專利名稱：改善了環(huán)境影響的織物軟化劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液態(tài)和漂洗加入的、與有效耐久香料組合物混合的顆粒狀可生物降解的織物軟化劑組合物。這些組合物包含可直接施加到織物上的天然和/或合成得到的香料。為減少對(duì)環(huán)境的影響，這些組合物提供了在所處理的織物上更好的香料沉積、將洗滌過(guò)程中的香料損失降至最低限度，結(jié)果在漂洗和干燥過(guò)程中基本沒(méi)有損失出現(xiàn)。而且，這些香料改善了所述軟化劑組合物的物理穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
從織物軟化組合物往織物上釋放香料并維持長(zhǎng)效性是用來(lái)提供嗅覺(jué)享受及用作織物清潔信號(hào)的這些織物軟化組合物的特別重要的功能。不斷地作出努力以加以改善。一般來(lái)說(shuō)，這些改善的中心圍繞在為改善香料在織物上的沉積的載體材料的適當(dāng)選擇、控制香料的釋放速率和香料成分的適當(dāng)選擇上。例如，載體如微囊和環(huán)糊精，公開(kāi)于例如在1992年5月12日授權(quán)的D.W.Michael的美國(guó)專利5112688和1993年8月10日授權(quán)的Trinh,Bacon和Benvegnu的美國(guó)專利5234611中，所述專利通過(guò)引用并入本文。盡管這些改善是有用的，但是它們并沒(méi)有解決所有與來(lái)自織物軟化組合物的香料釋放和長(zhǎng)效性相關(guān)的問(wèn)題。
在洗衣過(guò)程的漂洗時(shí)段中，即使香料被包封或包含于一載體中，當(dāng)漂洗水被甩出(在洗衣機(jī)中)或絞出(手洗時(shí))時(shí)可能會(huì)損失大量織物軟化組合物中的香料。
此外，由于常規(guī)自動(dòng)洗衣干燥機(jī)中所用的干燥過(guò)程中的高能量輸入和大量空氣流動(dòng)，大部分由織物軟化產(chǎn)品提供的多數(shù)香料從干燥機(jī)風(fēng)孔損失掉。即使當(dāng)織物是管線干燥時(shí)香料也可能損失。在努力降低織物軟化組合物對(duì)環(huán)境的影響的同時(shí)，開(kāi)發(fā)可快速生物降解的軟化劑成分，例如參見(jiàn)1993年10月25日Wahl等人申請(qǐng)的共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)系列08/142739號(hào)和1993年8月2日Baker等人申請(qǐng)的美國(guó)專利申請(qǐng)系列08/101130號(hào)；需要配制有效、耐久的織物軟化劑香料組合物，它們可以保持在織物上以獲得良好的嗅覺(jué)并不會(huì)在未被所洗的衣物利用前就損失或浪費(fèi)掉。
本發(fā)明由于在漂洗加入的織物軟化組合物中使用了可生物降解的軟化劑和有效的香料的組合，同時(shí)也由于通過(guò)利用耐久香料組合物出乎意料地提供了香料在所洗衣物上改善的持久性，本發(fā)明提供了具較少環(huán)境影響的改善的組合物。此外，與含有更多常規(guī)香料的類(lèi)似組合物相比，所述的有效的香料也令人驚異地改善了軟化劑組合物的粘度穩(wěn)定性。
本發(fā)明概述本發(fā)明涉及選自下列物質(zhì)的漂洗中加入的織物軟化組合物Ⅰ．一種微粒組合物，它包含(A)約50-約95％可生物降解的陽(yáng)離子，優(yōu)選二酯、季銨的織物軟化化合物，優(yōu)選約60-約90％的所述軟化化合物；(B)約0.01-約15％耐久香料組合物，它包含至少約70％選自下列物質(zhì)的耐久香料成分沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分；順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，沸點(diǎn)至少250℃以及ClogP至少約3的成分的水平少于約70％，優(yōu)選少于約65％，更優(yōu)選少于約60％，以致只具有那些成分的香料組合物不構(gòu)成耐久香料；(C)可任選0-約30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)可任選0-約10％的pH調(diào)節(jié)劑；和Ⅱ．一種液態(tài)組合物，它包含(A)約0.5-約80％可生物降解的陽(yáng)離子，優(yōu)選二酯、季銨的織物軟化化合物，優(yōu)選約1-約35％，更優(yōu)選約4-約32％的所述可生物降解的軟化化合物；(B)約0.01-約10％耐久香料組合物，它包含至少約70％選自下列物質(zhì)的耐久香料成分沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分；順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分的水平少于約70％，優(yōu)選少于約65％，更優(yōu)選少于約60％，以致只具有那些成分的香料組合物不構(gòu)成耐久香料；(C)可任選0-約30％的分散性調(diào)節(jié)劑，其中所述分散性調(diào)節(jié)劑影響組合物的粘度、在洗衣過(guò)程的漂洗階段的分散性或兩者；和(D)其余物質(zhì)，包括一種選自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液態(tài)聚亞烷基二醇和其混合物的液態(tài)載體。
一種特別優(yōu)選的液態(tài)組合物包含(A)約15-約50％可生物降解的季銨織物軟化化合物；(B)約0.05-約6％如上所述的耐久香料組合物；(C)選自下列物質(zhì)的0-約5％的分散性調(diào)節(jié)劑1．單長(zhǎng)鏈C10-C22烷基陽(yáng)離子表面活性劑；2．具有至少8個(gè)乙氧基部分的非離子表面活性劑；和
3．其混合物；(D)0-約1％的穩(wěn)定劑；(E)約0.01-約2％的電解質(zhì)；和(F)其余物質(zhì)，包括一種選自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液態(tài)聚亞烷基二醇和其混合物的液態(tài)載體。本發(fā)明的詳述本發(fā)明涉及選自下列物質(zhì)的漂洗中加入的織物軟化組合物Ⅰ．一種固態(tài)微粒組合物，它包含(A)約50-約95％可生物降解的陽(yáng)離子，優(yōu)選二酯、季銨的織物軟化化合物，優(yōu)選約60-約90％的所述軟化化合物；(B)約0.01-約15％耐久香料組合物，它包含至少約70％選自下列物質(zhì)的耐久香料成分沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分；順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分的水平少于約70％，以致只具有那些成分的香料組合物不構(gòu)成耐久香料；(C)0-約30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)0-約10％的pH調(diào)節(jié)劑；和Ⅱ．一種液態(tài)組合物，它包含(A)約0.5-約80％可生物降解的陽(yáng)離子，優(yōu)選二酯、季銨的織物軟化化合物，優(yōu)選約1-約35％，更優(yōu)選約4-約32％的所述可生物降解的軟化化合物；(B)約0.01-約10％耐久香料組合物，它包含至少約70％選自下列物質(zhì)的耐久香料成分沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分；順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分的水平少于約70％，以致只具有那些成分的香料組合物不構(gòu)成耐久香料；(C)0-約30％的分散性調(diào)節(jié)劑，其中所述分散性調(diào)節(jié)劑影響組合物的粘度、在洗衣過(guò)程的漂洗階段的分散性或兩者；和(D)其余物質(zhì)，包括一種選自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液態(tài)聚亞烷基二醇和其混合物的液態(tài)載體。
一種特別優(yōu)選的液態(tài)組合物包含(A)約15-約50％可生物降解的二酯季銨織物軟化化合物；(B)約0.05-約6％所述的耐久香料組合物；(C)0-約5％的選自下列物質(zhì)的分散性調(diào)節(jié)劑1．單長(zhǎng)鏈C10-C22烷基陽(yáng)離子表面活性劑；2．具有至少8個(gè)乙氧基部分的非離子表面活性劑；和3．氧化胺表面活性劑；或4．其混合物；(D)0-約1％的穩(wěn)定劑；(E)約0.01-約2％的電解質(zhì)；和(F)其余物質(zhì)，包括一種選自水、C1-C4一元醇、C2-C6多元醇、液態(tài)聚亞烷基二醇和其混合物的液態(tài)載體。
可將水加入到粉碎的固態(tài)粒狀組合物中形成稀或濃的液態(tài)軟化劑組合物，所述可生物降解的季銨織物軟化化合物的濃度為約0.5-約50％，優(yōu)選約1-約35％，更優(yōu)選約4-約32％。所述液態(tài)和粒狀的可生物降解的織物軟化劑組合物兩者均可直接在漂洗中加入以提供足夠的可生物降解的陽(yáng)離子織物軟化劑化合物的使用濃度，如約10-約1000ppm，優(yōu)選約30-約500ppm，或可將水預(yù)加入到所述粉碎的、固態(tài)、粒狀組合物中來(lái)形成稀或濃的、可直接加入到漂洗中提供同樣的使用濃度的液態(tài)軟化劑組合物。(A)可生物降解的季銨織物軟化化合物本發(fā)明的化合物是可生物降解的季銨化合物，優(yōu)選二酯化合物，其中脂肪?；哂屑s大于5至約小于100的碘值(Ⅳ)，當(dāng)Ⅳ值小于約25時(shí)，順/反異構(gòu)體重量比大于約30/70，不飽和水平小于約65％(重量)，其中在沒(méi)有除了化合物原料或添加的電解質(zhì)中存在的正常極性有機(jī)溶劑以外的粘度調(diào)節(jié)劑下，所述化合物能在大于約10的Ⅳ下形成濃度大于約13％(重量)的濃的含水組合物，并且其中(特別是為了減少其氣味)任何來(lái)自動(dòng)物脂的脂肪?；詈檬墙?jīng)改性的。
本發(fā)明涉及織物軟化組合物，它包括可生物降解的季銨化合物，優(yōu)選二酯化合物(DEQA)，優(yōu)選具有下式(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]mX-(Ⅰ)式中每個(gè)Y=-O-(O)C-或-C(O)-O-；m=2或3；每個(gè)n=1-4；每個(gè)R取代基是一短鏈C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基，如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基等，芐基，C1-C6，優(yōu)選C1-C3羥烷基，如2-羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基等或其混合物；每個(gè)R1是C11-C22烴基或取代的烴基取代基。R1優(yōu)選部分不飽和(碘值(Ⅳ)約大于5至約小于100)，相反離子X(jué)-可以是任何適用的、可與軟化劑配伍的陰離子如氯離子、溴離子、甲基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等；下文中的任何Ⅳ值均是指脂肪?；牡庵刀皇侵傅玫降能浕瘎┗衔锏牡庵?。
當(dāng)脂肪?；牡庵党^(guò)約20時(shí)，所述軟化劑提供了優(yōu)良的抗靜電效果。在轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)中干燥織物之處和/或使用產(chǎn)生靜電的合成材料之處，抗靜電作用是特別重要的。伴隨大于約20、優(yōu)選大于約40的碘值，出現(xiàn)最大的靜電控制效果。當(dāng)在組合物中使用完全飽和的軟化劑化合物時(shí)，得到差的靜電控制效果。同樣，正如下文所討論的，可濃縮性隨Ⅳ增加而增加?？蓾饪s性的益處包括可使用較少的包裝材料；可使用較少的有機(jī)試劑，特別是揮發(fā)性有機(jī)試劑；可使用較低濃度的可能不增加效能的助劑；等。
隨著Ⅳ升高，潛在地存在著氣味問(wèn)題。奇怪的是，一些高度需要的、易獲得的脂肪酸源如動(dòng)物脂的氣味會(huì)保留于軟化劑化合物中，盡管化學(xué)和機(jī)械處理步驟已將原料動(dòng)物脂轉(zhuǎn)變成成品活性脂。這些脂肪酸源必須例如通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的吸附、蒸餾(包括如汽提)等去除氣味。此外，還必須小心，通過(guò)加入抗氧化劑、抗細(xì)菌劑等來(lái)盡量減少所得到的脂肪?；c氧和/或細(xì)菌的接觸。這種另加的與不飽和脂肪?；嘘P(guān)的花費(fèi)和努力由前所未有的極好的可濃縮性和/或性能所回報(bào)。例如，含具有約10以上的Ⅳ的不飽和脂肪?；腄EQA可濃縮到約13％以上而不需要另外的濃縮助劑，特別是下文討論的表面活性濃縮助劑。
上述來(lái)自于高不飽和脂肪酰基即具有總不飽和水平約65％(重量)以上的脂肪酰基的軟化劑化合物并不提供另外的在抗靜電效能上的改善。但是它們可以提供其它的益處如改善織物的吸水性。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于可濃縮性、脂肪?；吹淖畲罄?、優(yōu)良的柔軟性、靜電控制等來(lái)說(shuō)，優(yōu)選Ⅳ范圍為約40-約65。
這些軟化劑化合物的高度濃縮的水分散體在低溫(40°F)儲(chǔ)存時(shí)會(huì)膠凝和/或稠化。只由不飽和脂肪酸構(gòu)成軟化劑化合物盡量減少了該問(wèn)題的出現(xiàn)，但更可能出現(xiàn)惡臭氣味。出乎意料的是，來(lái)自由具有約5-約25，優(yōu)選約10-約25，更優(yōu)選約15-約20的Ⅳ和大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50，更優(yōu)選大于約70/30的順/反異構(gòu)體重量比值的脂肪酸制成的這些軟化劑化合物的組合物在低溫下是儲(chǔ)存穩(wěn)定的，很少有氣味形成。這些順/反異構(gòu)體重量比值在這些Ⅳ范圍內(nèi)提供了最佳的可濃縮性。在約25以上的Ⅳ范圍內(nèi)，順/反異構(gòu)體的比值就沒(méi)那么重要，除非需要較高的濃度。Ⅳ和可濃縮性之間的關(guān)系在下文敘述。對(duì)于任何Ⅳ而言，在含水組合物中穩(wěn)定的濃度取決于穩(wěn)定性的標(biāo)準(zhǔn)(如降到約5℃穩(wěn)定；降到0℃穩(wěn)定；不膠凝；膠凝但加熱就恢復(fù)等)和存在的其它成分，但是穩(wěn)定的濃度可通過(guò)加入濃縮助劑來(lái)提高(下文將更詳細(xì)描述)以獲得所需的穩(wěn)定性。
一般來(lái)說(shuō)，為確保良好氣味和改善氣味及氣味穩(wěn)定性進(jìn)行的減少多飽和度和降低Ⅳ的脂肪酸氫化導(dǎo)致了分子中出現(xiàn)高度的反式構(gòu)型。因此，來(lái)自具低Ⅳ值的脂肪?；亩セ衔锟赏ㄟ^(guò)將全氫化的脂肪酸與接觸氫化的脂肪酸以提供約5-約25的Ⅳ的比例混合來(lái)制備。所述接觸硬化的脂肪酸的多不飽和含量應(yīng)少于約5％，優(yōu)選少于約1％。在接觸硬化時(shí)，順/反異構(gòu)體重量比值通過(guò)本領(lǐng)域熟知的方法如通過(guò)最佳混合、使用特定的催化劑、提供高的H2有效性等來(lái)控制。具高的順/反異構(gòu)體重量比的接觸硬化的脂肪酸是可購(gòu)置的(即，來(lái)自FINA的Radiacid406)。
也已發(fā)現(xiàn)，為了熔化態(tài)儲(chǔ)存中二酯季化合物的良好化學(xué)穩(wěn)定性，必須控制和盡量降低原料中的水分含量，優(yōu)選少于約1％，更優(yōu)選少于約0.5％的水分。儲(chǔ)存溫度應(yīng)維持盡可能低但仍能保持物質(zhì)流體態(tài)，理想的范圍是約49-約66℃。保持穩(wěn)定性和流動(dòng)性的最佳儲(chǔ)存溫度取決于用于制備軟化劑化合物的脂肪酸的具體Ⅳ和所選溶劑的水平/類(lèi)型。為了提供生產(chǎn)操作中所述物質(zhì)的正常的運(yùn)輸/儲(chǔ)存/處理中不會(huì)明顯降質(zhì)的商品原料，提供良好的熔化態(tài)儲(chǔ)存穩(wěn)定性是重要的。
可以理解，取代基R和R1可任選用各種基團(tuán)如烷氧基或羥基取代。優(yōu)選的化合物可考慮是廣泛被用作織物軟化劑的二脂二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯變體。至少80％的軟化劑組合物即DEQA優(yōu)選是二酯形式，0-約20％，優(yōu)選小于約10％，更優(yōu)選小于約5％可以是單酯即DEQA單酯(例如只含一個(gè)-Y-R1基)。
這里所用的具體的二酯可包含生產(chǎn)中正常存在的單酯。為了軟化，在無(wú)/低洗滌劑的洗衣條件下，單酯的比例應(yīng)盡可能低，優(yōu)選不多于約2.5％。但是，在具有高洗滌劑含量的條件下，優(yōu)選有一些單酯。二酯與單酯的總比值約100∶1-約2∶1，優(yōu)選約50∶1-約5∶1，更優(yōu)選約13∶1-約8∶1。在具高洗滌劑含量的情況下，所述二酯/單酯比值優(yōu)選約11∶1。存在的單酯的水平可在軟化劑化合物的生產(chǎn)過(guò)程中被控制。
下面是非限定性實(shí)例(其中所有長(zhǎng)鏈烷基取代基均是直鏈的)飽和的[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2SO4CH3-(CH3)2+N-[CH2CH2OC(O)C17H35][CH2CH2OC(O)C15H31]Cl-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-式中-C(O)R2來(lái)自飽和脂。不飽和的[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2Br-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2SO4CH3-[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H33][CH2CH2OC(O)C15H29]Cl-[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-[CH3]2-N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-式中-C(O)R2來(lái)自具有本文所述特征的部分氫化的脂或改性的脂。
特別令人吃驚的是仔細(xì)地控制pH可明顯地改善使用不飽和軟化劑化合物的組合物的產(chǎn)物氣味穩(wěn)定性。
此外，由于前述的化合物(二酯)某種程度上易水解，當(dāng)用于配制所述組合物時(shí)應(yīng)該特別小心處理。例如，此中穩(wěn)定的液態(tài)組合物是在約2-約5，優(yōu)選約2-約4.5，更優(yōu)選約2-約4的pH(凈值)下配制的。為了獲得最好的產(chǎn)物氣味穩(wěn)定性，當(dāng)Ⅳ大于約25時(shí)，凈pH應(yīng)為約2.8-約3.5，對(duì)于稍有香味的產(chǎn)物更是如此。對(duì)于所有上述的軟化劑化合物來(lái)說(shuō)，這似乎均是適用的，對(duì)于此中指明的優(yōu)選的DEQA(即具有大于約20，優(yōu)選大于40的Ⅳ的DEQA)來(lái)說(shuō)尤其如此。隨著Ⅳ升高，這種限定更為重要。所述pH可通過(guò)加入Bronsted酸來(lái)調(diào)節(jié)。制備包含二酯季銨織物軟化化合物的、化學(xué)穩(wěn)定的軟化劑組合物的pH范圍公開(kāi)于1988年8月30日授權(quán)的Straathof等人的美國(guó)專利4767547中，該專利通過(guò)引用并入本文中。
適用的Bronsted酸的例子包括無(wú)機(jī)酸，羧酸，特別是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。適用的無(wú)機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。適用的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸是鹽酸、磷酸和檸檬酸。
所述二酯季銨織物軟化化合物(DEQA)也可具有下列通式
式中R、R2和相反離子X(jué)-具有與前述相同的意義。這種化合物包括具有下式的化合物[CH3]3+N[CH2CH(CH2OC[O]R2)OC(O)R2]Cl-式中-OC(O)R2來(lái)自經(jīng)硬化的脂。
優(yōu)選每個(gè)R為甲基或乙基，優(yōu)選每個(gè)R2在C15-C19的范圍內(nèi)。不同程度的分支、取代和/或不飽和可能出現(xiàn)于所述烷基鏈中。在所述分子中的陰離子X(jué)-優(yōu)選為強(qiáng)酸的陰離子，可以是例如氯離子、溴離子、碘離子、硫酸鹽和甲基硫酸鹽；所述陰離子可以帶雙電荷，在這種情況下，X-代表半個(gè)基團(tuán)。一般來(lái)說(shuō)，這些化合物較難配成穩(wěn)定的縮濃液態(tài)組合物。
這些化合物的類(lèi)型及其常規(guī)制備方法公開(kāi)于1979年1月30日授權(quán)的Naik等人的美國(guó)專利4137180中，該專利通過(guò)引用并入本文。
本發(fā)明的液態(tài)組合物一般包含約0.5-約80％，優(yōu)選約1-約35％、更優(yōu)選約4-約32％的可生物降解的二酯季銨軟化劑活性物。濃縮的組合物公開(kāi)于1993年12月17日Swartley等人申請(qǐng)的授權(quán)的美國(guó)專利申請(qǐng)系列08/169858號(hào)中，所述申請(qǐng)通過(guò)引用并入本文。
本發(fā)明的粉末狀固態(tài)粒狀組合物一般包含約50-約95％，優(yōu)選約60-約90％的可生物降解的二酯季銨軟化劑活性物。(B)香料本領(lǐng)域的織物軟化劑組合物一般包含提供織物良好氣味的香料。這些常規(guī)香料組合物一般主要根據(jù)其氣味質(zhì)量以及部分對(duì)織物的直接施用性的考慮來(lái)選擇。典型的香料化合物和組合物可參見(jiàn)下列專利1979年3月20日授權(quán)的Brain和Cummins的美國(guó)專利4145184、1980年6月24日授權(quán)的Whyte的4209417、1985年5月7日授權(quán)的Moeddel的4515705和1979年5月1日授權(quán)的Young的4152272，所有所述專利通過(guò)引用并入本文。
在洗衣過(guò)程中，大量在漂洗加入的織物軟化劑組合物中的香料隨漂洗水和在隨后的干燥(管線干燥或機(jī)器干燥)中損失掉。這導(dǎo)致了未沉積于所洗織物上的未利用香料的浪費(fèi)，同時(shí)也由于揮發(fā)性有機(jī)化合物釋放到空氣中而增加了空氣污染。
本領(lǐng)域人員通?？拷?jīng)驗(yàn)來(lái)獲得某些“直接于織物”的具體香料成分的知識(shí)。直接于織物的香料成分是那些在洗衣過(guò)程中有效地存積于織物上且可被正常嗅覺(jué)的人在所洗織物上聞到的香味化合物。有關(guān)直接的香料成分的知識(shí)是點(diǎn)滴和不完全的。
現(xiàn)在我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可配制成織物軟化劑組合物并通過(guò)漂洗和干燥步驟后基本沉積和保留在織物中的一類(lèi)耐久香料成分。這些香料成分與可快速生物降解的織物軟化劑成分一起使用時(shí)，代表著環(huán)境效果最好、材料浪費(fèi)最小、且仍能提供良好的織物感覺(jué)和嗅覺(jué)消費(fèi)價(jià)值的織物軟化劑組合物。另外，這些耐久香料成分出乎意料地提供了更穩(wěn)定的液態(tài)組合物，特別是當(dāng)可生物降解的季銨軟化劑的濃度高于約10％時(shí)更是如此。
這些耐久香料成分選自順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛(Suzaral T)；6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘(Tonalid)；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮(veloutone)；2-叔丁基環(huán)己醇(verdol)；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯(vertenex)和其混合物。可以按耐久香料組合物重量的優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，更加優(yōu)選至少約20％的水平使用這些耐久香料成分來(lái)配制耐久香料組合物，這里公開(kāi)的耐久香料成分的總水平是至少約所有所述的耐久香料組合物重量的約70％。其它適用的耐久香料成分的特征在于其沸點(diǎn)(B.P.)和其辛醇/水分配系數(shù)(P)。一種香料成分的辛醇/水分配系數(shù)是其在辛醇和在水中平衡濃度間的比值。這些本發(fā)明的其它香料成分具有250℃或更高如高于約260℃的正常的標(biāo)準(zhǔn)壓力下測(cè)量的B.P.和約1000或更高的辛醇/水分配系數(shù)P。因?yàn)檫@些本發(fā)明的其它香料成分的分配系數(shù)具有高的數(shù)值，因此更方便用以10為底的對(duì)數(shù)的形式logP表示。這樣這些本發(fā)明的其它香料成分具有約3或更高如大于約3.1的logP，優(yōu)選大于約3.2的logP。
許多香料成分的logP值已有報(bào)告；例如，從Daylight ChemicalInformation System.Inc.(Daylight CIS),Irvine,California購(gòu)置的Pomona92數(shù)據(jù)庫(kù)含有許多這種值及原文獻(xiàn)的出處。但是，最方便是通過(guò)也購(gòu)自Daylight CIS的“CLOGP”程序計(jì)算logP值。當(dāng)這些值可在Pomona92數(shù)據(jù)庫(kù)中得到時(shí)，該程序也列出實(shí)驗(yàn)logP值。所述的“計(jì)算的logP”(ClogP)是通過(guò)Hansch和Leo的碎片法(fragment approach)(參看通過(guò)引用并入本文的下列文獻(xiàn)A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4.C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor andC.A.Ransden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。所述碎片法是基于每種香料成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且考慮原子的數(shù)目和類(lèi)型、原子連通性和化學(xué)鍵合。作為對(duì)這種物理化學(xué)性質(zhì)最可靠和廣泛使用的估計(jì)值的ClogP值在用于本發(fā)明的其它香料成分的選擇中被優(yōu)選用來(lái)代替實(shí)驗(yàn)的logP值。
許多香料成分的沸點(diǎn)在例如通過(guò)引用并入本文中的由作者S.Arctander1969年發(fā)表的“Perfume and Flavor Chemicals(AromaChemicals)”中列出。其它沸點(diǎn)值可從不同的化學(xué)手冊(cè)和數(shù)據(jù)庫(kù)中獲得，例如從Beilstein Handbook,Lange’s Handbook of Chemistry和theCRC Handbook of Chemistry and Physics中獲得。當(dāng)?shù)玫降姆悬c(diǎn)值是不同壓力(通常是比正常的760mmHg壓力低的壓力)下的值時(shí)，正常壓力下的沸點(diǎn)可通過(guò)使用諸如在"The Chemist’s Companion"(A.J.Gordon and R.A.Ford,John Wiley & Sons Publishers,1972,pp.30-36)中列出的沸點(diǎn)-壓力列線圖解法來(lái)大致估算。當(dāng)應(yīng)用時(shí)，也可基于分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)諸如在"Computer-Assisted Prediction of Normal BoilingPoints of Pyrans and Pyrroles"[D.T.Stanton et al,J.Chem.Inf.Comput.Sci.,32(1992),pp.306-316]、"Computer-Assisted Prediction of NomalBoiling Points of Furans,Tetrahydrofurans,and Thiophenes"[D.T.Stanton et al.J.Chem.Inf.Comput.Sci.,31(1992),pp.301-310]和其中引用的文獻(xiàn)以及"Predicting Physical Properties from MolecularStructure"[R.Murugan et al.Chemtech,June 1994,pp17-23]中介紹的數(shù)據(jù)通過(guò)計(jì)算機(jī)程序來(lái)計(jì)算沸點(diǎn)值。所有上述出版物均通過(guò)引用并入本文中。
因此，當(dāng)主要由下列沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物組成的香料組合物(其中沸點(diǎn)至少250℃以及ClogP至少約3的成分的水平少于約70％)在軟化劑組合物中使用時(shí)，香料被非常有效地沉積在織物上，并且在漂洗和干燥(流水線干燥或機(jī)械干燥)步驟后仍牢固地保持在織物上。
表1其它耐久香料組分的實(shí)例大約香料成分 B.P.(℃)(a) ClogPBP≥250℃和ClogP≥3.0烯丙基環(huán)己烷丙酸酯 267 3.935黃葵內(nèi)酯 300 6.261AmbroxDL(十二氫-3a,6,6,9a-四甲基-萘并[2,1-b]呋喃) 250 5.400苯甲酸戊酯 262 3.417肉桂酸戊酯 310 3.771戊基肉桂醛 285 4.324戊基肉桂醛縮二甲醇 300 4.033水楊酸異戊酯 277 4.601Aurantiol450 4.216二苯甲酮 306 3.120水楊酸芐酯 300 4.383對(duì)叔丁基環(huán)己基乙酸酯 +250 4.019異丁基喹啉 252 4.193β-石竹烯256 6.333蓽澄茄烯 275 7.346雪松醇 291 4.530乙酸柏木酯 303 5.436甲酸柏木酯 +250 5.070肉桂酸肉桂酯 370 5.480水楊酸環(huán)己酯 304 5.265仙客來(lái)醛 270 3.680二氫異茉莉酮酸酯 +300 3.009二苯基甲烷 262 4.059
二苯醚252 4.240十二碳內(nèi)酯258 4.359iso E super +2503.455十三烷二酸乙二醇酯332 4.554乙基甲基苯基縮水甘油酸酯 260 3.165十一碳烯酸乙酯264 4.888Exaltolide280 5.346佳樂(lè)麝香 +2505.482香葉醇鄰氨基苯甲酸酯 312 4.216香葉醇苯乙酸酯+2505.233Hexadecanolide294 6.805水楊酸己烯酯 271 4.716己基肉桂醛305 5.473水楊酸己酯290 5.260α-鳶尾酮 250 3.820里哪醛(p-t-bucinal) 258 3.858里哪醇苯甲酸酯263 5.2332-甲氧基萘274 3.235γ-正甲基紫羅酮252 4.309麝香茚滿酮+2505.458麝香酮MP=137℃3.014西藏麝香 MP=136℃3.831肉豆蔻醚 276 3.200氧雜十六烷內(nèi)酯-10 +3004.336氧雜十六烷內(nèi)酯-11 MP=35℃ 4.336綠葉醇285 4.530芬檁麝香 288 5.977苯甲酸苯乙醇酯300 4.058苯乙酸苯乙醇酯325 3.767苯庚醇261 3.478苯己醇258 3.299α-檀香腦 301 3.800Thibetolide 280 6.246δ-十一碳內(nèi)酯 290 3.830γ-十一碳內(nèi)酯 297 4.1404-甲基-3-癸烯-5-醇250 3.690乙酸香根草酯 285 4.882β-萘基甲基醚 274 3.235衣蘭烯250 6.268
(a)M.P.指熔點(diǎn)；這些成分具有高于250℃的B.P.。
表1列出了一些可用于本發(fā)明的軟化劑組合物中的耐久香料成分的非限定性實(shí)例。本發(fā)明的耐久香料組合物包含至少約3種不同的耐久香料成分，優(yōu)選包含至少約4種不同的耐久香料成分，更優(yōu)選包含至少約5種不同的耐久香料成分。此外，本發(fā)明的耐久香料組合物包含至少約70％(重量)，優(yōu)選至少約75％(重量)，更優(yōu)選至少約85％(重量)的耐久香料成分，具有至少約250℃的B.P.和大于約3的ClogP的成分的水平少于約70％，優(yōu)選少于約65％，更優(yōu)選少于約60％，因此只具有那些成分的組合物不是耐久香料。本發(fā)明的織物軟化組合物含有約0.01-約15％，優(yōu)選約0.05-約8％，更優(yōu)選約0.1-約6％，更加優(yōu)選約0.15-約4％的耐久香料組合物。
在香料領(lǐng)域，一些沒(méi)有氣味或氣味很弱的物質(zhì)被用作稀釋劑或補(bǔ)充劑。這些物質(zhì)的非限定性實(shí)例有二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、肉豆蔻酸異丙酯和苯甲酸芐酯。這些物質(zhì)被用來(lái)例如稀釋和穩(wěn)定某些另外的香料成分。在本發(fā)明的耐久香料組合物的配制中，這些物質(zhì)沒(méi)有計(jì)算在內(nèi)。
表2非耐久香料成分的實(shí)例大約香料成分B P.(℃)ClogPBP＜250℃和ClogP＜3.0苯甲醛179 1.480乙酸芐酯 215 1.960左旋香芹酮231 2.083香葉醇230 2.649羥基香茅醛241 1.541里哪醇198 2.429橙花醇227 2.649苯乙醇220 1.183α-萜品醇 219 2.569BP＞250℃和ClogP＜3.0
香豆素 2911.412丁子香粉253 2.307異丁子香酚 2662.547吲哚 254decompos2.142肉桂酸甲酯 2632.620N-甲基鄰氨基苯甲酸甲酯 2562.791β-甲基萘 3002.275BP＜250℃和ClogP＞3.0乙酸異冰片 2273.485香芹 2383.401α-香茅醇 2253.193對(duì)繖花烴 1794.068二氫月桂烯醇 2083.030右旋苧烯 1774.232乙酸里哪酯 2203.500在本發(fā)明的軟化劑組合物中優(yōu)選被盡量減少的非耐久性香料成分是并不屬于下列成分的物質(zhì)順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯或沸點(diǎn)至少約250℃的成分或ClogP至少約3的成分或同時(shí)具有至少約250℃的沸點(diǎn)和少于約3.0的ClogP的成分。表2列出了一些非耐久香料成分的非限定性實(shí)例。在某些具體的織物軟化劑組合物中，例如為了改善產(chǎn)品氣味，可少量使用一些非耐久香料成分。然而，為了盡量減少浪費(fèi)和污染，本發(fā)明的耐久香料組合物包含少于約30％(重量)，優(yōu)選少于約25％(重量)，更優(yōu)選少于約20％(重量)，更加優(yōu)選少于約15％(重量)的非耐久香料成分。(C)可任選的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑為了促進(jìn)固態(tài)組合物的溶解和/或分散、濃縮液態(tài)組合物和/或改善此中液態(tài)組合物(包括通過(guò)將固態(tài)組合物加入到水中形成的液態(tài)組合物)的相穩(wěn)定性，可加入粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。(1)單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑所述單長(zhǎng)鏈烷基(水溶的)陽(yáng)離子表面活性劑(a)在粉碎的粒狀固態(tài)組合物中的水平為0-約30％，優(yōu)選約3-約15％，更優(yōu)選約5-約15％，和(b)在液態(tài)組合物中的水平為約0-約30％，優(yōu)選約0.5-約10％，存在的總的單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑至少是有效的水平。
這種用于本發(fā)明的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選為具有下列通式的季銨鹽[R2N+R3]X-式中R2基是C10-C22烴基，優(yōu)選C12-C18烷基或具在酯鍵和N之間的短亞烷基(C1-C4)的相應(yīng)的酯鍵間隔基團(tuán)，并具有類(lèi)似的烴基，例如膽堿的脂肪酸酯，優(yōu)選C12-C14(coco)膽堿酯和/或C16-C18的動(dòng)物脂膽堿酯；每個(gè)R為C1-C4烷基或取代(如羥基)烷基或氫，優(yōu)選甲基，所述相反離子X(jué)-是可與軟化劑配伍的陰離子如氯離子、溴離子、甲基磺酸鹽等。
上述范圍代表優(yōu)選加到本發(fā)明的組合物中的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑的量。該范圍并不包括已存在于成分(A)即二酯季銨化合物中的單酯的量，存在的總量至少要達(dá)到有效的水平。
所述單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子的表面活性劑的長(zhǎng)鏈基R2一般包含約10-約22個(gè)碳原子(對(duì)固態(tài)組合物來(lái)說(shuō)優(yōu)選約12-約16個(gè)碳原子，對(duì)液態(tài)組合物來(lái)說(shuō)優(yōu)選約12-約18個(gè)碳原子)的烷基或亞烷基。所述R2可通過(guò)包括一個(gè)或多個(gè)酯、酰胺、醚、胺等優(yōu)選酯的連接基團(tuán)(為提高親水性、可生物降解性等所需要的酯)與為正離子的氮原子相連。該連接基團(tuán)優(yōu)選為所述氮原子的約三個(gè)碳原子范圍內(nèi)。長(zhǎng)鏈中包含一酯鍵的、適用的、可生物降解單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑在1989年6月20日授權(quán)的Hardy和Walley的美國(guó)專利4840738中被介紹，所述專利通過(guò)引用并入本文中。
如果使用相應(yīng)的非季銨類(lèi)，那末為保持酯基穩(wěn)定而加入的酸(優(yōu)選無(wú)機(jī)酸或多元羧酸)也會(huì)保持組合物中(并優(yōu)選在漂洗時(shí))胺的質(zhì)子化，從而使胺具有陽(yáng)離子基。將所述組合物進(jìn)行緩沖處理(pH約2-約5，優(yōu)選約2-約4)以便在含水液態(tài)濃縮產(chǎn)物中和進(jìn)一步稀釋如形成較低濃度的產(chǎn)物和/或加到洗滌過(guò)程的漂洗階段中時(shí)維持適宜的、有效的電荷密度。
可以理解水溶性陽(yáng)離子表面活性劑的主要功能是降低組合物的粘度和/或提高二酯軟化劑化合物的分散性，因此盡管所述陽(yáng)離子表面活性劑本身可能實(shí)際具有軟化性質(zhì)，但這并不重要。同樣，只具有單長(zhǎng)烷基鏈的表面活性劑可能因?yàn)樗鼈兙哂休^大的水溶性，能避免二酯軟化劑與被帶到漂洗中的陰離子表面活性劑和/或洗滌劑的助洗劑的相互作用。
也可使用具有單C12-C30烷基鏈的具環(huán)狀結(jié)構(gòu)如烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓鹽的其它陽(yáng)離子物質(zhì)。為穩(wěn)定例如咪唑啉環(huán)結(jié)構(gòu)需要非常低的pH。
一些用于本發(fā)明的烷基咪唑啉鎓鹽具有下列通式
式中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)-C-、-C(O)-N(R5)或-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基；R7和R8分別選自如同前面對(duì)只有一個(gè)為R2的單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑所定義的R和R2。
一些可用于本發(fā)明中的烷基吡啶鎓鹽具有下列通式
式中R2和X-與上面定義相同。這種類(lèi)型的典型物質(zhì)是十六烷基吡啶鎓氯化物。
也可使用氧化胺類(lèi)。適用的氧化胺包括具有一個(gè)烷基或羥烷基、約8-約22，優(yōu)選約10-約18，更優(yōu)選約12-約14個(gè)碳原子的部分和選自含1-約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的雙烷基部分的氧化胺。
氧化胺的例子包括二甲基辛胺氧化物；二乙基癸胺氧化物；二甲基十二胺氧化物；二丙基十四胺氧化物；二甲基-2-羥基十八胺氧化物；二甲基椰烷基胺氧化物；和雙-(2-羥乙基)十二胺氧化物。(2)非離子型表面活性劑(烷氧基化物質(zhì))用作粘度/分散性調(diào)節(jié)劑的適用的非離子型表面活性劑包括環(huán)氧乙烷和可任選環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成產(chǎn)物。這里它們被稱為乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸和乙氧基化的脂肪胺。
下文所述的具體類(lèi)型的烷氧基化物質(zhì)可用作非離子表面活性劑。一般來(lái)說(shuō)，在固態(tài)組合物中單獨(dú)使用時(shí)，所述非離子表面活性劑的水平為約5-約20％，優(yōu)選約8-約15％，在液態(tài)組合物中的水平為0-約5％，優(yōu)選約0.1-約5％，更優(yōu)選約0.2-約3％。適合的化合物是具下列通式的基本水溶性的表面活性劑R2-Y-(C2H4O)2-C2H4OH式中R2對(duì)固態(tài)和液態(tài)組合物來(lái)說(shuō)均選自伯、仲和支鏈烷基和/或酰烴基；伯、仲和支鏈鏈烯烴基；和伯、仲和支鏈烷基-和鏈烯基-取代的酚烴基；所述烴基具有約8-約20，優(yōu)選約10-約18個(gè)碳原子的烴基鏈長(zhǎng)度。更優(yōu)選對(duì)液體組合物來(lái)說(shuō)，其烴基鏈長(zhǎng)為約16-約18個(gè)碳原子，對(duì)固態(tài)組合物來(lái)說(shuō)為約10-約14個(gè)碳原子。在所述乙氧基化非離子表面活性劑的通式中，Y一般是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，優(yōu)選-O-，并且其中R2和R(當(dāng)存在時(shí))具有上述的意義，和/或R可以是氫、Z至少約8，優(yōu)選至少約10-11。當(dāng)較少的乙氧基化的基團(tuán)存在時(shí)，軟化劑組合物的性能和(通常是)穩(wěn)定性下降。
此中的非離子表面活性劑的特征在于約7-約20，優(yōu)選約8-約15的HLB(親水-親脂平衡值)。當(dāng)然指定R2和乙氧基化基團(tuán)的數(shù)目，一般就決定了表面活性劑的HLB。但是，需要注意的是對(duì)于濃的液態(tài)組合物來(lái)說(shuō)，此中所用的非離子乙氧基化的表面活性劑含有較長(zhǎng)鏈的R2基并且被較高度地乙氧基化。而具有短的乙氧基化基團(tuán)的較短烷基鏈表面活性劑盡管具有所需的HLB，但這里它們并不被看作是有效的表面活性劑。
對(duì)于具較高水平香料的組合物來(lái)說(shuō)，非離子表面活性劑比在此所公開(kāi)的其它調(diào)節(jié)劑更優(yōu)選作為粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。
以下為非離子表面活性劑的實(shí)例。本發(fā)明的非離子表面活性劑并不限于這些實(shí)例。在所述實(shí)例中，分子中的乙氧基(EO)數(shù)用整數(shù)規(guī)定。(3)直鏈、伯醇烷氧化物就本發(fā)明來(lái)說(shuō)，具有本文所述范圍內(nèi)的HLB的正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是有用的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。此中用作所述組合物的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑的乙氧基化伯醇的例子有正-C18EO(10)和正-C10EO(11)。在“(動(dòng)物)脂”鏈長(zhǎng)度范圍內(nèi)的混合的天然或合成醇類(lèi)的乙氧化物此中也是有用的。這類(lèi)物質(zhì)的具體例子包括脂醇-EO(11)、脂醇-EO(18)和脂醇-EO(25)。(4)直鏈、仲醇烷氧化物就本發(fā)明來(lái)說(shuō)，具此中所述范圍內(nèi)的HLB的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是可用的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。此中可用作所述組合物的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑的乙氧基化仲醇的例子有2-C16EO(11)；2-C20EO(11)和2-C16EO(14)。(5)烷基酚烷氧化物如同醇烷氧化物的情況，具有本文所述范圍內(nèi)的HLB的烷基化酚，特別是一元烷基苯酚的六至十八乙氧基化物可用作本發(fā)明組合物的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。對(duì)-十三烷基苯酚、間-十五烷基苯酚等的六至十八乙氧基化物是可用的?？捎米魉龌旌衔锏恼扯?分散性調(diào)節(jié)劑的乙氧基化烷基酚的例子有對(duì)-十三烷基苯酚EO(11)和對(duì)-十五烷基苯酚EO(18)。
正如此中所用以及本領(lǐng)域通常所承認(rèn)的，在非離子型配方中亞苯基與含2-4個(gè)碳原子的亞烷基是等價(jià)的。對(duì)本發(fā)明的目的來(lái)說(shuō)，含亞苯基的非離子化物被認(rèn)為含有以烷基中碳原子加每個(gè)亞苯基的約3.3個(gè)碳原子的和計(jì)算的等量的碳原子數(shù)。(6)烯的烷氧化物伯和仲鏈烯醇以及與以上公開(kāi)的酚相應(yīng)的鏈烯酚可乙氧基化為使其HLB在所述范圍內(nèi)并用作本發(fā)明組合物的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。(7)支鏈烷氧化物可通過(guò)大家熟悉的“OXO”法得到的支鏈伯醇和仲醇可被乙氧基化并用作此中組合物的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。
上述的乙氧基化非離子表面活性劑在本發(fā)明組合物中單獨(dú)使用或混合使用，術(shù)語(yǔ)“非離子表面活性劑”包含混合的非離子表面活性劑。(8)混合物術(shù)語(yǔ)“混合物”包括除在DEQA存在的單酯外加入到所述組合物中的非離子表面活性劑和單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑。
上述的粘度/分散性調(diào)節(jié)劑的混合物是非常需要的。所述單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子表面活性劑提供了改善的失散性并保護(hù)原有的DEQA不受洗滌液帶來(lái)的陰離子表面活性劑和/或洗滌劑助洗劑的影響。
對(duì)于固態(tài)組合物來(lái)說(shuō)，所述粘度/分散性調(diào)節(jié)劑的存在水平為組合物重量的約3-約30％，優(yōu)選約5-約20％，對(duì)于液態(tài)組合物來(lái)說(shuō)，其水平為組合物重量的約0.1-約30％，優(yōu)選約0.2-約20％。
正如以上所討論的，水溶性的陽(yáng)離子表面活性劑物質(zhì)的可能來(lái)源是DEQA本身。作為原料，DEQA包含小比例的單酯。單酯可通過(guò)不完全酯化或通過(guò)水解少量DEQA，然后提取出脂肪酸副產(chǎn)物來(lái)形成。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的組合物應(yīng)只具有低水平(優(yōu)選基本不含有)游離脂肪酸副產(chǎn)物或來(lái)自其它來(lái)源的游離脂肪酸，因?yàn)樗种扑鼋M合物的有效處理。在本發(fā)明的組合物中游離脂肪酸的水平不大于組合物重量的約5％，優(yōu)選不大于二酯季銨化合物重量的25％。
二取代的咪唑啉酯軟化化合物、咪唑啉醇和單脂三甲基銨氯化物在上下文中被討論。(D)液態(tài)載體由于水的低廉、較好的可用性、安全性和環(huán)境相容性，在本發(fā)明組合物中使用的液態(tài)載體優(yōu)選為水。在液態(tài)載體中水的水平為載體重量的約50％以上，優(yōu)選約80％以上，更優(yōu)選約85％以上。液態(tài)載體的水平大于約50％，優(yōu)選大于約65％，更優(yōu)選大于約70％。水和低分子量如小于約100的有機(jī)溶劑如像乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇等低級(jí)醇，碳酸亞丙酯和/或乙二醇醚的混合物可用作載體液體。低分子量醇包括一元、二元(乙二醇等)、三元(丙三醇等)和多元醇。
(E)其它可任選的成分除上述成分外，所述組合物可具有一種或多種下列可任選的成分。1．穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑可存在于本發(fā)明的組合物中。這里所用的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。對(duì)抗氧化劑來(lái)說(shuō)，其存在水平為0-約2％，優(yōu)選約0.01-約0.2％，更優(yōu)選約0.035-約0.1％，對(duì)還原劑來(lái)說(shuō)，更優(yōu)選約0.01-約0.2％。對(duì)于以熔化態(tài)貯存的組合物和化合物來(lái)說(shuō)，穩(wěn)定劑確保了在長(zhǎng)期貯存條件下良好的氣味穩(wěn)定性?？寡趸瘎┖瓦€原劑穩(wěn)定劑的使用對(duì)低度芬香產(chǎn)物(低度香料)尤其重要。
可加到本發(fā)明的組合物中的抗氧化劑的實(shí)例包括可購(gòu)自EastmanChemical Products,Inc的商品名為T(mén)enox_PG和Tenox S-1的抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、棓酸丙酯的混合物；可購(gòu)自Eastman ChemicalProducts,Inc的商品名為T(mén)enox-6的BHT(丁基化羥基甲苯)、BHA(丁基化羥基茴香醚)、棓酸丙酯和檸檬酸的混合物；可購(gòu)自UOPProcessDivision的商品名為Sustane_BHT的丁基化羥基甲苯；EastmanChemical Products,Inc的商品名為T(mén)enox TBHQ的叔丁基氫醌；Eastman Chemical Products,Inc的商品名為T(mén)enoxGT-1/GT-2的天然生育酚；和Eastman Chemical Products,Inc的商品名為BHA的丁基化羥基茴香醚；棓酸的長(zhǎng)鏈酯(C8-C22)如棓酸十二烷酯；Irganox_1010；Irganox_1035；Irganox_B1171；Irganox_1425；Irganox_3114；Irganox_3125和其混合物；優(yōu)選Irganox_3215、Irganox_1425、Irganox_3114和其混合物；更優(yōu)選單獨(dú)或與檸檬酸和/或其它螯合劑如檸檬酸異丙酯混合的Irganox_3215；可購(gòu)自Monsanto的化學(xué)名為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(etidronic acid)的Dequest_2010；和可購(gòu)自Kodak的化學(xué)名為4,5-二羥基-間-苯-磺酸/鈉鹽的Tiron_和可購(gòu)自Aldrich的化學(xué)名為二亞乙基三胺五乙酸的DTPA_。部分上述穩(wěn)定劑的化學(xué)名和CAS號(hào)列于下面的表Ⅱ中。表Ⅱ抗氧化劑CAS號(hào) 聯(lián)邦法規(guī)規(guī)章中所用的化學(xué)名Irganox_10106683-19-8四[(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸亞甲酯)]甲烷Irganox_103541484-35-9 硫代二亞乙基二(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯Irganox_109823128-74-7 N,N’-六亞甲基二(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺Irganox_B1171 31570-04-423128-74-7 1∶1Irganox_1098和Irgafos_168的混合物Irganox_142565140-91-2 二[(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)磷酸-乙酯]鈣Irganox_311465140-91-2 二[(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)磷酸-乙酯]鈣Irganox_312534137-09-2 3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸具1,3,5-三(2-羥乙基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮的三酯Irgafos_168 31570-04-4 三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯還原劑的實(shí)例包括硼氫化鈉、次磷酸、Irgafos_168和其混合物。2．基本線性的脂肪酸和/或脂肪醇單酯可任選地，在本發(fā)明的組合物中加入一種基本線性的脂肪單酯，通常它在DEQA原料中作為次要成分至少少量存在。
有助所述調(diào)節(jié)劑的基本線性的脂肪酸和/或醇的單酯含有約12-約25，優(yōu)選約13-約22，更優(yōu)選約16-約20的總碳原子，具有含約10-約22，優(yōu)選約12-約18，更優(yōu)選約16-約18個(gè)碳原子的酸或醇形式的脂肪部分。其或醇或酸的較短的部分含有約1-約4，優(yōu)選約1-約2個(gè)碳原子。優(yōu)選的是低級(jí)醇特別是甲醇的脂肪酸酯。這些線性單酯有時(shí)存在于DEQA原料中或可作為一種預(yù)混流化劑加到DEQA預(yù)混物中和/或在軟化劑組合物的制備中加入以有助于粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。3．可任選的非離子軟化劑本發(fā)明的一種可任選的另外的軟化劑是一種非離子織物軟化劑物質(zhì)。一般來(lái)說(shuō)，這類(lèi)非離子織物軟化劑物質(zhì)具有約2-約9，更典型為約3-約7的HLB。這類(lèi)非離子織物軟化劑物質(zhì)本身或與其它物質(zhì)如前文詳細(xì)敘述的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑混合時(shí)有易分散趨向。分散性可通過(guò)使用更多的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑、使用與前面所述的其它物質(zhì)的混合物、使用較熱的水和/或更多的攪拌來(lái)改善。一般來(lái)說(shuō)，所選物質(zhì)應(yīng)是相對(duì)結(jié)晶性、較高熔點(diǎn)(如＞約50℃)和相對(duì)不溶于水的。
在固態(tài)組合物中可任選的非離子軟化劑的水平一般為約10-約40％，優(yōu)選約15-約30％，這種可任選的非離子軟化劑與DEQA的比率約為1∶6-約1∶2，優(yōu)選約1∶4-約1∶2。在液態(tài)組合物中可任選的非離子軟化劑的水平一般為約0.5-約10％，優(yōu)選約1-約5％。
優(yōu)選的非離子軟化劑是多元醇或其酐的脂肪酸偏酯，其中所述醇或酐含有約2-約18，優(yōu)選約2-約8個(gè)碳原子，每個(gè)脂肪酸部分含有約12-約30，優(yōu)選約16-約20個(gè)碳原子。一般來(lái)說(shuō)，這類(lèi)軟化劑每分子含有約1-約3，優(yōu)選約2個(gè)脂肪酸基。
所述酯的多元醇部分可以是乙二醇、丙三醇、聚(如二、三、四、五和/或六)丙三醇、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨醇或脫水山梨醇。脫水山梨醇酯和聚甘油單硬脂酸酯是特別優(yōu)選的。
所述酯的脂肪酸部分一般來(lái)自具有約12-約30，優(yōu)選約16-約20個(gè)碳原子的脂肪酸，所述脂肪酸的典型例子有月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸和山萮酸。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的、可任選的非離子軟化劑是脫水山梨醇酯(它們是山梨醇酯化的脫水產(chǎn)物)和甘油酯。
一般通過(guò)葡萄糖的催化氫化制備的山梨醇可以以公知的方式脫水形成1,4-和1,5-山梨醇酐和少量異山梨醇酐的混合物(參見(jiàn)通過(guò)引用并入本文的1943年6月29日授權(quán)的Brown的美國(guó)專利2322821)。
上述類(lèi)型的山梨醇酐的復(fù)雜的混合物統(tǒng)稱為“脫水山梨醇”。應(yīng)認(rèn)識(shí)到這種“脫水山梨醇”混合物也會(huì)含有一些游離的、未環(huán)化的山梨醇。
這里使用的這種類(lèi)型的優(yōu)選的脫水山梨醇軟化劑可通過(guò)將“脫水山梨醇”混合物用脂肪?；詷?biāo)準(zhǔn)方式酯化，如通過(guò)與脂肪酰鹵或脂肪酸反應(yīng)來(lái)制備。所述酯化反應(yīng)可在任何可利用的羥基上發(fā)生，可制備出各種一酯、二酯等。事實(shí)上，這類(lèi)反應(yīng)幾乎總是得到一酯、二酯、三酯等的混合物，可簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)反應(yīng)劑的化學(xué)計(jì)量比率來(lái)使其適于所需的反應(yīng)產(chǎn)物。
對(duì)于脫水山梨醇酯物質(zhì)的工業(yè)生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，醚化和酯化一般以相同的工藝步驟，通過(guò)使山梨醇直接與脂肪酸反應(yīng)來(lái)完成。這種脫水山梨醇酯的制備方法更完全地描述于MacDonald的文章"Emulsifiers":Processing and Quality Control；Journal ofthe American Oil Chemists’Society,Vol 45,October,1968。
包括配方在內(nèi)的優(yōu)選的脫水山梨醇酯的詳細(xì)情況可參見(jiàn)通過(guò)引用并入本文中的美國(guó)專利第4128484號(hào)。
此中某些優(yōu)選的脫水山梨醇酯的衍生物，特別是其“較低級(jí)的”乙氧基化物(即單酯、二酯和三酯，其中一個(gè)或多個(gè)未酯化的-OH基含有一至約二十個(gè)氧乙烯部分)[Tweens_]也可用于本發(fā)明的組合物中。因此對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“脫水山梨醇酯”包括這類(lèi)衍生物。
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，優(yōu)選在所述酯混合物中存在大量的二和三脫水山梨醇酯。具有20-50％單酯、25-50％二酯和10-35％三酯和四酯的酯混合物。
作為脫水山梨醇單酯(如單硬脂酸酯)商品出售的物質(zhì)實(shí)際上確實(shí)含有大量的二酯和三酯，脫水山梨醇單硬脂酸酯的典型分析表明它含約27％單酯、32％二酯和30％三酯和四酯。因此，商品脫水山梨醇單硬脂酸酯是一優(yōu)選的物質(zhì)。具有10∶1-1∶10的硬脂酸酯/軟脂酸酯重量比的脫水山梨醇硬脂酸酯和脫水山梨醇軟脂酸酯的混合物和1,5-脫水山梨醇酯是有用的。此中1,4和1,5-脫水山梨醇酯均是有用的。
此中用于所述軟化組合物中的其它可用的烷基脫水山梨醇酯包括脫水山梨醇單月桂酸酯、脫水山梨醇單肉豆蔻酸酯、脫水山梨醇單軟脂酸酯、脫水山梨醇單山萮酸酯、脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇二月桂酸酯、脫水山梨醇二肉豆蔻酸酯、脫水山梨醇二軟脂酸酯、脫水山梨醇二硬脂酸酯、脫水山梨醇二山萮酸酯、脫水山梨醇二油酸酯和其混合物以及混合的(動(dòng)物)脂烷基脫水山梨醇單酯和二酯。這類(lèi)混合物很容易通過(guò)前述的羥基取代的脫水山梨醇，特別是1,4和1,5-脫水山梨醇在簡(jiǎn)單酯化反應(yīng)中與相應(yīng)的酸或酰氯反應(yīng)來(lái)制備。當(dāng)然要認(rèn)識(shí)到以這種方式制備的商品物質(zhì)會(huì)由通常含低比例的未環(huán)化的山梨醇、脂肪酸、聚合物、異山梨醇結(jié)構(gòu)物等的混合物組成。在本發(fā)明中，這種雜質(zhì)的含量越低越好。
優(yōu)選的在此中使用的脫水山梨醇酯可能含高至約15％(重量)的C20-C26和更高級(jí)的脂肪酸的酯以及少量C8和更低級(jí)的脂肪酸的酯。
甘油和聚甘油酯，特別是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油單酯和/或二酯(優(yōu)選單酯)此中也是優(yōu)選的(如商品名為Radiasurf7248的聚甘油單硬脂酸酯)。甘油酯可從自然存在的甘油三酯中通過(guò)正常的提取、純化和/或酯交換方法或通過(guò)前面所述用于脫水山梨醇酯類(lèi)型的酯化方法來(lái)制備。甘油的偏酯也可被乙氧基化而形成包括在術(shù)語(yǔ)“甘油酯”內(nèi)的可用的衍生物。
可用的甘油和聚甘油酯包括與硬脂酸、油酸、軟脂酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸的單酯和硬脂酸、油酸、軟脂酸、月桂酸、異硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸的二酯。可以理解這種常規(guī)的單酯含有一些二酯和三酯等。
所述“甘油酯”也包括聚甘油酯，例如二甘油到八甘油酯。聚甘油多羥基化物是通過(guò)將甘油或表氯醇縮合在一起，通過(guò)醚鍵連接甘油部分形成的。優(yōu)選聚甘油多羥基化物的單酯和/或二酯，脂肪?；话闶乔拔膶?duì)于脫水山梨醇和甘油酯所述的那些脂肪?；?。
例如甘油和聚甘油單酯的性能通過(guò)前文所述的二酯陽(yáng)離子物質(zhì)的存在來(lái)改善。
還存的另外所需的可任選“非離子”軟化劑是陰離子洗滌劑表面活性劑和脂肪胺的離子對(duì)或其季銨衍生物，如1988年7月12日授權(quán)的Nayar的美國(guó)專利4756850中公開(kāi)的那些物質(zhì)，所述專利通過(guò)引用并入此文中。因?yàn)檫@些離子對(duì)不易在水中離子化，它們行為像非離子物質(zhì)。它們一般含至少二個(gè)長(zhǎng)疏水基團(tuán)(鏈)。
所述離子對(duì)配合物可由下式代表
式中每個(gè)R4可獨(dú)立地為C12-C20烷基或鏈烯基，R5是H或CH3。A-代表一陰離子化合物，包括不需要顯示表面活性的相關(guān)的較短烷基鏈化合物和各種陰離子表面活性劑。A-選自烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鹽、烷基羥苯磺酸鹽、?；u乙磺酸鹽、酰烷基?；撬猁}(taurate)、烷基乙氧基化的硫酸鹽、鏈烯磺酸鹽，優(yōu)選苯磺酸鹽和C1-C5線性烷基苯磺酸鹽或其混合物。
此中所用的術(shù)語(yǔ)“烷基磺酸鹽”和“線性烷基苯磺酸鹽”將包括在沿著碳鏈的一固定位置和在沿著碳鏈的一隨機(jī)位置上均具有磺酸鹽部分的烷基化合物。原料烷基胺具有下式(R4)2-N-R5其中每個(gè)R4是C12-C20烷基或鏈烯基，R5是H或CH3。
可用于本發(fā)明的離子對(duì)配合物中的陰離子化合物(A-)有烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基乙氧基化硫酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鹽、乙氧基化烷基磺酸鹽、烷基羥苯磺酸鹽、酰基羥乙磺酸鹽、酰烷基?；撬猁}和鏈烷烴磺酸鹽。
優(yōu)選的可用于本發(fā)明的離子對(duì)配合物中的陰離子(A-)包括苯磺酸鹽和C1-C5線性烷基苯磺酸鹽(LAS)，特別是C1-C3LAS。最優(yōu)選的是C3LAS。LAS的苯磺酸鹽部分可位于烷基鏈的任何碳原子上，對(duì)于含三個(gè)或多個(gè)碳原子的烷基鏈一般位于第二個(gè)原子上。
更優(yōu)選的是由與苯磺酸鹽或C1-C5線性烷基苯磺酸鹽配合的二酯胺(氫化或未氫化)和與苯磺酸鹽或與C1-C5線性烷基苯磺酸鹽配合的二硬脂胺混合而形成的配合物。更加優(yōu)選的是由與C1-C3線性烷基苯磺酸鹽(LAS)配合的氫化的二脂胺或二硬脂胺形成的那些配合物。最優(yōu)選的是由與C3線性烷基苯磺酸鹽配合的氫化的二脂胺或二硬脂胺形成的配合物。
所述胺和陰離子化合物以約10∶1-約1∶2，優(yōu)選約5∶1-約1∶2，更優(yōu)選約2∶1-約1∶2，最優(yōu)選1∶1的摩爾比率混合。這可通過(guò)各種方式中的任何一種來(lái)完成，包括(但并不限于)制備陰離子化合物(酸式)和胺的熔化物，然后加工成所需的粒徑范圍。
適合用于本發(fā)明的離子對(duì)配合物、制備方法和離子對(duì)配合物與原料胺的非限定性實(shí)例可見(jiàn)1990年4月10日授權(quán)的Mao等人的美國(guó)專利4915854和1991年5月28日授權(quán)的Caswell等人的美國(guó)專利5019280中，兩個(gè)專利均通過(guò)引用并入此文中。
一般來(lái)說(shuō)，此中可用的離子對(duì)是通過(guò)將一種含至少一個(gè)(優(yōu)選二個(gè))長(zhǎng)疏水鏈(C12-C30優(yōu)選C11-C20)的胺和/或季銨鹽與所述美國(guó)專利4756850(特別是第三欄29-47行中)公開(kāi)的類(lèi)型的陰離子洗滌劑表面活性劑反應(yīng)而形成的。完成這種反應(yīng)的適合方法也在美國(guó)專利4756850(第三欄48-65行)中被介紹。
使用C12-C30脂肪酸的等價(jià)離子對(duì)也是需要的。正如1980年12月2日授權(quán)的Kmuouche的美國(guó)專利4237155中所述的，這類(lèi)物質(zhì)的實(shí)例已知是良好的織物軟化劑，所述專利通過(guò)引用并入此文中。
其它可用于本發(fā)明中的脂肪酸偏酯是乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、木糖醇單軟脂酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和甘油單硬脂酸酯。與脫水山梨醇酯一樣，商品單酯通常含一定量的二酯或三酯。
另外其它適合的非離子織物軟化劑物質(zhì)包括長(zhǎng)鏈脂肪醇和/或酸和其含約16-約30，優(yōu)選約18-約22個(gè)碳原子的酯，具較低(C1-C4)脂肪醇或脂肪酸的這類(lèi)化合物的酯，以及這類(lèi)物質(zhì)的較低級(jí)(1-4)烷氧基化(C1-C4)產(chǎn)物。
這些另外的脂肪酸偏酯、脂肪醇和/或酸和/或其酯以及烷氧基化醇和不形成最佳乳液/分散體的那些脫水山梨醇酯可通過(guò)加入如上下文所指出的其它雙長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子物質(zhì)或其它非離子物質(zhì)來(lái)改善以獲得更好的結(jié)果。
上面討論的非離子化合物被正確稱作“軟化劑”，因?yàn)楫?dāng)這些化合物被正確施用于織物時(shí)，它們確實(shí)賦予織物柔軟、潤(rùn)滑的感覺(jué)。但是如果希望將這種化合物從稀的含水漂洗溶液中有效地施加到織物上則需要陽(yáng)離子物質(zhì)。上述化合物的良好沉積通過(guò)其與上下文討論的陽(yáng)離子軟化劑混合來(lái)達(dá)到。除提供混合物外，這種脂肪酸偏酯物質(zhì)對(duì)于可生物降解性和以各種途徑如通過(guò)改變脂肪酸鏈長(zhǎng)分布、飽和度等來(lái)調(diào)節(jié)非離子物質(zhì)的HLB的能力來(lái)說(shuō)是任選的。4．可任選的咪唑啉軟化化合物可任選地，本發(fā)明的固態(tài)組合物含有約1-約30％，優(yōu)選約5-約20％的，而液態(tài)組合物含有約1-約20％，優(yōu)選約1-約15％的下式的二取代咪唑啉軟化化合物
或其混合物，式中A和前文Y2的定義相同；X1和X各自獨(dú)立地為C11-C22烴基，優(yōu)選C13-C18烷基，最優(yōu)選直鏈脂烷基；R是C1-C4烴基，優(yōu)選C1-C3烷基、鏈烯基或羥烷基，如甲基(最優(yōu)選)、乙基、丙基、丙烯基、羥乙基、2,3-二羥丙基等；n獨(dú)立地為約2-約4，優(yōu)選約2。相反離子X(jué)-相以是任何可與軟化劑配伍的陰離子，如氯離子、溴離子、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等。
因?yàn)槠滠浕?、凈化?或抗靜電方面的益處，上述化合物可任選作為DEQA預(yù)混物流化劑加入到本發(fā)明的組合物中或以后在組合物的制備中加入。當(dāng)這些化合物作為預(yù)混物流化劑加到DEQA預(yù)混物中時(shí)，這些化合物與DEQA的比率為約2∶3-約1∶100，優(yōu)選約1∶2-約1∶50。
化合物(Ⅰ)可通過(guò)將取代的咪唑啉酯化合物季銨化來(lái)制備。季銨化作用可通過(guò)已知的季銨化方法來(lái)達(dá)到。一優(yōu)選的季銨化方法公開(kāi)于1990年9月4日授權(quán)的Rosario-Jansen等人的美國(guó)專利4954635中，所述專利公開(kāi)的內(nèi)容通過(guò)引用并入此文中。
由于烷基取代基上的酯基的原因，相信本發(fā)明的組合物中所含的二取代咪唑啉化合物是可生物降解的和易水解的。此外，本發(fā)明的組合物中所含的咪唑啉化合物在一定條件下是易開(kāi)環(huán)的。因此，應(yīng)該在避免這些結(jié)果的條件下小心處理這些化合物。例如，此中穩(wěn)定的液態(tài)組合物優(yōu)選在約1.5-約5.0，最優(yōu)選在約1.8-3.5的pH范圍內(nèi)配制。所述pH可通過(guò)加入Bronsted酸來(lái)調(diào)節(jié)。適用的Bronsted酸的例子包括無(wú)機(jī)酸、羧酸、特別是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。適用的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、苯甲酸、甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸是鹽酸和磷酸。此外，含這些化合物的組合物應(yīng)基本上維持不含未質(zhì)子化的無(wú)環(huán)胺。
在許多情況下，使用3成分組合物是有利的，3成分包括(A)二酯季銨陽(yáng)離子軟化劑如二(脂酰氧乙基)二甲基銨氯化物；(B)一種粘度/分散性調(diào)節(jié)劑，例如單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑如脂肪酸膽堿酯、十六烷基或脂烷基三甲基銨溴化物或氯化物等，一種非離子表面活性劑或其混合物；和(C)代替部分DEQA的雙長(zhǎng)鏈咪唑啉酯化合物。所述另外的雙長(zhǎng)鏈咪唑啉酯化合物除提供另外的軟化和特別是抗靜電效能外，還作為附加正電荷的存貯庫(kù)，任何由常規(guī)洗滌過(guò)程帶入到漂洗溶液中的陰離子表面活性劑被有效中和。
5．可任選但特別優(yōu)選的去污劑此中的組合物可任選地包含0-約10％，優(yōu)選約0.1-約5％，更優(yōu)選約0.1-約2％的去污劑。這種去污劑最好是一種聚合物?？捎糜诒景l(fā)明中的聚合去污劑包括對(duì)苯二酸酯和聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷等的共聚嵌段。這些去污劑增加了濃縮的含水、液態(tài)組合物的穩(wěn)定性。因此，在這類(lèi)液態(tài)組合物中優(yōu)選存在去污劑，那怕其含量水平不足以提供去污的效能。
一種優(yōu)選的去污劑是具有對(duì)苯二酸酯和聚環(huán)氧乙烷嵌段的共聚物。更具體地說(shuō)，這些聚合物包含對(duì)苯二酸亞乙酯和/或亞丙酯與聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二酸酯的重復(fù)單元，對(duì)苯二酸亞乙酯單元與聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二酸酯單元的摩爾比率為約25∶75-約35∶65，所述聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二酸酯包含分子量為約300至約2000的聚環(huán)氧乙烷嵌段。這種聚合的去污劑的分子量范圍為約5000-約55000。
另一種優(yōu)選的聚合的去污劑是含約10-約15％(重量)對(duì)苯二酸亞乙酯單元和約10-約50％(重量)聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二酸酯單元、具對(duì)苯二酸亞乙酯重復(fù)單元的可結(jié)晶聚酯，它來(lái)自于平均分子量為約300至約6000的聚氧化亞乙基二醇，在這種可結(jié)晶的聚合化合物中對(duì)苯二酸亞乙酯單元與聚環(huán)氧乙烷對(duì)苯二酸酯單元的摩爾比率在2∶1到6∶1之間。這種聚合物的例子包括商品物質(zhì)Zelcon_4780(來(lái)自Dupont)和Milease_T(來(lái)自ICI)。
特別優(yōu)選的去污劑是下列通式的聚合物X-(OCH2CH2)n-[O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-[O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-X(1)其中X可以是任何適合的封端基團(tuán)，每個(gè)X選自H、含有約1-約4個(gè)碳原子的烷基或?；瑑?yōu)選甲基，n依水溶性選擇，一般是約6-約113，優(yōu)選約20-約50,u在具有較高離子強(qiáng)度的液態(tài)組合物中對(duì)配制很重要。應(yīng)該基本不存在u大于10的物質(zhì)。此外，應(yīng)該有至少20％，優(yōu)選至少40％的u為約3-約5的物質(zhì)。
R1部分基本上是1,4-亞苯基部分。這里所用的術(shù)語(yǔ)“R1部分基本上是1,4-亞苯基部分”是指R1部分完全由1,4-亞苯基部分組成或部分被其它亞芳基或亞烷芳基部分、亞烷基部分、亞鏈烯基部分或其混合物代替的化合物?？刹糠执?,4-亞苯基的亞芳基和亞烷芳基部分包括1,3-亞苯基、1,2-亞苯基、1,8-亞萘基、1,4-亞萘基、2,2-亞聯(lián)苯基、4,4-亞聯(lián)苯基和其混合物?？刹糠执娴膩喭榛蛠嗘溝┗糠职▉喴一?,2-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1,7-亞庚基、1,8-亞辛基、1,4-亞環(huán)己基和其混合物。
對(duì)于R1部分來(lái)說(shuō)，由除1,4-亞苯基以外的部分所部分取代的程度應(yīng)是使這種化合物的去污性質(zhì)不受負(fù)面影響到最大的程度。一般來(lái)說(shuō)，可容許的部分取代的程度將取決于該化合物的骨架長(zhǎng)度，即較長(zhǎng)的主鏈(骨架)可具有對(duì)于1,4-亞苯基部分更大的部分取代性。通常R1包含約50-約100％的1,4-亞苯基部分(0-約50％非1,4-亞苯基部分)的化合物具有足夠的去污活性。例如，用40∶60摩爾比率的間苯二酸(1,3-亞苯基)/對(duì)苯二酸(1,4-亞苯基)按本發(fā)明制備的聚酯具有足夠的去污活性。然而，因?yàn)樵诳椢镏圃熘兴玫亩鄶?shù)聚酯含有對(duì)苯二酸亞乙酯單元，因此為了達(dá)到最佳的去污活性需要盡量減少除1,4-亞苯基以外部分的部分替代的程度。R1部分最好完全(即包含100％)由1,4-亞苯基組成，即R1部分均為1,4-亞苯基。
對(duì)于R2部分來(lái)說(shuō)，適合的亞乙基或取代的亞乙基部分包括亞乙基、1,2-亞丙基、1,2-亞丁基、1,2-亞己基、3-甲氧基-1,2-亞丙基和其混合物。R2部分最好基本上是亞乙基部分、1,2-亞丙基部分或其混合物。包含較大百分比的亞乙基部分有助于改善化合物的去污活性。令人感到意外的是，包含更大百分比的1,2-亞丙基部分有助于改善化合物的水溶性。
因此，1,2-亞丙基部分或類(lèi)似分支等價(jià)物的使用，對(duì)在液態(tài)織物軟化劑組合物中混入任何實(shí)際份量的去污劑是需要的。優(yōu)選約75-約100％，更優(yōu)選約90-約100％的R2部分是1,2-亞丙基部分。
各n值均至少約為6，優(yōu)選至少約10。各n值的常規(guī)范圍為約12-約113。一般各n值的范圍是約12-約43。
這些特別優(yōu)選的去污劑的更完全的情況參見(jiàn)通過(guò)引用并入此文中的1986年6月25日公開(kāi)的Gosselink的歐洲專利申請(qǐng)185427號(hào)。6．纖維素酶此中可用于所述組合物中的可任選的纖維素酶可以是任何細(xì)菌或真菌纖維素酶。適用的纖維素酶公開(kāi)于例如GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2447832中，所有內(nèi)容通過(guò)引用并入此文中。
這種纖維素酶的例子有由Humicola insolens菌株(Humicolagrisea var.thermoidea)，特別是Humicola菌珠DSM 1800產(chǎn)生的纖維素酶和屬于Aeromonas屬的產(chǎn)纖維素酶212的真菌產(chǎn)生的纖維素酶和從海洋生物mullosc(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的纖維素酶。
加到本發(fā)明的組合物中的纖維素酶可以是無(wú)粉塵的顆粒物如“marumes”或“顆粒”形式，也可以是液體形式，如以懸浮在例如一種非離子表面活性劑或溶解于一種含水介質(zhì)中的纖維素酶縮濃物的形式提供。
此中優(yōu)選使用的纖維素酶的特征在于在含25×10-6％(重量)纖維素酶蛋白的洗滌試液中，按照EPA 350098(通過(guò)引用并入此文中)中所述的C14CMC方法，它們提供至少10％的固定的放射性標(biāo)記的羧甲基纖維素的去除率。
最優(yōu)選的纖維素酶是通過(guò)引用并入此文中的國(guó)際專利申請(qǐng)WO91/17243中所述的那些纖維素酶。例如，可用于本發(fā)明的組合物中的纖維素酶制劑可基本上由均勻的內(nèi)葡聚糖酶成分組成，它對(duì)來(lái)自Humicolainsolens的高純化43KD纖維素酶DSM1800誘發(fā)的抗體是免疫活性的或與所述43KD內(nèi)葡聚糖酶是同源的。
此中所述纖維素酶應(yīng)以相當(dāng)于約1-約125CEVU/g組合物[CEVU為纖維素酶當(dāng)量粘度單位，如在WO91/13136中所述(通過(guò)引用并入此文中)]的活度水平，優(yōu)選約5-約100的活度用于本發(fā)明的液態(tài)織物調(diào)節(jié)組合物中。此中的粒狀固態(tài)組合物一般含有相當(dāng)于約1-約250CEVU/g組合物的活度，優(yōu)選約10-約150CEVU/g組合物的活度水平的纖維素酶。7．可任選的殺菌劑用于本發(fā)明的組合物中的殺菌劑的例子有戊二醛、甲醛、由InolexChemicals出售的商品名為Bronopol_的2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和Rohm and Haas Company出售的商品名為Kathon_CG/ICP的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物。用于本發(fā)明的組合物中的殺菌劑的一般水平為組合物重量的約1-約1000ppm。8．其它可任選的成份無(wú)機(jī)粘度控制劑諸如水溶性的可離子化鹽類(lèi)也可任選地混入本發(fā)明的組合物中。也可使用各種各樣的可離子化鹽類(lèi)。適用的鹽的例子有元素周期表ⅠA族和ⅡA族金屬的鹵化物，如氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰。這類(lèi)可離子化鹽在制備此中組合物的成分的混合過(guò)程中以及此后對(duì)獲得所需的粘度均是特別有用的。所用的可離子化鹽類(lèi)的量取決于所述組合物中所用的活性成分的量，并可按配制者的需要調(diào)節(jié)。用于控制組合物粘度的鹽的一般水平為組合物重量的約20-約10000ppm，優(yōu)選約20-約4000ppm。
亞烷基多銨鹽可加入到所述組合物中以便除了(或代替)上述的水溶性可離子化鹽類(lèi)進(jìn)行粘度控制。此外，這些試劑可作為清除劑與從主要的洗滌過(guò)程中帶來(lái)的、漂洗中的和織物上的陰離子洗滌劑形成離子對(duì)，并可改善軟化性能。與無(wú)機(jī)電解質(zhì)相比，這些試劑可在一更寬的溫度范圍，特別是在低溫下穩(wěn)定粘度。
亞烷基多銨鹽的具體例子包括1-賴氨酸單鹽酸鹽和1,5-二銨-2-甲基戊烷二鹽酸鹽。
本發(fā)明可包括在織物處理組合物中傳統(tǒng)使用的其它可任選成分，例如染料、著色劑、香料、保存劑、熒光增白劑、遮光劑、織物調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑如瓜耳膠和聚乙二醇、防縮劑、防皺劑、織物挺爽劑、去污斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗氧化劑諸如丁基化羥基甲苯、抗腐蝕劑等。
在本發(fā)明的方法方面，用有效量、一般約10至約150ml(每3.5kg被處理的纖維或織物)的此中的軟化劑活性物(包括DEQA)在水浴中與織物或纖維接觸。當(dāng)然，所用的量取決于使用者的判斷，取決于組合物的濃度、纖維或織物類(lèi)型、所需軟化的程度等。最好漂洗浴含有約10-約1000ppm，優(yōu)選約50-約500ppm此中的DEQA織物軟化化合物。(F)固態(tài)微粒組合物正如前文所討論的，本發(fā)明也包括固態(tài)微粒組合物，它包含(A)約50-約95％，優(yōu)選約60-約90％的可生物降解的陽(yáng)離子軟化化合物，優(yōu)選季銨織物軟化化合物；(B)約0.01-約15％，優(yōu)選約0.05-約5％的包含至少約70％的選自下列的香料成分的耐久香料組合物具有至少約250℃的沸點(diǎn)和至少約3的ClogP的成分；順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，沸點(diǎn)至少約250℃以及ClogP至少約3的成分的水平少于約70％，以致只具有那些成分的組合物不構(gòu)成耐久香料；(C)可任選地，0-約30％，優(yōu)選約3-約15％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)0-約10％的pH調(diào)節(jié)劑。1．可任選的pH調(diào)節(jié)劑因?yàn)樗隹缮锝到獾年?yáng)離子二酯季銨織物軟化劑活性物在某種程度上易水解，因此在固態(tài)顆粒組合物中優(yōu)選包含可任選的pH調(diào)節(jié)劑，從而加入水后就可形成穩(wěn)定的烯的或濃的液態(tài)軟化劑組合物。所述的穩(wěn)定的液態(tài)組合物應(yīng)具有約2-約5，優(yōu)選約2-約4.5，更優(yōu)選約2-約4的pH(凈值)。
所述pH可通過(guò)加入固態(tài)、水溶性的Bronsted酸來(lái)調(diào)節(jié)。適用的Bronsted酸的例子包括無(wú)機(jī)酸諸如硼酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀和其混合物；有機(jī)酸諸如檸檬酸、富馬酸、馬來(lái)酸、蘋(píng)果酸、單寧酸、葡糖酸、谷氨酸、酒石酸、乙醇酸、氯乙酸、苯氧乙酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、苯磺酸、苯膦酸、鄰甲苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸、草酸、1,2,4,5-苯四酸、1,2,4-苯三酸、己二酸、苯甲酸、苯乙酸、水楊酸、琥珀酸和其混合物；以及無(wú)機(jī)酸與有機(jī)酸的混合物。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑是檸檬酸、葡糖酸、酒石酸、1,2,3,4-丁烷四甲酸、蘋(píng)果酸和其混合物。
可任選地，能形成固態(tài)籠形物諸如環(huán)糊精和/或沸石等的物質(zhì)可在固態(tài)顆粒組合物中作為輔助劑使用，作為濃縮的液態(tài)酸和/或酸酐諸如乙酸、HCl、硫酸、磷酸、硝酸、碳酸等的基質(zhì)載體。這類(lèi)固態(tài)籠形物的一個(gè)例子是1975年6月10日授權(quán)的Whyte和Samps的美國(guó)專利3888998和1977年2月8日授權(quán)的Liepe和Japikse的美國(guó)專利4007134中公開(kāi)的吸附在沸石A中的二氧化碳，所述兩個(gè)專利均通過(guò)引用并入此文中。包含磷酸、硫酸和硝酸的配合物的例子和其制備方法公開(kāi)于1982年12月21日授權(quán)的Szejtli等人的美國(guó)專利4365061中，所述專利通過(guò)引用并入此文中。
使用時(shí)，pH調(diào)節(jié)劑一般的使用水平為組合物重量的約0.01-約10％，優(yōu)選約0.1-約5％。2．固態(tài)微?？椢镘浕瘎┑闹苽渌鑫⒘Ｎ锟赏ㄟ^(guò)制備熔化物，通過(guò)冷卻使其固化，然后研磨并過(guò)篩到所需粒度來(lái)制成。在一種三成分混合物中，例如非離子表面活性劑、單長(zhǎng)鏈陽(yáng)離子和DEQA的混合物中，在成粒時(shí)，在混入二酯季銨陽(yáng)離子化合物前，將非離子表面活性劑和更易溶的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子化合物預(yù)混是更優(yōu)選的。
最好所述顆粒物的初級(jí)粒子具有約50-約1000微米，優(yōu)選約50-約400微米，更優(yōu)選約50-約200微米的粒徑。所述顆粒物可能含有較小和較大的顆粒，但優(yōu)選約85-約95％，更優(yōu)選約95-約100在所述范圍內(nèi)。當(dāng)加到水中時(shí)，較小和較大的顆粒不提供最佳的乳化液/分散體?？捎玫闹苽渌龀跫?jí)粒子的其它方法包括所述熔化物的噴霧冷卻。所述初級(jí)粒子可附聚成無(wú)粉塵、非粘性、自由流動(dòng)的粉末。所述附聚可借助于水溶性粘合劑在常規(guī)的附聚設(shè)備(即曲折摻和機(jī)，Lodige)中進(jìn)行?？捎糜谏鲜龈骄厶幚磉^(guò)程的水溶性粘合劑的例子包括甘油、聚乙二醇類(lèi)、聚合物如PVA、聚丙烯酸酯和天然聚合物如糖類(lèi)。
所述顆粒物的流動(dòng)性可通過(guò)用流動(dòng)改良劑諸如粘土、二氧化硅或沸石顆粒、水溶性無(wú)機(jī)鹽、淀粉等處理顆粒物的表面來(lái)改善。3．使用方法水可加到粉碎的固態(tài)顆粒組合物中形成稀的或濃的液態(tài)軟化劑組合物，以備后來(lái)以約0.5-約50％，優(yōu)選約1-約35％，更優(yōu)選約4-約32％的濃度的所述可生物降解的陽(yáng)離子軟化化合物加入到洗滌過(guò)程的漂洗階段中。這種微粒的漂洗時(shí)加入的固態(tài)組合物(1)也可在漂洗浴中直接使用以提供足夠的使用濃度(例如約10-約1000ppm，優(yōu)選約50-約500ppm的總軟化劑活性成分)。可將液態(tài)組合物加到漂洗液中以提供同樣的使用濃度。
制備時(shí)水溫應(yīng)為約20-約90℃，優(yōu)選約25-約80℃。對(duì)固態(tài)組合物來(lái)說(shuō)，作為粘度/分散性調(diào)節(jié)劑的單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑的水平是組合物重量的0-約15％，優(yōu)選約3-約15％，更優(yōu)選約5-約15％。約5-約20％、優(yōu)選約8-約15％水平的非離子表面活性劑和這些試劑的混合物也可有效地作為粘度/分散性調(diào)節(jié)劑。
為了達(dá)到在織物上的有效沉積，在所述顆粒物加到水中形成含水縮濃物時(shí)形成的乳化/分散的粒子一般具有小于約10μm，優(yōu)選小于約2μm，更優(yōu)選約0.2-約2μm的平均粒徑。在本專利說(shuō)明書(shū)中的術(shù)語(yǔ)“平均粒徑”是指數(shù)均粒徑，即多于50％的顆粒具有小于指定標(biāo)準(zhǔn)的粒徑。
乳化/分散的顆粒的粒徑，使用例如Malvem粒徑分析儀測(cè)定。
根據(jù)非離子和陽(yáng)離子表面活性劑具體選擇，當(dāng)使用固態(tài)物來(lái)制備液體時(shí)，某些情況下可能需要使用一有效方法(如用摻合機(jī))來(lái)分散和乳化所述顆粒。
用于制備液態(tài)組合物的固態(tài)微粒組合物可任選地包含電解質(zhì)、香料、防沫劑、流動(dòng)助劑(如二氧化硅)、染料、保存劑和/或上文所述的其它可任選的成分。
將水加入到微粒固態(tài)組合物中以形成后來(lái)加到漂洗浴中的含水組合物的益處包括運(yùn)送較少重量從而使運(yùn)輸更經(jīng)濟(jì)的能力和形成類(lèi)似于正常售給消費(fèi)者的組合物如本文所述的具較低能量輸入(即較少切變和/或較低溫度)的那些液態(tài)組合物的能力。此外，當(dāng)直接售給消費(fèi)者時(shí)，所述微粒固態(tài)織物軟化劑組合物具有較少的包裝需求和較小、更易處理的容器、于是消費(fèi)者應(yīng)將組合物加到易得的、較耐久的容器中，并加水以預(yù)稀釋組合物，以備用于漂洗浴中，正象此中的液態(tài)組合物。液態(tài)形式更易處理，因?yàn)樗?jiǎn)化了計(jì)量和分散程度。
在本專利說(shuō)明書(shū)和此中的實(shí)施例中，除非另外指明，所有的百分比、比率和份均是以重量計(jì)的，所有數(shù)字范圍均是正常的近似值。
下面實(shí)施例說(shuō)明(但并不限制)本發(fā)明。對(duì)比香料B、C和D是本發(fā)明范圍外的非耐久香料組合物。
香料A大約香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.％吐納麝香 … …20十三烷二酸亞乙酯 332 4.554 20芬檁麝香 +3005.482 20己基肉桂醛 305 5.473 20四氫里哪醇 191 3.517 20共計(jì) 100對(duì)比香料B大約香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.％乙酸芐酯215 1.960 20左旋香芹酮 231 2.083 20二氫月桂烯醇208 3.030 20
羥基香茅醛2411.54120苯乙醇2201.18320共計(jì) 100對(duì)此香料B含有約80％具有小于250℃的沸點(diǎn)和小于3的ClogP的非耐久香料成分。
對(duì)比香料C大約香料成分B.P.(℃) ClogP Wt.％丁子香酚253 2.307 20異丁子香酚 266 2.547 20葑醇200 2.579 20二氫茉莉酮酸甲酯+300 2.420 20香草醛 285 1.580 20共計(jì) 100對(duì)比香料C含有約60％的具小于3的ColgP的非耐久香料成分。
對(duì)比香料D大約香料成分 B.P.(℃) ClogP Wt.％乙酸異冰片酯227 3.485 20對(duì)繖花烴179 4.068 20右旋-苧烯 177 4.232 20γ-正甲基紫羅酮 252 4.309 20四氫月桂烯醇200 3.517 20共計(jì) 100對(duì)比香料D含有約80％的具小于250℃的沸點(diǎn)和大于3.0的ClogP的非耐久香料成分。
香料E木本花-茉莉花型成分 BPClogPWt.％乙酸香葉醇酯 … … 8β-紫羅酮 … … 5順-茉莉酮 … … 1二氫茉莉酮酸甲酯 … … 10
SuzaralT …… 3乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯 …… 10戊基肉桂醛 285 4.324 4水楊酸異戊酯277 4.601 8二苯甲酮306 3.120 2雪松醇 291 4.530 3甲酸柏木酯 +250 5.070 1己基肉桂醛 305 5.473 10麝香茚滿酮 +250 5.458 3綠葉醇 285 4.530 2苯己醇 258 3.299 8衣蘭烯 250 6.268 2乙酸芐酯215 1.960 6里哪醇 198 2.429 7乙酸里哪醇酯220 3.500 7共計(jì) 100(*)M.P.是熔點(diǎn)；該成分具有高于250℃的沸點(diǎn)。
香料F 果香花成分 BP ClogP Wt.％γ-壬內(nèi)酯 … …3吐納麝香 … …10Vertenex … …5Verdox… …3環(huán)己烷丙酸烯丙酯 267 3.935 4苯甲酸戊酯 262 3.417 2戊基肉桂醛縮二甲醇 300 4.033 5橙花素 450 4.216 3十二烷內(nèi)酯 258 4.359 3十三烷二酸乙二醇酯 332 4.554 5乙基甲基苯基縮水甘油酸酯 260 3.165 2佳樂(lè)麝香(50％in IPM) +250 5.482 12己基肉桂醛 305 5.473 10
水楊酸己酯 290 5.26010鈴蘭醛(p-t-bucinal) 258 3.85810Undecavertol250 3.6902己酸烯丙酯 185 2.7723乙酸乙基甲基二噁茂烷酯 … … 8共計(jì) 100香料G玫瑰花成分BP ClogP Wt.％乙酸二甲基芐基甲酯 … …5苯基乙基二甲基甲醇 … …5乙酸苯基乙基二甲基甲酯 … …5水楊酸異戊酯 277 4.601 10二苯酮 306 3.120 5仙客來(lái)醛 270 3.680 5二苯醚 252 4.240 10苯乙酸香葉醇酯 +2505.233 1己基肉桂醛 305 5.473 10γ-正甲基紫羅酮252 4.309 5鈴蘭醛(p-t-bucinal)258 3.858 10苯己醇 258 3.299 6苯庚醇 261 3.478 2苯乙醇 220 1.183 15α-萜品醇 219 2.569 6共計(jì)100香料H木本麝香成分 BPClogP Wt.％α-紫羅酮 … … 2γ-紫羅酮 … … 2Koavone … … 8二氫茉莉酮酸甲酯 … … 6異丁酸苯氧乙酯… … 8
吐納麝香 … … 8黃葵內(nèi)酯 3006.261 5AmbroxDL 2505.400 2Exaltolide2805.346 5佳樂(lè)麝香(50％in IPM) +250 5.482 10十六烷內(nèi)酯2946.805 1γ-正甲基紫羅酮 2524.309 5isoEsuper +250 3.455 8麝香茚滿酮+250 5.458 9西藏麝香 MP=136℃(*)3.831 5綠葉醇2834.530 5乙酸香根草酯 2854.882 5Cetalox … … 1香豆素2911.412 5共計(jì) 100(*)M.P.是熔點(diǎn)；該成分具高于250℃的沸點(diǎn)。
香料I 果香花粉成分 BPClogPWt.％乙基香草醛 … …2月桂醛 … …1二氫茉莉酮酸甲酯 … …3甲基壬基乙醛 … …1SuzaralT … …5吐納麝香 … …5Veloutone … …2Verdol … …3環(huán)己烷丙酸烯丙酯 2673.935 3戊基肉桂醛縮二甲醇3004.033 8仙客來(lái)醛 2703.680 5乙酸柏木酯3035.436 2十三烷二酸乙二醇酯3324.554 8己基肉桂醛3055.473 11肉桂酸己酯2905.260 5綠葉醇2834.530 5苯己醇2583.299 10Benzoin Claire50％in DEP 3442.380 3肉桂醇2581.950 2檸檬醛2283.120 3香葉腈2223.139 5d-苧烯(Orange terpenes) 1774.232 8共計(jì)100下列含大量其它耐久香料成分的香料也可使用，同時(shí)加入足夠的選自下列的香料成份順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，以致其具有至少約250℃的沸點(diǎn)和至少約3的ClogP的成分的水平少于組合物的約70％。
香料J香料成分 大約B.P.(℃) ClogPWt.％水楊酸芐酯300 4.383 20十三烷二酸乙二醇酯332 4.554 20佳樂(lè)麝香-50％(a)+3005.482 20己基肉桂醛305 5.473 20四氫里哪醇191 3.517 20共計(jì) 100(a)一種溶于苯甲酸芐酯中的50％溶液。香料J含有約80％的具大于250℃ B.P.和大于3.0ClogP的耐久香料成分。
香料K香料成分 大約B.P.(℃)ClogP Wt.％乙酸芐酯 215 1.960 4水楊酸芐酯300 4.383 12香豆素291 14124十三烷二酸乙二醇酯332 4.554 10佳樂(lè)麝香-50％(a)+300 5.482 10己基肉桂醛305 4.853 20鈴蘭醛258 3.858 15二氫茉莉酮酸甲酯 +300 3.009 5γ-正甲基紫羅酮 252 4.309 10綠葉醇283 4.530 4四氫里哪醇191 3.517 6共計(jì) 100(a)以在沒(méi)有計(jì)入所述組合物中的肉豆蔻酸異丙酯中的50％溶液使用。香料K含有約86％具有大于250℃的B.P.和大于3.0的ClogP的耐久香料成分。
香料L 果味花成分 BPClogP Wt.％環(huán)己烷丙酸烯丙酯 2673.935 4苯甲酸戊酯 2623.417 2戊基肉桂醛縮二甲醇 3004.033 5橙花素 4504.216 3十二烷內(nèi)酯 2584.359 3十三烷二酸乙二醇酯 3324.554 5乙基甲基苯基縮水甘油酸酯 2603.165 2Exaltolide 2805.346 5佳樂(lè)麝香(50％inIPM) +250 5.482 15己基肉桂醛 3055.473 13水楊酸己酯 2905.260 10isoEsuper+250 3.455 8鈴蘭醛(p-t-bucinal) 2583.858 10γ-十一烷內(nèi)酯2974.140 3.5δ-十一烷內(nèi)酯2903.830 0.5己酸烯丙酯 1852.772 3乙酸乙基甲基二噁茂烷酯- -8共計(jì) 100香料M 花成分 BP ClogPWt.％水楊酸芐酯300 4.383 5異丁基喹啉252 4.193 1β-石竹烯 256 6.333 1水楊酸環(huán)己酯 304 5.265 2二氫異茉莉酮酸酯 +3003.009 9十一碳烯酸乙酯264 4.888 2佳樂(lè)麝香(50％inIPM) +2505.482 10己基肉桂醛305 5.473 15水楊酸己烯酯 271 4.716 1.9α-鳶尾酮 250 3.820 0.1鈴蘭醛(p-t-bucinal) 258 3.858 16二氫茉莉酮酸甲酯 +3002.420 92-甲氧基萘274 3.235 2苯甲酸苯乙酯 300 4.058 2苯乙酸苯乙酯 325 3.767 2吐納麝香 248 6.247 4香茅醇225 3.193 9苯乙醇220 1.183 10共計(jì) 100
香料N玫瑰花成分 BP ClogPWt.％水楊酸異戊酯 277 4.601 10二苯酮 306 3.120 5仙客來(lái)醛 270 3.680 5二苯醚 252 4.240 19苯乙酸香葉醇酯 +250 5.233 1己基肉桂醛 305 5.473 10γ-正甲基紫羅酮 252 4.309 5鈴蘭醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10苯己醇 258 3.299 8苯庚醇 261 3.478 2苯乙醇 220 1.183 15α-萜品醇219 2.569 10共計(jì)100香料O木本麝香成分 BP ClogPWt.％黃葵內(nèi)酯 300 6.261 5對(duì)叔丁基環(huán)己基乙酸酯 +250 4.019 10雪松醇 291 4.530 10Exaltolide 280 5.346 5佳樂(lè)麝香(50％inIPM) +250 5.482 15十六烷內(nèi)酯 294 6.805 1γ-正甲基紫羅酮 252 4.309 10isoEsuper+250 3.455 8麝香茚滿酮 +250 5.458 9西藏麝香 MP=136℃(*) 3.831 5綠葉醇 283 4.530 5乙酸香根草酯 285 4.882 5二氫茉莉酮酸甲酯 +300 2.420 6Cetalox - -1香豆素 291 1.412 5共計(jì) 100(*)M.P.是熔點(diǎn)，這些成分具有高于250℃的B.P.。
香料P果味花粉成分 BPClogPWt.％環(huán)己烷丙酸烯丙酯 2673.935 3戊基肉桂醛縮二甲醇 3004.033 8橙花素 ～300 4.216 3仙客來(lái)醛 2703.680 5乙酸柏木酯 3035.436 2十三烷二酸乙二醇酯 3324.554 8佳樂(lè)麝香(50％in IPM) +250 5.482 5己基肉桂醛 3055.473 12水楊酸己酯 2905.260 5鈴蘭醛(p-t-bucinal) 2583.858 5肉豆蔻醚 2763.200 2綠葉醇 2834.530 5苯己醇 2583.299 10茴香醛 2481.779 1Benzoin Claire50％inDEP 3442.380 3肉桂醇 2581.950 2檸檬醛 2283.120 3癸醛 2094.008 1乙基香草醛 ～303 1.879 0.5香葉腈 2223.139 5二氫茉莉酮酸甲酯～300 2.420 3.5d-苧烯(Orange terpenes) 1774.232 8共計(jì) 100香料Q木本花粉成分BP ClogPWt.％肉桂酸戊酯 310 3.771 5戊基肉桂醛 285 4.324 8對(duì)叔丁基環(huán)己基乙酸酯 +2504.019 10杜松烯 275 7.346 1雪松醇 291 4.530 5肉桂酸肉桂醇酯 370 5.480 5二苯基甲烷 262 4.059 3十二烷內(nèi)酯 258 4.359 3Exaltolide 280 5.346 2氨茴酸香葉醇酯 312 4.216 2鈴蘭醛(p-t-bucinal)258 3.858 3.5γ-甲基紫羅酮 252 4.309 5麝香茚滿酮 +2505.458 5麝香酮MP=137℃(*) 3.014 0.5西藏麝香 MP=136℃(*) 3.831 3
β-萘酚甲醚(yara-yara)274 3.235 2綠葉醇283 4.530 4Phantolide288 5.977 5α-檀香醇 301 3.800 3肉桂酸乙酯271 2.990 1己基肉桂醛305 5.473 10茴香醛248 1.779 0.5乙酸里哪醇酯 220 3.500 2里哪醇198 2.429 2氨茴酸甲酯237 2.024 0.5Benzoin Claire50％in DEP 344 2.380 4乙基香草醛 ～3031.879 1肉桂酸甲酯263 2.620 1香草醛285 1.275 3共計(jì) 100(*)M.P.是熔點(diǎn)，這些成分具有高于250℃的B.P.。
實(shí)施例Ⅰ和ⅡⅠⅡ組分 Wt.％ Wt.％酯季銨化合物 10.1 10.1香料A 0.45 --香料E --0.45HCl(25％) 0.06 0.06CaCl2(25％) 0.06 0.06去離子水 平衡 平衡(1)二(軟脂酰氧乙基)二甲基銨氯化物，其脂酰基來(lái)自具有約55的Ⅳ、約53.1的不飽和度(％)和約8.2的C18順/反異構(gòu)體比率(順式異構(gòu)體約40.0％、反式異構(gòu)體約4.9％)的脂肪酸，所述二酯包括單酯，二酯與單酯的重量比為約11∶1；含86％固體的乙醇溶液。實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ-操作將約0.6g HCl溶液(25％)加到在不銹鋼混合罐中已預(yù)熱至約66℃的約893g去離子水中。將水液(water seat)用一具約5.1cm直徑葉片的葉輪的IKA混合器(Model RW 20 DZM_)以約1500rpm的轉(zhuǎn)速混合。將在乙醇中含約86％二(軟脂酰氧乙基)二甲基銨氯化物的約101g酯季銨化合物預(yù)熱到約66℃，然而緩慢加到該水液中。加入約0.6g25％CaCl2溶液，使用IKA Ultra Turrax T-50_高剪切混合器(約10000rpm)將混合物碾磨約5分鐘。在混合時(shí)，將混合物冷卻，當(dāng)混合物溫度達(dá)到約30℃時(shí)加入約4.5g香料。實(shí)施例Ⅲ-Ⅳ組合物 ⅢⅣ成分Wt.％ Wt.％羥乙基酯季銨(1)9.80 --丙酯季銨(2)-- 8.67乙醇 -- 1.20HCl(25％) 0.05 0.06香料F 0.40 --香料G-- 0.45染料溶液0.08 --Kathon(1.50％) 0.02 0.02CaCl2(25％) 0.06 0.06去離子水平衡 平衡(1)二(脂酰氧乙基)(2-羥乙基)甲基銨甲基硫酸鹽，含85％活性物的乙醇溶液。
(2)1,2-(硬化的脂酰氧)-3-三甲基氨丙烷氯化物。實(shí)施例Ⅲ-操作將約0.5g HCl溶液(25％)加到在1.5L不銹鋼混合罐中已預(yù)熱至約70℃的約896g去離子水中。將該“水液”用一使用具約5.1cm直徑葉片的葉輪的IKA混合器(Kodel RW 25_)以約1000rpm的轉(zhuǎn)速混合。將在乙醇中含85％羥乙酯季胺化合物的約98g的Stepanquat6585-ET_預(yù)熱至約70℃，然后經(jīng)一蠕動(dòng)泵在葉輪片處注入，緩慢加到水液中?；旌衔镌诨旌现欣鋮s，當(dāng)混合物溫度達(dá)到約45℃時(shí)，加入約4g香料、約0.2g1.5％Kathon_溶液和約0.8％染料溶液。當(dāng)混合物溫度達(dá)到約27℃時(shí)，加入約0.6g25％CaCl2。當(dāng)該批料溫度達(dá)到約24℃時(shí)停止混合。實(shí)施例Ⅳ-操作將約0.6g HCl溶液(25％)加到在1.5L不銹鋼混合罐中已預(yù)熱至約74℃的約895g去離子水中。將該水液用一采用具約5.1cm直徑葉片的葉輪的IKA混合器(KodelRW20DZM)以約1000rpm的轉(zhuǎn)速混合。同時(shí)也碾磨該混合物。將約86.7g丙酯季銨化合物和12g乙醇的混合物預(yù)熱至約82℃，然后經(jīng)一重力滴液漏斗在葉輪葉片處慢慢注入到水液中。在添加過(guò)程中，混合器每分轉(zhuǎn)速提高到約1500rpm。加入約0.3gCaCl2溶液(25％)以降低混合物的粘度，將混合器每分轉(zhuǎn)速降到約1000rpm。加入約0.2g1.5％Kathon溶液。將混合物在一冰水浴中冷卻，同時(shí)仍混合。這時(shí)關(guān)掉碾機(jī)。當(dāng)混合物溫度達(dá)到約27℃時(shí)，加入另外0.3g的25％CaCl2溶液。然后邊混合邊加入香料。實(shí)施例Ⅴ和ⅥⅤ Ⅵ成分 Wt.％ Wt.％二酯化合物(1)30.6 30.6鹽酸0.0180.0082檸檬酸 -- 0.005Liquitint_Blue 651 Dye(1％)0.27 0.27香料A 1.35 --香料H -- 1.35Tenox_60.035--Irganox_3125 -- 0.035Kathon_(1.5％) 0.02 0.02DC-2210去沫劑(10％) 0.15 0.15CaCl2溶液(15％)4.33 3.33去離子水平衡 平衡pH=2.8-3.5粘度=35-60cps.
(1)實(shí)施例1的二(軟脂酰氧乙基)二甲基銨氯化物。實(shí)施例Ⅴ和Ⅵ-操作上述組合物Ⅴ和Ⅵ通過(guò)下列步驟制備1．分別將包含Tenox_6(或Irganox_3125)的二酯化合物預(yù)混物和含HCl、檸檬酸(如使用)和防沫劑的水液加熱到74℃(注對(duì)于組合物Ⅵ，如需要，檸檬酸可全部代替HCl)；2．用5-6分鐘將二酯化合物預(yù)混物加到水液中。在注入中，同時(shí)混合(約600-1000rpm)和研磨(約8000rpm，用IKA Ultra TurraxT-50磨機(jī))該批物料。
3．在上述注入進(jìn)行約一半時(shí)，加入約500ppm的CaCl2。
4．在約65-74℃的溫度下，完成預(yù)混物注入后，在約800-1000rpm的混合速度下，用約2-7分鐘加入2000ppm的CaCl2(約200-2500ppm/min)。
5．在約40℃下，用30秒鐘加入香料。
6．加入染料和Kathon并混合約30-60秒。將該批料冷卻至約21-27℃。
7．在冷卻的批料中加入2500-4000ppm的CaCl2并混合。對(duì)比實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ除了分別用對(duì)比香料B、C和D代替香料A外，采用類(lèi)似實(shí)施例Ⅴ的方法制備對(duì)比實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的組合物。
下面實(shí)例顯示出本發(fā)明香料的優(yōu)越性。五堆待洗衣物，每堆含約6磅(約2.75kg)衣物，各用約66g未加香料的Tide_高級(jí)洗滌劑洗滌并用約20加侖(約77.5升)溫度為約65°F(約18℃)的水(約10gr硬度)漂洗。在漂洗開(kāi)始時(shí)，將各約30g實(shí)施例Ⅴ、Ⅵ和對(duì)比實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的組合物加到漂洗液中，一種組合物對(duì)應(yīng)一堆待洗衣料。此后，將衣物機(jī)械干燥約50分鐘(正常設(shè)置)成室溫下管線干燥16小時(shí)。這樣處理后織物的分析結(jié)果表明用實(shí)施例Ⅴ或Ⅵ的組合物處理的衣物比用對(duì)比實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的組合物處理的衣物保留了多得多的香料和/或具有更顯著的香味。此外，當(dāng)貯存于相同條件下時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的組合物相比，實(shí)施例Ⅴ和Ⅵ的組合物具有更好的粘度穩(wěn)定性。
實(shí)施例Ⅹ和Ⅺ固態(tài)微粒組合物Ⅹ Ⅺ成分 Wt.％ Wt.％酯季銨化合物(1)88 85.5乙氧基化脂肪醇(2)6-椰子膽堿酯氯化物 -8香料E 3.5 -香料I -4酒石酸1-檸檬酸-0.25微量成分(去沫劑等)11電解質(zhì)1.5 1.25100 100(1)實(shí)施例Ⅱ的酯季銨化合物。
(2)C16-C18E18．實(shí)施例Ⅹ和Ⅺ-操作將熔化的酯季銨化合物與熔化的乙氧基化脂肪醇或熔化的椰子膽堿酯氯化物混合。然后邊混合邊加入其它物質(zhì)。將混合物傾倒在一金屬板上冷卻和固化，然后磨粉過(guò)篩。
當(dāng)上述組合物中的耐久香料用改性的香料J-Q替代時(shí)，在達(dá)到的耐久香料效果方面獲得了相似的結(jié)果。
權(quán)利要求
1．選自下列物質(zhì)的、漂洗中加入的織物軟化組合物Ⅰ．一種固態(tài)微粒組合物，它包含(A)約50-約95％可生物降解的陽(yáng)離子季銨織物軟化化合物；(B)約0.01-約15％耐久香料；(C)可任選地，0-約30％分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)可任選地，0-約15％pH調(diào)節(jié)劑和Ⅱ．一種液態(tài)組合物，它包含(A)約0.5-約80％可生物降解的陽(yáng)離子織物軟化化合物；(B)約0.01-約10％，優(yōu)選約0.05-約8％，更優(yōu)選約0.1-約6％，更加優(yōu)選約0.15-約4％的一種耐久香料；(C)可任選地，0-約30％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)包含選自下列物質(zhì)的液體載體的其它物質(zhì)水；C1-C4一元醇；C2-C6多元醇；碳酸亞丙酯；液態(tài)丙二醇和其混合物；以及其中所述耐久香料具有至少約70％，優(yōu)選至少約75％，更優(yōu)選至少約80％，更加優(yōu)選至少約85％的選自下列成分的耐久香料成分具有至少約250℃的沸點(diǎn)和至少約3的ClogP成分；順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙?；?1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物，其具有至少約250℃的沸點(diǎn)和至少約3的ClogP的成分的水平低于約70％，優(yōu)選低于約65％，以致使只具有那些成分的組合物不成為一種耐久香料；最好當(dāng)分散性調(diào)節(jié)劑影響粘度、分散性或兩者時(shí)，所述可生物降解的陽(yáng)離子織物軟化化合物優(yōu)選具有下式(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-式中每個(gè)Y為-O-(O)C-或-C(O)-O-；m為2或3；n為1-4；每個(gè)R為C1-C6烷基、羥烷基、芐基或其混合物；每個(gè)R2為C12-C22烴基取代基或取代的烴基取代基；X-是任何可與軟化劑配伍的陰離子，所述季銨化合物優(yōu)選來(lái)自具有大于約5至小于約100碘值的C12-C22脂肪?；?，當(dāng)?shù)庵敌∮诩s25時(shí)，其順/反異構(gòu)體重量比率大于約30/70，脂肪?；牟伙柡退降陀诩s65％(重量)。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中所述分散性調(diào)節(jié)劑選自單長(zhǎng)鏈C10-C22烷基、陽(yáng)離子表面活性劑；具有至少8個(gè)乙氧基部分的非離子表面活性劑；氨化胺表面活性劑和其混合物。
3．按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述分散性調(diào)節(jié)劑是單長(zhǎng)鏈烷基陽(yáng)離子表面活性劑，優(yōu)選在多至組合物的約15％的有效水平，并優(yōu)選具有下列通式的季銨鹽[R2N+R3]X-式中R2是C10-C22烴基或在所述酯鍵和所述N之間具有一個(gè)短的亞烷基(C1-C4)且具有一類(lèi)似烴基的相應(yīng)的酯鍵間隔基；每個(gè)R是C1-C4烷基或取代烷基或氫；所述相反離子X(jué)-是可與軟化劑配伍的陰離子，更優(yōu)選C12-C14膽堿酯。
4．按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述分散性調(diào)節(jié)劑是一種非離子表面活性劑，優(yōu)選為具有多(10-18)乙氧基化物的C10-14醇，并優(yōu)選在多至所述組合物的約20％的有效水平。
5．按照權(quán)利要求2的組合物，其中所述分散性調(diào)節(jié)劑是具有一個(gè)烷基或羥烷基、約8-約22個(gè)碳原子的部分和選自含有約1-約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的雙烷基部分的氧化胺。
6．權(quán)利要求1-5的組合物，其中所述組合物是一種固態(tài)微粒組合物，它包含(A)約60-約95％可生物降解的陽(yáng)離子，優(yōu)選二酯季銨的織物軟化化合物；(B)約0.05-約8％的一種耐久香料組合物；(C)約3-約15％的分散性調(diào)節(jié)劑；和(D)可任選地，0-約10％的pH調(diào)節(jié)劑。
7．權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物是一種液態(tài)組合物，它包含(A)約1-約35％可生物降解的季銨織物軟化化合物；(B)約0.05-約6％的一種耐久香料組合物；(C)約0.5-約10％的分散性調(diào)節(jié)劑；其中所述分散性調(diào)節(jié)劑影響洗滌過(guò)程的漂動(dòng)階段中所述組合物的粘度、分散性或兩者；和(D)包含選自下列物質(zhì)的一種液態(tài)載體的其它物質(zhì)水；C1-C4一元醇；C2-C6多元醇；碳酸亞丙酯；液態(tài)聚亞烷基二醇和其混合物。
8．權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其中所述耐久香料組合物含有至少5％的選自下列的物質(zhì)順-茉莉酮；乙酸二甲基芐基甲酯；乙基香草醛；香葉醇乙酸酯；α-紫羅酮；β-紫羅酮；γ-紫羅酮；koavone；月桂醛；二氫茉莉酮酸甲酯；甲基壬基乙醛；γ-壬內(nèi)酯；苯氧乙基異丁酸酯；苯乙基二甲基甲醇；乙酸苯乙基二甲基甲酯；α-甲基-4-(2-甲基丙基)-苯丙醛；6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氫萘；十一烯醛；香草醛；2,5,5-三甲基-2-戊基環(huán)戊酮；2-叔丁基環(huán)己醇；verdox；對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯和其混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及與高度耐久的直接香料組合物混合的液態(tài)和固態(tài)的可生物降解的織物軟化劑組合物。這些耐久香料組合物包含至少約70%的耐久香料成分。這些組合物提供了在所處理織物上更好的香料沉積,結(jié)果在漂洗和干燥階段它們基本沒(méi)有損失,從而有利于減少對(duì)環(huán)境的影響。而且,這些香料改善了所述軟化劑組合物的物理穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)C11D1/38GK1217017SQ97194110
公開(kāi)日1999年5月19日 申請(qǐng)日期1997年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1996年2月26日
發(fā)明者D·R·培根, A·H·鐘, T·特林 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司