu)選為單乙醇胺或某些β-氨基-鏈烷醇化合物，在本文后面限定；(D)臨界水平的酒石酸洗滌助洗劑，pH值至少約為9.5，優(yōu)選至少約為10；和(E)余量為含水溶劑系統(tǒng)，包括水和任選僅具有很小的清潔作用的非水的極性溶劑，該溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、聚丙二醇、氫鍵鍵合參數(shù)大于7.7的二醇醚和它們的混合物。(A)洗滌表面活性劑(1)陰離子洗滌表面活性劑本發(fā)明的含水液體硬表面洗滌組合物可包含從約0.01％到約2.0％，更優(yōu)選從約0.1％到約1.0％的適合的如前文和后文描述的陰離子洗滌表面活性劑類型。陰離子表面活性劑適合的為水溶性的烷基或烷基芳基化合物，烷基具有從約6到約20個碳原子，包括硫酸根或磺酸根取代基。根據(jù)清潔水平，所需的一種僅能使用陰離子表面活性劑，或者較不優(yōu)選的，陰離子洗滌表面活性劑能與輔助表面活性劑，優(yōu)選為兩性輔助表面活性劑組合。非離子表面活性劑，例如乙氧基化的醇和/或烷基苯酚，也能用作輔助表面活性劑。
本發(fā)明的陰離子洗滌表面活性劑選自C6-C20烷基硫酸鹽、烷基乙氧基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烯烴磺酸鹽和它們的混合物。優(yōu)選的，陰離子洗滌表面活性劑為C6-C20烷基硫酸鹽，更優(yōu)選的為C8-C16烷基硫酸鹽。
(2)兩性離子洗滌表面活性劑本發(fā)明含水的液體硬表面洗滌組合物(清潔劑)可包含作為主要洗滌表面活性劑的，較少優(yōu)選的或者作為輔助表面活性劑的，優(yōu)選從約0.02％到約15％的合適的兩性離子洗滌表面活性劑，該兩性離子洗滌表面活性劑包含陽離子基團，優(yōu)選為季銨基團，和陰離子基團，優(yōu)選為羧酸根、硫酸根和/或磺酸根基團，更優(yōu)選為磺酸根。包含的兩性離子洗滌表面活性劑的更優(yōu)選的范圍從約0.01％到約1.0％的表面活性劑，最優(yōu)選的范圍從約0.02％到約0.2％。
如前文提到的兩性離子洗滌表面活性劑既包含陽離子基團也包含陰離子基團，且基本上是電中性的，其中在洗滌表面活性劑分子上的陽離子電荷和陰離子電荷數(shù)基本相同。典型地既包含季銨基團也包含選自磺酸根和羧酸根基團的陰離子基團的兩性離子洗滌劑是很理想的，因為它們在有利于清潔硬表面的大多數(shù)pH范圍內(nèi)保持了兩性特點?；撬岣莾?yōu)選的陰離子基團。
優(yōu)選的兩性離子洗滌表面活性劑具有通式R1-[C(O)-N(R2)-(CR32)n1]mN(R4)2(+)-(CR32)p1-Y(-)其中每一個Y都優(yōu)選地為羧酸根(COO-)或磺酸根(SO3-)基團，更優(yōu)選的為磺酸根；其中每一個R1都是烴，例如，含從約8到約20，優(yōu)選從約10到約18，更優(yōu)選從約12到約16個碳原子的烷基或亞烷基基團；其中每一個(R2)都是氫或含從1到約4個碳原子的短鏈烷基或取代的烷基，優(yōu)選的基團選自甲基、乙基、丙基、羥基取代的乙基或丙基和它們的混合物，優(yōu)選的是甲基；其中每一個(R3)都選自在任何(CR32)p1基團中帶有不多于1個羥基基團的氫和羥基基團；其中(R4)與R2類似，但是不優(yōu)選氫；其中m是0或1；其中每一個n1或p1是從1到約4，優(yōu)選從2到約3，更優(yōu)選約3的整數(shù)。R1基團可以是支鏈的或不飽和的，或者兩者都是，這樣的結(jié)構(gòu)能提供成膜/條紋的優(yōu)點，甚至當(dāng)用作帶有直鏈烷基R1基團的混合物的部分時。R2基團也能連接成環(huán)結(jié)構(gòu)，例如咪唑、吡啶，等等。優(yōu)選的其中m＝1且Y是磺酸根的烴基酰氨基亞烷基硫代甜菜堿(HASB)洗滌表面活性劑提供了優(yōu)良的油膩污物的去除和/或成膜/條紋和/或“抗成霧”和/或香料增溶性能。這樣的烴基酰氨基亞烷基硫代甜菜堿和，在較少的程度上的烴基酰氨基亞烷基甜菜堿用于硬表面清潔洗滌組合物中非常好，尤其是用于玻璃及難以去除的污物上的那些制劑中。如本文所公開的，當(dāng)它們與單乙醇胺和/或特殊的β-氨基鏈烷醇一起使用時，甚至更好。
更優(yōu)選的洗滌表面活性劑具有通式R5-[C(O)-N(R6)-(CH2)n]-N(CH3)2(+)-(CR7)3-SO3(-)其中每一個R5都是含從約10到約15個碳原子的烷基或亞烷基基團；每一個(R6)都選自氫、甲基、乙基、丙基、羥基取代的乙基或丙基或它們的混合物；每一個(R7)都選自氫和羥基基團，其中在(+)和(-)電荷中心的R7基團之一是羥基基團，剩下的R7基團是在(CR72)3部分中帶有不多于一個羥基基團的氫，n是從1到約4的數(shù)。
更優(yōu)選的特殊洗滌表面活性劑是C10-14脂酰基酰氨基亞丙基(羥基亞丙基)硫代甜菜堿，例如，Witco公司市售的作為40％活性產(chǎn)品的洗滌表面活性劑，商標(biāo)名稱為“REWOTERIC AM CAS Sulfobetaine”。
組合物中兩性離子洗滌表面活性劑，例如HASB的水平典型地從約0.02％到約15％，優(yōu)選從約0.05％到約10％。組合物中的該水平取決于為制備洗滌溶液的最終稀釋水平。為清潔玻璃，當(dāng)組合物全強度使用時，或洗滌溶液含該組合物時，該組合物應(yīng)包含從約0.02％到約1％，優(yōu)選從約0.05％到約0.5％，更優(yōu)選從約0.1％到約0.25％的洗滌表面活性劑。為了去除難以去除的例如油脂這樣的污物，該水平可以并且應(yīng)該更高，典型地從約0.1％到約10％，優(yōu)選從約0.25％到約2％。濃縮的產(chǎn)品典型地包含從約0.2％到約10％，優(yōu)選從約0.3％到約5％。含兩性離子洗滌劑的組合物能很容易被消費者稀釋是該兩性離子洗滌劑，例如HASB的優(yōu)點，因為該兩性離子并不象常規(guī)陰離子洗滌表面活性劑那樣容易與硬性陽離子相互作用。兩性離子洗滌劑在非常低的水平，例如低于約1％也非常有效。
其它的兩性離子洗滌表面活性劑在Siklosi的美國專利No.4,287,080中第4欄中提出，該專利納入本文作為參考文獻。用于本發(fā)明洗滌組合物的合適的兩性離子洗滌表面活性劑的另一個詳細的清單可在1985年12月10日授予Collins的美國專利No.4,557,853中發(fā)現(xiàn)，該專利納入本文作為參考文獻。這樣的表面活性劑的商業(yè)來源可在McCutcheon的“乳化劑和洗滌劑”(EMULSIFIERS ANDDETERGENTS，North American Edition，1984，MC出版公司McCutcheon分公司)中發(fā)現(xiàn)，該書納入本文作為參考文獻。
上述專利和參考文獻也公開了其它洗滌表面活性劑，例如陰離子和較少優(yōu)選的非離子洗滌表面活性劑，這些表面活性劑能被以小量用在本發(fā)明組合物中，或者如前文所討論的作為主要表面活性劑，或者對于優(yōu)選的兩性/兩性離子洗滌表面活性劑作為輔助表面活性劑，該輔助表面活性劑的水平相對于主要表面活性劑小。典型的這些表面活性劑是烷基和烷基乙氧基化的(聚乙氧基化的)的硫酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷氧基化(尤其是乙氧基化)的醇和烷基苯酚、烷基苯酚磺酸鹽、脂肪酸和脂肪酸酯的α-磺酸鹽以及類似物，該類物質(zhì)在洗滌領(lǐng)域是公知的。當(dāng)pH大于約9.5時，在低pH下為兩性的洗滌表面活性劑是理想的陰離子洗滌輔助表面活性劑。例如，理想的輔助表面活性劑是C12-C18?；０被鶃喭榛被鶃喭榛撬猁}的洗滌表面活性劑，例如具有式R-C(O)-NH-(C2H4)-N(C2H4OH)-CH2CH(OH)CH2SO3M的化合物，其中R是含從約9到約18個碳原子的烷基基團，M是可配伍的陽離子。這些洗滌表面活性劑市售牌號為Miranol CS、OS、JS等。對于這樣的表面活性劑所采用的名稱CTFA是指椰子兩性羥基丙基磺酸鹽(cocoamphohydroxypropylsulfonate)。組合物優(yōu)選地基本上不含烷基萘磺酸酯。
通常，可用于本發(fā)明的洗滌表面活性劑包含疏水基團，該基團典型地包含在C9-C18范圍內(nèi)的烷基基團，任選地包含一種或多種連接基團，例如醚或酰氨基，優(yōu)選為酰氨基基團。陰離子洗滌表面活性劑能以它們的鈉、鉀或鏈烷醇銨例如三乙醇銨鹽的形式使用；非離子表面活性劑，并不是優(yōu)選的，通常包含從約5到約17個環(huán)氧乙烷基團。C12-C18鏈烷烴磺酸鹽和烷基硫酸鹽尤其優(yōu)選用于本發(fā)明類型的組合物。
以小量用于本發(fā)明的一些合適的表面活性劑是下列物質(zhì)的一種或多種直鏈C8-C18烷基苯磺酸鈉(LAS)，尤其是C11-C12LAS；含3摩爾環(huán)氧乙烷的椰子烷基醚硫酸鈉鹽；烷基鏈長的范圍從11到15個碳原子且具有平均2到10個環(huán)氧乙烷部分的任意仲醇加成物，幾種市售的實例是Tergitol 15-S-3、Tergitol 15-S-5、Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，所有這些都可購于Union Carbide有限公司；椰子脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽(椰皂)；含從約8到約16個碳原子且具有的平均碳鏈長從約10到約12個碳原子并且每摩爾醇帶有從約4到約8摩爾的環(huán)氧乙烷的直鏈伯醇的縮合產(chǎn)物；具有優(yōu)選下式的酰胺
其中R8是含從約7到約15個碳原子且具有的平均碳鏈長從約9到約13個碳原子的直鏈烷基基團，其中每一個R9是含從1到約3個碳原子的羥基烷基基團；具有本文后面提出的優(yōu)選式的兩性離子表面活性劑；或氧化膦表面活性劑。另一類合適的表面活性劑是碳氟化合物表面活性劑，實例為FC-129、氟化烷基羧酸鉀和FC-170-C、氟化烷基聚氧基亞乙基乙醇的混合物，3M有限公司都有市售，Zonyl氟化表面活性劑在DuPont有限公司有市售。應(yīng)該可以理解，能使用各種表面活性劑的混合物。
(3)混合物前文討論的兩性離子洗滌表面活性劑和/或陰離子洗滌表面活性劑的混合物能存在于本發(fā)明中。兩性離子洗滌表面活性劑能以從約0.02％到約15％的水平存在。B.疏水溶劑為了獲得良好的清潔，可以使用具有清潔活性的疏水溶劑。使用在本發(fā)明硬表面清潔組合物中的溶劑可以是通常用在例如干清潔工業(yè)、硬表面清潔劑工業(yè)和金屬加工工業(yè)中的任何公知的“去油脂”溶劑。
這樣的溶劑的很有用的限定來自于Union Carbide出版的“TheHoy”提出的溶解度參數(shù)，該書納入本文作為參考文獻。最有用的參數(shù)是通過下式計算的氫鍵鍵合參數(shù)γH=γT[a-1a]1/2]]>其中γH是氫鍵鍵合參數(shù)，a是聚集數(shù)，
(Logα＝3.39066Tb/Tc-0.15848-LogM)，andd以及γT是從下式得到的溶解度參數(shù)γT=[(ΔH25-RT)dM]1/2]]>其中ΔH25是在25℃下的蒸發(fā)熱，R是氣體常數(shù)(1.987 cal/mole/deg.)，T是絕對溫度°K，Tb是沸點°K，Tc是臨界溫度°K，d是密度g/ml，M是分子量。
對于本發(fā)明組合物，氫鍵鍵合參數(shù)優(yōu)選小于約7.7，更優(yōu)選從約2到約7或7.7，且甚至更優(yōu)選從約3到約6。數(shù)字越低的溶劑越難以溶解在組合物中，并且具有較大的在玻璃上形成光霧的傾向。數(shù)字越高越需要更多的溶劑以提供良好的油脂/油污清潔。
疏水溶劑典型使用的水平從約0.5％到約30％，優(yōu)選從約2％到約15％，更優(yōu)選從約4％到約8％。稀釋的組合物典型具有的溶劑水平從約1％到約10％，優(yōu)選從約2％到約6％。濃縮的組合物含從約10％到約30％，優(yōu)選從約10％到約20％的溶劑。
更疏水的溶劑例如，碳水化合物和單和/或二倍半萜烯按組合物重量計不應(yīng)多于約0.4％，優(yōu)選的，組合物基本不含所述的溶劑，尤其當(dāng)它們具有有限的揮發(fā)性時。許多這樣的溶劑包括烷基或環(huán)烷基類型的烴或鹵代的烴部分，并且具有的沸點高于室溫，即，大于約20℃。
本發(fā)明類型組合物的配方設(shè)計師在選擇助溶劑時，部分是由于提供良好去油脂性的需要，部分是由于美觀上的考慮。例如，煤油在本發(fā)明組合物中去油脂的作用很好，但是有惡臭。煤油在可以使用前必需特別干凈，甚至在商業(yè)情況下。對于家庭使用，惡臭是不能容忍的，配方設(shè)計師更大的可能是選擇具有相對令人愉快氣味的溶劑，或者能通過香料合理改善氣味的溶劑。
C6-C9烷基芳族溶劑，尤其是C6-C9烷基苯類，優(yōu)選辛基苯，顯示出優(yōu)良的去油脂性且具有少的令人愉快的氣味。同樣，具有的沸點至少約100℃的烯烴溶劑，尤其是α-烯烴，優(yōu)選1-癸烯或1-十二碳烯，是優(yōu)良的去油脂溶劑。但是，組合物優(yōu)選基本不含這些非常疏水的溶劑。
通常，可用于本發(fā)明的二醇醚具有式R12O-(R13O)m1H，其中R12是含從約3到約8個碳原子的烷基基團，每一個R13是亞乙基或亞丙基，m1是從1到約3的數(shù)。最優(yōu)選的二醇醚選自單丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、單丙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、單乙二醇單己醚、單乙二醇單丁醚和它們的混合物。
用于硬表面清潔組合物的特別優(yōu)選類型的溶劑包括在它們的分子結(jié)構(gòu)中具有從6到約16個碳原子的二醇。優(yōu)選的二醇溶劑20℃時在水中的溶解度從約0.1到約20g/100g。
能使用這樣的溶劑例如松油、橙萜烯、苯甲醇、正己醇、鄰苯二甲酸C1-4醇酯、丁氧基丙醇、丁基卡必醇R和1-(2-正-丁氧基-1-甲基乙氧基)丙-2-醇(也稱作丁氧基丙氧基丙醇或二丙二醇單丁醚)、己基二甘醇(己基卡必醇R)、丁基三甘醇、二醇例如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，以及它們的混合物，雖然例如松油和橙萜烯的疏水材料的水平應(yīng)該保持很低，如果存在的話。丁氧基丙醇溶劑應(yīng)具有不大于約20％，優(yōu)選不大于約10％，更優(yōu)選不大于約7％的仲異構(gòu)體，其中為了改善氣味將丁氧基基團接在丙醇的第二個原子上。C.堿性源含水液體硬表面組合物在本發(fā)明中能含在組合物中占約0.05％到約10％(重量)的堿性材料，優(yōu)選包括或基本包含單乙醇胺和/或β-氨基鏈烷醇化合物。
當(dāng)pH大于約10.0，且尤其大于約10.7時，單乙醇胺和/或β-氨基鏈烷醇化合物主要用作溶劑。在使用中它們也提供堿性緩沖能力力。但是，它們的最獨特的貢獻是改善了硬表面清潔組合物的成膜/條紋性，該清潔組合物包含兩性離子洗滌表面活性劑、兩性羧酸鹽洗滌表面活性劑或它們的混合物，而它們在與常規(guī)陰離子或乙氧基化的非離子洗滌表面活性劑一起使用時，不提供任何成膜/條紋的基本改善。改善的原因還不知道。并不簡單地是pH的影向，因為用常規(guī)的堿性源并未看到這種改善。其它是溶劑的類似材料沒有提供相同的優(yōu)點，且這種影響由于其它材料的存在會不同。當(dāng)包括具有高百分比萜烯的香料時，對于β-鏈烷醇胺這種優(yōu)點更顯著，它們通常是優(yōu)選的，而單乙醇胺通常是優(yōu)選的。
單乙醇胺和/或β-鏈烷醇胺使用的水平從約0.05％到約10％，優(yōu)選從約0.2％到約5％。對于稀釋的組合物，它們存在的典型的水平從約0.05％到約2％，優(yōu)選從約0.075％到約1.0％，更優(yōu)選從約0.075％到約0.7％。對于濃縮的組合物，它們存在的典型的水平從約0.5％到約10％，優(yōu)選從約1％到約5％。
優(yōu)選的β-氨基鏈烷醇具有伯羥基基團。合適的β-氨基鏈烷醇具有式
其中每一個R14選自氫和含從1到4個碳原子的烷基基團，化合物中的總碳原子數(shù)從3到6，優(yōu)選為4。氨基團優(yōu)選不接在伯碳原子上。更優(yōu)選胺基團接在叔碳原子上以使氨基團的反應(yīng)性最小。特別優(yōu)選的β-氨基鏈烷醇是2-氨基、1-丁醇；2-氨基，2-甲基丙醇；和它們的混合物。最優(yōu)選的β-氨基鏈烷醇是2-氨基，2-甲基丙醇，因為它在氨基團接在叔碳原子上的任何β-氨基鏈烷醇中具有最低的分子量。β氨基鏈烷醇優(yōu)選具有的沸點低于約175℃。優(yōu)選的，沸點在165℃±約5℃。
這樣的β-氨基鏈烷醇用于清潔硬表面通常是極好的材料，并且在本發(fā)明中它具有某些理想的特性。
這樣的β-氨基鏈烷醇令人驚異地比例如單乙醇胺好，該單乙醇胺用于含香料成分如萜烯和類似材料的硬表面洗滌組合物。但是，通常單乙醇胺優(yōu)選的作用在于改善含兩性離子洗滌表面活性劑組合物的成膜/條紋性能。通過結(jié)合單乙醇胺和/或β-氨基鏈烷醇獲得的硬表面成膜/條紋的改善完全令人意想不到。
好的成膜/條紋，例如最小或沒有成膜/條紋，對于清潔例如窗玻璃或鏡子尤其重要，因為視線會受影響，對于清潔盤子和陶瓷表面尤其重要，因為污點會使美觀方面不理想。β-氨基鏈烷醇當(dāng)用在硬表面清潔組合物中，尤其那些含兩性離子洗滌表面活性劑的清潔組合物中時，提供優(yōu)良的難以去除的油脂污物的清潔和優(yōu)良的產(chǎn)品穩(wěn)定性，尤其是在高溫條件下。
β-氨基鏈烷醇和特別優(yōu)選的2-氨基-2-甲基丙醇從清潔表面能令人驚異地揮發(fā)，但它們卻具有相對高的分子量。
組合物能單獨或額外地包含優(yōu)選的鏈烷醇胺、更常規(guī)的堿性緩沖劑例如氨；其它C2-4鏈烷醇胺；堿金屬氫氧化物；硅酸鹽；硼酸鹽；碳酸鹽；和/或碳酸氫鹽。因此，存在的緩沖劑通常包括優(yōu)選的單乙醇胺和/或β-氨基鏈烷醇和附加的常規(guī)堿性材料。堿性源的總量典型地從0％到約5％，優(yōu)選從0％到約0.5％，以得到產(chǎn)品中的pH值至少起初在使用時從約9.5到約12，優(yōu)選從約9.7到約11.5，更優(yōu)選從約9.7到約11.3。pH通常在產(chǎn)品上測量。(D)洗滌助洗劑對硬表面清潔劑很有效且在臨界水平具有減少的成膜/條紋特性的洗滌助洗劑是本發(fā)明的必要成分。臨界水平的特殊洗滌助洗劑酒石酸向本發(fā)明組合物中的添加改善了清潔且沒有引起成膜/條紋的問題，而當(dāng)向硬表面清潔劑中加入洗滌助洗劑時，這個問題通常都會出現(xiàn)。通過本發(fā)明，不再需要在改善清潔和可接受的成膜/條紋結(jié)果之間作出妥協(xié)，其中成膜/條紋結(jié)果對也用于清潔玻璃的硬表面清潔劑是特別重要的。以本發(fā)明水平包含洗滌助洗劑的本發(fā)明的這些組合物具有令人意想不到的良好的清潔性。它們也具有令人意想不到的良好的光澤性，即當(dāng)用于清潔光澤的表面時，不必漂洗，它們比例如碳酸鹽助劑產(chǎn)品留下晦暗的成品表面且成膜/條紋的趨勢要小得多。
洗滌助洗劑存在的水平從約0.001％到約0.05％，更優(yōu)選從約0.01％到約0.05％，最優(yōu)選從約0.025％到約0.04％。
對于可接受的成膜/條紋結(jié)果的改善最典型地產(chǎn)生于當(dāng)助洗劑與兩性和/或兩性離子洗滌表面活性劑組合物組合時，雖然與較少優(yōu)選的陰離子或陰離子/非離子洗滌表面活性劑組合物組合時也可看見某種改善。(E)含水助溶劑系統(tǒng)制劑的余量典型地是水和非水極性溶劑，該溶劑僅有最小的清潔作用，且具有的氫鍵鍵合參數(shù)大于約7.7，優(yōu)選大于約7.8，如甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、氫鍵鍵合參數(shù)大于7.7的二醇醚、丙二醇和它們的混合物，優(yōu)選為異丙醇，更優(yōu)選為乙醇。當(dāng)制備更濃縮的制劑時，非水極性溶劑的量通常較高。典型地，非水極性溶劑的量從約0.5％到約40％，優(yōu)選從約1％到約10％，更優(yōu)選從約2％到約8％(尤其對于“稀釋”的組合物)，水的量從約50％到約99％，優(yōu)選從約75％到約95％。(F)任選成分本發(fā)明組合物也能包含對于洗滌組合物領(lǐng)域公知的其它各種添加劑。優(yōu)選的，它們不以會導(dǎo)致不可接受的成膜/條紋的水平使用。
這樣的添加劑的非限制性實例是酶，例如蛋白酶；水溶助長劑，例如甲苯磺酸鈉、異丙基苯磺酸鈉和二甲苯磺酸鉀；增進美觀的成分，例如著色劑和香料，如果它們沒有不利地影響在玻璃清潔中的成膜/條紋現(xiàn)象。最硬表面清潔劑產(chǎn)品包含一些香料以提供嗅覺視覺美的優(yōu)點以及覆蓋產(chǎn)品可能有的任何“化學(xué)”氣味。在這些香料中，一小部分高揮發(fā)性、低沸點(具有低的沸點)的香精成分的主要作用是改善產(chǎn)品本身的香味，而不是賦予被清潔表面的隨后氣味。但是，一些揮發(fā)性低、高沸點的香精成分能給表面提供新鮮、清新的感覺，有時這些成分很理想地沉積并留在干燥的表面。香料優(yōu)選是那些水溶性和/或揮發(fā)性更好以使得成斑和成膜最小化的香料?？捎糜诒景l(fā)明的香料更詳細地描述在1992年4月28日授予Michael的美國專利5,108,660的第8欄48到68行，第9欄1到68行和第10欄1到24行中，所述的專利，尤其所述的特定部分，被納入本文作為參考文獻。
抗菌劑能存在于本發(fā)明組合物中，但是優(yōu)選僅以低水平存在以避免成膜/條紋問題。更疏水的抗菌/殺菌劑，例如鄰芐基對氯苯酚，避免使用。如果存在的話，這樣的材料應(yīng)保持的水平低于約0.1％。
穩(wěn)定化成分能典型地存在以使更多的疏水成分例如香料穩(wěn)定。穩(wěn)定化成分包括乙酸和丙酸以及它們的鹽，例如NH4、MEA、Na、K鹽等，優(yōu)選為乙酸和C2-C6鏈烷二醇，更優(yōu)選為丁二醇。根據(jù)任何公知的規(guī)則，穩(wěn)定化成分不起作用。但是，酰氨兩性離子洗滌表面活性劑與直鏈?；鶅尚贼人猁}洗滌表面活性劑、陰離子洗滌表面活性劑、非離子洗滌表面活性劑或它們的混合物和穩(wěn)定化成分的組合能產(chǎn)生微乳化。穩(wěn)定化成分的量典型地從約0.01％到約0.5％，優(yōu)選從約0.02％到約0.2％。疏水材料例如在產(chǎn)品中能被穩(wěn)定的香料的比例是相對于總的表面活性劑而言，且典型的量是能提供表面活性劑對疏水材料的比例從約1∶2到約2∶1。
為了提供不太貴且更為生態(tài)上穩(wěn)妥的產(chǎn)品，也能使用本發(fā)明濃縮的組合物。能使用濃度最高達10倍于原始濃度，優(yōu)選最高達5倍，更優(yōu)選最高達2倍于原始濃度的組合物，可用自來水、蒸餾水和/或去離子水稀釋，稀釋到1倍的濃度。
本發(fā)明用下列非限制實施例例證說明。
實施例I制劑號(Wt.％)成分123 4567IPA12.8 2.8 2.8 -- ----乙醇-- -- --2.8 2.8 2.8 2.8BP22.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8MEA30.2750.2750.30 0.0750.0750.0750.075椰子酰氨基丙基 -- -- --0.05 0.08 0.05 0.08羥基硫代甜菜堿烷基硫酸鈉(C12)0.13 0.20 0.13 0.0640.0640.1120.112烷基硫酸鈉(C14)0.11 0.08 0.11 0.0160.0160.0280.028酒石酸 0.0250.0400.040 0.0250.0250.0250.025香料0.11 0.11 0.13 0.09 0.09 0.09 0.09余量為軟水 ←-------------余量-------------→1異丙醇2丁氧基丙醇3單乙醇胺實施例II沒有MEA/酒石酸，以碳酸氫鈉替代的比較例。
制劑號(Wt.％)成分 8 9 1011IPA1---- --乙醇 2.8 2.8 2.8 2.8BP22.8 2.8 2.8 2.8MEA3--------椰子酰氨基丙基 0.05 0.08 0.05 0.08羥基硫代甜菜堿烷基硫酸鈉(C12) 0.064 0.064 0.112 0.112烷基硫酸鈉(C14) 0.016 0.016 0.028 0.028NaHCO30.04 0.04 0.04 0.04香料 0.09 0.09 0.09 0.09余量為軟水 ←--------------余量-------------→1異丙醇2丁氧基丙醇3單乙醇胺擦拭試驗的最終結(jié)果方法將要被測試的多種產(chǎn)品的噴霧液應(yīng)用于2ft.×3ft.的窗玻璃(可以手印用身體的油脂弄污)上，并用兩塊紙巾擦拭，模擬消費者使用產(chǎn)品的實際情況。定級用專家判斷來評估使用產(chǎn)品的特定范圍成膜/條紋的數(shù)量，借助于泛光照明來模擬陽光。對每一個產(chǎn)品給予說明最終結(jié)果的質(zhì)量的數(shù)值。對于在此報告的測試結(jié)果，使用了0-6等級，其中0＝不成膜/條紋的好的最終結(jié)果，6＝非常差的最終結(jié)果。
最終結(jié)果擦拭等級制劑 (0＝最好，6＝最差)1 0.742 0.603 0.764 0.955 1.236 1.077 1.258 1.359 1.7410 1.4811 1.90
權(quán)利要求
1.具有優(yōu)良成膜/條紋特性的含水液體硬表面洗滌組合物，該組合物包括(A)選自下列物質(zhì)的洗滌表面活性劑(1)按組合物重量計從0.01％到2.0％的洗滌表面活性劑，選自C6-C20烷基硫酸鹽、烷基乙氧基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烯烴磺酸鹽和它們的混合物；(2)按組合物重量計從0.02％到15％的洗滌表面活性劑，該表面活性劑具有通式R1-[C(O)-N(R2)-(CR32)n1]mN(R4)2(+)-(CR32)p1-Y(-)其中每一個R1都是含從10到18個碳原子的烷基或亞烷基基團；每一個(R2)和(R3)都選自氫、甲基、乙基、丙基、羥基取代的乙基或丙基和它們的混合物；每一個(R4)都選自在任何(CR32)p1部分中帶有不多于1個羥基基團的氫和羥基基團；m是0或1；每一個n1或p1是從1到4的數(shù)；Y是羧酸根或磺酸根基團；(3)它們的混合物；和(B)按組合物重量計從0.5％到30％，優(yōu)選從2％到15％的疏水溶劑，該溶劑的氫鍵鍵合參數(shù)從2到7.7，其中所述的溶劑包括按組合物重量計不大于0.4％的單-或倍半萜烯；(C)按組合物重量計從0.05％到10％的堿性材料；(D)按組合物重量計從0.001％到0.05％的酒石酸洗滌助洗劑；和(E)余量為含水助溶劑系統(tǒng)，包括具有氫鍵鍵合參數(shù)大于7.8的任何有機助溶劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中成分(A)是選自下列物質(zhì)的洗滌表面活性劑(1)按組合物重量計從0.01％到1.0％的C6-C20烷基硫酸鹽洗滌表面活性劑；(2)按組合物重量計從0.01％到1.0％的洗滌表面活性劑，該表面活性劑具有通式R5-[C(O)-N(R6)-(CH2)n]-N(CH3)2(+)-(CR7)3-SO3(-)其中每一個R5都是含從10到15個碳原子的烷基或亞烷基基團；每一個(R6)都選自氫、甲基、乙基、丙基、羥基取代的乙基或丙基或它們的混合物；每一個(R7)都選自氫和羥基基團，其中在(+)和(-)電荷中心的R7基團之一是羥基基團，剩下的R7基團是在(CR72)3部分中帶有不多于一個羥基基團的氫，n是從1到4的數(shù)；和(3)它們的混合物。
3.根據(jù)任何一項在前權(quán)利要求的組合物，該組合物包含足夠的堿性材料，該堿性材料包括選自含從3到6個碳的單乙醇胺、β-氨基-鏈烷醇和它們的混合物的鏈烷醇胺，以使pH值從9.5到12，優(yōu)選從9.7到12，更優(yōu)選從9.7到11.3。
4.根據(jù)任何一項在前權(quán)利要求的組合物，其中酒石酸的水平按組合物重量計從0.01％到0.05％，優(yōu)選從約0.025％到0.04％。
5.根據(jù)任何一項在前權(quán)利要求的組合物，其中所述的溶劑(B)選自單丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁醚、單丙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、單乙二醇單丁醚和它們的混合物；優(yōu)選為單丙二醇單丁醚。
全文摘要
具有改善了的清潔性和良好的成膜/條紋特性的含水液體硬表面洗滌組合物包含臨界水平的酒石酸作為洗滌助洗劑。優(yōu)選的制劑包含某種水平(例如,從約0.01到約1%)的陰離子洗滌表面活性劑;疏水溶劑;堿性材料,尤其是包括單乙醇胺或某些β－氨基—鏈烷醇化合物的揮發(fā)性堿性材料;和某種水平(例如,按組合物重量計從約0.001到約0.05%)的酒石酸鹽作為洗滌助洗劑。
文檔編號C11D1/29GK1207762SQ96199634
公開日1999年2月10日 申請日期1996年10月31日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月21日
發(fā)明者R·A·馬斯特爾斯, M·J·庫普內(nèi)斯基, N·J·波利斯克希奧 申請人:普羅格特-甘布爾公司