專利名稱：消毒微滴乳狀液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用來使各種表面消毒的組合物，所述表面包括有生命的表面(例如人皮膚、口腔等)和無生命的表面，包括但不限于，硬表面如墻壁、瓷磚、地板、玻璃、浴室表面、廚房表面、餐具以及織物、衣服、地毯等。
背景技術(shù)：
抗微生物/抗菌組合物包括具有消毒能力的材料。一般認(rèn)為消毒材料可大大減少或甚至消除存在于表面上的微生物，例如細(xì)菌。例如基于季銨化合物的組合物已在本領(lǐng)域中被廣泛描述用于消毒的目的。
雖然這類消毒組合物提供了可接受的消毒性質(zhì)，但它們卻未被消費(fèi)者很好地接受，后者正尋求基于更安全和較少刺激性化學(xué)品的消毒組合物。
這樣，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供組合物，它們對(duì)各種表面是有效的消毒劑，并且它們對(duì)被處理過的表面和對(duì)環(huán)境又是安全的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這一目的可通過配制一種微滴乳狀液形式的精油或它的活性物來達(dá)到，該微滴乳狀液具有分散在一種水相中的微滴，所說的微滴含有所說的精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。事實(shí)上，已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，比起不以如本發(fā)明所定義的微滴乳狀液形式的類似的組合物，本發(fā)明的微滴乳狀液可提供改進(jìn)的消毒性能。
這樣，在其最廣義的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括使用一種微滴乳狀液來消毒表面，該微滴乳狀液含有一種表面活性劑、一種水相和分散在所說水相中的微滴，所說的微滴含有一種精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。本發(fā)明還包括一種適合于消毒表面的微滴乳狀液，它含有一種表面活性劑、一種含有漂白劑，優(yōu)選是過氧漂白劑的水相和分散在所說水相中的微滴，所說的微滴含有一種精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它的有效消毒性能涵蓋了寬范圍的細(xì)菌菌株，包括革蘭氏陽性和革蘭氏陰性細(xì)菌菌株以及更具耐藥性的微生物諸如真菌等，甚至在高度稀釋的濃度條件，例如稀釋到1∶100(微滴乳狀液∶水)時(shí)仍然有效。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它除提供消毒性能以外，還能提供良好的清潔作用，因?yàn)檫@里的這種微滴乳狀液含有至少一種表面活性劑和供選擇的一種溶劑。
本發(fā)明的微滴乳狀液也適合于消毒各種表面，包括有生命的表面(例如人皮膚和/或口腔)和無生命的表面。事實(shí)上，這一技術(shù)特別適合于硬表面應(yīng)用，洗衣應(yīng)用，例如用于所謂的洗衣的“浸泡方式”、“貫穿洗滌方式”和/或“預(yù)處理方式”，以及用于地毯應(yīng)用等。
背景技術(shù)：
WO 96/26262公開了微滴乳狀液的輕垢型液體清洗組合物，它含有按重量計(jì)1％至26％的至少一種陰離子表面活性劑，選自磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑和乙氧基化的烷基醚硫酸鹽表面活性劑以及它們的混合物；按重量計(jì)0％至25％的兩性離子表面活性劑；按重量計(jì)0.5％至29％的可生物降解化合物，選自乙氧基化的未酯化的多元醇、乙氧基化的完全酯化的多元醇和乙氧基化的部分酯化的多元醇的混合物；0.4％至10％不溶于水的烴、精油或香料；1％至20％輔助表面活性劑和平衡量的水。沒有公開漂白劑、沒有公開消毒方面的應(yīng)用。
US 5,468,725公開了一種不合醇的透明香料，它主要由一種不含醇的香料基質(zhì)、水和一種穩(wěn)定透明的水包油型微滴乳狀液香料濃縮物組成，所述香料濃縮物由水、至少一種疏水性芳香油(例如薰衣草油、香葉醇)、至少一種陽離子表面活性劑和至少一種非離子表面活性劑組成，其中透明的微滴乳狀液香料在20℃至30℃溫度范圍內(nèi)具有1.4至1.6的折光指數(shù)。沒有公開漂白劑，也沒有公開消毒方面的應(yīng)用。
WO 96/01305公開了一種含水清洗組合物，它被用水稀釋至少兩倍后得到穩(wěn)定的微滴乳狀液，所說的乳狀液具有10-100納米測得的分散相顆粒大小，所說的組合物包含水、表面活性劑(15％-40％)、溶劑(5％-30％)、不溶于水的油(5％-20％)，所說的組合物在稀釋之前具有大于100納米的測得的分散相顆粒大小，沒有公開漂白劑，也沒有公開消毒方面的應(yīng)用。
發(fā)明概述本發(fā)明包括一種適合于消毒表面的微滴乳狀液，它含有一種表面活性劑、一種含有漂白劑的水相，和分散在所說的水相中的微滴，所說的微滴含有精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
在其最廣義的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括使用一種微滴乳狀液來消毒表面，該微滴乳狀液含有一種表面活性劑，一種水相和分散在所說水相中的微滴；所說的微滴含有一種精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
發(fā)明詳述本發(fā)明的微滴乳狀液本發(fā)明包括一種適合于消毒表面的微滴乳狀液，它含有一種表面活性劑、一種含有漂白劑的水相，和分散在所說的水相中的微滴，所說的微滴含有精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
本發(fā)明的微滴乳狀液也可被稱為“溶脹的膠束溶液”或“加溶的膠束溶液”，它具有透明或半透明的外觀，這與通常與乳狀液相伴的不透明或乳狀外觀相反。這里的微滴乳狀液也是物理穩(wěn)定的。“物理穩(wěn)定”在此是指微滴乳狀液在長期儲(chǔ)存時(shí)不會(huì)產(chǎn)生分相現(xiàn)象，即含有精油/活性物的微滴保持分散在水相中。
本發(fā)明是基于以下發(fā)現(xiàn)，即當(dāng)把含有一種表面活性劑、一種優(yōu)選過氧漂白劑的漂白劑、一種精油或它的活性物和一種水相的消毒組合物配制成含有分散在所說水相中的微滴的微滴乳狀液的形式時(shí)，所說的微滴含有所說的精油或它的一種活性物并具有小于100納米的顆粒大小，則與不是以本發(fā)明的微滴乳狀液形式存在的類似組合物相比，能提供改進(jìn)的消毒性能。事實(shí)上，只需用低的總消毒活性物濃度，本發(fā)明的微滴乳狀液即可提供有效的消毒性能。
“有效的消毒性能”在此是指本發(fā)明的微滴乳狀液允許明顯地減少被感染的表面上的細(xì)菌數(shù)量。事實(shí)上，對(duì)各種微生物，包括革蘭氏陽性細(xì)菌如金黃葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和革蘭氏陰性細(xì)菌如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)，以及存在于被感染表面上的真菌如白色假絲酵母(Candida albicans)等均獲得了有效的消毒作用。
組合物的消毒性能可通過所說組合物的殺菌活性來測量，一種適合于評(píng)價(jià)組合物在表面上的殺菌活性的試驗(yàn)方法被描述于布魯塞爾的歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)1995年11月發(fā)布的歐洲標(biāo)準(zhǔn)，prEN 1040，CEN/TC216 N 78中，歐洲標(biāo)準(zhǔn)，prEN 1040，CEN/TC 216 N 78指定了一種試驗(yàn)方法以及對(duì)消毒組合物最低殺菌活性的要求。如果細(xì)菌菌落形成單位(cfu)從107cfu(最初水平)降低到102cfu(與消毒產(chǎn)品接觸后的最終水平)，則試驗(yàn)獲得通過，即需要使細(xì)菌生活力降低105。即使在高度稀釋的條件下使用，例如稀釋到100∶1(水∶微滴乳狀液)的水平時(shí)，本發(fā)明的微滴乳狀液也獲得通過這一試驗(yàn)。
優(yōu)選地，在本發(fā)明微滴乳狀液中如所說的那樣，含有所說精油或其活性物的所說微滴具有小于90納米，優(yōu)選小于80納米的顆粒大小。在使用本發(fā)明微滴乳狀液時(shí)的稀釋操作不致影響所說微滴的顆粒大小，因?yàn)樵谙♂寱r(shí)所說微滴的顆粒大小小于100納米，優(yōu)選小于90納米。
一種適合于評(píng)價(jià)本發(fā)明微滴乳狀液中含有精油或其活性物的微滴大小的試驗(yàn)方法是低溫透射式電子顯微鏡(Cryo-TEM)。Cryo-TEM的試樣是在一種控制環(huán)境玻璃化系統(tǒng)(CEVS)中制備的，它被詳盡地描述于Bellare，J.R.、Davis，H.T.、Scriven，L.E、Talmon，Y.等人在J.Electron Microsc.Tech.，1988，10，87-111中發(fā)表的題為“控制環(huán)境玻璃化系統(tǒng)(CEVS)一種改進(jìn)的試樣制備技術(shù)”一文中。5微升的一滴試樣微滴乳狀液被放在涂布了碳的多孔聚合物支撐膜上，后者固定在標(biāo)準(zhǔn)的200目TEM柵格的表面上(Ted Pella，Inc.，Catalog#01883)。這滴試樣用濾紙吸干直到它減少到試樣在支撐膜的孔(2-8微米)上張成一層薄膜(10-200納米)。然后通過迅速地把試樣經(jīng)CEVS底部的同步開關(guān)器投入處于其凝固點(diǎn)的液態(tài)乙烷中使試樣玻璃化。玻璃狀的試樣在液氮下被轉(zhuǎn)移到Philips CM12型顯微鏡下成像。整個(gè)檢測過程中試樣溫度均保持在-170℃以下。
本發(fā)明的一種必要成分是精油或它的活性物或它們的混合物。
用于這里的微滴乳狀液中的合適的精油或它的活性物是那些呈現(xiàn)出抗微生物活性、更具體地是抗菌活性的精油?！熬偷幕钚晕铩痹诖耸侵溉魏我环N呈現(xiàn)出抗微生物/抗菌活性的精油的組分。推測所說的精油及其活性物是作為蛋白質(zhì)變性劑而起作用的。所說的精油及其活性物進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)是它們賦予本發(fā)明的微滴乳狀液以愉快香氣而無需加入香料。事實(shí)上，本發(fā)明的微滴乳狀液不僅對(duì)被感染的表面提供優(yōu)良的消毒性能，而且提供良好的香氣。
這類精油包括但不限于從百里香、檸檬草、柑桔、檸檬、橙子、茴香、丁子香、茴香子、肉桂、天竺葵、玫瑰、薄荷、熏衣草、香茅、桉樹、薄荷、樟腦、檀香木和雪松中獲得的精油以及它們的混合物。
在此使用的精油的活性物包括，但不限于，百里酚(存在于例如百里香中)、丁子香酚(存在于例如肉桂和丁子香中)、薄荷醇(存在于例如薄荷中)、香葉醇(存在于例如天竺葵和玫瑰中)、馬鞭草烯酮(存在于例如馬鞭草中)、桉葉油素和松香芹酮(存在于桉樹中)、雪松醇(存在于例如雪松中)、茴香腦(存在于例如茴香中)、香芹酚、4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮、小檗堿、萜品醇、苧烯、以及它們的混合物。這里使用的精油的優(yōu)選活性物有百里酚、丁子香酚、馬鞭草烯酮、桉葉油素、苧烯和/或香葉醇。
百里酚可從例如Aldrich試劑公司買到。丁子香酚可從例如Sigma，Systems-Bioindustries(SBI)-Manheimer Inc.等處買到。
一般地，本發(fā)明的微滴乳狀液中含有按總的微滴乳狀液重量計(jì)為0.005％至5％，優(yōu)選0.006％至3％，更優(yōu)選0.05％至1％的所說的精油或它的活性物或它們的混合物。
本發(fā)明的另一種必要成分是表面活性劑或它的混合物。
需要一種表面活性劑是為了形成本發(fā)明的微滴乳狀液，因?yàn)樗试S把油相，即包含精油或其活性物的微滴，分散到本發(fā)明的水包油型微滴乳狀液的水相中。換言之，在沒有任何表面活性劑存在下本發(fā)明的微滴乳狀液將不會(huì)形成，因?yàn)榉稚⒌挠拖?，即含有精油或它的活性物的微滴，將趨向于快速增長并與水相分離。這樣，存在一種表面活性劑或它的混合物可允許控制含有本發(fā)明所說精油或其活性物的微滴的大小。
在此應(yīng)該理解，選擇這里所使用的表面活性劑或它的混合物以及其含量，將依賴于精油或其活性物的性質(zhì)和含量，以便形成本發(fā)明的微滴乳狀液。
一般地，本發(fā)明的微滴乳狀液含有按總的微滴乳狀液重量計(jì)為0.01％至40％，優(yōu)選0.05％至15％，更優(yōu)選0.1％至12％的表面活性劑或它的混合物。
用于本發(fā)明的合適的表面活性劑包括任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何表面活性劑，其在加入含有所述精油或其活性物的含水組合物中時(shí)能形成這里定義的包含著合有精油或其活性物的微滴的微滴乳狀液。合適的表面活性劑包括非離子的、陰離子的、陽離子的、兩性的和/或兩性離子的表面活性劑。本發(fā)明中也希望有所述的表面活性劑，因?yàn)樗鼈冇兄诒景l(fā)明微滴乳狀液的清洗性能。
這里使用的優(yōu)選的表面活性劑是兩性離子和/或兩性的表面活性劑。
這里使用的合適的兩性表面活性劑包括式R1R2R3NO的氧化胺，其中每個(gè)R1、R2和R3各自獨(dú)立地是飽和的取代或未被取代的、線型或支鏈的含1至30個(gè)碳原子的烴基鏈。優(yōu)選的用于本發(fā)明的氧化胺表面活性劑是式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1是含有1至30個(gè)碳原子，優(yōu)選6至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選8至16個(gè)碳原子，最優(yōu)選8至12個(gè)碳原子的烴鏈，其中R2和R3各自獨(dú)立地是取代或未被取代的、線型或支鏈的，含有1至4個(gè)碳原子，優(yōu)選1至3個(gè)碳原子，更優(yōu)選是甲基的烴鏈，R1可以是飽和的取代或未被取代的、線型或支鏈的烴鏈。
這里使用的合適的氧化胺有例如可從Hoechst公司買到的天然摻合物C8-C10氧化胺以及C12-C16氧化胺。
在此氧化胺是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兡芴峁┯行У那逑葱阅懿⑦M(jìn)一步有助于這里的微滴乳狀液的消毒性質(zhì)。
這里使用的合適的兩性離子表面活性劑在相對(duì)寬的pH范圍內(nèi)在同一分子中含有陽離子和陰離子的親水性基團(tuán)。典型的陽離子基團(tuán)是季銨鹽基團(tuán)，雖然也可以用其它帶正電荷的基團(tuán)如鏻、咪唑鎓和锍基團(tuán)等。典型的陰離子親水基團(tuán)是羧酸鹽和磺酸鹽，雖然也可以用其它基團(tuán)諸如硫酸鹽、膦酸鹽等。這里使用的某些兩性離子表面活性劑的通式如下R1-N+(R2)(R3)R4X-其中R1是疏水基團(tuán)，R2和R3各自是C1-C4烷基、羥基烷基或其它取代的烷基，它們也可以連接并與N形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；R4是連接陽離子氮原子到親水性基團(tuán)的部分，一般是含有1至10個(gè)碳原子的亞烷基、羥基亞烷基或聚烷氧基基團(tuán)；X是親水性基團(tuán)，其優(yōu)選是羧酸鹽或磺酸鹽基團(tuán)。優(yōu)選的疏水性基團(tuán)R1是含有1至24個(gè)碳原子，優(yōu)選少于18個(gè)碳原子，更優(yōu)選少于16個(gè)碳原子的烷基。這種疏水性基團(tuán)可含有不飽和度和/或取代基和/或連接基團(tuán)諸如芳基、酰氨基、酯基等。一般地，由于成本和穩(wěn)定性方面的原因，簡單的烷基是優(yōu)選的。
高度優(yōu)選的兩性離子表面活性劑包括甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑，它們的衍生物或它們的混合物，所說的甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑在此是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兺ㄟ^增加對(duì)細(xì)菌的細(xì)胞壁的滲透性從而允許其它活性成分進(jìn)入細(xì)胞，而有助于消毒作用。
而且，由于所說的甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑的溫和作用性質(zhì)，它們特別適宜于清洗精細(xì)的表面，例如精致的衣物或與食品和/或嬰兒接觸的表面。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑對(duì)于被處理的皮膚和/或表面也是極為溫和的。
這里使用的合適的甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑有甜菜堿/磺基甜菜堿以及類似甜菜堿的洗滌劑，在其分子中含有堿性和酸性的基團(tuán)，它們形成內(nèi)鹽，從而在寬的pH值范圍內(nèi)賦予分子陽離子和陰離子性的親水基團(tuán)。這些洗滌劑的一些普通實(shí)例被描述于美國專利Nos.2,082,275、2,702,279和2,255,082中，在此引入作為參考。這里的優(yōu)選的甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑具有下式

其中R1是含有1至24個(gè)碳原子，優(yōu)選8至18個(gè)碳原子，更優(yōu)選12至14個(gè)碳原子的烴鏈，其中R2和R3是含有1至3個(gè)碳原子，優(yōu)選1個(gè)碳原子的烴鏈，其中n為1至10，優(yōu)選1至6的整數(shù)，更優(yōu)選是1。Y選自羧基和磺酰基基團(tuán)，并且R1、R2和R3烴鏈中碳原子數(shù)之總和為14至24；或它們的混合物。
特別合適的甜菜堿表面活性劑的實(shí)例包括C12-C18烷基二甲基甜菜堿，諸如椰子基甜菜堿和C10-C16烷基二甲基甜菜堿諸如月桂基甜菜堿。椰子基甜菜堿可以商品名稱Amonyl 265從Seppic公司買到。月桂基甜菜堿可以商品名稱Empigen BB/L從Albright&Wilson公司買到。
其它具體的兩性離子表面活性劑具有以下通式R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-SO3(-)或R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2(+)-(C(R3)2)n-COO(-)其中每個(gè)R1是烴基，例如含有8至多達(dá)20個(gè)、優(yōu)選多達(dá)18個(gè)、更優(yōu)選多達(dá)16個(gè)碳原子的烷基；每個(gè)R2或者是氫(當(dāng)連接在酰氨基的氮上時(shí))、短鏈的烷基，或者是含有1至4個(gè)碳原子的取代烷基，優(yōu)選是選自甲基、乙基、丙基、羥基取代的乙基或丙基以及它們的混合物的基團(tuán)，優(yōu)選甲基；每個(gè)R3選自氫和羥基，每個(gè)n為1至4，優(yōu)選2至3、更優(yōu)選3，并在任何(C(R3)2)部分中有不多于一個(gè)羥基。R1基團(tuán)可以是支鏈的和/或不飽和的。R2基團(tuán)也可連接而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這類表面活性劑之一是C10-C14脂肪?；０被鶃啽?羥基亞丙基)磺基甜菜堿，它可以商品名稱“Varion CAS磺基甜菜堿”從Sherex公司買到。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中本發(fā)明的微滴乳狀液特別適宜于硬表面的消毒，表面活性劑一般是一種含有氧化胺和甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑的表面活性劑體系，優(yōu)選其中氧化胺與甜菜堿或磺基甜菜堿的重量比率為1∶1至100∶1，更優(yōu)選6∶1至100∶1，最優(yōu)選10∶1至50∶1。在這里的微滴乳狀液中使用這樣的表面活性劑體系特別適合于消毒硬表面，提供有效的清洗性能并且給清洗過的表面提供光澤，即，用所說的微滴乳狀液處理過的清洗表面上殘留的薄膜/條紋量達(dá)到最低程度。
在此使用的合適的非離子表面活性劑有脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它們可從市場買到并具有各種脂肪醇鏈長和各種乙氧基化程度。事實(shí)上，這類烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值主要依賴于脂肪醇的鏈長、烷氧基化的性質(zhì)和烷氧基化的程度。可得到表面活性劑的目錄，其中列有一些表面活性劑，包括非離子表面活性劑，同時(shí)列有它們各自的HLB值。
特別適宜于在此用作非離子表面活性劑的有HLB值(親水-親油平衡值)低于16，更優(yōu)選低于15的疏水性非離子表面活性劑。這些疏水性非離子表面活性劑已發(fā)現(xiàn)可提供良好的去除油脂性質(zhì)。
用于本發(fā)明微滴乳狀液中的優(yōu)選的非離子表面活性劑為式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性劑，其中R是C6至C22烷基鏈或C6至C28烷基苯鏈，并且其中n+m值為0至20，n值為0至15，m值為0至20，優(yōu)選n+m值為1至15，n和m值為0.5至15，更優(yōu)選n+m值為1至10，n和m值為0至10。這里使用的優(yōu)選的R鏈為C8至C22烷基鏈。因此，這里使用的合適的疏水性非離子表面活性劑有Dobanol91-2.5(HLB＝8.1；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n值為2.5，m值為0)或者LutensolTO3(HLB＝8；R是C13烷基鏈，n值為3，m值為0)或者LutensolAO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n值為3，m值為0)，或者Tergitol25L3(HLB＝7.7；R是C12至C15范圍內(nèi)的烷基鏈長，n值為3，m值為0)，或者Dobanol23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n值為3，m值為0)，或者Dobanol23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n值為2，m值為0)，或者Dobanol45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基鏈的混合物，n值為7，m值為0)，Dobanol23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n值為6.5，m值為0)，或者是Dobanol25-7(HLB＝12；R是C12和C15烷基鏈的混合物，n值為7，m值為0)，或者Dobanol91-5(HLB＝11.6；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n值為5，m值為0)，或者Dobanol91-6(HLB＝12.5；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n值為6，m值為0)，或者Dobanol91-8(HLB＝13.7；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n值為8，m值為0)，Dobanol91-10(HLB＝14.2；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n值為10，m值為0)，或者它們的混合物。這里優(yōu)選Dobanol91-2.5，或LutensolTO3，或LutensolAO3，或Tergitol25L3，或Dobanol23-3，或Dobanol23-2或Dobanol23-10，或它們的混合物。這些Dobanol表面活性劑可從SHELL公司買到。這些Lutensol表面活性劑可從BASF公司買到，而這些Tergitol表面活性劑可從UNION CARBIDE公司買到。
在此使用的合適的陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C6-C24烴基，最好是含有C8-C20烷基部分的烷基或羥基烷基、更優(yōu)選C8-C18烷基或羥基烷基，M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或者是銨或取代的銨(例如甲基、二甲基和三甲基銨陽離子和季銨陽離子，諸如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子，以及由烷胺諸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物所衍生的季銨陽離子等)。
這里使用的其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基-二苯基醚磺酸鹽和烷基羧酸鹽。其它陰離子表面活性劑可包括皂、C9-C20直鏈烷基苯磺酸、C8-C22伯或仲烷基磺酸、C8-C24烯烴磺酸、通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物而制得的磺化多羧酸，例如被描述于英國專利說明書No.1,082,179中的那些、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸(含有多至10摩爾環(huán)氧乙烷)的鹽類(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽諸如一、二、和三乙醇胺鹽)；烷基酯磺酸鹽諸如C14-C16甲基酯磺酸鹽；?；视突撬猁}、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽類諸如酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和的和不飽和的C12-C18單酯)，磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和的和不飽和的C6-C14二酯)、?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(將在后面描述的非離子性的未硫酸鹽化的化合物)，支鏈的伯烷基硫酸鹽、烷基聚乙氧基羧酸鹽諸如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是0至10的整數(shù)，M是形成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸類和氫化樹脂酸也是適宜的，諸如松香、氫化松香，以及存在于松漿油中或由其衍生的樹脂酸和氫化樹脂酸。進(jìn)一步的實(shí)例在“表面活性劑和洗滌劑”(卷I和卷II，Schwartz，Perry和Berch著)中給出。許多這類表面活性劑也被一般地公開于1975年12月30日授權(quán)給Laughlin等人的美國專利3,929,678第23欄第58行至第29欄第23行(在此引入作為參考)。
用于這里的微滴乳狀液中的優(yōu)選的陰離子表面活性劑有烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基化的硫酸鹽、石蠟磺酸鹽以及它們的混合物。
本發(fā)明微滴乳狀液的水相中至少包含水和漂白劑。所說的水相可進(jìn)一步包含任何其它與水可混溶的在本發(fā)明微滴乳狀液中需要的成分，該成分對(duì)所說的水相的親合力高于對(duì)分散在其中的含精油/活性物的微滴的親合力。
一般地，本發(fā)明的微滴乳狀液含有按總的微滴乳狀液重量計(jì)60％至99.5％的水，優(yōu)選80％至99％，更優(yōu)選85％至98％的水。
本發(fā)明微滴乳狀液的水相含有一種漂白劑或它的混合物作為一種必要成分。
任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的漂白劑都可適用于本發(fā)明，包括任何氯漂白劑和任何過氧漂白劑。
這里使用的合適的氯漂白劑包括任何一種與水接觸時(shí)能釋放氯的化合物。合適的氯漂白劑包括二氯異氰脲酸的堿金屬鹽和次鹵酸的堿金屬鹽如次氯酸鹽和/或次溴酸鹽。優(yōu)選的氯漂白劑有堿金屬次氯酸鹽。各種形式的堿金屬次氯酸鹽都可買到，例如次氯酸鈉。
這里使用的優(yōu)選的漂白劑是過氧漂白劑，更具體地說是過氧化氫或它的水溶性源或它們的混合物。在本發(fā)明的微滴乳狀液中最優(yōu)選使用的是過氧化氫。
過氧漂白劑如過氧化氫在此是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈円话惚徽J(rèn)為是環(huán)境可接受的。例如，過氧化氫的分解產(chǎn)物是氧和水。還有，相信所說的過氧漂白劑特別是過氧化氫在本發(fā)明微滴乳狀液中的存在會(huì)有助于所說的微滴乳狀液的消毒性質(zhì)。
如這里使用的，過氧化氫源是指任何與水接觸時(shí)產(chǎn)生過氧羥基離子的化合物。這里使用的合適的過氧化氫的水溶性源包括過碳酸鹽、過硅酸鹽、過硫酸鹽諸如單過硫酸鹽、過硼酸鹽、過氧酸諸如二過氧十二碳二酸(DPDA)、過鄰苯二甲酸鎂、二烷基過氧化物、二?；^氧化物、預(yù)制的過羧酸、有機(jī)和無機(jī)的過氧化物和/或氫過氧化物以及它們的混合物。
一般地，這里的微滴乳狀液中含有按總微滴乳狀液的重量計(jì)0.001％至15％，優(yōu)選0.1％至10％，更優(yōu)選0.2％至5％所說的漂白劑或它的混合物。
本發(fā)明的含水微滴乳狀液的pH值為1至12，優(yōu)選3至10，更優(yōu)選3至9。這種微滴乳狀液的pH值可用堿化試劑或酸化試劑來調(diào)節(jié)。堿化試劑的實(shí)例有堿金屬氫氧化物，諸如氫氧化鉀和/或鈉，或堿金屬氧化物諸如氧化鈉和/或鉀。酸化試劑的實(shí)例是有機(jī)或無機(jī)酸類，諸如硫酸。
本發(fā)明的微滴乳狀液可包含一種羥基化的溶劑或它的混合物作為一種優(yōu)選的供選擇的組分。
這類羥基化溶劑在此是合適的，因?yàn)樗鼈儏f(xié)助/促進(jìn)在這里的表面活性劑上面形成本發(fā)明的微滴乳狀液，從而進(jìn)一步有助于控制含有精油或其活性物、并分散于本發(fā)明微滴乳狀液的水相中的微滴的大小。這類羥基化溶劑應(yīng)至少是部分地存在于本發(fā)明的水包油型微滴乳狀液的油相，即含有精油/活性物的微滴中。
“羥基化溶劑”在此是指任何烴，包括含有至少一個(gè)羥基(OH)的脂族飽和或不飽和的烴或芳族烴。
合適的羥基化溶劑包括乙二醇醚和/或它們的衍生物、多元醇、烷氧基化的脂族或芳族醇、脂族或芳族醇、乙二醇或它們的混合物。
在此使用的合適的乙二醇醚和/或它們的衍生物包括單乙二醇醚和/或它們的衍生物、二甘醇、三甘醇和聚乙二醇醚和/或它們的衍生物，以及它們的混合物。
在此使用的合適的單乙二醇醚以及它們的衍生物包括丙二醇丁基醚，水溶性的CELLOSOLVE溶劑或它們的混合物。優(yōu)選的Cellosolve溶劑包括2-(己氧基)乙醇(即2-己基Cellosolve)、乙二醇乙基醚(即2-乙基Cellosolve)、乙二醇丁基醚(即2-丁基Cellosove)，或它們的混合物。
在此使用的合適的聚乙二醇醚及它們的衍生物包括正丁氧基丙氧基丙醇(n-BPP)、丁基三甘醇醚(BTGE)、丁基二甘醇醚(BDGE)、二甘醇丁基醚、水溶性的CARBITOL溶劑類或它們的混合物。
優(yōu)選的水溶性CARBITOL溶劑是2-(2-烷氧乙氧基)乙醇類、2-(2-烷氧乙氧基)丙醇類和/或2-(2-烷氧乙氧基)丁醇類的化合物，其中的烷氧基是由乙基、丙基、丁基和叔丁基所衍生的。一種優(yōu)選的水溶性卡必醇是2-(2-丁氧乙氧基)乙醇，又稱為丁基卡必醇。
在此適用的多元醇有脂族線型或支鏈的飽和或不飽和的羥，其含有2至12個(gè)碳原子、優(yōu)選4至10個(gè)碳原子，并含有至少2個(gè)羥基，優(yōu)選2至4個(gè)羥基。這里合適的多元醇包括二醇類諸如2-乙基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、甲基-2，4-戊二醇、1，6-己二醇或它們的混合物。
在此適用的烷氧基化的脂族或芳族醇具有式R(A)n-OH，其中R是含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至15個(gè)碳原子，更優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的線型或支鏈的、飽和或不飽和的烴鏈，或含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至15個(gè)碳原子，更優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的烷基取代的或非烷基取代的芳基，其中A是一個(gè)烷氧基，優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，n是1至5的整數(shù)，優(yōu)選1至2。在此使用的合適的烷氧基化醇有1-甲氧基-11-十二烷醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇和/或丙氧基丙醇。
在此使用的合適的脂族或芳族醇具有式R-OH，其中R是一個(gè)含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至15個(gè)碳原子，更優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的線型或支鏈的、飽和或不飽和的烴鏈，或含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至15個(gè)碳原子，更優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的烷基取代的或非烷基取代的芳基。在此使用的合適的脂族醇包括線型的醇類如癸醇、乙醇和/或丙醇。在此使用的合適的芳族醇為芐醇。
在此使用的合適的二元醇具有式HO-(CH2)n-OH，其中n為2至12的整數(shù)。在此使用的合適的二元醇有十二碳烷二醇、1，2-己二醇和/或丙二醇。
這里使用的優(yōu)選的羥基化溶劑有乙二醇丁基醚、丙二醇丁基醚、二甘醇丁基醚、芐醇、2-丙醇、乙二醇乙基醚或它們的混合物。
在本發(fā)明的微滴乳狀液中一般存在羥基化溶劑，其含量按總的微滴乳狀液的重量計(jì)可高至15％，優(yōu)選0.2％至12％，更優(yōu)選0.5％至10％。
本發(fā)明的微滴乳狀液可包含其它溶劑作為供選擇的組分，包括萜烯或它的混合物。
在此使用的合適的萜烯有單環(huán)和雙環(huán)萜烯類，特別是那些其中包括松油烯、異松油烯和蒎烯以及它們的混合物的烴類。這類中高度優(yōu)選的材料為二聚戊烯、α-蒎烯和/或β-蒎烯。例如，蒎烯可以商品名稱Alpha Pinene P&F從SCM Glidco公司(Jacksonville)買到。
萜烯類溶劑在這里是合適的，因?yàn)樗鼈冇兄诒景l(fā)明消毒微滴乳狀液的清洗性能。
一般地，如上面定義的除羥基化溶劑以外的其它溶劑在本發(fā)明的微滴乳狀液中存在的量按總的微滴乳狀液的重量計(jì)可達(dá)5％，優(yōu)選0.02％至3％，更優(yōu)選0.05％至1.5％。
這里的微滴乳狀液還可含有各種其它供選擇的組分諸如其它抗微生物/抗菌化合物、螯合劑、游離基清除劑、增稠劑、助洗劑、緩沖劑、穩(wěn)定劑、漂白活化劑、污垢懸浮劑、染料轉(zhuǎn)移劑、增白劑、抗塵劑、酶、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、顏料、香料和染料。依賴于它們各自的親水/疏水特性，這些供選擇的組分存在于本發(fā)明微滴乳狀液的水相中和/或如這里定義的微滴中。
本發(fā)明的微滴乳狀液可含有其它的抗微生物/抗菌化合物或它們的混合物作為一種供選擇的組分。
這里使用的合適的抗微生物/抗菌化合物包括羥苯甲酸酯、戊二醛或它們的混合物。
一般地，本發(fā)明的微滴乳狀液可含有按總的微滴乳狀液的重量計(jì)多至5％的其它抗微生物/抗菌化合物或它們的混合物，優(yōu)選多至1％。
在此使用的合適的游離基清除劑包括眾所周知的取代的一羥基和二羥基苯類及其衍生物、烷基和芳基羧酸鹽類和它們的混合物。這里使用的優(yōu)選的游離基清除劑包括二叔丁基羥基甲苯(BHT)。對(duì)羥基甲苯、氫醌(HQ)、二叔丁基氫醌(DTBHQ)、單叔丁基氫醌(MTBHQ)、叔丁基羥基苯甲醚、對(duì)羥基苯甲醚、苯甲酸、2，5-二羥基苯甲酸、2，5-二羥基對(duì)苯二甲酸、甲苯甲酸、兒茶酚、叔丁基兒茶酚、4-烯丙基-兒荼酚、4-乙?；鶅翰璺?、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、3，4-二羥基苯甲醛、2，3-二羥基苯甲醛、芐胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、叔丁基-羥基-苯胺、對(duì)-羥基苯胺以及棓酸正丙酯。在這里使用的高度優(yōu)選的是二叔丁基羥基甲苯，它可以例如以商品名稱IONOL CP從SHELL公司買到。這些游離基清除劑有助于這里的含過氧漂白劑的微滴乳狀液的穩(wěn)定性。
這種游離基清除劑或它們的混合物在本發(fā)明微滴乳狀液中存在的含量按總的微滴乳狀液重量計(jì)一般可高至5％，優(yōu)選0.002％至3％，更優(yōu)選0.002％至1.5％。
在此使用的合適的螯合劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何螯合劑，諸如選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑或其它羧酸鹽螯合劑、或多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑或它們的混合物的那些?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的微滴乳狀液中加入螯合劑并結(jié)合除精油和/或其活性物之外的表面活性劑可進(jìn)一步改進(jìn)所說的微滴乳狀液的消毒性質(zhì)。
這類膦酸鹽螯合劑可包括羥乙叉二磷酸(即1-羥基亞乙基-二膦酸或HEDP)以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷-1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。該膦酸鹽化合物可以它們的酸形式或以一些或全部其酸官能團(tuán)的不同陽離子的鹽形式存在。在此使用的優(yōu)選的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。這種膦酸鹽螯合劑可以商品名稱DEQUEST從Monsanto公司買到。
多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑也可用于這里的組合物中，參看1974年5月21日授權(quán)給Connor等人的美國專利3,812,044。酸形式的這種類型的優(yōu)選的化合物有二羥基二磺基苯類，諸如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
這里使用的一種優(yōu)選的生物可降解的螯合劑是乙二胺N，N′-二琥珀酸，或它的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽，或它們的混合物。乙二胺N，N′-二琥珀酸，特別是其(S，S)異構(gòu)體，已被廣泛地描述于1987年11月3日授權(quán)給Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中。乙二胺N，N′-二琥珀酸可以，例如，以商品名稱ssEDDS從PalmerResearch Laboratories買到。
在此有用的合適的氨基羧酸鹽螯合劑包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二甘氨酸、亞丙基二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，二者均為其酸的形式，或它們的堿金屬、銨和取代的銨鹽的形式。特別合適在此使用的是二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、亞丙基二胺四乙酸(PDTA)，它可以，例如，商品名稱Trilon FS從BASF公司買到，以及甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
這里使用的其它羧酸螯合劑包括丙二酸、水楊酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、吡啶二羧酸及其衍生物，或它們的混合物。
一般地，存在于本發(fā)明微滴乳狀液中的螯合劑或其混合物的含量按總的微滴乳狀液的重量計(jì)為0.001％至5％，優(yōu)選0.002％至3％，更優(yōu)選0.002至1.5％。
配制成液體形式的本發(fā)明微滴乳狀液還可含有一種剪切稀化的聚合增稠劑或它們的混合物作為任選組分。
這類剪切稀化的聚合增稠劑在這里是合適的，因?yàn)楫?dāng)把它們摻入本發(fā)明微滴乳狀液中時(shí)它們履行雙重功能，所說的功能不僅是防止或減少在把本發(fā)明微滴乳狀液噴霧到被消毒表面上時(shí)用戶吸入的漂白劑煙霧，而且也能增加微滴乳狀液在豎直表面上的接觸時(shí)間，從而降低微滴乳狀液下滴的危險(xiǎn)。
這里使用的合適的剪切稀化的聚合增稠劑包括合成和天然存在的聚合物。在此使用的合適的剪切稀化的聚合增稠劑包括聚氨基甲酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多羧酸鹽聚合物諸如聚丙烯酸及其鈉鹽、漢生膠或其衍生物，藻酸鹽或它的衍生物、多糖聚合物諸如取代的纖維素材料如乙氧基化的纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素以及它們的混合物。
用于本發(fā)明微滴乳狀液中的優(yōu)選的剪切烯化的聚合增稠劑有漢生膠或其衍生物，它以商品名稱KELTROL、KELZAN AR、KELZAND35、KELZAN S、KELZAN XZ等由Merck公司的Kelco分部出售。
漢生膠是田野黃單胞菌的細(xì)胞外多糖。漢生膠可通過基于玉米糖或其它玉米甜味劑副產(chǎn)物的發(fā)酵來制造。漢生膠包含聚β-(1→4)D-葡萄吡喃葡萄糖基骨架鏈，類似于在纖維素中發(fā)現(xiàn)的那些。漢生膠及其衍生物的水分散體顯示出明顯的流變性質(zhì)。漢生膠呈現(xiàn)出高的假塑性，即在寬的濃度范圍內(nèi)出現(xiàn)迅速的剪切稀化，它一般被理解為瞬時(shí)可逆的。優(yōu)選的漢生膠材料包括交聯(lián)的漢生膠材料。漢生膠聚合物可用各種已知的與大多糖分子的羥基官能團(tuán)呈反應(yīng)性的共價(jià)反應(yīng)交聯(lián)劑來交聯(lián)，也可以用二價(jià)、三價(jià)或多價(jià)金屬離子來交聯(lián)。這類交聯(lián)的漢生膠被公開于美國專利No.4,782,901中，該專利在此引入作為參考。為漢生膠材料用的合適的交聯(lián)劑包括諸如Al+3、Fe+3、Sb+3、Zr+4和其它過渡金屬的金屬陽離子等。已知的有機(jī)交聯(lián)劑也可使用。本發(fā)明優(yōu)選的交聯(lián)的漢生膠試劑是KELZAN AR，其是Merck公司Kelco分部的一種產(chǎn)品。
這里使用的多羧酸鹽聚合物的分子量優(yōu)選為500,000至4,500,000，更優(yōu)選1,000,000至4,000,000。這里使用的最優(yōu)選的聚合物包含按重量計(jì)0.5％至4％的交聯(lián)劑，其中的交聯(lián)劑趨向于把聚合物的線型股相互連接而形成得到的交聯(lián)產(chǎn)物。合適的交聯(lián)劑包括聚鏈烯基聚醚類。多羧酸鹽聚合物包括聚丙烯酸鹽聚合物。除丙烯酸以外的其它單體也可用來形成這些聚合物，包括馬來酸酐這類單體，它可用作另外的羧基源。含有一個(gè)羧基的單體的每個(gè)羧基相應(yīng)的分子量一般地為25至200，優(yōu)選50至150，更優(yōu)選75至125。如果需要，進(jìn)一步的其它單體也可存在于單體混合物中，諸如用作稀釋劑的乙烯和丙烯。
這里使用的優(yōu)選的多羧酸鹽聚合物是聚丙烯酸鹽聚合物。市場上可買到的聚丙烯酸鹽類型的聚合物包括那些以商品名稱Carbopol、AcrysolICS-1、Polygel和Sokalan出售的產(chǎn)品。最優(yōu)選的聚丙烯酸鹽聚合物有丙烯酸和丙烯酸烷基(C5-C10)酯的共聚物，可以商品名稱Carbopol1623、Carbopol695由BF Goodrich公司商業(yè)獲得，以及丙烯酸與馬來酸酐的共聚物，可以商品名稱PolygelDB由3V化學(xué)公司商業(yè)獲得。上述的任何多羧酸鹽聚合物的混合物也可以使用。
本發(fā)明的微滴乳狀液可含有按總的微滴乳狀液重量計(jì)多至10％的剪切稀化的聚合增稠劑或它們的混合物，優(yōu)選0.005％至5％，更優(yōu)選0.01％至2％，最優(yōu)選0.01％至1％。
在形成本發(fā)明的水包油型微滴乳狀液時(shí)無需特定的混合次序。本發(fā)明微滴乳狀液可簡單地通過在合適的容器中混合所有的組分而容易地制得?；旌细鹘M分的次序并不特別重要，一般是把各種組分依次加入或一次加入。在形成步驟中不必使用高溫，在室溫就足夠了。在制造本發(fā)明微滴乳狀液的優(yōu)選方法中，獨(dú)立地制備水相和油相，然后把它們混合在一起。例如水相可通過把至少是水分、一種漂白劑、一種表面活性劑和供選擇的親水組分如螯合劑、緩沖劑等混合在一起來制備，所說的相被調(diào)節(jié)到所需的pH值。制備油相，它含有至少一種精油/其活性物以及供選擇的組分如羥基化的溶劑。然后把這兩相混合在一起而形成本發(fā)明的微滴乳狀液。
使用含精油/活性物的微滴的微滴乳狀液來消毒表面在最廣泛的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括使用一種微滴乳狀液來消毒表面，該微滴乳狀液含有一種表面活性劑、一種水相和分散在所說水相中的微滴，所說的微滴含有一種精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
用于本發(fā)明微滴乳狀液中的水相至少包含水。用于消毒的本發(fā)明所說的微滴乳狀液中的所有組分，即精油或其活性物、表面活性劑和供選擇的組分以及它們的含量均如上面所定義。
“表面”在此是指任何有生命的表面，例如人皮膚、口腔、牙齒以及任何無生命的表面。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，用這里定義的微滴乳狀液消毒的表面是無生命的表面。
這些無生命的表面包括，但不限于，一般在居室中見到的硬表面諸如在廚房、浴室或汽車內(nèi)部的那些，例如瓷磚、墻壁、地板、鉻、玻璃、平滑的乙烯基塑料、任何塑料、塑化木料、桌面、洗滌槽、炊具表面、餐具、衛(wèi)生間裝備諸如洗滌槽、噴啉器、噴啉簾、洗盆、廁所用具等，以及織物包括衣物、簾子、帷簾、床上用品、浴巾、桌布、睡袋、帳蓬、帶墊家具等以及地毯。無生命表面也包括家庭用具，包括，但不限于，冰箱、冷柜、洗衣機(jī)、自動(dòng)干燥器、爐子、微波爐、洗餐具機(jī)等。
這樣，本發(fā)明也包括一種消毒作為無生命的表面的織物的方法。在這一方法中，如這里定義的微滴乳狀液與待消毒的織物相接觸。這可用所謂“預(yù)處理方式”來實(shí)施，這時(shí)如這里定義的微滴乳狀液以純凈形式在織物被漂洗或洗滌后漂洗之前被施用到所說的織物上；也可以用“浸泡方式”來實(shí)施，這時(shí)如這里定義的微滴乳狀液先在水浴中被稀釋，浸入織物并在浴中浸泡，然后再把它們漂洗；或者用一種“貫穿洗滌方式”來實(shí)施，這時(shí)如這里定義的微滴乳狀液被加到通過溶解或分散一種一般的洗衣用洗滌劑而形成的洗滌液中。
在預(yù)處理方式中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)高度優(yōu)選的是織物在與這里定義的微滴乳狀液接觸后，在所說的微滴乳狀液已完全變干之前即進(jìn)行漂洗，特別是在這里的實(shí)施方案中，其中所用的微滴乳狀液含有一種如過氧漂白劑的漂白劑。事實(shí)上，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，水的蒸發(fā)會(huì)導(dǎo)致織物表面上游離基濃度的增加從而增加了鏈鎖反應(yīng)的速率。事實(shí)上，游離基一般是由漂白劑的分解產(chǎn)生的，它由于織物表面上存在的金屬離子和/或把織物曝露在來自太陽光的紫外射線而受到催化。也已推測到當(dāng)這類含有漂白劑的微滴乳狀液在織物上保留至干時(shí)，在水蒸發(fā)時(shí)發(fā)生一種自氧化反應(yīng)。例如所說的自氧化反應(yīng)產(chǎn)生過氧游離基，它可導(dǎo)致纖維素的降解。這樣，在預(yù)處理織物的過程中，不要讓這類含漂白劑的微滴乳狀液在織物上變干有助于減少用這類產(chǎn)品預(yù)處理織物時(shí)抗張強(qiáng)度的損失。
在預(yù)處理方式中，這種方法包括把這里定義的微滴乳狀液以純凈形式施用到所說的織物上，或至少施用到它的被感染部分上(即，直接施用這里定義的所說的液體微滴乳狀液到所說的織物上而不進(jìn)行任何稀釋)，隨后漂洗或洗滌然后漂洗所說的織物的步驟。在這種方式中，純凈的微滴乳狀液可供選擇地留在所說的織物上作用1分鐘至1小時(shí)的一段時(shí)間，優(yōu)選1分鐘至30分鐘，然后漂洗或洗滌然后漂洗織物，條件是在本發(fā)明的實(shí)施方案中，其中所說的微滴乳狀液含有一種過氧漂白劑，不讓該乳狀液在所說的織物上變干。對(duì)于特別頑固的污漬，合適的是用海綿或刷子或者互相磨擦兩片織物進(jìn)一步擦拭或刷洗所述織物。
在另一種方式中，一般稱為“浸泡”方式，這種方法包括在水浴中稀釋這里定義的微滴乳狀液以形成稀釋的組合物的步驟。在水浴中所說的微滴乳狀液的稀釋程度一般高達(dá)1∶85，優(yōu)選1∶50，更優(yōu)選約1∶25(微滴乳狀液∶水)。然后把織物與含有這種微滴乳狀液的水浴接觸，最后漂洗或洗滌然后漂洗織物。在這種實(shí)施方案中，優(yōu)選把織物浸入含有微滴乳狀液的水浴中，或還優(yōu)選地，讓織物留在浴中浸泡1分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選3分鐘至24小時(shí)。
在另一種可被認(rèn)為是“浸泡”的亞實(shí)施方案中，即一般被稱為“貫穿洗滌方式”中，這里定義的微滴乳狀液被用作所謂的洗衣添加劑。在這種實(shí)施方案中，通過把常規(guī)的洗衣洗滌劑溶解或分散在水中形成水浴。微滴乳狀液與水浴接觸，然后再把織物與含有微滴乳狀液的水浴接觸，最后漂洗織物。
在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，還包括一種消毒硬表面如無生命的表面的方法。在這種方法中這里定義的微滴乳狀液與待消毒的硬表面相接觸。這樣，本發(fā)明還包括一種用這里定義的微滴乳狀液消毒硬表面的方法，其中所說的方法包括把所說的微滴乳狀液施用到所說的硬表面，優(yōu)選只施用到它的被感染的部分上，并供選擇地漂洗所說的硬表面的步驟。
在本發(fā)明消毒硬表面的方法中，這里定義的微滴乳狀液可以其純凈形式施用到待消毒的表面，也可以其稀釋后的形式施用，一般是用微滴乳狀液200倍重量的水來稀釋，優(yōu)選用80至2倍重量的水，更優(yōu)選用60至2倍重量的水。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中所說的液體微滴乳狀液是以其稀釋后的形式施用到待消毒的硬表面上，這樣在施用微滴乳狀液后即不必漂洗表面，事實(shí)上在表面上沒有留下可見的殘留物。
微滴乳狀液的包裝形式這里的微滴乳狀液可用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種合適的洗滌劑包裝形式包裝。這里的微滴乳狀液可按希望的那樣包裝在手動(dòng)操作的噴霧分散容器內(nèi)，后者通常是用合成有機(jī)聚合塑料制造的。因此，本發(fā)明也包括在包裝到一種噴霧分散器，優(yōu)選觸發(fā)型噴霧分散器或泵式噴霧分散器以前的這里所描述的微滴乳狀液。
例如，所說的噴霧型分散器允許把本發(fā)明的微滴乳狀液均勻地施用到相對(duì)大面積的待消毒的表面上，從而有助于所說微滴乳狀液的消毒性質(zhì)。這類噴霧型分散器特別適合于處理垂直的表面。
本發(fā)明使用的合適的噴霧型分散器包括手動(dòng)操作的泡沫觸發(fā)型分散器，例如Specialty Packaging Products，Inc.或Continental Sprayers，Inc.出售的產(chǎn)品。這些類型的分散器被公開于，例如，授權(quán)給Dunnining等人的美國專利US-4,701,311以及授權(quán)給Focarracci的US-4,646,973和US-4,538,745中。在此特別優(yōu)選使用的噴霧型分散器有諸如T 8500，可從Continental Sprayers International買到，T 8900，可從ContinentalSprayers Int.買到，或T 8100，可從北愛爾蘭Canyon公司買到。在這類分散器中，微滴乳狀液被分成細(xì)的液滴，導(dǎo)致射向被處理表面的噴霧。事實(shí)上，在這類噴霧型分散器中，包含在所說分散器主體內(nèi)的微滴乳狀液是經(jīng)由當(dāng)用戶驅(qū)動(dòng)泵送機(jī)構(gòu)時(shí)傳送到所述泵送機(jī)構(gòu)的能量通過噴霧型分散器的頭部的。更具體地說，在所說的噴霧型分散器頭部，這種微滴乳狀液被壓向一個(gè)障礙物，例如一種柵格或錐體等，從而提供沖擊來幫助把微滴乳狀液霧化，即，幫助形成噴霧形式的微滴乳狀液。
本發(fā)明的微滴乳狀液也可以擦拭物的形式來實(shí)施?！安潦梦铩痹诖耸侵缚扇我馓幚淼膿饺肓吮景l(fā)明微滴乳狀液的毛巾。優(yōu)選地，所說的擦拭物被包裝在塑料盒中，因此，本發(fā)明也包括浸漬/濕潤了本發(fā)明前面描述的微滴乳狀液的擦拭物，例如，可任意處理的紙巾。這種實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)是用戶可以更快地使用消毒微滴乳狀液，甚至在戶外也是如此，即不必把本發(fā)明的液體微滴乳狀液傾倒在待消毒的表面上并用布料把它擦干。換言之，擦拭物可以用一步完成表面的消毒。
本發(fā)明將通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明。
實(shí)施例以下微滴乳狀液是通過按表中所列比例混合表中所列組分而制得的(除非另外說明均為重量％)。
微滴乳狀液I II IIIIV V VI(重量％)過氧化氫 3.0 3.06.83.01.0 3.0甜菜堿*0.1 0.11.50.10.05 0.2C10氧化胺1.8 1.83.01.80.9 3.0香葉醇0.3 0.30.30.3- 0.2百里酚- - - - 0.05 0.1丁子香酚 - - 0.1- - -桉葉油素 0.1 0.1- 0.10.1 -丁基卡必醇2.0 2.0- 2.01.5 1.0Dobanol 91-100.5 1.51.61.5- 1.2Dobanol 23-3- 0.61.10.6- -芐醇 2.0 2.0- 2.00.1-苧烯 0.2 0.2- 0.20.1-異丙醇- - - - 1.0 1.0水和次要組分 至100％H2SO4至pH4甜菜堿*可以是以商品名稱Amonyl 265從Seppic公司商業(yè)獲得的椰子基甜菜堿，也可以是以商品名稱Empigen BB/L從Albright&Wilson公司商業(yè)獲得的月桂基甜菜堿，或者是它們的混合物。
丁基卡必醇是二甘醇丁基醚。
Dobanol 91-10是一種非離子表面活性劑，它含有C9-C11的脂肪鏈，乙氧基化程度為10，可從Shell公司得到。
Dobanol 23-3是一種非離子表面活性劑，它含有C12-C13的脂肪鏈，乙氧基化程度為3，可從Shell公司得到。微滴乳狀液VII VIII IXX XIXII(重量％)過氧化氫 2.0 2.0 3.0 1.0 1.0 1.0甜菜堿*1.5 1.0 1.0 1.0 0.2 0.1月桂基氧化胺 1.0 1.0 3.0 3.0 3.0 2.0百里酚- 0.1 - - - -香葉醇- - 0.05 0.1 - -桉葉油素 - - 0.05 - - -羥苯甲酸乙酯 - - - - 0.4 0.4丁子香酚 - - - - - 0.2Dobanol 91-100.5 0.5 0.3 0.3 0.8 0.1HEDP 0.1 - 0.1 0.05 0.2 0.3ATMP - 0.1 - - - -BHT 0.1 0.1 0.05 0.05 0.08 0.08四硼酸鹽 0.5 0.5 0.7 0.7 1.0 1.0水和次要組分 至100％NaOH 至pH8.5HEDP是羥乙叉二磷酸。ATMP是次氮基三(亞甲基)三膦酸。BHT是叔丁基羥基甲苯。四硼酸鹽是四有酸鈉十水合物。
當(dāng)微滴乳狀液以其純凈形式或以其稀釋過的形式存在時(shí)，這些微滴乳狀液與本發(fā)明一致，即，它們包含含有精油/活性物的微滴，所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
這些微滴乳狀液通過了歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)的prEN 1040試驗(yàn)。事實(shí)上，這些微滴乳狀液當(dāng)以純凈形式或稀釋過的形式，例如按1∶100、1∶25、1∶50稀釋水平使用，提供優(yōu)良的消毒作用。
權(quán)利要求
1.一種適合于消毒表面的微滴乳狀液，它含有一種表面活性劑、一種含有漂白劑的水相和分散在所述水相中的微滴，所說的微滴含有一種精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
2.權(quán)利要求1的微滴乳狀液，其中所說的漂白劑是過氧漂白劑，優(yōu)選過氧化氫和/或它的水溶性源，其選自過碳酸鹽、過硅酸鹽、過硫酸鹽、過硼酸鹽、過氧酸、二烷基過氧化物、二?；^氧化物、預(yù)制的過羧酸、有機(jī)和無機(jī)過氧化物、有機(jī)和無機(jī)氫過氧化物和它們的混合物，更優(yōu)選過氧化氫。
3.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其含有按總微滴乳狀液的重量計(jì)0.01％至15％，優(yōu)選0.1％至10％，更優(yōu)選0.2％至5％的所說的漂白劑或它們的混合物。
4.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其中所說的精油選自百里香油、檸檬草油、柑桔油、檸檬油、橙油、茴香油、丁子香油、茴香子油、肉桂油、香葉油、玫瑰油、熏衣草油、香茅油、桉樹油、薄荷油、樟腦油、檀香木油、雪松油以及它們的混合物，和/或所述精油的活性物選自百里酚、丁子香酚、薄荷醇、香芹酚、馬鞭草烯酮、桉葉油素、雪松醇、茴香腦、松香芹酮、香葉醇、4-異丙基環(huán)庚二烯酚酮、小檗堿、萜品醇、苧烯和它們的混合物。
5.根據(jù)前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其含有按總的微滴乳狀液重量計(jì)0.005％至5％，優(yōu)選0.006％至3％，更優(yōu)選0.05％至1％的所述精油或它們的活性物，或它們的混合物。
6.根據(jù)前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其含有按總的微滴乳狀液重量計(jì)0.01％至40％，優(yōu)選0.05％至15％，更優(yōu)選0.1％至12％的表面活性劑或它們的混合物。
7.根據(jù)前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其中所說的表面活性劑是—一種兩性離子表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選甜菜堿或磺基甜菜堿表面活性劑，或它們的衍生物，或它們的混合物，該表面活性劑具有下式
其中R1是含有1至24個(gè)碳原子，優(yōu)選8至18個(gè)碳原子，更優(yōu)選12至14個(gè)碳原子的烴鏈，其中R2和R3是含有1至3個(gè)碳原子，優(yōu)選1個(gè)碳原子的烴鏈，其中n為1至10，優(yōu)選1至6的整數(shù)，更優(yōu)選是1，Y選自羧基和磺酰基基團(tuán)，并且其中R1、R2和R3烴鏈中碳原子數(shù)之總和為約14至約24；和/或—一種兩性表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地是飽和的取代或未取代的、線型或支鏈的含有1至30個(gè)碳原子的烴鏈，優(yōu)選R1是飽和的取代或未取代的、線型或支鏈的、含有6至20個(gè)碳原子，優(yōu)選8至16個(gè)碳原子，更優(yōu)選8至12個(gè)碳原子的烴鏈，并且R2和R3獨(dú)立地是取代或未取代的、線型或支鏈的、含有1至4個(gè)碳原子，優(yōu)選1至3個(gè)碳原子，更優(yōu)選是甲基的烴鏈，或它們的混合物。
8.根據(jù)前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其還含有一種羥基化溶劑或它們的混合物，其含量按總的微滴乳狀液重量計(jì)可高達(dá)15％，優(yōu)選0.2％至12％，更優(yōu)選0.5％至10％。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的微滴乳狀液，其中所說的羥基化溶劑是乙二醇醚或它的衍生物、多元醇、烷氧基化的脂族或芳族醇、脂族或芳族醇、乙二醇或它們的混合物；優(yōu)選乙二醇丁基醚、丙二醇丁基醚、乙二醇乙基醚、2-(己氧基)乙醇、1，6-己二醇、正丁氧基丙氧基丙醇、丁基三甘醇醚、二甘醇丁基醚、2-乙基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、甲基2，4-戊二醇、1，2-己二醇、1-甲氧基-11-十二烷醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丙氧基丙醇、癸醇、乙醇、2-丙醇、芐醇、十二碳烷乙二醇、丙二醇、2-(2-烷氧乙氧基)乙醇和/或2-(2-烷氧乙氧基)丙醇和/或2-(2-烷氧乙氧基)丁醇，其中的烷氧基是乙基、丙基、丁基和/或叔丁基，并且更優(yōu)選是乙二醇丁基醚、丙二醇丁基醚、二甘醇丁基醚、芐醇、2-丙醇、乙二醇乙基醚或它們的混合物。
10.根據(jù)前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液，其中所說的微滴乳狀液還含有至少一種選自螯合劑、游離基清除劑、增稠劑、其它溶劑、其它抗微生物/抗菌化合物、助洗劑、穩(wěn)定劑、漂白活化劑、污垢懸浮劑、染料轉(zhuǎn)移劑、增白劑、抗塵劑、酶、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、顏料、香料、染料以及它們的混合物的組分。
11.一種被包裝在噴霧分散器中的根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的微滴乳狀液。
12.一種摻入前述權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)的微滴乳狀液的擦拭物。
13.含有一種表面活性劑、一種水相和分散在所述水相中的微滴的微滴乳狀液用于消毒表面的用途，所說的微滴含有一種精油或它的活性物，并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的用途，其中所說的水相還含有一種漂白劑，優(yōu)選過氧漂白劑。
全文摘要
在其最廣義的實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及使用一種微滴乳狀液來消毒表面,該微滴乳狀液含有一種表面活性劑、一種水相和分散在所述水相中的微滴;所說的微滴含有一種精油或它的活性物,并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。本發(fā)明還包括一種適合于消毒表面的微滴乳狀液,它含有一種表面活性劑、一種含有漂白劑的水相和分散在所述水相中的微滴,所說的微滴含有一種精油或它的活性物,并且所說的微滴具有小于100納米的顆粒大小。
文檔編號(hào)C11D17/00GK1244893SQ97181323
公開日2000年2月16日 申請(qǐng)日期1997年11月6日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月13日
發(fā)明者M·佩特里, M·特拉尼, N·羅馬諾, G·塞雷戈阿利希里 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司