專利名稱：織物柔軟劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)良存儲(chǔ)穩(wěn)定性的織物柔軟劑組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及液態(tài)織物柔軟劑組合物。
背景技術(shù)：
織物柔軟劑組合物，特別是在洗衣房洗滌的漂洗作業(yè)中采用的織物柔軟劑組合物對(duì)使用者來說已知可使之具有柔軟和舒適的手感。這類組合物可以是兩種形式含有大于10％重量的織物軟化劑的濃縮組合物和含有少于10％重量的織物軟化劑的稀釋組合物。
但是，這類組合物的使用者可接受的形式不僅取決于這些產(chǎn)物所具有的性質(zhì)，還取決于與之有關(guān)的外觀。因此該產(chǎn)物的粘度是這類市售產(chǎn)品的成功配方的重要方面，用戶首選中高粘度的穩(wěn)定介質(zhì)。所謂中高粘度是指當(dāng)織物柔軟劑組合物是稀釋狀態(tài)時(shí)為50cps到150cps的粘度，當(dāng)織物柔軟劑組合物是濃縮狀態(tài)時(shí)為30cps 90cps的粘度。
但是，采用稀組合物遇到的問題與濃縮組合物相反，濃縮物由于它們的高含量活性成分而具有“自增效粘度(self-building)”的，稀釋組合物存在相不穩(wěn)定和粘度的問題。對(duì)于已經(jīng)制備的稀釋產(chǎn)品或者對(duì)于被稀釋時(shí)的濃組合物也存在這類問題。
為此，增稠劑，例如聚丙烯酰胺、多糖或者聚氨基甲酸乙酯類增稠劑均已廣泛用于這類組合物。這類化合物公開在EP0422179和EP0309052。但是，采用這類增稠劑遇到的問題是對(duì)它們來說必須以高含量存在才能提供有效的增稠效果。當(dāng)采用高含量以解決這個(gè)問題時(shí)，會(huì)提高該制劑的成本。
締合聚合物類或交聯(lián)陽離子聚合物類的化合物即使在低濃度時(shí)，也是有效的增稠劑。這類化合物公開在EP0385789和EP0422179。但是，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)使用這類化合物不利于該產(chǎn)品存儲(chǔ)的相穩(wěn)定性和粘度性能，并且因此不利于產(chǎn)品的織物軟化性質(zhì)。
不拘于理論，可以認(rèn)為這類化合物可釋放陰離子，它們會(huì)使制劑的平衡失去穩(wěn)定。
當(dāng)軟化組合物含有電解質(zhì)時(shí)更有可能出現(xiàn)這類問題。
本申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)加入一種能夠螯合金屬離子的組分，尤其是特定量的組分可以解決這個(gè)問題。
增稠劑是指具有增稠性能的組分，亦即當(dāng)加入到織物柔軟劑組合物中時(shí)會(huì)在存在聚合物情況下比不存在聚合物情況下生成更高粘度組合物的一種化合物。所說范圍不包括具有去污力的組分，例如US4702857中所記載的。
因此本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供具有良好相穩(wěn)定性和粘度的組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供具有有效的軟化性能的軟化組合物。
本發(fā)明還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供軟化組合物，它允許使用電解質(zhì)而不破壞制劑的平衡。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種液態(tài)織物柔軟劑組合物，包括a)0.01％到10％重量的織物軟化劑組分，b)至少0.001％增稠劑，它選自ⅰ)締合聚合物，帶有親水主鏈并且連接在親水主鏈上的每個(gè)分子至少有兩個(gè)疏水基團(tuán)，ⅱ)交聯(lián)陽離子聚合物，它們由水溶性陽離子烯屬不飽和單體或者單體的混合物制備，這些單體由5到45ppm的含有聚乙烯官能團(tuán)的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，和ⅲ)它們的混合物，c)一種能夠螯合金屬離子的組分，它選自ⅰ)螯合組分，選自氨基羧酸、有機(jī)氨基膦酸組分及其混合物，ⅱ)多羧酸助洗組分，而不是ⅰ)中作為螯合組分限定的組分，包括至少兩個(gè)被不超過兩個(gè)碳原子彼此分開的羧基，和ⅲ)它們的混合物。
發(fā)明的詳細(xì)說明織物軟化劑本發(fā)明的一個(gè)基本組分是織物軟化劑組分。該織物軟化劑物質(zhì)可以選自陽離子型、非離子型、兩性或者陰離子型的織物軟化物質(zhì)。
這里的織物軟化劑組分的含量為0.01％到10％重量，優(yōu)選織物軟化劑組分是該組合物的1％到5％重量。
一般說來，這類組合物含有水溶性季銨織物軟化活性成分，最常用的是具有雙長鏈烷基氯化銨。
近年來，越來越需要更利于環(huán)保的物質(zhì)，并且已有快速生物降解的季銨化合物來代替常規(guī)使用的雙長鏈氯化銨。這類季銨化合物含有例如被羧基的官能團(tuán)中斷的長鏈烷(烯)基。這些物質(zhì)和含有它們的織物柔軟劑組合物公開在大量的出版物上，例如EPA040562和EPA239910。
季銨化合物和其胺前體具有下面的通式(Ⅰ)或者(Ⅱ)
或
Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或者T3；R2是(CH2)m-Q-T4或者T5或者R3；R3是C1-C4烷基或者C1-C4羥烷基或者H；R4是H或者C1-C4烷基或者C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5分別是C11-C22烷基或者鏈烯基；n和m是從1到4的整數(shù)；和X-是適合軟化劑的陰離子。
適合軟化劑的陰離子的非限定性實(shí)例包括氯根或者甲基硫酸根。
烷基或者鏈烯基、鏈T1、T2、T3、T4、T5必須含有至少11個(gè)碳原子，優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。該鏈可以是直鏈或支鏈。
牛脂是常用的并且廉價(jià)的長鏈烷基和鏈烯基物質(zhì)的原料。其中特別優(yōu)選的化合物是T1、T2、T3、T4、T5代表通常為牛脂的長鏈物質(zhì)的混合物。
適用于水性織物柔軟劑組合物的季銨化合物的特定實(shí)例包括1)N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；2)N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)氯化銨；
3)N,N-二(2-牛脂基-氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；4)N,N-二(2-牛脂基-氧-乙基羰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛脂基-氧-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；6)N,N,N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛脂基-氧-2-氧代乙基)-N-(牛脂基-N,N-二甲基-氯化銨)；和8)1,2-二牛脂基-氧-3-三甲基氨基丙烷氯化物；和上述任何物質(zhì)的混合物。
其中化合物1-7是通式(Ⅰ)化合物的實(shí)例；化合物8是通式(Ⅱ)化合物的實(shí)例。
特別優(yōu)選的是N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基氯化銨，其中牛脂鏈?zhǔn)侵辽俨糠植伙柡偷摹?br> 牛脂鏈的不飽和程度可以通過相應(yīng)脂肪酸的碘值(Ⅳ)來測(cè)定，在現(xiàn)在的情況下應(yīng)優(yōu)選在5到100的范圍內(nèi)，對(duì)于兩類不同的化合物來說Ⅳ低于或者高于25。
對(duì)于由Ⅳ為5到25，優(yōu)選15到20的牛脂酸制備的通式(Ⅰ)的化合物來說，確實(shí)發(fā)現(xiàn)重量比大于30/70，優(yōu)選大于50/50并更優(yōu)選大于70/30的順/反異構(gòu)體具有理想的可濃縮性。
對(duì)于由Ⅳ大于25的牛脂酸制備的通式(Ⅰ)的化合物來說，發(fā)現(xiàn)順式與反式異構(gòu)體的比例除非需要非常高的濃度，否則沒有嚴(yán)格限制。
通式(Ⅰ)和(Ⅱ)合適的季銨鹽的其它實(shí)例是通過下面的步驟制備，如-采用例如椰子基、棕櫚基、月桂基、油基、蓖麻基、硬脂酸基、棕櫚基等，來代替上述化合物中的“牛脂基”，所說的脂肪?；溁蛘呤侨匡柡偷幕蛘邇?yōu)選至少部分不飽和的；-采用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基或者叔丁基來代替上述化合物中的“甲基”；-采用溴化物、硫酸甲酸鹽、甲酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等來代替上述化合物中的“氯化物”。
實(shí)際上，陰離子僅僅作為帶正電的季銨化合物的相反離子存在。相反離子的性質(zhì)對(duì)本發(fā)明的實(shí)施沒有嚴(yán)格的限制。本發(fā)明的范圍沒有限定為任何特定的陰離子。
“其胺的前體”是指與上述季銨化合物相應(yīng)的仲胺或者叔胺，所說的胺在該組合物中由于所要求的pH值而基本上被質(zhì)子化了。
對(duì)于上述可生物降解的織物軟化劑來說，該組合物的pH是本發(fā)明的主要參數(shù)。它的確影響季銨鹽或者胺前體化合物，特別是在長時(shí)間儲(chǔ)存條件下的穩(wěn)定性。
pH，如本文所限定的是凈組合物在20℃測(cè)定的。對(duì)于這些組合物的最佳水解穩(wěn)定性來說，在上述條件下測(cè)定的凈pH必須在2.0到4.5范圍內(nèi)。當(dāng)本發(fā)明的液態(tài)織物柔軟劑組合物是稀釋體時(shí)，凈組合物的pH優(yōu)選在2.0到3.0的范圍內(nèi)。這些組合物的pH可以通過加入質(zhì)子酸來調(diào)節(jié)。
合適酸的實(shí)例包括無機(jī)酸、羧酸，特別是低分子量的(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。合適的無機(jī)酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。合適的有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、檸檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸、氫氯酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。
除了可生物降解的織物軟化劑以外，可以再加入或替代性地加入其它織物軟化物質(zhì)。它們可選自陽離子織物軟化物質(zhì)，如雙長鏈烷基氯化銨、非離子型、兩性的或者陰離子型的織物軟化物質(zhì)。這些物質(zhì)公開在US4327133、4421792、4426299、4460485、3644203和4661269中。
一般來說，這類非離子型織物軟化物質(zhì)的HLB約為2到9，更優(yōu)選地是約3到7。這類非離子型織物軟化物質(zhì)本身或者當(dāng)與其它物質(zhì)，例如下面將詳細(xì)描述的單長鏈烷基陽離子表面活性劑結(jié)合時(shí)會(huì)很容易分散。分散性可以通過采用更多的單長鏈烷基陽離子表面活性劑、與下面說明的其它物質(zhì)的混合物、采用較熱的水和/或更多的攪拌來改進(jìn)。所選的物質(zhì)通常應(yīng)該具有比較好的結(jié)晶、較高的熔點(diǎn)(如＞40℃)和相當(dāng)?shù)乃蝗苄浴?br> 優(yōu)選的非離子型軟化劑是脂肪酸的部分多醇酯，或者其酸酐，其中醇或者酸酐含有2到18，優(yōu)選2到8個(gè)碳原子，每個(gè)脂肪酸部分含有12到30，優(yōu)選16到20個(gè)碳原子。一般來說，這類軟化劑每個(gè)分子含有1到3個(gè)，優(yōu)選2個(gè)脂肪酸基團(tuán)。
酯的多羥基醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨醇或者脫水山梨醇。脫水山梨醇酯和聚甘油單硬脂酸酯是特別優(yōu)選的。
酯的脂肪酸部分一般是由含有12到30個(gè)，優(yōu)選16到20個(gè)碳原子的脂肪酸制備的，所說的脂肪酸的一般實(shí)例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和山崳酸。
用于本發(fā)明的可選非離子型軟化劑最優(yōu)選脫水山梨醇酯，它是山梨醇的酯化脫水產(chǎn)物，以及甘油酯。
市售的脫水山梨醇單硬脂酸酯是合適的原料。硬脂酸酯/棕櫚酸酯的重量比約為10∶1到約1∶10的脫水山梨醇硬脂酸酯和脫水山梨醇棕櫚酸酯的混合物，以及1,5-脫水山梨醇酯也是有效的。
甘油酯和聚甘油酯，具體優(yōu)選甘油、二甘油、三甘油和聚甘油的單酯和/或二酯是優(yōu)選的，在此更優(yōu)選單酯(例如商品名為Radiasurf7248的聚甘油單硬脂酸酯)。
有用的甘油酯和聚甘油酯包括與硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山崳酸的單酯以及硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、山崳酸和/或肉豆蔻酸的二酯。應(yīng)當(dāng)了解一般的單酯含有一些二酯或者三酯等。
“甘油酯”也包括聚甘油酯，如二甘油酯到八甘油酯。聚甘油多醇是通過將甘油或者表氯醇縮合到一起通過醚鍵連接甘油部分制備的。優(yōu)選聚甘油多醇的單酯和/或二酯，脂肪?；话闶窃谏厦鏀⑹雒撍嚼娲己透视王r(shí)提到的那些。
增稠劑本發(fā)明的第二種主要的組分是增稠劑。這類增稠劑的一般濃度為組合物的至少0.001％，優(yōu)選為0.001～3％，更優(yōu)選地為0.01-1％，最優(yōu)選為0.1-0.5％重量。
合適的增稠劑選自含有親水主鏈和在每個(gè)分子至少有兩個(gè)連接在該親水主鏈上的疏水基團(tuán)的締合聚合物、由水溶性陽離子烯屬不飽和單體或者單體的混合物制備的交聯(lián)陽離子聚合物，所說單體是由5到45ppm的含有聚乙烯官能團(tuán)的交聯(lián)劑交聯(lián)，以及它們的混合物。
含有親水主鏈和在每個(gè)分子上有至少兩個(gè)連接在該親水主鏈上的疏水基團(tuán)的締合聚合物可以認(rèn)為對(duì)于締合聚合物來說，具有至少兩個(gè)疏水部分的聚合分子有助于增稠效果。但是，為了便于實(shí)際操作，一般采用聚合分子的反應(yīng)混合物，在這種情況下，該混合物中分子不必平均含有兩個(gè)疏水基團(tuán)；當(dāng)平均值少于兩個(gè)時(shí)，只要分子的主要部分含有兩個(gè)或者多個(gè)疏水基團(tuán)，也可獲得滿意的結(jié)果。但是優(yōu)選采用每個(gè)分子平均含有兩個(gè)或者多個(gè)疏水基團(tuán)的聚合反應(yīng)混合物。
在本發(fā)明的織物軟化劑組合物中使用的聚合增稠劑優(yōu)選含有非離子型或者陽離子型的親水主鏈。優(yōu)選聚合增稠劑是疏水改性的非離子型聚合物。
優(yōu)選的疏水改性的非離子型聚合物是基于聚氧亞烷基或者聚乙烯基醇親水主鏈的物質(zhì)，其上連接著少數(shù)烷基。這些物質(zhì)的實(shí)例是(ⅰ)環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯的具有少量C8-C24側(cè)鏈的共聚物，例如具有下面的基本通式[R4](4-X)-C-[CH2O-(CH(R5)-CH2O)y-CH(R6)-CH(R7)OH]X其中每個(gè)R4單獨(dú)是C1-C4烷基，優(yōu)選C2烷基；其中每個(gè)R5單獨(dú)是氫或者甲基；其中每個(gè)R6、R7分別選自H、C8-C24烷基和含有C8-C24烷基的基團(tuán)，優(yōu)選C16或者含有C16烷基的基團(tuán)；對(duì)每個(gè)鏈的條件是R6或R7中的一個(gè)是H，而另一個(gè)R6或R7是C8-C24烷基和含有C8-C24烷基的基團(tuán)，優(yōu)選C16烷基或者含有C16烷基的基團(tuán)。
其中y是20到1000，優(yōu)選50到500，更優(yōu)選200到400的整數(shù)；其中x是2到4的整數(shù)，優(yōu)選為3。
優(yōu)選的是上述締合增稠劑含有占聚合物質(zhì)的少于10％重量，優(yōu)選少于6％重量的疏水基團(tuán)。
通式ⅱ)的締合增稠劑可以通過下面方法制備首先將環(huán)氧乙烷或者氧化丙烯和一般是一種低級(jí)氧化烯烴與至少一種含有一個(gè)活性氫的含活性氫化合物反應(yīng)，接著或者同時(shí)將其與至少一種長鏈脂族α-烯烴氧化物或者縮水甘油醚反應(yīng)。所說的長鏈氧化物或者縮水甘油醚的碳鏈長度為8到24個(gè)脂族碳原子，優(yōu)選12到18個(gè)碳原子。在聚醚增稠劑中存在的所說的α-烯烴氧化物或者縮水甘油醚的量基于增稠劑的總重量為1到20％重量。
含有至少一個(gè)活性氫的合適的含活性氫化合物包括一羥基醇和多羥基醇引發(fā)劑。有效的多羥基醇引發(fā)劑選自烷多醇、烯多醇、炔多醇、芳香多醇和氧亞烷基多醇。有效的一羥基醇引發(fā)劑包括脂族一羥基醇和在脂族或者烷基上含有12到18個(gè)碳原子的烷基酚。另外，含有12到18個(gè)碳原子的脂族硫醇是有效的引發(fā)劑。
增稠劑的優(yōu)選實(shí)例是通式ⅰ)的締合聚合物，其中所說的增稠劑是帶有由聚烯烴氧化物鏈制成的中間部分的聚合物(80％環(huán)氧乙烷和15％氧化丙烯)，其中5％的疏水鏈?zhǔn)侵ф?1,2-環(huán)氧十六烷)。
更優(yōu)選的是通式ⅰ)的增稠劑與乙氧化的表面活性劑混合。在這種情況下，乙氧化的醇可以在鏈長和乙氧化的程度或者它們的任何混合物方面有所改變。乙氧化的表面活性劑的優(yōu)選實(shí)例是Lutensol T08TM，平均乙氧化度是8的C13乙氧化醇，由BASF提供。通式ⅰ)的增稠劑和乙氧化的表面活性劑優(yōu)選以聚合物與Lutensol T08TM的比例為25∶75的量存在。
制備所說增稠劑的優(yōu)選實(shí)施例如下按照下面的步驟制備含有80％重量環(huán)氧乙烷的殘基、15％重量的1,2-氧化丙烯的殘基和5％重量的含有長度為15到18個(gè)碳原子的脂族碳鏈的α-烯烴氧化物的殘基的液態(tài)共聚物。通過與三羥甲基丙烷在兩個(gè)步驟中在不銹鋼高壓釜中反應(yīng)制備由環(huán)氧乙烷和1,2-氧化丙烯以75％環(huán)氧乙烷和25％的1,2-氧化丙烯的重量比制成的聚醚。第一個(gè)中間產(chǎn)物是通過三甲基醇、氫氧化鉀、1,2-氧化丙烯和環(huán)氧乙烷的混合物在120℃反應(yīng)18個(gè)小時(shí)制成的。最終的產(chǎn)物是通過在第二步驟中將前面制備的中間產(chǎn)物與1,2-氧化丙烯和環(huán)氧乙烷的混合物在氮?dú)鈿夥障略?15℃反應(yīng)22個(gè)小時(shí)制備的。該產(chǎn)物的分子量為23000。
將1410克上述制備的最終的聚醚產(chǎn)物放入一個(gè)玻璃燒瓶中并加熱到105℃，同時(shí)保持氮?dú)鈿夥?。接著在攪拌情況下加入10.2克鈉并使混合物反應(yīng)24小時(shí)。將得到的中間產(chǎn)物在使用之前冷卻到室溫。之后，將100克該中間產(chǎn)物連同3.3克1,2-氧化丙烯和19克環(huán)氧乙烷加入到一個(gè)250毫升的離心瓶中。將該瓶的內(nèi)容物在室溫下混合，并且在用橡膠塞塞住該瓶之后，將瓶放置在蒸汽浴中24小時(shí)。在進(jìn)一步使用之前將該產(chǎn)物冷卻到室溫。往含有該產(chǎn)物的離心瓶中加入2.5克脂族碳鏈的長度為15到18碳原子的α烯烴氧化物和3.3克1,2-氧化丙烯和19克環(huán)氧乙烷。再次混合瓶中的內(nèi)容物，將瓶塞住，放置在蒸汽浴中21個(gè)小時(shí)，之后獲得粘稠產(chǎn)物。
(ⅱ)環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯與少量的C8-C24側(cè)鏈的共聚物，例如具有下面的基本通式
其中基團(tuán)-(CH2CH2O)n(CpH2PCH2O)m-被至少兩個(gè)R1基團(tuán)取代，可在沿著聚合物主鏈的任意CH2基團(tuán)上被取代；(ⅲ)疏水改性聚(環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯/尿烷)，例如具有下面的通式
其中基團(tuán)-(CH2CH2O)n(CpH2PCH2O)m-被至少兩個(gè)R1基團(tuán)取代，可在沿著聚合物主鏈的任意CH2基團(tuán)上被取代；和(ⅳ)烷基取代的聚(乙烯基)醇，例如具有下面的通式
其中基團(tuán)-(CH2CHOH)n-被至少兩個(gè)R1基團(tuán)取代，可在沿著聚合物主鏈的任意CH2基團(tuán)上被取代；和其中對(duì)于通式(ⅱ)到(ⅵ)n=大于10p=1到4，優(yōu)選1或2n+m=大于10m=如果p大于1,m是使所涉及的基團(tuán)構(gòu)成聚合物的50摩爾％以下，優(yōu)選25摩爾％以下。
R1=C8-C24線狀或者支鏈烷基或者鏈烯基R2=氫或者C8-C24線狀或者支鏈烷基或者鏈烯基R3=至少兩個(gè)R1基團(tuán)，可以在沿著聚合物主鏈的任意CH2基團(tuán)處被取代。
通式(ⅲ)的疏水改性聚(環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯/尿烷)是由UNION CARBIDE以UCAR SCT商標(biāo)出售，用于增稠膠乳體系，通常分子量在40000左右。
對(duì)于通式(ⅱ)到(ⅳ)的化合物優(yōu)選連接在親水主鏈上的疏水基團(tuán)的數(shù)目比較少。疏水基團(tuán)優(yōu)選構(gòu)成聚合物的5％重量以下，更優(yōu)選在0.5～2％重量之間。優(yōu)選的疏水基團(tuán)是線狀的或者支鏈的烷基或者鏈烯基，優(yōu)選鏈的長度小于40，更優(yōu)選在8和24個(gè)碳原子之間。
其它優(yōu)選的基于聚氧亞烷基親水主鏈的疏水改性非離子型聚合物(其中連接有少量的烷基)是疏水改性的聚丙烯酸聚合物，例如聚烷基丙烯酸，是由Allied Colloid提供的Viscalex、Rheovis CRX、RheovisCR、Rheovis CR2，由Rohm & Haas提供的Acusol 810、Acusol 820、Acusol 823、Acusol 830、Acusol 842。
可采用的上述增稠劑物質(zhì)的優(yōu)選分子量優(yōu)選大于10000，更優(yōu)選從10000到1000000，更優(yōu)選從15000到100000，特別優(yōu)選從20000到70000。
由水溶性陽離子型烯鍵不飽和單體或者單體的混合物制備的交聯(lián)陽離子聚合物，這些單體是用含有聚乙烯官能團(tuán)的5到45ppm的交聯(lián)劑交聯(lián)的交聯(lián)的陽離子型聚合物(以后稱“CP”)是由單烯型的不飽和單體制成的，該單體是水溶性的陽離子單體，或者是只由陽離子單體構(gòu)成的單體的陽離子型混合物、或者由陽離子型和非離子型單體在存在交聯(lián)劑的情況下的混合物構(gòu)成的陽離子型混合物。如果采用單體的混合物那么混合物的一部分可以是低水溶性的，只要該混合物是水溶性的。該單體可以是丙烯基單體，一般是乙烯基，優(yōu)選是丙烯酸。
陽離子聚合物可由含有一種或幾種(a)二烷基氨基烷基-丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯、(b)二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺和(c)(a)或(b)的季鹽或者酸式鹽的陽離子單體制備的，例如甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨和曼尼期產(chǎn)物，例如季銨化二烷基氨基甲基丙烯酰胺。烷基一般是C1-C4的烷基。
合適的非離子型單體是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮以及低級(jí)烷基水不溶性丙烯酸(或者其他烯鍵不飽和)單體，例如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯或者丙烯腈，它們可以是非常少量的，以便該混合物是可溶的。
5～90％，優(yōu)選5-50％的丙烯酰胺與二烷基氨基烷基丙烯酸酯的，或者優(yōu)選以酸加合鹽或者季加合鹽形式的-甲基丙烯酸酯，或者陽離子均聚物(不含有丙烯酰胺基團(tuán))的混合物是優(yōu)選的。
該單體可以含有疏水基團(tuán)，如EP-A-0172723所記載的，例如在說明書的第10頁。如果該單體是為了使該聚合物增加溶解性，如果存在乙氧基鏈，可以縮短，或者沒有，即n=0。烯丙基醚單體是特別優(yōu)選的。
陽離子聚合物必須以粒度小于10微米，優(yōu)選小于2微米的顆粒的形式加入。這可以通過粉碎交聯(lián)的聚合物溶膠制備，但是優(yōu)選顆粒最初以交聯(lián)狀態(tài)制成?？梢詫⑦@些顆粒以可分解的聚集物或者片的形式加入到水溶液中，但是優(yōu)選以液態(tài)分散體形式加入，一般是非水性液體，如烴。該分散體可以通過將預(yù)先制成的顆粒分散在液體中制備，但是優(yōu)選通過單體或者單體混合物在交聯(lián)劑存在情況下的逆向聚合來制備。
單烯型不飽和原料可以摻雜有少量的交聯(lián)劑，并且可據(jù)此選擇加入一定量的附加交聯(lián)劑。優(yōu)選單烯鍵不飽和原料如工業(yè)上可能的的那樣不合有交聯(lián)劑，例如所含交聯(lián)劑的量要使交聯(lián)或者鏈的支化小于如1ppm含有用于本發(fā)明的聚乙烯官能團(tuán)的交聯(lián)劑所產(chǎn)生的量。這里所用的和說明書中的術(shù)語“聚乙烯官能團(tuán)”是指交聯(lián)劑的每個(gè)分子具有兩個(gè)或者多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的交聯(lián)劑。因此，這類交聯(lián)劑的實(shí)例是亞甲基雙丙烯酰胺(文中為“MBA”)。含有聚乙烯官能團(tuán)，如MBA的交聯(lián)劑的加入量至少是5ppm到45ppm(基于單體)，一般是10到40ppm。精確的量將取決于聚合反應(yīng)和其他工藝條件。代替采用MBA，獲得交聯(lián)可以通過采用有效量的其他二烯鍵不飽和化合物，如乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯以及其他交聯(lián)方式，如加入甲醛或者乙二醛或者金屬鹽。優(yōu)選采用水溶性的交聯(lián)劑。
非線性的程度還可以通過在聚合反應(yīng)混合物中加入鏈轉(zhuǎn)移劑來控制。它們與交聯(lián)劑結(jié)合使用會(huì)促使鏈的支化，而不是交聯(lián)。該量可以在寬范圍內(nèi)變化。例如1000到5000ppm(基于單體)的中等鏈轉(zhuǎn)移劑，如異丙醇是合適的，而更的少量，一般是100到500ppm的更有效的鏈支化劑，如巰基乙醇是有效的。但是，通常采用工業(yè)純的單烯鍵不飽和單體和特定量的MBA或者其他交聯(lián)劑通過在常規(guī)條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，而無需故意加入鏈轉(zhuǎn)移劑，也可得到相當(dāng)好的結(jié)果。
優(yōu)選的CP通常是采用最高達(dá)40％w/w的丙烯酰胺和100到60％w/w的二烷基氨基乙基甲基丙烯酸季鹽(例如20％丙烯酰胺，80％二甲基氨基乙基甲基丙烯酸季鹽)與10到40ppm，優(yōu)選10～30ppm的MBA或者其他交聯(lián)劑交聯(lián)形成的。所有的份額和百分率是重量的。對(duì)于任何特定組合物的最佳量可以通過觀察該組合物當(dāng)采用選擇量的CP增稠時(shí)的性質(zhì)來確定，CP通過在5到45ppm范圍內(nèi)改變MBA的量而彼此不相同。
聚合反應(yīng)的條件優(yōu)選是其中聚合物，如果是未交聯(lián)的，具有理論上高分子量，為5百萬到30百萬，并且固有粘度(本文為Ⅳ)高于4，優(yōu)選高于6，如高達(dá)10或者15dl/g。如果該聚合物是交聯(lián)的(CP)，優(yōu)選聚合為在沒有交聯(lián)劑存在情況下形成的那樣的分子量。但是，交聯(lián)會(huì)降低Ⅳ，但是正如下面所說明的那樣，接著剪切會(huì)使Ⅳ提高。
在逆向聚合反應(yīng)混合物的乳液中，粒度可以通過用于單體的剪切程度以及通過可以存在乳化劑來控制。當(dāng)聚合例如不水溶性單體，如丙烯酸酯或者不溶于水但溶于酸的單體，如胺(生成的CP分散在酸性含水組合物中)時(shí)，可以采用乳液聚合反應(yīng)，但是，當(dāng)單體或者單體混合物溶于水時(shí)，一般采用反相乳液聚合反應(yīng)或者懸浮聚合反應(yīng)。含水單體被乳化成合適的非水液體，一般有水包油乳化劑存在，其量低于臨界膠束濃度。乳化劑、穩(wěn)定劑、非水性液體和其他逆相聚合反應(yīng)原料和方法的具體內(nèi)容記載在例如EP-A-0126528中。CP顆?？梢允敲撍模鐚?duì)分散體進(jìn)行共沸蒸餾。
來自逆相聚合反應(yīng)或者乳液聚合反應(yīng)的液體產(chǎn)物一般直接使用，而不從中分離聚合物顆粒，但是如果需要，可以從分散體中用已知方法分離干燥聚合物顆粒。由于這些干燥顆粒是細(xì)粉狀的，它們優(yōu)選被制成加入水會(huì)分解的片劑。
可以將由逆相聚合反應(yīng)生成的油包聚合物的乳液在有水包油乳化劑存在情況下以常規(guī)方法加入到要被增稠的組合物中。
當(dāng)聚合原料是交聯(lián)的和陽離子型的，并且特別是當(dāng)它是丙烯酰胺與至少5％，優(yōu)選至少10％重量的丙烯酸二烷基氨基烷基酯(一般作為酸加合鹽或者季胺鹽)的共聚物時(shí)，非線性的程度優(yōu)選為CP的離子回收(IR)至少為15％。IR用(x-y/x)100計(jì)算，其中x是在采用標(biāo)準(zhǔn)剪切之后測(cè)定的離子化度，y是采用標(biāo)準(zhǔn)剪切之前聚合物的離子化度。
這些值最好通過在去離子水中制成CP的1％的組合物，將其放置2個(gè)小時(shí)，再稀釋成含有0.1％活性CP來測(cè)定。CP、y的離子化度是通過如Koch-Light Laboratories Limited在其公開的4/77 KLCD-1所記載的Colloid Titration方法測(cè)定。
(GB-A-1579007中記載的任選方法可以用來測(cè)定y)。剪切之后的離子化度x可通過采用同樣的技術(shù)測(cè)定該溶液在進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)剪切之后的離子化度來確定。
該剪切最好用于基本上是圓筒狀的容器中的200毫升溶液，該容器的直徑約為8厘米，并且在其底部帶有可旋轉(zhuǎn)的直徑為6厘米的葉片，葉片的一個(gè)臂向上呈約45度，另一個(gè)向下呈45度。該葉片約1毫米厚，并且在容器的底部以16500rpm旋轉(zhuǎn)10分鐘。這些條件最好通過采用Moulinex均化器來提供，而其他令人滿意的條件可以通過采用廚房混合器，如Waring Blender的Kenwood、Hamilton Beach、Iona或者Osterizer來提供。
實(shí)際上，剪切的精確條件相對(duì)來說不重要，這是由于只要剪切的程度與所確定的大小為同一數(shù)量級(jí)，就會(huì)發(fā)現(xiàn)IR不會(huì)受到量的大的變化的很大影響，例如剪切的持續(xù)時(shí)間，而在剪切量較低時(shí)(例如在16500rpml分鐘)，IR會(huì)很大程度上受到剪切少量變化的影響。因此一般來說，x值是當(dāng)采用高速葉片，進(jìn)一步剪切使離子化度變化小或者沒有進(jìn)一步變化時(shí)確定的。它一般需要剪切10分鐘，但是有時(shí)需要較長的時(shí)間，如可能需要冷卻條件下長達(dá)30分鐘的時(shí)間。
用于本發(fā)明的CP優(yōu)選IR高于30％，一般在35～45％。IR可以從沒有交聯(lián)劑的零提高到在例如10-25ppm左右的交聯(lián)劑的峰值或者平頂，并且優(yōu)選IR在或者接近該峰值或者平頂，一般是在交聯(lián)度與高IR值保持一致時(shí)的低水平。
交聯(lián)的聚合物的優(yōu)選實(shí)例如下通過將由80％重量的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯化物季鹽和20％丙烯酰胺和15ppm亞甲基二丙烯酰胺構(gòu)成的含水單體混合物分散到含有乳化劑和兩親性穩(wěn)定劑的常規(guī)逆相非水性液體中來制備逆向分散體。將該混合物脫氣并以常規(guī)方式引發(fā)并使聚合反應(yīng)進(jìn)行完全。接著將混合物進(jìn)行共沸蒸餾，以生成粒度小于2微米的聚合物顆粒在礦物油(50％w/w)中的基本無水的分散體，該礦物油是Shell oil 60Solvent Pale。
優(yōu)選的工業(yè)上有代表性的交聯(lián)陽離子聚合物是來自BP Chemicals的BP 7050TM。
能夠螯合金屬離子的組份本發(fā)明的第三種主要組份是具有螯合性質(zhì)的組份，它可起到螯合金屬離子的作用。這類組份可以選自螯合組份、聚羧酸增效組份和它們的混合物。
A．螯合組份螯合組份的量為組合物的至少0.001％(10ppm)，優(yōu)選0.001％(10ppm)到0.5％，更優(yōu)選0.005％到0.25％，最優(yōu)選0.01％到0.1％重量。
用于本發(fā)明的合適的螯合組份選自氨基羧酸、有機(jī)氨基膦酸化合物和它們混合物。
具有例如膦酸或者羧酸官能團(tuán)的酸性狀態(tài)的螯合組份，可以以其酸的形式存在，或者以與合適的相反陽離子，如堿金屬或者堿土金屬離子、銨或者取代的銨離子或者它們的任意混合物的配合物/鹽的形式存在。優(yōu)選所有鹽/配合物是水溶性。所說的相反陽離子與螯合組份的摩爾比例優(yōu)選至少1∶1。
這里所用的合適的螯合組份包括氨基羧酸，如亞乙基二胺-N,N’-二丁二酸(EDDS)、亞乙基二胺四乙酸(EDTA)、N-羥基亞乙基二胺三乙酸、次氮基三乙酸(NTA)、亞乙基二胺四丙酸、亞乙基二胺-N,N’-二谷氨酸、2-羥基亞丙基二胺-N,N’-二丁二酸、三亞乙基四胺六乙酸、二亞乙基三胺五乙酸(DETPA)、反1,2-二氨基環(huán)己烷-N,N,N’,N’-四乙酸或者乙醇二甘氨酸。
這里采用的其他合適的螯合組份包括有機(jī)氨基膦酸，如亞乙基二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺-N,N,N’,N”,N”-五(亞甲基膦酸)(DETMP)、1-羥基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)或者羥基乙烷二亞甲基膦酸。
也可以采用上述螯合組份的任意混合物。
特別優(yōu)選的是亞乙基二胺-N,N’-二丁二酸(EDDS)，最優(yōu)選以S,S異構(gòu)體的形式存在，它對(duì)其可生物降解的形式是優(yōu)選的。
B聚羧酸增效組份聚羧酸增效組份存在的量是組合物的至少0.01％(10ppm)，一般為至少0.045％(450ppm)，優(yōu)選為0.045％到0.5％，更優(yōu)選為0.09％到0.25％，最優(yōu)選為0.1％到0.2％重量。
這里所采用的合適的聚羧酸增效組份可以是單體或者低聚物，盡管單體聚羧酸酯通常由于價(jià)格和性能的原因是優(yōu)選的。
含有兩個(gè)羧基的聚羧酸包括丁二酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來酸、雙甘油酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸，以及醚羧酸和亞硫?；人?。含有三個(gè)羧基的聚羧酸可特別包括檸檬酸、烏頭酸和檸康酸以及丁二酸衍生物，如英國專利1379241中所述的羧基甲基氧丁二酸、英國專利1389732中所述的乳氧丁二酸(lactoxysuccinic)，荷蘭申請(qǐng)7205873中記載的氨基丁二酸以及英國專利1387447中記載的氧化聚合羧酸物質(zhì)，如2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸。
含有四個(gè)羧基的聚羧酸包括公開在英國專利1261829中的氧聯(lián)二丁二酸、1,1,2,2-乙烷四甲酸、1,1,3,3-丙烷四甲酸和1,1,2,3-丙烷四甲酸。含有磺基取代基的聚羧酸包括公開在英國專利1398421和1398422和美國專利3936448中的磺基丁二酸鹽衍生物，以及英國專利1439000中記載的磺化的熱解檸檬酸。
脂環(huán)的和雜環(huán)聚羧酸包括環(huán)戊烷-順、順、順-四羧酸、環(huán)戊二烯五羧酸、2,3,4,5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸、2,5-四氫呋喃-順-二羧酸、2,2,5,5-四氫呋喃-四羧酸、1,2,3,4,5,6-己烷-六羧酸，和多元醇，例如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧基甲基衍生物。芳香聚羧酸包括英國專利1425343中記載的苯六羧酸、1,2,4,5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。檸檬酸盡管可以使用，但對(duì)于本發(fā)明的目的來說不是優(yōu)選的。
上述酸中，優(yōu)選的聚羧酸是每個(gè)分子含有最高達(dá)三個(gè)羧基的羧酸，特別是馬來酸。
本發(fā)明的另一組份是液體載體。適用于本發(fā)明的液體載體選自水、有機(jī)溶劑和它們的混合物。用于速溶組合物的液體載體優(yōu)選至少首先是水，這是由于其低成本、相對(duì)容易得到、安全和環(huán)境可接受的。水在液體載體中的含量優(yōu)選占至少50％，最優(yōu)選至少60％重量的載體。水和低分子量，如＜200的有機(jī)溶劑，如低級(jí)醇，如乙醇、丙醇、異丙醇或者丁醇的混合物可用作載體液體。低分子量醇包括一羥基醇、二羥基醇(1,2-乙二醇等)、三羥基醇(甘油等)以及高級(jí)多羥基(多元醇)醇。
任選的組份表面活性劑濃縮助劑也可任選地采用表面活性劑濃縮物助劑。表面活性劑助劑濃縮物一般選自單長鏈烷基陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、胺氧化物、脂肪酸和它們的混合物，一般濃度為組合物的0到15％。
單長鏈烷基陽離子表面活性劑這類可有效用于本發(fā)明的單長鏈烷基陽離子表面活性劑優(yōu)選是通式為[R2N+R3]X-的季銨鹽，其中R2基團(tuán)是C10-C22的烴基，優(yōu)選相應(yīng)的酯鏈被在酯鏈和N之間的短亞烷基(C1-C4)中斷的C12-C18烷基，并且具有類似的烴基，如膽堿的脂肪酸酯，優(yōu)選具有軟化活性組分的0.1％到20％重量的C12-C14(椰子)膽堿酯和/或C16-C18牛油膽堿酯。每個(gè)R是C1-C4烷基或者取代(如羥基)烷基、或者氫、優(yōu)選甲基，和反離子X-是軟化劑相容的陰離子，例如氯離子、溴離子、硫酸甲酯等。
也可以采用其它帶有環(huán)結(jié)構(gòu)的陽離子物質(zhì)，如具有C12-C30烷基單鏈的烷基咪唑啉、咪唑啉鎓、吡啶和吡啶鎓鹽。需要非常低的pH來穩(wěn)定諸如咪唑啉的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
一些可用于本發(fā)明的烷基咪唑啉鎓鹽和它們的咪唑啉前體具有下面的通式
其中Y2是-C(O)-O-、-O-(O)C-、-C(O)-N(R5)-、或者-N(R5)-C(O)-，其中R5是氫或者C1-C4烷基；R6是C1-C4烷基或者氫(對(duì)于咪唑啉前體來說)；R7和R8分別選自如上對(duì)于單長鏈陽離子表面活性劑所述的R和R2，但只有一個(gè)是R2。
一些可用于本發(fā)明的烷基吡啶鎓鹽具有下面的通式
其中R2和X-如上所述。典型的這類物質(zhì)是十六烷基吡啶鎓氯化物。
非離子型表面活性劑(烷氧基化物質(zhì))這里可用于本發(fā)明的合適的非離子型表面活性劑包括環(huán)氧乙烷和任選地氧化丙烯與脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加合產(chǎn)物。
合適的化合物是基本上溶于水的表面活性劑，通式為R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2選自伯、仲和帶支鏈的烷基和/或?；鶡N基；伯、仲和帶支鏈的鏈烯基烴基；以及伯、仲和帶支鏈的烷基-和鏈烯基取代的酚烴基；所說烴基的烴基鏈長為8到20，優(yōu)選10到18個(gè)碳原子。
Y一般是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-、或者-C(O)N(R)R-，其中存在R2和R時(shí)，它們具有前面所給的含義，和/或R可以是氫，z至少是8，優(yōu)選至少10-11。
非離子表面活性劑的特征在于HLB(親水-親油平衡)為7到20，優(yōu)選從8到15。
特別合適的非離子型表面活性劑的實(shí)例包括-直鏈、伯醇烷氧基化物，如牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)和牛油醇-EO(25)；-直鏈、仲醇烷氧基化物，如2-C16EO(11)、2-C20EO(11)和2-C16EO(14)；-烷基酚烷氧化物，如對(duì)三癸基酚EO(11)和對(duì)五癸基酚EO(18)，以及-烯屬烷氧化物，和支鏈烷氧化物，如帶支鏈的伯醇和仲醇，它們是由公知的“OXO”方法提供的。
胺氧化物合適的胺氧化物包括帶有一個(gè)有8到28個(gè)碳原子，優(yōu)選8到16個(gè)碳原子的烷基或者羥烷基，和兩個(gè)選自帶有1到3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的烷基。
實(shí)例包括二甲基辛基胺氧化物、二乙基癸基胺氧化物、雙-(2-羥基乙基)十二烷基胺氧化物、二甲基十二烷基胺氧化物、二丙基十四烷基胺氧化物、甲基乙基十六烷基胺氧化物、二甲基-2-羥基十八烷基胺氧化物和椰子脂肪烷基二甲基胺氧化物。
脂肪酸合適的脂肪酸包括總碳原子數(shù)為12到25，優(yōu)選16到20個(gè)的脂肪酸，其中脂肪的部分含有10到22，優(yōu)選15到17個(gè)碳原子(中間切斷)。
電解質(zhì)濃縮助劑本發(fā)明的組合物還可選擇性地含有一種或者多種電解質(zhì)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)將電解質(zhì)濃縮助劑加入到稀釋的含有增稠劑但是沒有螯合組份的軟化組合物中時(shí)，會(huì)增加儲(chǔ)存時(shí)相和粘度不穩(wěn)定的問題。出乎意料地是本發(fā)明的組合物允許采用電解質(zhì)濃縮助劑，并且仍具有優(yōu)良的儲(chǔ)存時(shí)的相和粘度穩(wěn)定性。
電解質(zhì)濃縮助劑，如無機(jī)粘度控制劑，它也可以起到類似于或者增強(qiáng)的表面活性劑濃縮助劑的作用，包括水溶性的可電離的鹽。這些無機(jī)粘度控制劑也可以任選地結(jié)合到本發(fā)明的組合物中。將這些組份加入到該組合物中必須以非常緩慢的速度進(jìn)行?？梢圆捎脧V泛的可電離鹽。合適的鹽的例子是元素周期表的ⅠA和ⅡA族金屬的鹵化物，如氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰。在混合這些組份制備該組合物的過程中采用可電離的鹽是特別有用的，并且可得到所需的粘度。所用的可電離鹽的量取決于用于該組合物的活性組份的量，并且可以根據(jù)制劑師的意愿來調(diào)整。用于控制組合物粘度的鹽的一般濃度為每一百萬份組合物重量的20到20000份(ppm)，優(yōu)選20到11000ppm。
可以將亞烷基聚銨鹽加入到該組合物中以控制粘度，可以是另外加入或取代上述水溶性的可電離鹽。另外，這些試劑可以作為凈化劑，與由在主洗過程中、在漂洗中和在織物上的帶入的陰離子洗滌劑形成離子對(duì)，并且可以提高柔軟性能。這些試劑與無機(jī)電解質(zhì)相比可以在寬溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定粘度，特別是在低溫下。
亞烷基聚銨鹽的具體例子包括1-賴氨酸一氫氯化物和1,5-二銨2-甲基戊烷二氫氯化物。
仍有其它任選組份是穩(wěn)定劑，如公知的抗氧化劑和還原劑，去污聚合物、乳化劑、殺菌劑、著色劑、香料、保護(hù)劑、熒光增白劑、抗離子劑，抗泡沫劑和酶。
任選地是敏感組份，如香料或者酶可以通過將所說的化合物可逆地吸收到多孔疏水物質(zhì)中來從對(duì)其不利的環(huán)境中分離。以這種方式將多孔疏水物質(zhì)用作包敷敏感組份的“籠”。結(jié)果，填充的疏水多孔材料的孔通過將該多孔材料分散到疏水液體中來密封。
通過密封疏水材料的孔，疏水液體起到“殼”的作用，因此，保護(hù)敏感組份不受其環(huán)境的影響，降低了活性的損失，這種損失在不利的環(huán)境中會(huì)遇到，并且不會(huì)降低敏感組份發(fā)揮其正常的功能。該“殼和籠”體系舉例性地公開在EPA0583512。
本發(fā)明以下面的非限定性實(shí)施例來說明，其中所有的百分率是基于重量的，除非特別說明。
實(shí)施例1制備下面現(xiàn)有技術(shù)的織物柔軟劑組合物1和2
1)二-(牛油基氧乙基)二甲基氯化銨(2)硬脂酸Ⅳ=O(3)氯化鈣按照制備織物柔軟劑組合物的已知方法來制備這些組合物，例如通過將熔融DEQA注入到含有微量組分的熱水浴(60-70℃)，接著緩慢地加入電解質(zhì)直至所需的粘度，然后加入香料，再將產(chǎn)物冷卻。
然后，將組合物1的產(chǎn)物稀釋4倍并加入如下面(5)限定的增稠劑，而組合物2的產(chǎn)物稀釋2倍，再加入BP Chemicals提供的BP7050TM。生成的稀釋的織物柔軟劑組合物不論是新制備的還是儲(chǔ)存過的都具有優(yōu)良的粘度和相穩(wěn)定性。
稀釋的配方如下
(4)二亞乙基三胺-N,N,N’,N”,N”-五(亞甲基膦酸)(5)環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯的共聚物，它帶有上述少量C8-C24側(cè)鏈，其中的由聚亞烷基氧化物鏈(80％環(huán)氧乙烷和15％氧化丙烯)形成的中心部分上有5％的疏水鏈(1,2-環(huán)氧十六烷)是帶支鏈的，所說的共聚物與Lutensol T08TM以共聚物與Lutensol T08TM為25∶75的比例混合。
(6)由BP Chemicals提供的BP7050TM。
權(quán)利要求
1．一種液態(tài)織物柔軟劑組合物，含有a)0.01％到10％重量的織物軟化劑組分，b)至少0.001％增稠劑，它選自ⅰ)締合聚合物，帶有親水主鏈和連接在親水主鏈上的每個(gè)分子帶有至少兩個(gè)疏水基團(tuán)，ⅱ)交聯(lián)陽離子聚合物，它們由水溶性陽離子烯鍵不飽和單體或者單體的混合物制備，這些單體由含有聚乙烯官能團(tuán)的5到45ppm的交聯(lián)劑交聯(lián)，和ⅲ)它們的混合物，c)一種能夠螯合金屬離子的組分，它選自ⅰ)螯合組分，選自氨基羧酸、有機(jī)氨基膦酸組分和它們的混合物，ⅱ)多羧酸助洗組分，而不是ⅰ)中作為螯合組分限定的組分，含有至少兩個(gè)被不超過兩個(gè)碳原子彼此分開的羧酸基團(tuán)，和ⅲ)它們的混合物。
2．一種權(quán)利要求1的織物柔軟劑組合物，其中所說的能夠螯合金屬離子的組份是選自氨基羧酸、有機(jī)氨基膦酸化合物和它們的混合物的螯合劑。
3．一種權(quán)利要求2的織物柔軟劑組合物，其中所說的螯合組分是氨基羧酸，選自亞乙基二胺-N,N’-二丁二酸、亞乙基二胺四乙酸、N-羥基亞乙基二胺三乙酸、次氮基三乙酸、亞乙基二胺四丙酸、亞乙基二胺-N,N’-二谷氨酸、2-羥基亞丙基二胺-N,N’-二丁二酸、三亞乙基四胺六乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、反1,2-二氨基環(huán)己烷-N,N,N’,N’-四乙酸、乙醇二甘氨酸和它們的混合物，優(yōu)選亞乙基二胺-N,N’-二丁二酸。
4．一種權(quán)利要求2的織物柔軟劑組合物，其中所說的螯合組份是有機(jī)氨基膦酸，選自亞乙基二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺-N,N,N’,N”,N”-五(亞甲基膦酸)、1-羥基乙烷1,1-二膦酸、羥基乙烷二亞甲基膦酸和它們的混合物，優(yōu)選1-羥基乙烷1,1-二膦酸。
5．-種權(quán)利要求1～4中任意一個(gè)的織物柔軟劑組合物，其中所說的螯合組份存在的量至少為10ppm。
6．一種權(quán)利要求1的織物柔軟劑組合物，其中所說的螯合金屬離子的組份是聚羧酸助洗組份，選自含有兩個(gè)羧基的聚羧酸、含有三個(gè)羧基的聚羧酸、含有四個(gè)羧基的聚羧酸，脂環(huán)和雜環(huán)聚羧酸、芳香聚羧酸和它們的混合物。
7．一種權(quán)利要求6的織物柔軟劑組合物，其中所說的聚羧酸助洗組份選自丁二酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來酸、雙乙醇酸(diglycolic acid)、酒石酸、丙醇二酸、富馬酸、醚羧酸、亞硫?；人?、檸檬酸、烏頭酸(aconitric acid)和檸康酸、丁二酸衍生物、氧化聚羧酸物質(zhì)、氧二丁二酸、1,1,2,2-乙烷四甲酸、1,1,3,3-丙烷四甲酸、1,1,2,3-丙烷四甲酸、磺基丁二酸鹽衍生物、環(huán)戊烷-順、順、順-四羧酸、環(huán)戊二烯(cyclopentadienide)五羧酸、2,3,4,5-四氫呋喃-順，順，順-四羧基、2,5-四氫呋喃-順-二羧酸、2,2,5,5-四氫呋喃-四羧酸、1,2,3,4,5,6-己烷-六羧酸，和多羥基醇的羧基甲基衍生物、苯六羧酸、1,2,4,5-苯四酸和苯二甲酸衍生物和它們的混合物，優(yōu)選馬來酸。
8．權(quán)利要求6或者7記載的織物柔軟劑組合物，其中所說的多羧酸助洗組分的量至少為100ppm．
9．權(quán)利要求8記載的織物柔軟劑組合物，其中含有所說的多羧酸助洗組分，并且其量至少為450ppm。
10．權(quán)利要求1～9中任意一個(gè)記載的織物柔軟劑組合物，其中所說的締合增稠劑選自環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯的共聚物，它帶有少量的C8-C24側(cè)鏈、疏水改性的聚(環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯/尿烷)、烷基取代的聚(乙烯基)醇、疏水改性的聚丙烯酸聚合物和它們的混合物。
11．權(quán)利要求1～9中任意一個(gè)記載的織物柔軟劑組合物，其中所說的交聯(lián)的增稠劑是由含有丙烯酸單體的單體制備的。
12．權(quán)利要求1-11中任意一個(gè)記載的織物柔軟劑組合物，其中所說的織物軟化劑選自陽離子型、非離子型、兩性或者陰離子型的織物軟化物質(zhì)。
13．權(quán)利要求12記載的織物柔軟劑組合物，其中所說的織物柔軟劑是陽離子型的可生物降解的織物軟化物質(zhì)。
14．權(quán)利要求1～13中任意一個(gè)記載的織物柔軟劑組合物，其中所說的組合物進(jìn)一步含有一種或者多種電解質(zhì)組分。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種液體織物柔軟劑組合物,它具有優(yōu)良的粘度和相穩(wěn)定性以及軟化性質(zhì),并且含有:本發(fā)明涉及一種液態(tài)織物柔軟劑組合物,它含有:a)0.01%到10%重量的織物軟化劑組分;b)至少0.001%增稠劑,它選自:i)締合聚合物,帶有親水主鏈和連接在親水主鏈上的每個(gè)分子帶有至少兩個(gè)疏水基團(tuán);ii)交聯(lián)陽離子聚合物,它們由水溶性陽離子烯鍵不飽和單體或者單體的混合物制備,這些單體由含有聚乙烯官能團(tuán)的5到45ppm的交聯(lián)劑交聯(lián)而成,和iii)它們的混合物;c)一種能夠螯合金屬離子的組分,它選自:i)螯合組分,選自氨基羧酸、有機(jī)氨基磷酸組分和它們的混合物;ii)多羧酸助洗組分,而不是i)中作為螯合組分限定的組分,含有至少兩個(gè)被不超過兩個(gè)碳原子彼此分開的羧酸基團(tuán),和iii)它們的混合物。
文檔編號(hào)C11D3/20GK1220694SQ97195086
公開日1999年6月23日 申請(qǐng)日期1997年3月27日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月1日
發(fā)明者R·A·A·瑟勒曼斯, F·J·M·德布羅克, B·A·J·胡貝施 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司