專利名稱：含過碳酸鈉的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及過碳酸鈉和含有它的組合物，特別是另外含有可與過碳酸鈉發(fā)生破壞性相互作用的一種成分的洗滌劑組合物。
用于普通家庭織物洗滌目的或用于專門用途(例如尿布消毒或洗餐具)的洗滌劑組合物，特別是顆粒洗滌劑組合物通常除了含有一種或多種表面活性劑之外，還含有助洗劑、漂白劑和任選的填料/加工助劑和少量的多種其它輔加助劑，包括選自熒光增白劑、螯合劑、香料和染料中的一種或多種。傳統(tǒng)地，助洗劑選自無機(jī)磷酸鹽，例如三聚磷酸鈉，這是出于磷酸鹽在織物洗滌中的有益性質(zhì)方面的考慮，但磷酸鹽已被表明能引起或有助于過營養(yǎng)化，磷酸鹽的一種來源是家庭或工業(yè)織物洗滌的污水。因此，根據(jù)各國日益嚴(yán)格的法規(guī)，洗滌劑工業(yè)在近幾年已尋求磷酸鹽的替代品，替代物助洗劑中非常重要的一類包括沸石。
漂白劑成分通常包括過氧化合物，其中一種受歡迎的實例是碳酸鈉過氧水合物，這是出于其溶解性和其它性質(zhì)方面的考慮。該化合物通常被稱為過碳酸鈉，其在本文中也被這樣引用。然而，過碳酸鈉可與其它的洗滌劑成分發(fā)生破壞性相互作用，導(dǎo)致過碳酸鈉逐漸分解，因此在組合物的儲存和運(yùn)輸過程中，其損失了漂白能力，這種問題當(dāng)洗滌劑助洗劑包括沸石時是特別明顯的。
已提出了許多建議來克服或改善在以沸石為助洗劑的洗滌劑組合物中過碳酸鈉的分解問題。一般，這種建議涉及兩種方法。在例如由授予Unilever的EP-A-0451893說明的一種方法中，過碳酸鈉的粒度分布是根據(jù)給定的式子選擇的。實際上，該式給出了平均粒度至少400微米和窄的粒度分布。這種方法簡單使用過碳酸鹽總的外表尺寸來表示，使用起來那些是優(yōu)異的和那些是低劣的顆粒。然而，過碳酸鈉通常具有孔隙或不規(guī)則的外層，以致總的外表尺寸不能直接控制過碳酸鹽的有效表面積。過碳酸鈉外表面的規(guī)則性和多孔性的變化取決于其制備方法，這是另一個和非常重要的直接影響過碳酸鹽有效表面積和穩(wěn)定性的因素。
第二種和頻繁描述的改善過碳酸鈉穩(wěn)定性的方法是用表面涂層材料涂覆過碳酸鹽的表面，這種表面涂層材料將其自身物理性地介于過碳酸鹽和組合物中任何其它顆粒成分的表面之間。延緩或改善過碳酸鹽分解速率和程度的涂層的效力取決于用于涂覆的材料的性質(zhì)和涂層的規(guī)則性。盡管已描述了許多涂覆材料，它們在延緩以沸石為助洗劑的洗滌劑組合物中的分解是有益的，包括特別是在授予Kao Soap的US-A-4526698中描述的含有硼酸鈉的涂層材料，但這些都沒有教導(dǎo)讀者有關(guān)未涂層的過碳酸鹽的固有穩(wěn)定性方面的任何情況。類似地，在授予Kemira的W095/15291中，描述了在涂覆操作過程中使用二氧化碳?xì)怏w與潮濕的過碳酸鹽接觸來改善所得到的被涂覆的過碳酸鹽的最終穩(wěn)定性。關(guān)于KaoSoap公開內(nèi)容，其沒有講授有關(guān)未涂層的過碳酸鹽的穩(wěn)定性。
不斷地需要在洗滌劑組合物中，特別是在濃縮或超濃縮的洗滌劑組合物中摻入沸石和過碳酸鈉這兩種成分，這意味著保持持續(xù)需求來尋找更多和/或更好的方法，以改善過碳酸鹽的穩(wěn)定性和/或決定怎樣從過碳酸鈉的各種制備方法中進(jìn)行適當(dāng)選擇，使得該產(chǎn)品表現(xiàn)出改善的或最佳的穩(wěn)定性。
然而，此外至少在世界的某些地區(qū)，多數(shù)洗滌組合物或漂白添加劑組合物是用大部分非沸石助洗劑或甚至不用任何沸石助洗劑來助洗的，這使得其還具有商業(yè)優(yōu)點，以改善摻入到這種組合物中的過碳酸鈉的穩(wěn)定性或使其最佳。
本發(fā)明至少一些方面中的第一個目的是提供含有過碳酸鈉和沸石的其它和/或改善的洗滌劑組合物。
在至少某些其它方面，本發(fā)明另一個目的是確定選擇固有地適于摻入被助洗的組合物中的過碳酸鈉的方法。
根據(jù)本發(fā)明，提供了含有沸石助洗劑和過碳酸鈉的洗滌劑組合物，其特征在于固有地過碳酸鈉具有平均粒度500-1000微米，低于350微米的過碳酸鈉不多于20％(重量)，和當(dāng)在80％相對濕度和32℃的潮濕環(huán)境中進(jìn)行測定時，24小時后其吸濕度不大于30g/1000g樣品。
這里“固有地”當(dāng)與過碳酸鈉結(jié)合時或說“固有的過碳酸鈉”，兩者都是指干燥的過碳酸鈉，其是從結(jié)晶或其它未經(jīng)后續(xù)涂覆或表面處理的制備工藝得到的，其必須將非過碳酸鈉材料層介于其自身和組合物中一些其它成分之間。人們會認(rèn)識到顆粒過碳酸鈉的性質(zhì)可經(jīng)后續(xù)的處理來改善，但是選擇作為核心材料的具有好的固有穩(wěn)定性的過碳酸鈉會保持優(yōu)點。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種選擇用于摻入含助洗劑的組合物中的過碳酸鈉的方法，其特征在于按以下兩個順序步驟進(jìn)行1)測定其粒度分布，確定其平均粒度和低于350微米的重量分?jǐn)?shù)，從第1步驟中除去平均粒度在500-1000微米范圍外的物質(zhì)或大于20％(重量)的低于350微米的物質(zhì)；和2)測定在32℃和80％相對濕度下進(jìn)行24小時的實驗中，由該物質(zhì)吸濕的程度，除去吸濕度大于30g/1000g物質(zhì)的材料，留下的材料就其粒度和吸濕度來說滿足可接受的固有過碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)。
在規(guī)定的實驗中，通過選擇同時具有所需的粒度分布和適合的吸濕度的固有過碳酸鈉，當(dāng)與例如所摻入的商業(yè)上可得到的不滿足所選兩個參數(shù)中任何一個或只滿足一個的未涂層的過碳酸鹽相比，可以確定所說的過碳酸鈉在被助洗的組合物，例如特別是在沸石助洗的洗滌劑組合物中具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。
人們會認(rèn)識到通過選擇制備工藝和通過在被選擇的制備工藝中適當(dāng)?shù)剡x擇條件/操作參數(shù)，可以生產(chǎn)和分離具有相同或類似粒度分布的、但是吸濕度大不相同的各種各樣的過碳酸鈉產(chǎn)品。這種各種各樣的產(chǎn)品在被助洗的組合物中，特別是在沸石助洗的洗滌劑組合物中具有不同的分解穩(wěn)定性。一些會更好，一些會更差，可通過使用本發(fā)明的雙重實驗方法來選擇使用起來穩(wěn)定性更好的過碳酸鈉。
不受任何特定理論或信念的約制，人們假定認(rèn)為由實驗測定的吸濕度指示了存在于大氣中的過碳酸鈉的不規(guī)則性和/或多孔性的程度，而粒度分布指示了組合物中顆粒成分之間的物理聯(lián)系，當(dāng)采用兩實驗而不是單一實驗時，在沸石助洗劑存在下，事實上也有其它助洗劑存在下，兩實驗是選擇具有相對好的穩(wěn)定性的固有過碳酸鈉的明確基礎(chǔ)。
優(yōu)選過碳酸鈉顆?；旧下湓?50-1250微米范圍，特別是至少80％，有利的是至少95％(重量)的顆粒落在350-1000微米范圍。特別合乎需要的是使用具有平均粒度為550-850微米的過碳酸鈉，在多數(shù)優(yōu)選的實施方案中，過碳酸鈉的平均粒度為600-800微米。具有平均粒度至少600微米，特別是至少650微米和間距為0.9-1.2的產(chǎn)品通常滿足粒度標(biāo)準(zhǔn)，不需要進(jìn)行進(jìn)一步的分選。從過碳酸鹽穩(wěn)定性的觀點考慮，需要避免或減少相對小顆粒的比例，例如小于350微米的顆粒，特別是小于250微米的顆粒。相對大的顆粒，例如直徑超過1000微米的顆粒不會消弱穩(wěn)定性，但能與組合物中顆粒較小的成分分離至更大的程度。
顆粒過碳酸鈉的粒度分布可通過一套公知遞減孔隙的篩網(wǎng)來篩分材料的典型試樣并稱重留在每個篩網(wǎng)上的材料部分這一標(biāo)準(zhǔn)方法來測定。隨著篩分次數(shù)的增加，測定的精確度增加。在另外的測定方法中，將顆粒產(chǎn)品通過激光光柱，并分析所得到的散射光，例如使用按商品名Malvem 2600C購得的粒度分析儀。
本文中指示的粒度分布可通過以下的一種或多種方法得到。在使用結(jié)晶方法的情況下，可分別使用例如干燥過碳酸鹽的表面分粒法和/或組合型的與結(jié)晶器相連的內(nèi)分粒器并將過碳酸鹽顆粒分選入液體介質(zhì)中，以分離需要的部分或制備需要范圍的過碳酸鹽顆粒。例如，干燥顆粒的平均粒度在500-700微米范圍的產(chǎn)品可容易地從常規(guī)的“濕法”制備工藝產(chǎn)生的干燥產(chǎn)品得到，這種工藝方法是篩分和除去低于規(guī)定篩網(wǎng)尺寸例如350微米的基本上所有顆粒，由此留下的部分粒度一般在350至約850微米，峰粒度部分在約500-600微米。通過篩分除去低于較大篩網(wǎng)尺寸例如500μ的產(chǎn)品，可以得到具有更大平均粒度，例如600-700微米的產(chǎn)品。另外，過大尺寸例如1250或1000微米的顆粒可被除去以便留下更窄的粒度范圍。人們還認(rèn)識到，在制備工藝中得到的產(chǎn)品的粒度分布可通過控制工藝參數(shù)被變化。因此，在結(jié)晶方法中，通過控制在結(jié)晶器中相對于生長的晶核形成速度和避免或減少預(yù)制核的加入，可以增加所得產(chǎn)品的平均粒度。
在另外不同的方法中，具有平均粒度低于500μ的過碳酸鈉的粒度分布可通過顆粒的造粒/附聚工藝增加至所需的范圍，一般是借助于公知堿性材料的附聚/造粒助劑的水溶液，將其噴在在常規(guī)設(shè)備例如造粒槽中的過碳酸鹽上。例如，在適合于造粒的工藝條件下，用于過碳酸鈉的水溶性涂覆試劑例如硅酸鹽是適合使用的，以使過碳酸鹽顆粒粘合起來而不是簡單地形成涂層。
特別優(yōu)選使用通過以下所述方法生產(chǎn)的結(jié)晶過碳酸鈉，在該方法中分粒器與結(jié)晶器是一整體，操作分粒器使得大于或小于所需最小尺寸的顆粒在分粒器中分離出，收集較大的顆粒作為產(chǎn)品，而較小的顆粒返回到結(jié)晶器中，在那里它們由于從溶液中沉積了另外的過碳酸鈉結(jié)果會生長，一般是通過向結(jié)晶器的飽和或超飽和過碳酸鈉溶液中加入鹽析試劑，并且增大的顆粒流回到結(jié)晶器中。這種結(jié)合型的分粒器/結(jié)晶器是特別有利的，這在于通過適當(dāng)?shù)牟僮骺刂?，可以在生產(chǎn)過程中控制顆粒的測粒術(shù)而不用必須使用外表面和由此附加的分粒方法。該產(chǎn)品通常具有類似于“正?！钡念w粒分布，這種分布取決于使用的裝置類型，通常差值在約0.6-約0.9。該產(chǎn)品通常顯示其顆粒的至少80％，一般是至少90％(重量)在+/-50％平均粒度范圍內(nèi)，具有平均粒度大于600至1000，在許多實例中平均粒度為650-850微米。
能夠生產(chǎn)具有所需粒度范圍的過碳酸鈉的另外方法包括結(jié)晶方法，其是在亞化學(xué)計算的過氧化氫與碳酸鈉的比例下操作，特別是比例在0.8-1.2∶1范圍，循環(huán)至結(jié)晶器的母液低于在碳酸鹽中的飽和度，結(jié)晶在沒有加入鹽析試劑下進(jìn)行。
有利的是，該工藝避免使用鹽析試劑如氯化鈉，其容易與過碳酸鈉共沉淀，特別是避免使用鹽析試劑的工藝可生產(chǎn)具有高純度的產(chǎn)品，例如具有Avox至少14.5％，在一些實例中，Avox至少14.8％。
以上的這種結(jié)晶工藝可使用穩(wěn)定劑和晶體晶形改良劑例如硅酸鈉、聚膦酸、磷酸鹽和均或共聚的丙烯酸鹽按現(xiàn)有技術(shù)公知的方法正常進(jìn)行，盡管當(dāng)不使用鹽析時具有顯著的優(yōu)點，但這使得過氧化物的殘留濃度比在氯化物鹽析的工藝中高。在許多實例中，所得到的產(chǎn)品具有光滑的球形，這促使緊密堆積和使得在標(biāo)準(zhǔn)自由流動堆密度實驗中其堆密度落在800-1100g/1000g范圍。
另外，例如當(dāng)顆粒過碳酸鈉是通過從過碳酸鈉溶液中蒸發(fā)載流體得到的，或蒸發(fā)反應(yīng)物的溶液就地形成過碳酸鈉時，它們分別被噴入過碳酸鈉顆粒床中，例如該床被向上流動的干燥惰性氣體如空氣流化，該工藝操作可繼續(xù)進(jìn)行直至得到所需的顆粒，其至少具有最小的尺寸，其平均粒度至少在500-1000微米的寬范圍。在這種流化床工藝中，可以選擇操作條件，降低或減少在該床中由于所存在顆粒就地物理分裂而形成的核體，和減少外部生產(chǎn)的核體的加入，由此再一次促使具有更大粒度產(chǎn)品的形成。
在本發(fā)明組合物中使用的過碳酸鈉的第二重要特征是其從潮濕大氣中吸收水分的程度/速度。這里包括在例舉說明的組合物和比較組合物中所述的，過碳酸鈉吸收水分的能力是通過以下實驗測定直徑9em深lcm的陪替氏培養(yǎng)皿放在一個4個砝碼的十進(jìn)位天平上精確稱重(W1)。干燥的過碳酸鈉樣品(約5g)放在陪替氏培養(yǎng)皿上，溫和地攪動以產(chǎn)生覆蓋在該培養(yǎng)皿底部的平坦顆粒層，在同樣的天平上再次稱重(W2)。陪替氏培養(yǎng)皿上的樣品放于約3M高、寬和長的室內(nèi)儲存，在受控的恒溫加熱器控制的32℃下，在大氣壓中和在80％相對濕度(RH)下保持24小時，該濕度是在濕度檢測器控制下通過注入細(xì)液滴水霧得到的，在同樣的天平上稱重(W3)。蓋上護(hù)罩，使樣品得到保護(hù)避免霧氣。
過碳酸鈉的吸濕度按以下計算
根據(jù)其制備方法，在該實驗中過碳酸鈉的吸濕度可在非常寬的范圍內(nèi)變化，從低數(shù)值，即低于10g/1000g如1-5g/1000g，高至100-200g/1000g范圍數(shù)值，后者產(chǎn)品在本發(fā)明的范圍之外。其它的制備方法可產(chǎn)生在該實驗中具有吸濕度在15-30g/1000g之間的產(chǎn)品。盡管選擇具有較低(即最高至15g/1000g)或特別是最低吸濕度的產(chǎn)品是優(yōu)選的，但它們在沸石組合物中的使用是按照本發(fā)明。
已發(fā)現(xiàn)吸濕度受例如用來促使過碳酸鹽結(jié)晶的鹽析試劑的影響。傳統(tǒng)上，最重要的鹽析試劑是氯化鈉，因為其易得并且對促進(jìn)結(jié)晶非常有效，但現(xiàn)發(fā)現(xiàn)，不利的是它的使用傾向于提高吸濕度。因此，為了控制過碳酸鈉自身的吸濕度，特別需要控制鹽析試劑中氯化鈉的比例以提供最多不超過最小百分率的該鈉鹽(按摩爾計算)，例如不超過10％。特別理想的是主要使用無氯的鹽析試劑，即氯不超過雜質(zhì)量。在制備具有所需低吸濕度特征的過碳酸鈉的某些特定優(yōu)選方法中，使用硫酸鈉作為鹽析試劑。在其它特別適合的制備具有低吸濕度產(chǎn)品的方法中，結(jié)晶可在無或基本上無任何添加的鹽析試劑下進(jìn)行，例如在EP-A-0703190中描述的方法中省去了鹽析試劑。
人們一致認(rèn)為如果使用涂覆試劑，至少使用部分涂覆試劑來使可接受的固有過碳酸鈉成粒，以使其平均粒度增加至高于500μm，則對在涂覆試劑中存在氯化物需要相應(yīng)限制。
人們將認(rèn)識到，對過碳酸鈉制造商特別有利的是使用下述的過碳酸鈉生產(chǎn)方法，即可控制產(chǎn)生同時具有低吸濕度和平均在500-1000微米范圍的窄的粒度分布的產(chǎn)品的生產(chǎn)方法。這種生產(chǎn)方法與過碳酸鹽的結(jié)晶相結(jié)合，在本文所述的組合型結(jié)晶器/分粒器中進(jìn)行，使用硫酸鹽或其它類似的非氯化物的鈉鹽作為鹽析試劑。事實上，特別適合的一類方法是其中省去鹽析試劑的那些方法。
優(yōu)選可使用用于制備具有可接受的固有性質(zhì)的過碳酸鈉的一種類型設(shè)備，條件是適當(dāng)選擇鹽析試劑，如果使用的話，其描述在授予SolvayInterox SA的EP-A-703190中。
本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有至少2％，在許多實例中至少5％(重量)的滿足在實驗中具有平均粒度500-1000μ和吸濕度不超過30g/1000g這兩方面的過碳酸鈉。按組合物重量計，通常其不超過40％，在許多實例中高至約25％。
人們會認(rèn)識到，滿足上述所定義的粒度和吸濕度這兩方面特征的過碳酸鈉可摻入到這種沸石或其它助洗的洗滌劑組合物中或任選地可作為用于涂覆的便利和優(yōu)選的基料，以便進(jìn)一步加強(qiáng)由涂覆賦予的牢固穩(wěn)定性。按過碳酸鈉計，這種涂覆量通常選擇在0-20％w/w范圍，優(yōu)選用量通常選擇在1-5％w/w范圍。特別合乎需要的是所選擇的涂覆材料使得固有過碳酸鈉獲得的穩(wěn)定性增加，而不是改善。因此，優(yōu)選使用不包括可溶性鹵化物，例如特別是氯化鈉的涂覆試劑，或不使用超過可接受的上限量，例如按過碳酸鈉重量計，不超過約2.5％。在關(guān)于氯化物限制條件下，涂覆材料通常優(yōu)選包括一種或多種選自以下的材料礦物或其它無機(jī)酸的堿金屬和/或堿土金屬，特別是鈉或可溶性鎂鹽，特別是硫酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽和/或聚合的磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽和相應(yīng)的硼酸。涂覆試劑可另外包括水溶性酸和金屬螯合劑鹽，例如氨基亞乙基聚羧酸鹽和氨基亞乙基聚亞甲基膦酸鹽類型，包括公知的EDTA、DTPA、EDTMPA和DTPMPA和/或羧酸或羥基羧酸螯合劑，例如檸檬酸、酒石酸或葡糖酸鹽。其它的組分可包括脂肪酸(例如高至C20)和/或相應(yīng)酰胺。
所述涂覆試劑的特定組合包括碳酸鹽/硫酸鹽，和硼酸或硼酸鹽與硫酸鹽，和以下a)與b)的混合物，a)硫酸鹽、碳酸鹽/硫酸鹽、碳酸氫鹽、單獨的硼酸或硼酸鹽或與硫酸鹽、檸檬酸鹽或檸檬酸鹽/硫酸鹽的混合物，葡糖酸鹽或葡糖酸鹽/硫酸鹽，b)硅酸鹽和/或羧酸鹽或膦酸鹽金屬螯合劑。
在本發(fā)明組合物中可摻入寬范圍的沸石助洗劑，有時另外稱為硅鋁酸鹽助洗劑。適合的沸石通常證明具有高的鈣(或其它堿土金屬)(即水硬度)離子交換能力，表示為至少150mg當(dāng)量CaCO3/g，對于大多數(shù)優(yōu)選的沸石，它們的硬度交換能力為200-約350mg當(dāng)量CaCO3/g。
多數(shù)這種沸石通常符合經(jīng)驗通式Mz[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O，其中M表示堿金屬，優(yōu)選鈉，z和y均至少為6,y∶z的摩爾比是1∶1-2∶1,x至少為5，優(yōu)選10-約280。許多沸石是水合的，含有高至約30％(重量)水，例如在該材料中束縛約10％-約25％水。沸石還可以是多孔的，盡管大量優(yōu)選的沸石是結(jié)晶的。
雖然某些硅鋁酸鹽是天然存在的，但大多數(shù)是合成的。適合的被命名的公知結(jié)構(gòu)的結(jié)晶沸石和式子包括沸石A、沸石X、沸石B、沸石P、沸石Y、沸石HS、沸石MAP。
按組合物重量計，組合物中沸石的比例通常是至少5％，在許多實例中至少10％。按組合物重量計，通常不大于約60％，通常不大于50％，在許多實例中不大于40％。
用于本發(fā)明的沸石可用能降低或減少隨后對組合物中漂白劑破壞的方法來制備，例如通過控制水分含量，優(yōu)選低于平衡量，例如在WO95/05445中描述的。
人們會理解，在對本發(fā)明的變化中，盡管本發(fā)明在某一方面主要涉及含有一種或多種沸石助洗劑與選擇的過碳酸鹽的組合物，但通過以同樣的方法選擇用于與無定形或特別是層狀硅酸鹽結(jié)合的過碳酸鹽，可觀察到同樣的改善的過碳酸鹽穩(wěn)定性益處，所說的硅酸鹽是以相同的重量比例替代沸石，但就較小的規(guī)模來講，這有利于它們更溫和地與過碳酸鈉接觸。這種層狀結(jié)晶硅酸鹽通常符合經(jīng)驗式Na2SixO2x+1-yH2O或相應(yīng)的化合物，其中一個鈉離子被氫取代，其中x選自1.9-4,Y選自0-20，例如在EP-A-164514中公開的。在對本發(fā)明的變化中，這種層狀硅酸鹽是在無沸石下使用。
本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有一種或多種表面活性劑，通常其總含量為2％-40％，特別是5％-25％(重量)。
摻入到本發(fā)明固體組合物中的表面活性劑可選自粒狀或片狀的陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑，并其可以是天然皂或合成物。許多適合的表面活性劑描述在由A Davidsohn和B MMilwidsky在1978年出版(第6版)的合成洗滌劑第2章中，GeorgeGodwin Ltd和John Wiley & Sons，本文引用作參考。不受這些表面活性劑的限制，代表性的細(xì)分類的陰離子表面活性劑是羧酸皂、烷基芳基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、直鏈烷烴磺酸鹽、羥基烷烴磺酸鹽、長鏈和OXO醇硫酸鹽、硫酸化的甘油酯、硫酸化的醚、磺基琥珀酸酯、烷烴磺酸鹽、磷酸酯、蔗糖酯和陰離子氟化表面活性劑；代表性的細(xì)分類的陽離子表面活性劑包括含有至少一個疏水烷基或芳烷基的季銨鹽或季吡啶鎓鹽，代表性的細(xì)分類的非離子表面活性劑包括長鏈烷醇與聚環(huán)氧乙烷或與苯酚的縮合物，或長鏈羧酸或胺或酰胺與聚環(huán)氧乙烷的縮合物，和相關(guān)的化合物，其中長鏈部分與脂肪族多元醇例如山梨糖醇縮合，或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷縮合產(chǎn)物，或脂肪酸烷醇酰胺和脂肪酸氧化胺；代表性類型的兩性/兩性離子表面活性劑包括锍和磷鎓鹽表面活性劑，其任選地被陰離子增溶基團(tuán)取代。按所存在的總表面活性劑的分?jǐn)?shù)表示，表面活性劑的比例通常是2/10-8/10陰離子表面活性劑、0-6/10非離子表面活性劑、和0-3/10其它的表面活性劑。
沸石不應(yīng)占本發(fā)明組合物的總助洗劑含量，事實上，在某些情況下完全不存在沸石。這種非沸石助洗劑含量可在助洗劑常規(guī)含量范圍內(nèi)，即約5％-60％。然而，必要的是，根據(jù)本發(fā)明，過碳酸鈉的選擇是靠通過雙選擇實驗，即規(guī)定的吸濕度和粒度分布。適合包括在本發(fā)明組合物中的其它洗滌劑助洗劑具體包括上述的層狀硅酸鹽、堿金屬磷酸鹽、特別是三聚磷酸鹽，但也可以是四焦磷酸鹽和六偏磷酸鹽，特別是以上每種的鈉鹽，堿金屬鹽，優(yōu)選碳酸鈉，堿金屬硅酸鹽和堿金屬，優(yōu)選硼酸鈉。還有一類可摻入的助洗劑包括有機(jī)螯合助洗劑，例如氨基聚羧酸鹽和氨基聚亞甲基膦酸鹽或羥基膦酸鹽，包括次氮基三乙酸鹽或三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四乙酸鹽或四亞甲基膦酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽或環(huán)己烷-1,2-二胺四亞甲基膦酸鹽，通常完全或部分是鈉鹽形式。羧酸鹽螯合助洗劑包括單體羧酸鹽和低聚合的羧酸鹽，包括二醇酸和醚衍生物，琥珀酸和酒石酸的鹽和衍生物，檸檬酸鹽，琥珀酸鹽的羧基衍生物和聚天冬氨酸鹽。其它包括乙烷或丙烷四羧酸鹽和各種磺基琥珀酸酯。這種螯合助洗劑可使用相對少量，作為增強(qiáng)助洗劑和氧穩(wěn)定劑，例如1％-10％。包括螯合助洗劑在內(nèi)的其它助洗劑的含量由組合物制造商自由決定，按重量計，總共它們高至不超過約40％，在許多實例中，約5％-約20％(重量)。
本發(fā)明洗滌劑組合物另外和任選的組分可包括抗再沉積劑和污垢懸浮劑、漂白活化劑、熒光增白劑、污垢解脫劑、泡沫控制劑、酶、織物柔軟劑、香料、染料和加工助劑。該任選的組分總計通常占組合物重量的高至約20％，通常高至10％(重量)，不包括另外的加工助劑在內(nèi)，如果需要，其為組合物重量的0-30％(重量)。
抗再沉積劑/污垢懸浮劑通常選自纖維素的甲基、羧甲基或羥乙基衍生物，或聚乙烯吡咯烷酮，和選自多羧酸聚合物例如馬來酸酐與異丁烯酸、乙烯或甲基乙烯醚的共聚物。優(yōu)選存在至少0.5％，通常1％-5％這種試劑。
可包括的漂白活化劑通常是O-?；騈-酰基化合物，其通過與過碳酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生過氧酸。適合的活化劑類型包括活化劑a1-a20，其描述在EP-A-0565017中，列為本文參考文獻(xiàn)。特別的或顯著的活化劑包括TAED、SNOBS和其異壬糖基(isonoyl)類似物、TAGU和糖酯。當(dāng)使用時，這種活化劑通常與過碳酸鹽的當(dāng)量摩爾比是2∶1-1∶10，通常在約1∶1或1∶5-1∶8。在許多實例中，這相當(dāng)于按組合物重量計，含量為1％-8％，特別是2％-6％。使用者還可預(yù)期摻入鎂、鈷或鈦配合物中的一種，其另外被稱為促進(jìn)劑，根據(jù)公開的文獻(xiàn)，任選地加入鈣促進(jìn)劑。
熒光增白劑通常選自適當(dāng)取代的氨基芪，特別是三嗪氨基芪。
污垢解脫劑通常選自對苯二酸與聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷的共聚物。
泡沫抑制劑通常是聚硅氧烷或烷基化的聚硅氧烷材料或細(xì)的二氧化硅氣凝膠或干凝膠。
酶可選自淀粉酶，中性或堿性的蛋白酶、脂肪酶、酯酶和纖維素酶，其可由商業(yè)提供。
織物柔軟劑包括綠土粘土類和水不溶性的叔胺，有時與長鏈季銨鹽和/或高分子量聚環(huán)氧乙烷結(jié)合使用。這種試劑的總量通常在5％-15％(重量)范圍，提供約0.1％-2％(重量)有機(jī)成分。
加工助劑通常選自硫酸鈉和/或鎂。在濃縮或超濃縮組合物中，它們通常占相對少量，最高至約5％，但在傳統(tǒng)的粉劑中，按組合物重量計，它們通常占20％-40％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物通常通過將粒狀過碳酸鈉和有時部分沸石與其余組分的預(yù)制混合物干混來制備。非過碳酸鹽/沸石組分的混合物可按常規(guī)方法通過噴霧干燥那些組分的料漿形成粒狀混合物或通過附聚得到。
人們還認(rèn)識到，通過雙實驗方法選擇摻入被助洗的洗滌劑組合物中的過碳酸鈉的益處可同樣適用于其它含有相似助洗劑的被助洗組合物中，例如漂白添加劑組合物，其一般含有至少5％的重量比通常為5∶1-1∶5的助洗劑和過碳酸鹽。
洗滌劑組合物是大規(guī)模生產(chǎn)的，這使得在實施中其組分例如過碳酸鈉需要大量儲存，并大量運(yùn)輸至儲藏庫/洗滌劑生產(chǎn)場所。在洗滌劑組合物中最好使用例如上述的那些過碳酸鈉，它們是在結(jié)晶器或結(jié)晶器分粒器中制備的，沒有加入氯化物或在許多實例中，特別是沒有加入任何鹽析試劑，其可生產(chǎn)或可進(jìn)行分粒生產(chǎn)出具有上述所需粒度范圍和分布的顆粒產(chǎn)品。特別優(yōu)選地是選擇具有非常低的熱釋放速率的這種產(chǎn)品。能使得用不同方法和在不同地區(qū)生產(chǎn)的產(chǎn)品間進(jìn)行比較的有代表性數(shù)據(jù)可通過以下方法得到，首先使過碳酸鹽樣品在保持在40℃的恒溫容器中，在封閉的玻璃管中經(jīng)過7天老化過程，由此得到過碳酸鹽基本平穩(wěn)的熱釋放值。這里所示的這種老化是指產(chǎn)品經(jīng)過7天老化。然后將這種產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至型號為LKB 2277的微量熱儀中，也稱為熱活性監(jiān)測器，由Thermometric Limited,Sweden銷售。該熱量是樣品經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)時間，這里是16小時，并在標(biāo)準(zhǔn)實驗溫度下，這里是40℃，從樣品中釋放并測定的熱量。經(jīng)對比，由包括氯化物鹽析的濕法得到的一般產(chǎn)品在該16小時的實驗中可通常釋放5-7μW/g，而本發(fā)明工藝產(chǎn)品通常釋放熱低于3μW/g，通常至少0.5μW/g，在許多實例中是1-2μW/g。具有較低釋放熱的本發(fā)明產(chǎn)品能使過碳酸鈉在更不利的條件下使用和存放，例如在較熱的氣候下，或減少了用于除去熱的預(yù)防設(shè)備方面的投資。
選擇摻入洗滌劑組合物中的具有以下特征的PCS產(chǎn)品具有實際意義，該產(chǎn)品不僅具有大的粒度，優(yōu)選具有低于1的窄差值和低于30g/1000g的低MPU，而且具有經(jīng)7天老化低于3μW/g的低LKB。
已描述了通常意義的本發(fā)明，其具體的實施方案通過用實例的方法被更詳細(xì)地描述。
在這些實例和對比例中，測定吸濕度和粒度分布，并作為選擇過碳酸鈉的依據(jù)。所示的吸濕度值是通過在本文上述的80％相對濕度和32℃的實驗下得到的。
分別在實施例1-3中使用的過碳酸鈉是通過將Solvay Interox生產(chǎn)的并具有低吸濕度的大量過碳酸鈉樣品通過一組具有所示網(wǎng)孔尺寸的篩網(wǎng)篩分成三部分得到的。同樣在對比例R1-R3中使用的過碳酸鈉是通過將不同生產(chǎn)的具有更高吸濕度的過碳酸鈉通過相同的一組篩網(wǎng)篩分成三部分得到的。這三對相應(yīng)部分，1和R1,2和R2,3和R3的平均粒度是相似的。
實施例1-3的過碳酸鈉是通過結(jié)晶方法得到的，其中處于飽和或接近飽和的過碳酸鈉大量水溶液是通過以下方法得到的，首先使過氧化氫和碳酸鈉的溶液反應(yīng)，然后加入無氯化物的鹽析試劑，即硫酸鈉，以便促使從中過碳酸鈉的結(jié)晶和沉淀。該結(jié)晶方法在包括位于上部的并與分粒器相連的結(jié)晶器的組合型設(shè)備中進(jìn)行。溶液通過分粒器和結(jié)晶器向上流動，有部分被循環(huán)至分粒器底部。硫酸鈉鹽析試劑降低了加入到結(jié)晶器中的過碳酸鈉溶液的溶解性，由此引起一些成核作用并還使過碳酸鹽沉積在存在于結(jié)晶器中的過碳酸鹽顆粒上。隨著顆粒在結(jié)晶器中的成長，它們傾向在重力影響下落至分粒器底部。包括主要至少400微米直徑的顆粒的產(chǎn)品從結(jié)晶器的底部取出。鑒于過碳酸鈉顆粒隨著其粒度的增加脫離結(jié)晶器的趨勢，而不是在那里保留進(jìn)一步增加粒度，所得的產(chǎn)品傾向于比常規(guī)制備過碳酸鈉的“濕”結(jié)晶方法得到的產(chǎn)品具有更緊密的粒度分布。因此，雖然未篩分的產(chǎn)品具有平均粒度在600-650微米范圍，但相對有少量的高于800微米直徑的顆粒。該產(chǎn)品通過熱空氣干燥。
在對比組合物中，過碳酸鈉是在通過Solvay Interox的工業(yè)上操作的“濕”制備方法中得到的，其中過碳酸鈉與過氧化氫溶液反應(yīng)形成過碳酸鈉的濃縮溶液，在溶液中存在作為鹽析試劑的氯化鈉，該混合物被冷卻，由此形成結(jié)晶過碳酸鹽。同樣，該對比產(chǎn)品是通過熱空氣干燥。
在實施例和對比例中，洗滌劑組合物是通過將10％ w/w過碳酸鈉與90％(重量)含約30％ w/w的沸石A(Na)的基料洗滌劑組合物進(jìn)行干混得到的。
將混合組合物樣品(50g)轉(zhuǎn)移至封閉的聚乙烯涂覆的紙箱中，該紙箱在溫度和濕度受控于80°F(26.7℃)和80％相對濕度的室內(nèi)儲存6周。在儲存期的開始和最后使用標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鉀滴定方法測定組合物的可得氧量(Avox)，在最后保留的Avox按起始值的百分?jǐn)?shù)表示。表1
由表中可得知，通過使用固有地具有平均粒度約500或更高值并具有低吸濕度的過碳酸鈉，其在沸石助洗劑存在下具有的穩(wěn)定性明顯和在某種程度上高于如果只單獨選擇兩個參數(shù)中的一個參數(shù)所得的結(jié)果。特別是，將觀測到具有非常相似的粒度范圍/分布的過碳酸鹽的穩(wěn)定性明顯不同，即使由EP451893公開內(nèi)容，具有相同粒度范圍的產(chǎn)品(由于已被涂覆改善了穩(wěn)定性)預(yù)期同樣具有非常相似的結(jié)果；例如在Ex2中產(chǎn)品的穩(wěn)定性是C2中產(chǎn)品的兩倍。與具有高吸濕度的過碳酸鹽相比，通過使用具有低吸濕度的過碳酸鹽在Avox保留方面得到了改善，在該實驗中這種改善固定在約14-18％范圍。這可通過將樣品與相同粒度部分進(jìn)行比較得知，例如Ex2與C2，同樣由選擇更大顆粒所得到的改善保持在14％-18％范圍，這可由比較實施例Ex1，Ex2和Ex3的結(jié)果得知。
該結(jié)果清楚地證明了根據(jù)對吸濕度和粒度的雙測定來選擇過碳酸鈉的方法是選擇固有適合于摻入洗滌劑組合物中的過碳酸鈉的實際方法，即對用于實施例1和2中物質(zhì)的選擇。
在另外的一組實驗中，同樣類型的過碳酸鈉樣品，即在篩分之前在實施例1-3中使用的并在相關(guān)實驗中具有吸濕度10g/1000g的樣品與預(yù)期作為涂覆試劑的細(xì)顆粒材料接觸。發(fā)現(xiàn)與碳酸鈉、硫酸鈉和硅酸鈉的接觸作用，甚至在5％的這種材料作用下也不能將相關(guān)的穩(wěn)定性測定值(吸濕度)增加至高于約15g/1000g，但存在5％的氯化鈉使得吸濕度增加至超過100g/1000g，這證明抑制過量氯化物的存在對于在隨后的涂覆操作中保持本發(fā)明所選擇的過碳酸鹽的固有穩(wěn)定性益處十分重要。
在另外的實驗中，測定顆粒混合物形式的過碳酸鈉樣品在含有顆粒沸石A(Na鹽)和層狀硅酸鹽(SKS-6)作為助洗劑的洗滌劑組合物中的Avox穩(wěn)定性。該實驗在蠟質(zhì)層壓的盒中，在32℃和80％相對濕度下進(jìn)行。在實驗4中，過碳酸鈉用基本上類似于制備在實施例1-3中使用的產(chǎn)品的方法來制備，即使用硫酸鈉鹽析試劑的組合型結(jié)晶器/分粒器，但控制操作條件以產(chǎn)生具有平均粒度約750μ和吸濕度＜10g/1000g的產(chǎn)品。在實驗5中，將實驗4中使用的另外過碳酸鈉樣品用50/50w/w碳酸鈉和硫酸鈉的混合物涂覆，這種涂覆是通過在實驗室規(guī)模的攪拌混合器中，在約25℃-30℃下，將該顆粒過碳酸鹽用濃縮的涂覆試劑水溶液潤濕，以提供總干重3％涂覆試劑，并在流化床干燥器中干燥潤濕的過碳酸鹽。
在實驗C6(對比)中，所使用的過碳酸鈉是通過采用用氯化物鹽析試劑制備的常規(guī)“濕床”產(chǎn)品(吸濕度約100g/1000g)并用與實驗5中相同方法，用50/50w/w碳酸鈉和硫酸鈉的混合物涂覆該顆粒物質(zhì)(總干重3％涂覆試劑)得到的，所得到的物質(zhì)具有平均粒度約720μ。在6周儲存后，該實驗產(chǎn)品回收的Avox分別是實驗443％實驗565％實驗C6 32％由以上數(shù)據(jù)可得知，在沸石/層狀硅酸鹽存在下，在實驗4中未涂覆的過碳酸鹽明顯地比實驗C6中的涂覆產(chǎn)品更穩(wěn)定，這證明滿足根據(jù)本發(fā)明的參數(shù)的適合組合，則相對于常規(guī)得到的甚至在涂覆后具有相同粒度的過碳酸鹽，可得到穩(wěn)定性改善的產(chǎn)品。再者，可得知實驗4中的過碳酸鹽是用于后續(xù)涂覆的特別適合的基料，這是因為涂覆還進(jìn)一步增強(qiáng)了過碳酸鹽的穩(wěn)定性。即使在實驗5和6中涂覆量是相同的，滿足本發(fā)明組合物粒度和吸濕度標(biāo)準(zhǔn)的涂覆產(chǎn)品的穩(wěn)定性好于對比涂覆產(chǎn)品的兩倍。
實施例7和對比例8在該實施例中，對過碳酸鈉兩種樣品進(jìn)行粒度和吸濕度實驗，所說的過碳酸鈉是通過在低濃度二膦酸穩(wěn)定劑、硅酸鈉、聚丙烯酸鹽和焦磷酸鹽晶形調(diào)節(jié)劑存在下，但不存在鹽析試劑下，通過過氧化氫的濃縮溶液和大量的碳酸鈉之間的反應(yīng)并從中沉淀得到的。
用與本文上述相同方法進(jìn)行吸濕度實驗，在24小時儲存后，得到的結(jié)果是14.1和10.7g/kg，證明它們在可接受的低于30g/kg的范圍。通過一組標(biāo)準(zhǔn)篩篩分，得到粒度分布，顯示平均粒度分別為723和747μm，低于425μm的顆粒少于7％。該產(chǎn)品通過該選擇方法。
作為對比，在C8中，對使用常規(guī)鹽析方法得到的商業(yè)上可購得的過碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行同樣實驗。該對比例在24小時的吸濕度為122g/kg，具有平均粒度465μm，該樣品沒有通過該選擇方法。
該實施例和對比例產(chǎn)品的另外樣品然后與基準(zhǔn)洗滌劑A按重量比15％∶85％混合，并在內(nèi)部保持在32℃的衡定溫度和80％相對濕度下的聚乙烯涂覆的盒中儲存。用標(biāo)準(zhǔn)滴定方法定期測量組合物的活性氧含量，并與初始測定值比較，以測定所保留的活性氧比例。
洗滌劑A含有約7.5％直鏈烷基苯磺酸鈉、25％沸石A、4％乙氧基化牛油醇、3％皂、5％SIK泡沫抑制劑、9％碳酸鈉、6％硫酸鈉和多種洗滌劑附加組分，包括少量蛋白酶、污垢再沉積劑、熒光增白劑。表2
由表2可得知，根據(jù)雙實驗方法選擇的過碳酸鈉證明具有明顯優(yōu)異的穩(wěn)定性。
對其它含有沸石、漂白活化劑四乙酰乙二胺(3％)的洗滌劑組合物進(jìn)行進(jìn)一步的實驗，證明根據(jù)雙重實驗方法選擇的過碳酸鈉所保留的Avox時間長于不滿足雙重實驗的過碳酸鈉。
實施例9和對比例10在該實施例中，對用與實施例7相同的一般方法制備的過碳酸鈉的另外樣品進(jìn)行實驗。在該吸濕度實驗中，在24小時內(nèi)吸收7.6g/kg。按實施例7的方法測定粒度，顯示平均粒度716μm,10％的顆粒低于425μm。因此，該樣品通過了雙重實驗。
對在對比例8中描述的過碳酸鈉的另外樣品實驗其在洗滌劑組合物B中的穩(wěn)定性，20％的過碳酸鈉與80％的基料洗滌劑混合，按與實施例7的相同方法進(jìn)行實驗。
基料洗滌劑B含有約8％直鏈烷基苯磺酸鈉、3％乙氧基化牛油醇、3％皂、44％三聚磷酸鈉、7％硅酸鈉、20％硫酸鈉和抗污垢再沉積劑和少量螯合劑。表3
由表3可得知，選擇固有地通過該雙實驗的過碳酸鈉的益處在用磷酸鹽助洗劑助洗的組合物中也是明顯的，盡管差異不如沸石助洗的組合物大。
在實施例9中描述的過碳酸鈉的另外樣品按實施例5中描述的方法用3％(重量)碳酸鈉/硫酸鈉(但2∶1)涂覆。然后在與實施例7相同的條件下，實驗所得到的產(chǎn)品在基準(zhǔn)洗滌劑A中的Avox穩(wěn)定性。發(fā)現(xiàn)在6周儲存后，70％的Avox被保留，這說明涂覆進(jìn)一步改善了固有地通過雙實驗的過碳酸鈉核的儲存質(zhì)量。
實施例11-13在該實施例中，通過將由操作結(jié)晶方法得到的過碳酸鈉干混入預(yù)制的其余組分混合物中制得洗滌組合物，在所說的結(jié)晶方法中，過碳酸鈉由含有摩爾比為0.85∶1的過氧化氫和碳酸鈉的溶液中沉淀出，并且不向其中加入附加的鹽析試劑，該產(chǎn)品具有經(jīng)7天老化的性質(zhì)，在16小時內(nèi)熱釋放(LKB)＜3μW/g，吸收的水(MPU)為10g/1000g,mps(平均粒度)為770μ(差值1.0)，堆密度(BD)920g/1000g。其中的組分和相應(yīng)的比例列于以下表4中。
在表4中，ABS表示烷基苯磺酸鈉、AEO表示醇乙氧基化物、其它表面活性劑包括皂、和/或陽離子表面活性劑，漂白活化劑是四乙酰乙二胺或壬?；蛞阴；醣交撬徕c，和洗滌劑添加劑包括一種或多種多羧酸鹽或聚膦酸鹽螯合助洗劑，起抗污垢再沉積劑作用的一種或多種纖維素衍生物，PVP和/或馬來酸酐共聚物，氨基芪熒光增白劑、著色劑和香料，和任選的淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶、酯酶或纖維素酶。表4
在洗滌劑工業(yè)保持有效的公知的范圍內(nèi)，通過變化以上所列組分的量和通過用烷基硫酸鹽、醇硫酸鹽、硫酸甘油酯或琥珀酸酯或磷酸酯代替全部或部分個別組分，例如代替全部或部分ABS，和/或通過用乙氧基化烷基酚、PEO/PPO共聚物或脂肪酸/酰胺多元醇代替至少部分AEO，和/或用SKS6或MAP沸石和/或用部分硅酸鈉代替沸石4A，和/或用四磷酸鈉代替至少部分三聚磷酸鈉，和/或用氯化鈉代替稀釋劑硫酸鈉可得到類似組合物。
通過使用以下過碳酸鹽產(chǎn)品(P1和P2)，分別可變化加入每個實施例11-13的組合物中的過碳酸鈉，所說的以下過碳酸鹽產(chǎn)品是在操作的結(jié)晶器中沒有鹽析試劑下得到的，其固有地滿足低熱釋放、低吸濕度和可接受的平均粒度參數(shù)。表5
可用于代替產(chǎn)品P2或P3的PCS的另外實例(P4-P7)包括在相同設(shè)備中，在變化的操作條件下，而仍避免加入鹽析試劑下制備的產(chǎn)品，其具有可接受的低MPU(＜30g/1000g)和經(jīng)7天老化在16小時內(nèi)LKB＜3μW/g和在表6中列出的其它物理性質(zhì)。表6
通過使用作為被涂覆的核的固有地可接受的這種產(chǎn)品可進(jìn)一步變化PCS，例如涂覆2-5％w/w(特別是3％)的硫酸鈉/碳酸鈉、硼酸鈉/硅酸鈉，或以酸性形式接觸的涂覆試劑，例如硼酸與中性鹽例如硫酸鈉和/或氯化鈉的混合物，和任選地能與氧-硼化合物形成配合物的羧酸和/或羥基羧酸，或主要使用含加入硫酸鈉的母液，Na2CO3∶Na2SO4的摩爾比為1∶2-2∶1。
該組合物將證明過碳酸鈉的分解速率是變化的，但與使用不滿足低熱釋放和大顆粒雙特征之一或兩者的PCS相比，它們都具有可使用易大量存放的PCS益處和由大顆粒提供的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1．一種洗滌劑組合物，其含有沸石助洗劑和過碳酸鈉，特征在于過碳酸鈉固有地具有平均粒度500-1000微米，粒度低于350微米的過碳酸鈉不多于20％(重量)，和當(dāng)在80％相對濕度和32℃下測定時，24小時后其吸濕度不大于30g/1000g樣品。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉固有地具有平均粒度500-850微米，優(yōu)選600-850微米。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉在實驗中固有地具有吸濕度不大于15g/1000g。
4．根據(jù)上述任意權(quán)利要求的洗滌劑組合物，特征在于具有這種固有粒度和吸濕度特征的過碳酸鈉被1-20％，優(yōu)選2-5％(重量)無機(jī)和/或有機(jī)覆層涂覆。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，特征在于涂層不含氯化物或含有按過碳酸鈉重量計不超過2.5％(重量)氯化物(按NaCl計算)。
6．根據(jù)上述任意權(quán)利要求的洗滌劑組合物，特征在于其含有2-40％，優(yōu)選5-25％(重量)過碳酸鈉。
7．根據(jù)上述任意權(quán)利要求的洗滌劑組合物，特征在于其含有5-60％，優(yōu)選10-30％沸石助洗劑。
8．根據(jù)上述任意權(quán)利要求的洗滌劑組合物，特征在于其含有一種或多種活化劑，其在水溶液中與過碳酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生過氧酸。
9．根據(jù)上述任意權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中具有吸濕度高至30g/1000g的過碳酸鈉是通過從其鹵化物限制飽和的水溶液中結(jié)晶得到的。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉是通過加入非鹵化物的鈉鹽試劑由溶液中結(jié)晶。
11．根據(jù)權(quán)利要求9的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉在無鹽析試劑下由溶液中結(jié)晶。
12．根據(jù)任意權(quán)利要求9-11的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉被分粒以除去小粒度和大粒度顆粒，并保持產(chǎn)品具有權(quán)利要求1的粒度特征。
13．根據(jù)權(quán)利要求12的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉的結(jié)晶和分粒是在分粒結(jié)晶器中進(jìn)行。
14．一種摻入過碳酸鈉的被助洗的洗滌劑組合物，特征在于過碳酸鈉固有地具有平均粒度500-1000微米，粒度低于350微米的過碳酸鈉不多于20％(重量)，和當(dāng)在80％相對濕度和32℃下測定時，24小時后其吸濕度不大于30g/1000g樣品。
15．根據(jù)權(quán)利要求14的洗滌劑組合物，特征在于其含有磷酸鹽助洗劑。
16．用于摻入沸石助洗的洗滌劑組合物中的過碳酸鈉，特征在于其固有地具有平均粒度500-1000微米，粒度低于350微米的過碳酸鈉不多于20％(重量)，和當(dāng)在80％相對濕度和32℃下測定時，24小時后其吸濕度不大于30g/1000g樣品。
17．用于摻入含助洗劑的組合物中的過碳酸鈉，特征在于其固有地具有平均粒度500-1000微米，粒度低于350微米的過碳酸鈉不多于20％(重量)，和當(dāng)在80％相對濕度和32℃下測定時，24小時后其吸濕度不大于30g/1000g樣品。
18．一種選擇用于摻入含助洗劑的組合物中的過碳酸鈉的方法，特征在于按以下順序步驟進(jìn)行1)測定其粒度分布，確定其平均粒度和低于350微米的重量分?jǐn)?shù)，除去平均粒度在500-1000微米范圍外的物質(zhì)或大于20％(重量)的低于350微米的物質(zhì)；和2)測定在32℃和80％相對濕度下進(jìn)行24小時的實驗中，由該物質(zhì)吸濕的程度，并除去吸濕度大于30g/1000g物質(zhì)的材料。
19．根據(jù)權(quán)利要求17的方法選擇的過碳酸鈉。
20．根據(jù)任意權(quán)利要求1-15的組合物，特征在于過碳酸鈉經(jīng)7天老化，在40℃下，在16小時內(nèi)熱釋放低于3μW/g。
21．一種含有過碳酸鈉的洗滌劑、漂白劑或漂白添加劑組合物，特征在于過碳酸鈉具有平均粒度500-1200μm，和經(jīng)7天老化，在16小時內(nèi)熱釋放低于3μW/g。
22．根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，特征在于其含有沸石助洗劑。
全文摘要
過碳酸鈉在被助洗的組合物中,特別是用沸石助洗的洗涂劑組合物中呈現(xiàn)分解傾向。這種傾向可通過選擇過碳酸鈉得到改善,所選擇的過碳酸鈉固有地具有平均粒度500－1000微米,粒度低于350微米的過碳酸鈉不多于20%(重量),和當(dāng)在80%相對濕度和32℃下測定時,24小時后其吸濕度不大于30g/1000g樣品。適合的過碳酸鈉可最方便地通過在結(jié)晶器/分粒器中由大量過碳酸鈉飽和溶液結(jié)晶制備,其中不使用常規(guī)的氯化物鹽析試劑。
文檔編號C11D3/06GK1219961SQ97194976
公開日1999年6月16日 申請日期1997年3月27日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月27日
發(fā)明者A·P·詹姆斯, G·R·霍恩, R·勒斯勒, S·帕瓦內(nèi), R·帕迪尼, P·L·德里 申請人:比利時索爾維因特羅斯公司